UA72543C2 - Комбінований матеріал, що містить сполуки свинцю перед шаром мідевмісного каталізатора, та спосіб проведення каталітичної реакціїї з використанням каталізатора - Google Patents

Комбінований матеріал, що містить сполуки свинцю перед шаром мідевмісного каталізатора, та спосіб проведення каталітичної реакціїї з використанням каталізатора Download PDF

Info

Publication number
UA72543C2
UA72543C2 UA2002042681A UA200242681A UA72543C2 UA 72543 C2 UA72543 C2 UA 72543C2 UA 2002042681 A UA2002042681 A UA 2002042681A UA 200242681 A UA200242681 A UA 200242681A UA 72543 C2 UA72543 C2 UA 72543C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
lead
catalyst
copper
oxide
protective layer
Prior art date
Application number
UA2002042681A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Майкл Джон ВАТСОН
Original Assignee
Джонсон Метью Плс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Метью Плс filed Critical Джонсон Метью Плс
Publication of UA72543C2 publication Critical patent/UA72543C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0251—Compounds of Si, Ge, Sn, Pb
    • B01J20/0255—Compounds of Pb
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0296—Nitrates of compounds other than those provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2045—Hydrochloric acid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Винахід стосується комбінованого матеріалу, що містить шар порошкоподібного мідевмісного каталізатора і, перед каталітичним шаром, захисний шар порошкоподібної композиції, що містить а) свинець і/або принаймні одну сполуку свинцю, яка взаємодіє з хлористим воднем, і б) її носій. Сполукою свинцю переважно є нітрат свинцю. Поєднання особливо придатне для низькотемпературних реакцій конверсії, де оксид вуглецю взаємодіє з парою з отриманням водню і діоксиду вуглецю.

Description

Даний винахід відноситься до каталізаторів і, зокрема, до мідних каталізаторів.
Мідні каталізатори часто використовуються для реакцій, що включають водень, наприклад, для реакції простого гідрування і для синтезу метанолу (де оксиди вуглецю взаємодіють з воднем), для розкладання метанолу (де метанол, часто в суміші з парою, розкладається з утворенням водню і оксидів вуглецю) і для реакції конверсії (де оксид вуглецю взаємодіє з парою з отриманням водню і діоксиду вуглецю) і реакції зворотної конверсії. Часто з метою отримання оптимальної активності і стабільності каталізатора каталізатор одержують з міддю у високодисперсній формі, наприклад, осадженням сполуки міді в присутності, або разом з, одного або більше матеріалів носія, особливо сполук цинку, магнію, хрому і/або алюмінію. Після подібного осадження композицію нагрівають для перетворення сполук міді і, якщо необхідно, також матеріалів носія, у відповідні оксиди. Перед використанням в необхідній реакції, оксид міді відновлюють до металевої міді.
Особливо відповідними каталізаторами для вищенаведених реакцій є композиції мідь/оксид цинку/оксиду алюмінію і мідьоксид цинку/оксиду хрому. У деяких випадках частина цинку може бути замінена магнієм і/або частина оксиду алюмінію або оксиду хрому може бути замінена на оксид церію або рідкоземельного металу, такий як оксид лантану.
Мідні каталізатори легко дезактивуються сполуками хлору, такими як хлористий водень, присутніми в технологічному газі, що бере участь в реакції. Слідові кількості таких сполук хлору можуть з'являтися із забруднюючих речовин, що знаходяться в матеріалах, наприклад, у вуглеводневій початковій сировині, парі, повітрі, що використовується для одержання технологічного газу. Подібні сполуки хлору взаємодіють з активною міддю, утворюючи хлорид міді. Оскільки хлорид міді є відносно низькоплавким, при температурах, при яких звичайно використовуються каталізатори, наприклад, при 150-300"С, мідь мобілізується з утворенням агрегатів, що приводить до втрати дисперсності міді і до подальшої втрати активності каталізатора. Також, коли компонентами каталізатора є оксид цинку і/або магнію, подібним же образом можуть бути утворені відповідні хлориди, і вони аналогічно підлягають мобілізації що приводить до втрати стабілізуючого ефекту оксидів цинку або магнію, що знову приводить до подальшої втрати дисперсності і активності міді.
Для подолання цієї проблеми в ОВ 1357335 пропонується забезпечити захисний шар перед мідним каталізатором конверсії, причому цей захисний шар містить тверді частки матеріалу або містить матеріал, що є більш основним, ніж оксид цинку. Прикладами захисних шарів, що пропонуються є оксиди лужних металів, лужноземельних металів, марганцю, ітрію або лантану, нанесені на частки оксиду алюмінію. Також відоме застосування частини мідьвмісного каталізатора як захисного шару, який приносять у жертву.
Однак коли технологічний газ містить пару, як у разі вищеназваних реакцій конверсії і розкладання метанолу, існує ризик, що при певних умовах, наприклад, при порушенні технологічного процесу, вода буде конденсуватися на захисному шарі і/або каталізаторі. У таких обставинах хлориди, утворені при взаємодії основної речовини в захисному шарі з хлорними забруднювачами з технологічного газу, можуть вимиватися із захисного шару в каталізатор, знову приводячи до втрати дисперсності і активності каталізатора.
Був виявлений альтернативний матеріал для захисного шару, який знижує подібний ризик дезактивації каталізатора.
Відповідно, пропонується комбінований матеріал, що містить шар порошкоподібного мідьвмісного каталізатора і, перед каталітичним шаром, захисний шар порошкоподібної композиції, що містить а) принаймні, одну сполуку свинцю, відмінну від оксиду свинцю, яка взаємодіє з хлористим воднем, і Б) її носій.
Винахід також пропонує спосіб, в якому технологічний газ зазнає каталітичної реакції з використанням шару мідьвмісного каталізатора, що включає проходження технологічного газу через захисний шар, як сказано вище, до проходження через шар мідьвмісного каталізатора.
У даному винаході, в захисному шарі використовується сполука свинцю, відмінна від оксиду свинцю, яка взаємодіє з хлористим воднем. Переважно використати сполуку свинцю, яка зазнає розкладання до оксиду свинцю, або відновлення потоками воденьвміеного газу до елементарного свинцю, тільки повільно при температурах нижче за 300"С, особливо нижче за 3507С і найбільш переважно нижче за 400"С. Переважні сполуки свинцю включають нітрат свинцю, карбонат свинцю, основний карбонат свинцю і "алюмінат" свинцю.
Так, було виявлено, що носій, просочений нітратом свинцю, висушений і прожарений при 300"С протягом 2 годин, дає більш високу продуктивність, ніж подібний матеріал, отриманий з використанням ацетату свинцю.
Вважають, що отримання поліпшених результатів пов'язане з тим, що нітрат свинцю не зазнає істотного розкладання при нагріванні при 300"С протягом 2 годин, і нагрітий матеріал не зазнає істотного відновлення, коли обробляється сумішшю водень/оксид вуглецю при приблизно 225"С. У протилежність цьому, подібний матеріал, одержаний з використанням ацетату свинцю замість нітрату свинцю і нагрітий протягом 2 годин при 300"С, показує очевидну присутність металевого свинцю після обробки сумішшю газів водень/оксид вуглецю при 225"С. Відповідно, переважно, щоб сполука свинцю була такою, яка не зазнає значного розкладання при нагріванні протягом 2 годин при 300"С або відновлення до елементарного свинцю при обробці сумішшю водень/оксид вуглецю при 25570.
Також особливо ефективним є продукт, отриманий спільним осадженням сполук свинцю і алюмінію з водного розчину розчинних солей свинцю і алюмінію. Аналіз дифракції рентгенівських променів такого продукту виявив, що, принаймні, деяка кількість свинцю може бути присутньою у вигляді "алюмінату" свинцю, що має структуру, аналогічну алюмінату магнію Мад4АїЇ» (ОН): ЗНгО і у вигляді оксиду/гідроксиду свинцю
ЗРРЬ2РБ(ОН)».
Носій може являти собою частки інертного матеріалу, такого як оксид алюмінію, оксид хрому, діоксид цирконію, діоксид титана або, менш переважне, діоксид кремнію. Носій переважно має відносно високу площу поверхні, наприклад, приблизно 50м2/г. З метою забезпечення адекватного захисного ефекту без необхідності надмірного об'єму часток захисного шару, частки захисного шару переважно мають зміст свинцю принаймні 290 мас., більш переважно принаймні 595 мас., особливо принаймні 1095 мас., найбільш переважно принаймні 1595 мас. Частки захисного шару можуть бути одержані просоченням заздалегідь одержаних формованих часток, наприклад, сфер або циліндрів, носія розчином відповідної солі свинцю, з подальшим нагріванням для видалення води і/або обробкою відповідним реагентом, включаючи нагрівання, як необхідно, для перетворення солі свинцю в необхідну сполуку свинцю. Приклади відповідних реагентів включають сечовину, і амоній або лужні метали, особливо натрій, карбонати. Альтернативно, частки захисного шару можуть бути одержані осадженням сполуки свинцю в присутності часток носія або спільним осадженням свинцю і сполук носія, або попередника носія, з подальшим нагріванням, як необхідно, і формуванням осаджених сполук в формовані частки перед або після подібної стадії нагрівання.
Переважний матеріал для захисного шару являє собою порошкоподібну композицію, що містить нітрат свинцю і його носія, особливо оксидний носій, такий як оксид алюмінію.
Частки захисного шару переважно мають максимальний і мінімальний розмір в інтервалі від 1,5 до 20мм, особливо 3-бмм.
Захисний шар і каталітичний шар використовуються у вигляді нерухомих шарів і можуть знаходитися в одній і тій же судині або в різних судинах, причому захисний шар розташовується перед каталітичним шаром.
Переважно, технологічний газ тече вниз через каталітичний шар: таким чином, коли захисний і каталітичні шари знаходяться в одній і тій же судині, захисний шар буде представляти шар часток захисного шару наверху часток каталітичного шару. При бажанні, між захисним шаром і каталітичним шаром може розташовуватися шар інертного матеріалу для полегшення поповнення захисного шару без руйнування каталітичного шару.
Винахід знаходить конкретне застосування відносно реакцій конверсії, У цьому процесі потік технологічного газу, утримуючий оксид вуглецю і пар, і часто інші компоненти, такі як водень, діоксид вуглецю, метан і/або азот, пропускають через шар мідьвмісного каталізатора, особливо каталізатора мідьлоксид цинку/оксиду алюмінію або мідь/оксид цинку/оксиду хрому, в яких деяка кількість оксиду цинку може бути замінена на оксид магнію, і/або деяка кількість оксиду алюмінію і/або оксиду хрому може бути замінена оксидами рідкоземельних металів при температурі в інтервалі від 150 до 300"С, особливо при температурі на вході в інтервалі від 150 до 2507С. Технологічний газ переважно містить 1-495 об. оксиду, вуглецю, і принаймні один моль пари на моль оксиду вуглецю. Переважно, технологічний газ містить 20-5095 об. пари. Звичайно процес проводиться при об'ємній швидкості вологого газу в інтервалі від 2000 до 5000 година" і при тиску в інтервалі від 10 до 50 абс. бар. (1000-5000КкПа).
Буде зрозуміло, що крім абсорбції хлориду сполуки свинцю будуть також абсорбувати сполуки сірки, і, отже, шар також буде діяти як сірка-захисний шар.
Винахід ілюструється наступними прикладами, в яких тестуються різні захисні шари, шляхом завантаження 0,393 мл (0,50г) часток попередника стандартного низькотемпературного каталізатора конверсії у вигляді оксиду міді/оксиду цинку/оксиду алюмінію, що містить приблизно 5095 мас., оксиду міді і що має розмір часток в інтервалі 0,6-1,0мм, в мікрореактор, з шаром часток плавленого оксиду алюмінію (0,25г) з розміром часток 0,6-1,0мм над попередником каталізатора конверсії і 0,197мл часток захисного матеріал) з розміром часток 0,6-1,0мм над частками плавленого оксиду алюмінію, що дає повний шар каталізатора об'ємом 0,70мл.
Оксид міді в попередникові каталізатора відновлюється до металевої міді шляхом пропускання потоку азоту, що містить 2956 об. водню, вниз через мікрореактор при тиску приблизно 28абс. бар. (28000кПа) з швидкістю потоку 15 літрів/лодина (при нормальних умовах) в той час, як мікрореактор загрівають від температури навколишнього середовища до 220"С і підтримують при цій температурі протягом 95 хвилин, отримуючи загальний час відновлення 3,5 години.
Активність каталізатора для водно-газової реакції конверсії визначають шляхом пропускання 5Оолітрів/годину (при нормальних умовах) газової суміші, що містить 1 частину по об'єму пари на 2 частині по об'єму газу композиції Н2 5595, СО» 1595, СО 595 і Мо 2595, через мікрореактор при температурі 2207С і тиску приблизно 28абс. бар. (28000кПа).
Для моделювання забруднення хлором після того, як газову суміш пропускають через шар каталізатора протягом приблизно о годин, до газової суміші додають НСІ отримуючи концентрацію НСІ у вологому газі 5,2ч4.н.м. (ррт) по об'єму (тестовий спосіб 1) і 1ч.н.м. (ррт) по об'єму (тестовий спосіб 2). При таких фіксованих тестових умовах, різні варіації конверсії СО згодом вимірюють, використовуючи вбудований інфрачервоний детектор. Зменшення перетворення СО згодом показово для втрати активності каталізатора:
Приклад 1
Зог часток гамма-оксиду алюмінію розміром 0,6-1,0мм і які мають БЕТ площу поверхні 350м2/г занурюють в 200 мл водного розчину нітрату свинцю (ІІ) при 60-70" і приблизній концентрації 6,8г нітрату свинцю (Ії) на 100мл розчину, Матеріал видаляють з розчину через 20 хвилин, дають стекти (дренують) і сушать при 110"С протягом двох годин і потім прожарюють в печі при 300"С протягом двох годин. Аналіз отриманого внаслідок матеріалу (зразок А) показує вміст свинцю 6,490 мас.
Приклад 2
Повторюють приклад 1, але використовують водний розчин, що містить 20,3г РЕ(МОз)г на 100мл розчину.
Хімічний аналіз отриманого внаслідок продукту (зразок В) показує вміст свинцю 10,79о мас.
Приклад З
Повторюють приклад 1 але використовують водний розчин з приблизною концентрацією 37г РЕ(МО»з)» на 100мл розчину. Після прожарювання матеріалу при 300"С зразок повторно занурюють, використовуючи другий водний розчин, що містить приблизно 37г РЬ(МОз)2 на 100мл розчину, і потім дренують, сушать при 1107 протягом двох годин і потім прожарюють в печі при З00"С протягом двох годин. Хімічний аналіз цього матеріалу (зразок С) дає вміст свинцю 19,99 мас., і інфрачервоний аналіз показує, що невелика кількість нітрату свинцю розкладається до оксиду свинцю. Частину зразка С нагрівають Ш повітрі до 9007С протягом 2 годин, для упевненості в повному розкладанні сполук свинцю до оксиду свинцю. Вміст свинцю після нагрівання до 900" становить 23,795 навазі.
Приклад 4 1,5М розчин МагСОз і 5 літрів розчину, що містить 1843г АІ(МОз)з:9Н2гО і 15,05г РБ(МОЗз)2, нагрівають до
80"С і додають до 1 літра демінералізованої води при температурі 707С і з швидкістю., достатньою для підтримки рН приблизно 6,8. Отриману суспензію піддають старінню при 70"С протягом 30 хвилин, промивають і фільтрують і потім сушать при 1107С протягом 16 годин. Висушені зразки потім прожарюють в печі при З300"С протягом б годин, додають 295 мас., графіту, і з отриманого внаслідок продукту формують гранули розміром 0,6-1,0мм. Вміст свинцю в продукті становить 3,595 мас. Незважаючи на стадію промивки, вміст залишкового натрію в продукті (зразок ОО) становить приблизно 1,195 та-вазі. Аналіз дифракції рентгенівських променів показує, що частина свинцю мала фазову структуру, подібну Мд«АІх(ОН) а: ЗНО, і, отже, приблизно є "алюмінатом" свинцю. Також присутня фазова структура ЗРО 2РБ(ОН)».
Зразки матеріалів захисного шару тестують, як описано вище. З метою першого порівняння (порівняльний зразок Х), захисний шар являє собою 0.197мл необроблених часток гамма-оксиду алюмінію, який використовувався для отримання захисних матеріалів в прикладах 1-3, і як другий порівняльний зразок (порівняльний зразок У) захисний шар являє собою 0,197мл часток каталізатора. Для тестового способу 190 конверсії СО визначали за період 5 днів, причому вимірювання проводили з інтервалами приблизно 2-3 годин (приблизно 6-7 годин для матеріалу захисного шару зразка 0). Для тестового способу 2, вимірювання проводили приблизно кожні 6 годин протягом 11 днів. Для полегшення порівняння, рівень виміряної конверсії
СО наносили на графік проти часу і через точки будували плавну криву для кожного зразка. (Окремі точки показують невеликі відхилення від плавної кривої). По цих графіках визначали конверсію з регулярними інтервалами (кожні б годин для тестового способу 1) і кожні 24 години для тестового способу 2), що представлено в наступних таблицях 1 і 2, де числа, що визначають процент конверсії СО округлені до найближчого цілого числа.
Таблиця 1
Тестовий спосіб 1-5,2ч.н.м. (ррт) НСІ
Час пор ре ре
І А в (9; В) Х У 6 | 92 92 | 92 | 92 | 92 | 95 121 90 91 | 91 | 90 | 92 / 94 18 | 90 90 | 90 | 89 | 90 / 92 24 | 89 90 | 89 | 89 | 85 | 90 36 | 78 85 | 87 | 88 | 66 | 83 42 | 70 | Во | 86 | 87 | 50 | 78 48 | 61 | 72 | 86 | 85 | 27 | 70 (бо | 29 | 47 | 84 | 76 | 1 | «40
З таблиці 1 видно, що матеріали захисного шару за винаходом володіють подібною ефективністю протягом приблизно 30 годин, причому захисний шар зразка А іноді нижче, можливо, в результаті відносно низького вмісту свинцю. З цим відношенням підраховано, що кількість хлористого водню, поданого на захисний шар за 30 годин, склала приблизно кількість, необхідну для конверсії всього свинцю в захисному шарі зразка В в хлорид свинцю (ІІ). Зразок О ефективніше за зразок В, незважаючи на те, що він має набагато більш низький вміст свинцю. Захисний шар з оксиду алюмінію, порівняльний зразок Х, спочатку так само ефективний, як захисні шари по винаходу, можливо, внаслідок взаємодії хлористого водню з поверхневими гідроксильними групами. Однак його продуктивність швидко гіршає, показуючи, що він має тільки обмежену місткість по хлориду. Використання шару каталізатора, який приносять в жертву, як захисного шару, тобто як в порівняльному зразку У, спочатку дає більш високу Продуктивність в порівнянні із захисними шарами по винаходу, як результат наявності додаткового каталізатора, доступної для каталізу реакції конверсії (який тут діє з такою високою об'ємною швидкістю, що реакція є більш активною, ніж обмежує рівновагу - при робочих умовах, конверсія оксиду вуглецю, необхідна, для досягнення рівноваги, була б більше за 9995). Однак порівняльний зразок У показує, що продуктивність каталізатора швидко падає, хоч не так швидко, як при використанні необробленого оксиду алюмінію, як захисного шару.
Таблиця 2
Тестовий спосіб 2-1ч.н.м. (ррт) НСІ (год.) 48 | 85 | 85 | 78 | 86 96 | 82 | 82 | 26 | 55 120 | 75 1 ЮюДщжь80 | з | 17 144 | 60 | 79 | 0 | о 768 | 29 | 78 | 0 | 0 192 | 4 | 76 | 0 | о
216 | 0 | 75| 0 | о 240 | 0 | 72 | 0 | о
Розрахунки показують, що для зразка В і зразка С в тестовому способі 2 значна дезактивація починається, коли загальна кількість поданого НСІ еквівалентна конверсії приблизно 7595 і 95905 відповідно свинцю в хлорид свинцю. Знову свинецьвмісні захисні шари є більш ефективними в захисті проти дезактивації, ніж використання шару каталізатора, який приноситься в жертву.
Приклад 5 80г циліндричних гранул оксиду хрому діаметром 5,6мм і довжиною 4,9мм занурюють в 200мл водного розчину нітрату свинцю(П) при кімнатній температурі і приблизній концентрації 23,15г нітрату свинцю (ІІ) на 100мл розчину. Матеріал видаляють з розчину, дренують і дають висохти в потоку повітря при кімнатній температурі протягом 48 годин. Аналіз отриманого внаслідок матеріалу (зразок Е) показує вміст свинцю 6,690 мас.
Приклад 6
Повторюють приклад 5, і потім висушені гранули повторно занурюють в розчин, дренують і сушать, як описано в прикладі 5, ще два рази. Аналіз отриманого внаслідок матеріалу (зразок РЕ) показує вміст свинцю 10,995 мас.
Приклад 7
З метою порівняння (порівняльний зразок 72), зразок гранул оксиду хрому, як використовується в прикладі 5, занурюють у воду і сушать, як описано в прикладі 5.
Зразки тестують, як описано вище: перед тестуванням гранули розмелюють на частки розміром 0,6-1,0мм.
Результати показані в таблиці 3.
Таблиця З
Тестовий спосіб 1-5,2ч.н.м. (ррт) НСІ і 6 | 90 | 9 | 9 12 | 89 | 90 | 90 18 | 88 | 89 | 88 ( 24 | 86 | 88 | 84 60 | 22 | з0 | з
З таблиці З і з порівняння з даними за зразками А і В в таблиці 1 видно, що оксид хрому є відповідним носієм, але менш ефективним, ніж гамма-оксид алюмінію з прикладів А і В.
Приклад 8
Зразок С додатково тестують таким чином. З метою імітації порушення технологічного процесу, що включає забруднення хлоридами з подальшою конденсацією пари, каталізатор відновлюють як описано вище, і потім вимірюють активність конверсії оксиду вуглецю, як описано вище. Для імітації забруднення хлоридами до газової суміші протягом б годин додають 5,2ч.н.м. (ррт) ВСІ. Потім додання НСІ до газової суміші припиняють і реакцію продовжують, використовуючи вільний від НСІ газ ще приблизно протягом 30 годин.
Потім температуру реакції знижують до 180"С протягом З годин. Хоч температура не є досить низькою, щоб викликати конденсацію пари в об'ємній фазі, вона досить низька, щоб викликати деяку конденсацію пари всередині пір каталізатора і захисного шару. Потім температуру підвищують до 220"7С і підтримують на цьому рівні протягом ще 15 годин.
Конверсія СО знижується від первинних 9595 до приблизно 8895 протягом 6 годин, в які НСІ додавали до газової суміші Протягом наступних 30 годив конверсія повільно падала до приблизно 8595, При зниженні температури де 180" конверсія швидко падала до приблизно 2795, але швидко підіймалася зворотно до приблизно 8595, коли температуру знов підвищували до 220"С, що показує, що конденсація пари не викликала очевидного тривалого пошкодження.
З метою порівняння, вищенаведену процедуру повторюють, використовуючи замість гранул оксиду алюмінію, що просочилися свинцем, комерційний хлорид-захисний шар (порівняльний приклад М), що містить гранули оксиду алюмінію, просочені карбонатом натрію і прожарені при приблизно 500"С, що дає гранули з об'ємною щільністю приблизно 0,75г/мл і ВЕТ площею поверхні приблизно 113м?/г, які після запалення при 9007С мають вміст оксиду натрію, МагО, приблизно 1495 мас. Їх тестують таким: же чином. Конверсія оксиду вуглецю падає з первинного значення 9595 до 8895 протягом 6 годин, в які НСІ присутній в газовій суміші, і потім поступово падає до приблизно 8495 протягом подальших 30 годин. При зниженні температури конверсія оксиду вуглецю швидко падає до нижче за 20905, але на відміну від матеріалу, що просочився свинцем, зразок
С, не відновлюється при підвищенні температури зворотно до 220"С, але залишається при нижче за 2095.
Приклад 9 259г часток гамма-оксиду алюмінію розміром 0,6-1,0мм і які мають ВЕТ площу поверхні 350м2/г занурюють в 800 мл водного розчину нітрату свинцю(П) при 60-70"С і при приблизній концентрації 55г нітрату свинцю (ІІ)
на 10О0мл розчину. Матеріал видаляють з розчину через 30 хвилин, дренують, сушать при 1107С протягом двох годин. Частину висушеного продукту прожарюють в печі при 1507С протягом двох годин, отримуючи зразок б, одночасно прожарюючи частину, що залишилася в печі при 200"С протягом 2 годин, отримуючи зразок Н.
Аналіз дифракції рентгенівських променів зразка б перед і після його контакту при 220702 з газовою сумішшю пар/водню/діоксид вуглецю/оксид вуглецю/азот, як використовувалося в методиці тестування, показав відсутність змін, що вказує на те, що при тестових умовах нітрат свинцю не відновлюється. Аналіз відновлення при температурі, що програмується також показав, що відновлення не відбувалося при температурі нижче за 220".
Приклад 10 303г часток гамма-оксиду алюмінію розміром 0,6-1,0мм і які мають ВЕТ площу поверхні 350м2/г занурюють в 800 мл водного розчину нітрату свинцю(П) при 60-70" і при приблизній концентрації 55 г нітрату свинцю (ІЇ) на 10б0мл розчину. Матеріал видаляють з розчину через 30 хвилин, дренують, сушать при 1107С протягом двох годин, потім прожарюють в печі при 300"С протягом двох годин. Вищеописаний процес повторюють, використовуючи прожарений нітрат свинцю, що просочився оксидом алюмінію, отриманий як указано вище, і свіжу кількість розчину нітрату свинцю. Після прожарювання при 300"С отриманий в результаті матеріал піддають повторному зануренню в третій раз, знову використовуючи свіжу кількість розчину нітрату свинцю.
Вміст свинцю в прожареному матеріалі становить 25,590 мас. (зразок У), Після прожарювання при 300"7С протягом двох годин частину зразка У прожарюють при 400"С ще протягом двох годин отримуючи зразок кК, і другу порцію зразка У прожарюють при 5507С протягом двох годин, отримуючи зразок М.
Частини зразків б, Н, ,Т, К і М нагрівають в повітрі при 9007С протягом двох годин, щоб гарантувати розкладання нітрату свинцю до оксиду свинцю. У кожному випадку спостерігалася втрата ваги, вказуюча на те, що до такого нагрівання при 9007С значна частина нітрату свинцю не розкладалася до оксиду свинцю.
Вміст свинцю в зразках до і після нагрівання до 900"С представлено в таблиці 4.
Таблиця 4
Температура до після прожарювання : й при 900202 | при 90070
Зразки о, Н, У, К ї М, а також комерційно доступний каталізатор (зразок М), що містить оксид свинцю, нанесений на оксид алюмінію і утримуючий 20,495 ш 1Ш. свинцю, тестували, як описано вище, використовуючи 1ч.н.м. (ррт) НСІ (тестовий спосіб 2). Результати показані в таблиці 5.
Таблиця 5
Тестовий спосіб 2-1ч.н.м. (ррт) НСІ (од) | а | н | у | к | м | м 24 | 87 | 88 84 | 86 | 86 | 85 48 | 85 | 86 82 | 85 | 85 | 81 72 | 83 | 84 | 80 | 83 | 77 | 72 96 | 81 | 83 | 78 | 82 | 57 | 50 120 | 80 | 82 76 | 80 | з | 7 144 | 79 | 80 / 74 | 79 | о | 0 168 | 76 | 75 73 | 78 | о | о 792 | 60 | 55 | 72 | 76 | 0 | 0 216 | 27 | 12 | 68 | 75 | о | о 240 | з | 1 | 58 | 73 | о | о
При порівнянні з даними таблиці 2 видно, що, незважаючи на високий вміст свинцю, зразок М, оксид свинцю на оксиді алюмінію., тільки трохи ефективніше за зразок Х, гранули оксиду алюмінію, що використовуються для отримання захисних матеріалів по винаходу. Порівняння продуктивності зразків Кі М, які прожарювалися при 400"С і 550"С, відповідно, показано, що зразок М значно менш ефективний в порівнянні із зразком К і тільки злегка ефективніше за зразок М, що ілюструє, що при прожарюванні при 55070 відбувається дуже сильне розкладання нітрату свинцю.
Приклад 11
Повторюють приклад 10, але використовують розчини ацетату свинцю, утримуючі 63г РЕ(ССНзСО»)2"ЗНгО на 100мл замість розчинів нітрату свинцю.
Зразки після прожарювання при З00"С, 300"С-400"С і 3007-5507"С позначили зразками Р, 0 і вк, відповідно, і вміст свинцю в них становив 34,3905, 346905 і 34,995 мас., відповідно. Інфрачервоний аналіз показав, що у всіх зразках Р, О і К ацетат свинцю зазнавав часткового розкладання, можливо, до оксиду свинцю. Аналіз дифракції рентгенівських променів зразка Р після його контакту при 220"С з газовою сумішшю пар/водню/діоксид вуглецю/оксид вуглецю/азот, як використано в тестовій методиці, показав, що при тестових умовах сполуки свинцю в зразку Р відновилися до елементарного свинцю.
Зразки тестували, як показано вище (тестовий спосіб 2), і результати показані в таблиці 6.
Таблиця 6
Тестовий спосіб 2-1ч.н.м. (ррт) НСІ
Час (год) Конверсія СО (95 й 24 | 87 | 82 | 86 72 | 69 | 64 | 74 96 | 43 | 4 | 58 го | 0 | з | 26
При порівнянні з даними таблиці 2 видно, що ацетат свинцю пропонує невелику перевагу перед частками гамма-оксиду алюмінію (порівняльний приклад Х).

Claims (14)

1. Комбінований матеріал, що містить шар порошкоподібного мідевмісного каталізатора і перед шаром каталізатора захисний шар порошкоподібної композиції що містить абсорбент хлориду і його носій, який відрізняється тим, що абсорбент хлориду містить принаймні одну сполуку свинцю, відмінну від оксиду свинцю, яка взаємодіє з хлористим воднем.
2. Комбінований матеріал за п. 1, який відрізняється тим, що сполука свинцю являє собою сполуку, яка не зазнає значного розкладання при нагріванні протягом 2 годин при 300"С або відновлення до елементарного свинцю при обробці сумішшю водень/оксид вуглецю при 22576.
3. Комбінований матеріал за п. 2, який відрізняється тим, що сполука свинцю являє собою нітрат свинцю.
4. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що мідевмісний каталізатор являє собою каталізатор мідьоксид цинку/оксид алюмінію або мідь/оксид цинку/оксид хрому.
5. Комбінований матеріал за п. 4, який відрізняється тим, що каталізатор також містить оксид магнію і/або оксид рідкісноземельних металів.
6. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що частки захисного шару мають максимальний і мінімальний розмір в інтервалі 1,5-20 мм.
7. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що носій вибирають з оксиду алюмінію, оксиду хрому, діоксиду цирконію і діоксиду титану.
8. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що частки захисного шару містять принаймні 295 мас. свинцю.
9. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що частки захисного шару одержані просоченням заздалегідь отриманих формованих часток носія розчином відповідної солі свинцю з подальшим нагріванням для видалення води.
10. Комбінований матеріал за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що частки захисного шару одержані осадженням сполуки свинцю в присутності часток носія або спільним осадженням сполук свинцю і носія або попередника носія, з подальшим нагріванням, як це необхідно, і формуванням з осаджених сполук формованих часток перед або після такої стадії нагрівання.
11. Спосіб проведення каталітичної реакції з використанням шару мідевмісного каталізатора, що включає проходження технологічного газу через захисний шар порошкоподібної композиції, що містить абсорбент хлориду і його носій, до проходження вказаного технологічного газу через шар мідевмісного каталізатора, який відрізняється тим, що абсорбент хлориду містить принаймні одну сполуку свинцю, відмінну від оксиду свинцю, яка взаємодіє з хлористим воднем.
12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що технологічний газ містить оксид вуглецю і пару, і необов'язково водень, діоксид вуглецю, метан і/або азот.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що технологічний газ проходить через мідевмісний шар при температурі на вході в інтервалі 150-250270.
14. Спосіб за п. 12 або п. 13, який відрізняється тим, що технологічний газ містить 1-495 об'ємн. оксиду вуглецю і принаймні один моль пари на моль оксиду вуглецю.
UA2002042681A 1999-09-06 2000-11-08 Комбінований матеріал, що містить сполуки свинцю перед шаром мідевмісного каталізатора, та спосіб проведення каталітичної реакціїї з використанням каталізатора UA72543C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9920871.2A GB9920871D0 (en) 1999-09-06 1999-09-06 Catalysts
PCT/GB2000/003133 WO2001017674A1 (en) 1999-09-06 2000-08-11 Guard bed containing lead compounds upstream of a bed of copper-containing catalyst to prevent its contamination by chlorine and sulphur contaminants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA72543C2 true UA72543C2 (uk) 2005-03-15

Family

ID=10860318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2002042681A UA72543C2 (uk) 1999-09-06 2000-11-08 Комбінований матеріал, що містить сполуки свинцю перед шаром мідевмісного каталізатора, та спосіб проведення каталітичної реакціїї з використанням каталізатора

Country Status (23)

Country Link
US (2) US7098167B2 (uk)
EP (1) EP1210175B1 (uk)
JP (1) JP2003508214A (uk)
KR (1) KR20020047145A (uk)
CN (1) CN1121269C (uk)
AT (1) ATE245482T1 (uk)
AU (1) AU769603B2 (uk)
BR (1) BR0013634B1 (uk)
CA (1) CA2381147C (uk)
CZ (1) CZ2002808A3 (uk)
DE (1) DE60004069T2 (uk)
ES (1) ES2203501T3 (uk)
GB (1) GB9920871D0 (uk)
HU (1) HUP0203237A2 (uk)
IL (1) IL148010A0 (uk)
MX (1) MXPA02001968A (uk)
NO (1) NO20021078L (uk)
PL (1) PL353966A1 (uk)
RU (1) RU2238146C2 (uk)
SK (1) SK3202002A3 (uk)
TW (1) TW572780B (uk)
UA (1) UA72543C2 (uk)
WO (1) WO2001017674A1 (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0104096D0 (en) * 2001-02-20 2001-04-04 Synetix Intellectual Property Catalysts
GB0218785D0 (en) * 2002-08-13 2002-09-18 Ici Plc Catalyst bed combination
PL215440B1 (pl) * 2009-03-19 2013-12-31 Shell Int Research Sposób wytwarzania wzbogaconej w wodór mieszaniny gazowej
JP6824981B2 (ja) 2015-11-13 2021-02-03 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 炭化水素供給物流の塩化物含有量を減少させるための触媒プロセス
US11878287B2 (en) * 2021-01-12 2024-01-23 Qatar University Active and stable copper-based catalyst for CO2 hydrogenation to methanol
EP4155287A1 (de) 2021-09-23 2023-03-29 Clariant International Ltd Reaktor und verfahren zur methanol-synthese

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1357335A (en) * 1970-07-22 1974-06-19 Ici Ltd Hydrogen
US3812652A (en) * 1972-04-27 1974-05-28 Gulf Research Development Co Process for regenerating metal oxides used in the removal of arsenic from gaseous streams
US4026698A (en) * 1975-09-18 1977-05-31 Urban Reclamation Technologies, Inc. Removal of tin from molten iron by chlorination, using oxygen to conserve chlorine and to produce tin oxide
CA1229467A (en) * 1983-11-10 1987-11-24 Exxon Research And Engineering Company Low severity hydrocarbon steam reforming process
US4683218A (en) * 1986-05-15 1987-07-28 Shell Oil Company Chlorine resistant shift gas catalyst
FR2619120B1 (fr) * 1987-08-07 1989-12-29 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'elimination conjointe d'arsenic et d'oxysulfure de carbone d'une coupe d'hydrocarbures insatures en phase liquide
US4849576A (en) * 1988-05-17 1989-07-18 Phillips Petroleum Company Pretreatment of butenes
US5120511A (en) * 1990-10-05 1992-06-09 Westvaco Corporation Adsorber bed life monitor
GB0104096D0 (en) * 2001-02-20 2001-04-04 Synetix Intellectual Property Catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
GB9920871D0 (en) 1999-11-10
BR0013634B1 (pt) 2010-11-03
BR0013634A (pt) 2002-04-30
CN1121269C (zh) 2003-09-17
US7098167B2 (en) 2006-08-29
CZ2002808A3 (cs) 2002-07-17
US20060166817A1 (en) 2006-07-27
EP1210175B1 (en) 2003-07-23
NO20021078D0 (no) 2002-03-05
CA2381147A1 (en) 2001-03-15
CA2381147C (en) 2009-07-14
EP1210175A1 (en) 2002-06-05
JP2003508214A (ja) 2003-03-04
NO20021078L (no) 2002-05-03
US7501112B2 (en) 2009-03-10
DE60004069D1 (de) 2003-08-28
AU769603B2 (en) 2004-01-29
DE60004069T2 (de) 2005-12-29
CN1372491A (zh) 2002-10-02
US20020128329A1 (en) 2002-09-12
WO2001017674A1 (en) 2001-03-15
ATE245482T1 (de) 2003-08-15
PL353966A1 (en) 2003-12-15
ES2203501T3 (es) 2004-04-16
IL148010A0 (en) 2002-09-12
SK3202002A3 (en) 2002-07-02
TW572780B (en) 2004-01-21
HUP0203237A2 (en) 2003-01-28
AU6460700A (en) 2001-04-10
RU2238146C2 (ru) 2004-10-20
MXPA02001968A (es) 2002-10-31
KR20020047145A (ko) 2002-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4729889A (en) High temperature regenerative H2 S sorbents
KR100560037B1 (ko) 구리 함유 물질
JP2847018B2 (ja) 二酸化炭素還元反応触媒
CZ34494A3 (en) Supported catalyst containing silver and process of selective catalytic decomposition of nitrogen monoxide
US7501112B2 (en) Guard bed containing lead compounds upstream of a bed of copper-containing catalyst to prevent its contamination by chlorine and sulphur contaminants
JPH0230740B2 (uk)
TW200808440A (en) Absorption composition and process for purifying streams of substances
JP2003225566A (ja) 炭化水素分解用触媒及びその製造法
JP4724973B2 (ja) ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法
JP3328845B2 (ja) 水素製造法とそれに用いる触媒
JP2866928B2 (ja) 亜酸化窒素分解用触媒及び亜酸化窒素の除去方法
JPH11179204A (ja) 一酸化炭素及び二酸化炭素を含有するガスのメタン化触媒及びその製造方法
JP4202087B2 (ja) ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法
JP4168230B2 (ja) ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法
Sugiyama et al. Influence of zirconia preparation on the selectivity for oxidative coupling of methane
JP2003275588A (ja) Ｃｏシフト反応用触媒
EP1545766A1 (en) Combination of a guard bed and a copper-containing catalyst bed
JP2003071286A (ja) 低温有害ガス浄化触媒
KR19980039168A (ko) 탈수소화 반응용 촉매 조성물
JP4897989B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒の製造方法
Kaddouri et al. On the preparation of Ni–La supported on silica by sol-gel process via propionates
JPH059136B2 (uk)
RU2026737C1 (ru) Способ приготовления алюмоплатинового катализатора для обезвреживания выбросных газов от органических веществ, монооксида углерода и оксидов азота
Flytzani-Stephanopoulos et al. High-temperature regenerative H2S sorbents
MXPA00008079A (en) Copper-containing materials