UA71562C2 - Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу - Google Patents
Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу Download PDFInfo
- Publication number
- UA71562C2 UA71562C2 UA2000105843A UA00105843A UA71562C2 UA 71562 C2 UA71562 C2 UA 71562C2 UA 2000105843 A UA2000105843 A UA 2000105843A UA 00105843 A UA00105843 A UA 00105843A UA 71562 C2 UA71562 C2 UA 71562C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- fact
- aminonitrile
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 10
- -1 alkyl sulfides Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002585 base Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrahydro-1h-azepine Chemical compound C1CCC=CNC1 SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCHOATXEWOOTHN-UHFFFAOYSA-N 3-aminohexanenitrile Chemical compound CCCC(N)CC#N SCHOATXEWOOTHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Даний винахід стосується способу очищення аліфатичних амінонітрилів, а саме 6-амінокапронітрилу. Він полягає у тому, що аліфатичний амінонітрил, більш конкретно 6-амінокапронітрил, піддають гідрогенізації молекулярним воднем в присутності каталізатора, який містить принаймні один метал, вибраний серед паладію, платини, рутенію, осмію, іридію або родію, та активуючий агент, або його піддають попередньому кондиціонуванню, щоб покращити селективність гідрогенізації.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується способу очищення аліфатичних амінонітрилів, а більш конкретно 2 б-амінокапронітрилу. б-амінокапронітрил звичайно виготовляють гідрогенізацією однієї або двох нітрильних функціональних груп адипонітрилу. Так, патент И5-А-5, 151, 543 розкриває спосіб часткової гідрогенізації динітрилів до амінонітрилів у розчиннику при молярному надлишку принаймні 2/1 відносно динітрилу, що містить рідкий гідроксид амонію або алкоголь, який містить неорганічну основу, розчинну у згаданому алкоголі, в присутності 70 каталізатора типу нікелю Ренея або кобальту Ренея.
Патент УУО-А-96/18603 розкриває спосіб хемогідрогенізації аліфатичних динітрилів до відповідних амінонітрилів, використовуючи водень, в присутності каталізатора, вибраного серед нікелю Ренея і кобальту
Ренея, причому згадані нікель або кобальт Ренея не обов'язково містять легирувальний елемент, вибраний серед елементів груп МБ, МІБ, МБ та МІ періодичної класифікації елементів та цинку, і сильної 12 неорганічної основи, похідної від лужного металу або лужноземельного металу; початкове середовище гідрогенізації містить воду в пропорції принаймні 0,595 за масою відносно поєднаних рідких сполук у згаданому середовищі, діамін і/або амінонітрил, який може утворитись із динітрилу, що має бути гідрогенізований, а також неперетворений динітрил, в пропорції цих трьох поєднаних сполук від 8095 до 99,595 за масою відносно поєднаних рідких сполук у згаданому середовищі; згаданий спосіб дає можливість одержати вибірковість для заданих амінонітрилів принаймні 6095.
Одне із можливих викристань б-амінокапронітрилу (відомого також як АСМ для зручності у даному тексті) полягає у реагуванні його з водою і в циклізації його (циклізуючий гідроліз), з метою одержання капролактаму, який є початковим матеріалом для одержання поліаміду 6.
Цей циклізуючий гідроліз можна проводити в рідинній фазі, як розкрито в патенті МУО-А-96/00722, або в с паровій фазі, як розкрито в патенті ЕР-А-0, 659, 741 або патенті ММО-А-96/22974. Ге) б-амінокапронітрил, підданий циклізуючому гідролізу, може містити до декількох процентів забруднень, таких як гексаметилендіамін або різноманітні іміни, утворені під час гідрогенізації адипонітрилу, крім тих, що заважають згаданій реакції циклізуючого гідролізу. Таким є, зокрема, випадок, коли гідроліз проводять в паровій фазі. Однак частина цих забруднень, перетворених або одержаних іншим чином під час гідролізу, може сч бути знову виявлена в одержаному капролактамі. Тепер, навіть якщо кількість забруднень, які можна виявити в Ге) капролактамі, відносно міала, наприклад, порядку від 7 до 295, чистота, необхідна під час наступної полімерізації капролактаму, є такою, що очищення згаданого капролактаму виявляється складним і дуже о дорогим. Очищення б-амінокапронітрилу дає можливість спростити очищувальну обробку одержаного «-- капролактаму. Так, наприклад, обробку капролактаму, розкриту в патенті МУУО-А-98/05636, можна проводити 39 шляхом проходження його над іонообмінною смолою і дистиляції, якщо б-амінокапронітрил очищений, але вона в може додатково містити операцію гідрогенізації, якщо б-амінокапронітрил не був достатньо очищений перед його гідролізом.
Очищення б-амінокапронітрилу перед його конверсією в капролактам внаслідок цього може розглядатисьяк «Ф технічно і економічно дуже корисне. З 50 Даний винахід полягає у відносно простому способі очищення амінонітрилу, наприклад, очищення с б-амінокапронітрилу, одержаного після відділення неперетвореного адипонітрилу, або прямо шляхом обробки
Із» реакційної суміші після хемогідрогенізації адипонітрилу. й
Під час гідрогенізації адипонітрилу одночасно з б-амінокапронітрилом утворюється гексаметилендіамін. Його можна або відділити повністю чи частково від згаданого б-амінокапронітрилу перед обробкою останнього, або краще утримувати його у суміші під час згаданої обробки. Тому в даному тексті, якщо інше не вказано, термін і б-амінокапронітрил (або АСМ) буде означати б-амінокапронітрил і його суміші з гексаметилендіаміном. Більш - загально термін амінонітрил означає в даному тексті середовище, яке містить амінонітрил, який має бути очищений, і не обов'язково один або більше діамінів. і-й Він полягає більш конкретно в тому, що амінонітрил і б-амінокапронітрил, якому слід надати перевагу,
Ге»! 20 піддають гідрогенізації молекулярним воднем в присутності каталізатора, який містить принаймні один метал, вибраний серед паладію, платини, рутенію, осмію, іридію або родію. о Більш конкретно спосіб винаходу застосовують для очищення б-амінокапронітрилу, зокрема, одержаного хемогідрогенізацією адипонітрилу, так як описано у попередньому параграфі.
Цей каталізатор містить один або більше активуючих елементів, як правило вибраних із груп ІБ, Ша, Ма, 52 Ма, МІБбБ ї МІ періодичної класифікації елементів, опублікованої у довіднику з хімії та фізики, 51-е видання
ГФ) (1970-1971) компанії Спетіса! Киббег (Хімічна гума), або його піддають стадії попереднього кондиціонування, яке полягає в тому, що його приводять в контакт з селектувальним агентом перед або на початку реакції о гідрогенізації.
Ця стадія попереднього кондиціонування не є обов'язковою, якщо каталізатор містить, як каталітичний бо елемент, елемент, вибраний із групи, яка складається із рутенію, осмію, іридію і родію, в присутності або іншим чином, активуючих елементів.
Навпаки, ця стадія необхідна, якщо каталізатор містить елемент, вибраний із групи, яка має у своєму складі паладій або платину при відсутності активуючих елементів.
Як приклади активуючих елементів, зручних для винаходу, слід зазначити такі елементи, як золото, срібло, бо мідь, хром, молібден, вольфрам, германій, олово, свинець, бор, галій, індій, талій, фосфор, миш'як, сурма,
вісмут, сірка, селен, телур, марганець, реній, ванадій, титан або цинк.
Ці активуючі елементи можуть бути у вільній формі або у сполученій формі, наприклад, у формі оксидів або солей. Вони мають за мету покращення селективності гідрогенізації забруднень, зокрема, імінів, шляхом ще більшого прискорення гідрогенізації нітрильних функціональних груп амінонітрилу і, зокрема, АСМ. Вони використовуються переважно з паладієвим, платиновим та рутенієвим каталізатором. Співвідношення за масою активуючий елемент/каталітичний метал коливається в залежності від активатора. Воно звичайно становить від
Об до 10095. Для деяких активаторів, таких як срібло, це співвідношення становить переважно від 5 до 6095 за масою. Для інших активаторів це співвідношення коливається від 0,0001905 до 1095 за масою. 70 Згідно з іншою характеристикою винаходу каталізатор винаходу може бути підданий або піддається, в залежності від його складу, стадії попереднього кондиціонування, яка дає можливість покращити селективність гідрогенізації, тобто покращити ступінь гідрогенізації забруднень амінонітрилу, таких як іміни, в той же час утримуючи ступінь гідрогенізації амінонітрилу при мінімальному значенні.
Ця стадія попереднього кондиціонування полягає в тому, що каталізатор піддають дії рідини, що містить /5 селектувальний агент. Цю обробку можна проводити на каталізаторі перед тим, як він буде завантажений в гідрогенізуючий реактор, за допомогою обробки потоком водню, що містить певну кількість селектувального агента.
Однак у втіленні винаходу, якому слід надати перевагу, попереднє кондиціонування каталізатора проводять прямо в гідрогенізаційному реакторі на початку гідрогенізації або шляхом подачі потоку водню, що містить 2о Згаданий селектувальний агент впродовж наперед визначеного періоду часу, достатнього для подачі бажаної кількості селектувального агента, або шляхом подачі згаданого селектувального агента у вигляді суміші з потоком амінонітрилу, який має бути гідрогенізований, впродовж періоду часу, який відповідає подачі бажаної кількості згаданого агента.
Звичайно селектувальний агент може бути присутній одночасно в потоці водню і в амінонітрилі, який має сч Оброблятись; при цьому цей агент може бути однаковий або різний.
Шляхом прикладу як селектувальні агенти, зручні для винаходу, можна зазначити такі, що належать до групи, і) яка має у своєму складі монооксид вуглецю, органічні сполуки сірки та органічні сполуки фосфору.
Більш конкретно органічні сполуки сірки можна вибрати із групи, що має у своєму складі тіоурину та її похідні, тіоли та алкіл сульфіди, а органічні фосфорні сполуки - із групи, що має у своєму складі фосфіти, су зо алкілгіпофосфіти та алкіл фосфати і тіофосфати.
Згідно з іншою характеристикою винаходу кількість селектувального агента, доданого на тонну каталізатора, ікс, який має бути попередньо кондиціонований (в тому числі підложка), становить переважно від 0,5 до 15моль ю вселектувального агента на тонну каталізатора.
Спосіб гідрогенізації винаходу дає можливість значно зменшити кількість забруднень, зокрема, забруднень /ї"7 зв Типу іміну, присутніх в амінонітрилі і, зокрема, в б-амінокапронітрилі. Присутність таких забруднень ї- ілюстровано і виражено високим полярографічним індексом (це число звичайно відоме як абревіатура РОЇ М).
Присутність таких забруднень або вимірювання високого значення РОЇ М може відображатись, зокрема, появою забарвлення і утворенням відгалужень під час полімерізації капролактаму, одержаного шляхом циклізації амінонітрилу, якщо вони знову з'являються в останньому. Серед цих імінів тетрагідроазепін (ТНА) є одним із « найбільш відомих і одним із таких, який найважче видалити, зокрема, дистиляцією. Навпаки, гідрогенізація, яку з с проводять згідно зі способом винаходу, не впливає помітно на нітрильні функціональні групи б-амінокапронітрилу. ;» Полярографічний індекс, визначений за допомогою полярографії, виражають у молях імінних функціональних груп на тонну зразка, який має бути кількісно визначений.
Для видалення ТНА були запропоновані різноманітні методики. Так, патент УУО-А-93/14064 розкриває -І реакцію ТНА зі сполукою з активною метиленовою групою, такою як малонітрил або нітрометан, з метою одержання додаткової сполуки з більш високою молекулярною масою, яку легше відділити від - б-амінокапронітрилу. Така методика має у своєму складі введення нового реагента, який ще більше ускладнює с вже складну обробку б-амінокапронітрилу. Крім того, використані сполуки є відносно дорогими і їх використання
В деяких випадках може бути проблематичним (наприклад, нітрометан або нітроетан).
Ме, Патент ЕР-А-0, 502, 439 розкриває очищення б-амінокапронітрилу шляхом зменшення кількості
Ге тетрагідроазепіна, використовуючи гідрид, більш конкретно борогідрид натрію, у кількості, набагато більшій, ніж стехіометрична кількість, переважно в 4-5 разів більше, ніж згадана стехіометрична кількість. Такий спосіб важко здійснити у промисловому масштабі через дуже високу вартість таких гідридів. Крім того, в присутність гідриду може ускладнити подальшу обробку б-амінокапронітрилу.
Гідрогенізація є простою операцією, яка довела свою високу ефективність. її можна проводити згідно із (Ф, звичайними методиками. Гідрогенізацію, зокрема, можна проводити з каталізатором, осадженим у вигляді ка стаціонарної основи, з якою АСМ, що має бути оброблений, і водень приводять в контакт.
Гідрогенізацію можна також проводити з каталізатором, суспензованим в реакційній суміші за допомогою бор Збовтування.
Каталізатор, який звичайно використовують, містить активний метал, тонко подрібнений і осаджений на тверду основу. Слід зазначити як основу, без натяку на обмеження, оксиди, такі як оксид алюмінію, оксид цирконію, діоксид титану або діоксид кремнію, або альтернативно активоване деревне вугілля.
Серед каталізаторів, які використовують у даному способі, перевагу слід надати тим, які містять принаймні 65 паладій, такі каталізатори довели свою виключну ефективність.
Гідрогенізацію проводять при температурі, сумісній зі стабільністю амінонітрилу, а більш конкретно з АСМ,
з одного боку, і яка дає можливість мати задовільну кінетику, з другого боку. Звичайно зручна температура становить від 207С до 1507С. Гідрогенізацію проводять переважно при якомога нижчій температурі, сумісній з об'єктивною кінетикою.
Абсолютний тиск водню при температурі гідрогенізації може коливатись в широких межах. Він звичайно становить від 1 бар до 100 бар, але переважно від 2 до 50 бар.
Немає потреби розбавляти амінонітрил, наприклад, АСМ, у розчиннику, щоб піддати його операції гідрогенізації. Однак даний винахід можна проводити у присутності розчинника у кількості, що коливається.
Розчинник, який можна використати, має бути інертним відносно амінонітрилу (АСМ) і водню. Слід зазначити, як уо не обмежуючі приклади таких розчинників, воду та гідроксид амонію.
Кількість води може коливатись у великих межах; переважно вона становить від 09о до 40906 за масою від маси АСМ, який має бути оброблений, а краще від 095 до 3095. Гідроксид амонію можна використовувати навіть у більш широких межах кількостей, наприклад, від 095 до 10095 за масою від маси АСМ. У способі винаходу можна також розглядати присутність води та гідроксиду амонію.
Гідрогенізація переважно супроводжується дистиляцією, яка дає можливість відділити АСМ від гідрогенізованих забруднень, зокрема, від імінів, перетворених в аміни, а також від гексаметилендіаміна, який він може містити. Цю дистиляцію проводять згідно із звичайними методиками.
Очищений АСМ піддають циклізуючому гідролізу шляхом реагування з водою, в результаті якого утворюється капролактам. Цей циклізуючий гідроліз проводять відомим шляхом або у паровій фазі, або у рідинній фазі.
Приклади, подані нижче, виключно шляхом вказівки ілюструють винахід.
Порівняльний приклад 1 80г каталізатора, складеного із металевого Ра, осадженого на основі із оксиду алюмінію (0,390 за масою від
Ра), помістили як стаціонарну основу в реактор.
Реакцію провели при температурі 807 і під тиском водню (при теплих умовах), який становить 20 бар. сч
Використаний б-амінокапронітрил має початковий полярографічний індекс (РОЇ М), який становить в4моль/т.
Ввели З50г цього АСМ, гідрогенізацію провели за 2год. ЗОхв. над каталітичною основою. (8)
Визначили зміну числа РОЇ М та ступінь конверсії амінонітрилу, або більш конкретно, втрату амінонітрилу через гідрогенізацію останнього.
Останнє значення визначили за допомогою хроматографічого аналізу парової фази. с зо Одержані результати зібрані в таблиці 1, наведеній нижче.
Порівняльний приклад 2 ісе) 99г каталізатора, складеного із металевого Ра, осадженого на основі із активованого деревного вугілля ю (0,595 за масою Ра) помістили як стаціонарну основу в реактор.
Реакцію провели при температурі 807 і під тиском водню (в теплих умовах), який становить 20 бар. --
Використаний б-амінокапронітрил має початковий полярографічний індекс (РОЇ М), що становить 92мМоль/ї ї- 278г цього АСМ ввели впродовж Згод. над каталітичною основою. Одержані результати зібрані в таблиці 1, наведеній нижче.
Порівняльний приклад З 140г каталізатора, складеного із металевого Мі, осадженого на основі із оксиду кремнію (56906 за масою від «
Мі), помістили як стаціонарну основу в реактор. Реакцію провели при температурі 807С і під тиском водню (при Ше) с теплих умовах), який становить 20 бар.
Використаний б-амінокапронітрил має початковий полярографічний індекс (РОЇ М), який становить 92моль/т з 299г цього АСМ ввели впродовж Згод. над каталітичною основою.
Полярографічний аналіз обробленого АСМ показав значення РОЇ М, яке становить ЗвОмоль/т, і воно, таким Чином, значно вище, ніж при попередній обробці. -І Приклад 4 140г каталізатора, складеного із Ра та Ад, осаджених на основі із оксиду алюмінію (0,295 за масою від Ра - та 0,195 за масою від Ад) помістили як стаціонарну основу в реактор. Цей каталізатор проданий компанією с Ргосайа|узе під назвою ГО 271.
Реакцію провели при температурі 30" С і під тиском водню (при теплих умовах), який становить 5 бар.
Ме, Використаний б-амінокапронітрил має початкове значення полярографічного індексу (РОЇ М), яке становить
Ге 92моль/т 299г цього АСМ ввели впродовж Згод. над каталітичною основою. Одержані результати зібрані в таблиці 1, наведеній нижче.
Приклад 5 140г каталізатора, складеного із Ра та А!ц, осаджених на основі із оксиду алюмінію (0,295 за масою від Ра та 0,195 за масою від А!ц) помістили як стаціонарну основу в реактор. Цей каталізатор проданий компанією (Ф) Ргосадаузе під назвою ГО 277. ка Реакцію провели при температурі З0"С і під тиском водню (при теплих умовах), який становить 5бар.
Використаний б-амінокапронітрил має початковий полярографічний індекс (РОЇ М), який становить 92моль/т бо 299г цього АСМ ввели впродовж Згод. над каталітичною основою. Одержані результати зібрані в таблиці 1, наведеній нижче.
Приклад 6
Приклад 1 повторили, але з введенням монооксиду вуглецю в потік водню на початку реакції. Таким чином ввели 0,2ммоль СО, тобто 2,5моль СО/т каталізатора. 65 Гідрогенізацію провели з З00г АСМ впродовж Згод.
Після Згод. полярографічний індекс становить 20моль/т, в той час як початкове значення становило 92мМоль/ї
Приклад 7
Приклад 4 повторили, використавши 1095 за масою води як розчинника. Тривалість гідрогенізації становить З години. "о бар завантаженого АСМ кінцевий ше р порівняльний
ДО ен зви ня ПН ВО Я порівняльний боше и 715 кондиціонований
Claims (27)
1. Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу, який полягає в тому, що аліфатичний амінонітрил піддають гідрогенізації молекулярним воднем у присутності каталізатора, який містить принаймні один метал, вибраний з групи, що включає паладій, платину, рутеній, осмій, іридій або родій, причому до складу згаданого с ов каталізатора вводять один або більше активуючих елементів, вибраних з групи, що включає золото, срібло, мідь, хром, молібден, вольфрам, германій, олово, свинець, бор, галій, індій, талій, фосфор, миш'як, сурму, вісмут, і) сірку, селен, телур, марганець, реній, ванадій, титан або цинк, або його піддають стадії попереднього кондиціонування, яка полягає в приведенні його в контакт з селектувальним агентом перед або на початку реакції гідрогенізації. с
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що аліфатичним амінонітрилом є б-амінокапронітрил.
3. Спосіб за пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що каталізатор містить принаймні паладій. ісе)
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі від 20"С до (З 15076.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що його здійснюють під абсолютним тиском водню (87 Зз5 при температурі гідрогенізації, який становить від 1 бар до 100 бар, а краще від 2 до 50 бар. че
6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що використаний каталізатор містить активний метал, тонко подрібнений і осаджений на твердій основі.
7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що основа для каталізатора вибрана серед оксиду алюмінію, оксиду цирконію, діоксиду титану, оксиду кремнію або активованого вугілля. «
8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що співвідношення за масою активуючий шщ с елемент/каталітичний метал становить від 095 до 10095, краще від 5 до 6095.
й 9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що спосіб попереднього кондиціонування «» каталізатора полягає у введенні в реактор гідрогенізації, який містить каталізатор, на початку реакції гідрогенізації селектувального агента у вигляді суміші або з воднем, або з амінонітрилом, який має очищуватись.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що селектувальний агент вибраний з групи, яка -І включає монооксид вуглецю, органічні сполуки сірки та органічні сполуки фосфору. а
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що органічні сполуки сірки вибрані з групи, яка включає тіоурину та її похідні, тіоли та алкілсульфіди, а органічні сполуки фосфору вибрані з групи, яка включає «сл фосфіти, алкілгіпофосфіти, алкілфосфати та тіофосфати.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 1-11, який відрізняється тим, що кількість селектувального агента, доданого
Ме. на тонну каталізатора, який має бути попередньо кондиціонований, становить від 0,5 до 15 моль з селектувального агента на тонну каталізатора.
13. Спосіб за будь-яким з пп. 1-12, який відрізняється тим, що гідрогенізація супроводжується дистиляцією.
14. Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу, який відрізняється тим, що аліфатичний амінонітрил піддають гідрогенізації молекулярним воднем у присутності каталізатора, який містить принаймні один метал, вибраний серед рутенію, осмію, іридію або родію. Ф)
15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що аліфатичним амінонітрилом є б-амінокапронітрил. ка
16. Спосіб за будь-яким з пп. 14 або 15, який відрізняється тим, що його здійснюють при температурі від 207С до 15076. во
17. Спосіб за будь-яким з пп. 14-16, який відрізняється тим, що його здійснюють під абсолютним тиском водню при температурі гідрогенізації, який становить від 1 бар до 100 бар, а краще від 2 до 50 бар.
18. Спосіб за будь-яким з пп. 14-17, який відрізняється тим, що використаний каталізатор містить активний метал, тонко подрібнений і осаджений на твердій основі.
19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що основа для каталізатора вибрана серед оксиду алюмінію, 65 оксиду цирконію, діоксиду титану, оксиду кремнію або активованого вугілля.
20. Спосіб за будь-яким з пп. 14-19, який відрізняється тим, що каталізатор додатково містить один або більше активуючих елементів.
21. Спосіб за будь-яким з пп. 14-20, який відрізняється тим, що каталізатор піддають стадії попереднього кондиціонування, яка полягає у приведенні в контакт з селектувальним агентом перед або на початку реакції гідрогенізації.
22. Спосіб за п. 20, який відрізняється тим, що співвідношення за масою активуючий елемент/каталітичний метал становить від 095 до 10095, краще від 5 до 60905.
23. Спосіб за п. 21, який відрізняється тим, що попереднє кондиціонування каталізатора полягає у введенні в реактор гідрогенізації, який містить каталізатор, на початку реакції гідрогенізації селектувального агента у 70 вигляді суміші або з воднем, або з амінонітрилом, який має очищуватись.
24. Спосіб за пп. 21 або 23, який відрізняється тим, що селектувальний агент вибраний з групи, яка включає монооксид вуглецю, органічні сполуки сірки та органічні сполуки фосфору.
25. Спосіб за п. 24, який відрізняється тим, що органічні сполуки сірки вибрані з групи, яка включає тіоурину та її похідні, тіоли та алкілсульфіди, а органічні сполуки фосфору вибрані з групи, яка включає 75 фосфіти, алкілгіпофосфіти, алкілфосфати та тіофосфати.
26. Спосіб за будь-яким з пп. 21, 23-25, який відрізняється тим, що кількість селектувального агента, доданого на тонну каталізатора, який має бути попередньо кондиціонований, становить від 0,5 до 15 моль селектувального агента на тонну каталізатора.
27. Спосіб за будь-яким з пп. 14-26, який відрізняється тим, що гідрогенізація супроводжується дистиляцією.
0. й й й 0. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 12, 15.12.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) с (Се) ІФ) «- -
- . и? -і - 1 (о) Ко) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9805044A FR2777562B1 (fr) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques |
| PCT/FR1999/000862 WO1999054285A1 (fr) | 1998-04-16 | 1999-04-13 | Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA71562C2 true UA71562C2 (uk) | 2004-12-15 |
Family
ID=9525544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000105843A UA71562C2 (uk) | 1998-04-16 | 1999-04-13 | Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6559333B1 (uk) |
| EP (1) | EP1071657B1 (uk) |
| JP (1) | JP4316803B2 (uk) |
| KR (1) | KR100418729B1 (uk) |
| CN (1) | CN1156438C (uk) |
| BR (1) | BR9909686A (uk) |
| CA (1) | CA2328767A1 (uk) |
| DE (1) | DE69910557T2 (uk) |
| ES (1) | ES2200514T3 (uk) |
| FR (1) | FR2777562B1 (uk) |
| ID (1) | ID28045A (uk) |
| PL (1) | PL344520A1 (uk) |
| RU (1) | RU2222525C2 (uk) |
| SK (1) | SK15262000A3 (uk) |
| TW (1) | TWI239943B (uk) |
| UA (1) | UA71562C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999054285A1 (uk) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2403512A1 (en) * | 2000-04-13 | 2001-10-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer-supported synthesis of heteroatom bidentate ligands for catalysis |
| EP1449825B1 (en) * | 2003-02-20 | 2009-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | High-selective production method of di(aminomethyl)-substituted aromatic compound |
| WO2005118134A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | パラジウム含有触媒およびその製造方法 |
| FR2922207B1 (fr) * | 2007-10-11 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Procede de purification d'hexamethylene diamine |
| US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8309772B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
| US8471075B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
| US8546622B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8309773B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
| US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
| US8680321B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
| US8211821B2 (en) * | 2010-02-01 | 2012-07-03 | Celanese International Corporation | Processes for making tin-containing catalysts |
| US8858659B2 (en) * | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| TW201136660A (en) | 2010-02-02 | 2011-11-01 | Celanese Int Corp | Catalyst supports having crystalline support modifiers |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8541633B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8460405B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8344186B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| CA2914966A1 (en) | 2010-04-05 | 2011-10-13 | Mannkind Corporation | Ire-1alpha inhibitors |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| US9000234B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts |
| US9233899B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts having an amorphous support |
| CN104039446B (zh) | 2012-01-06 | 2016-12-28 | 国际人造丝公司 | 加氢催化剂 |
| US8981164B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Cobalt and tin hydrogenation catalysts |
| US9024086B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with acidic sites |
| US9050585B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-06-09 | Celanese International Corporation | Chemisorption of ethyl acetate during hydrogenation of acetic acid to ethanol |
| US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
| US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
| US10570091B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-02-25 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Method for producing pyrrole compound |
| CN107570152A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-01-12 | 孟庆桓 | 一种用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂及加氢处理方法 |
| CN113387336B (zh) * | 2021-06-15 | 2022-05-20 | 中南大学 | 一种从碲锭中脱硒的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5133838A (en) * | 1991-02-28 | 1992-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 6-aminocapronitrile |
| US5153351A (en) * | 1992-01-06 | 1992-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of tetrahydroazepine (tha) from 6-aminocapronitrile by reaction with reactive methylene compounds |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE19704615A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine |
-
1998
- 1998-04-16 FR FR9805044A patent/FR2777562B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-09 TW TW088105642A patent/TWI239943B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-13 RU RU2000128719/04A patent/RU2222525C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-13 JP JP2000544626A patent/JP4316803B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-13 US US09/673,299 patent/US6559333B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-13 DE DE69910557T patent/DE69910557T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-13 CA CA002328767A patent/CA2328767A1/fr not_active Abandoned
- 1999-04-13 EP EP99913398A patent/EP1071657B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-13 PL PL99344520A patent/PL344520A1/xx unknown
- 1999-04-13 WO PCT/FR1999/000862 patent/WO1999054285A1/fr active IP Right Grant
- 1999-04-13 CN CNB998065595A patent/CN1156438C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-13 ES ES99913398T patent/ES2200514T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-13 ID IDW20002364A patent/ID28045A/id unknown
- 1999-04-13 UA UA2000105843A patent/UA71562C2/uk unknown
- 1999-04-13 SK SK1526-2000A patent/SK15262000A3/sk unknown
- 1999-04-13 KR KR10-2000-7011487A patent/KR100418729B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-13 BR BR9909686-2A patent/BR9909686A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020003496A (ko) | 2002-01-12 |
| ES2200514T3 (es) | 2004-03-01 |
| KR100418729B1 (ko) | 2004-02-18 |
| DE69910557T2 (de) | 2004-04-08 |
| DE69910557D1 (de) | 2003-09-25 |
| FR2777562B1 (fr) | 2002-07-19 |
| PL344520A1 (en) | 2001-11-05 |
| FR2777562A1 (fr) | 1999-10-22 |
| US6559333B1 (en) | 2003-05-06 |
| TWI239943B (en) | 2005-09-21 |
| RU2222525C2 (ru) | 2004-01-27 |
| JP4316803B2 (ja) | 2009-08-19 |
| EP1071657A1 (fr) | 2001-01-31 |
| EP1071657B1 (fr) | 2003-08-20 |
| CN1156438C (zh) | 2004-07-07 |
| SK15262000A3 (sk) | 2001-03-12 |
| BR9909686A (pt) | 2000-12-19 |
| CA2328767A1 (fr) | 1999-10-28 |
| ID28045A (id) | 2001-05-03 |
| CN1302291A (zh) | 2001-07-04 |
| JP2002512215A (ja) | 2002-04-23 |
| WO1999054285A1 (fr) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA71562C2 (uk) | Спосіб очищення аліфатичного амінонітрилу | |
| HU216575B (hu) | Raney típusú katalizátorkészítmény és eljárás a készítmény alkalmazására halogénezett aromás nitrovegyületek halogénezett aromás aminovegyületekké történő hidrogénezéséhez | |
| KR100387410B1 (ko) | 아미노니트릴 및 디아민의 제조방법 | |
| CA2017762C (en) | Process for the preparation of .alpha.,w-diamines | |
| CA2263111C (en) | Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles | |
| UA79349C2 (en) | Process for the production of 3-dimethylaminopropylamine at ä???? pressure | |
| EP0618895B1 (en) | Process for the preparation of an aminonitrile by partial hydrogenation of a nitrile compound with two or more nitrile groups | |
| JPH0725841A (ja) | ２−メチルグルタロニトリル又はアジポニトリルの精製 | |
| CZ20011562A3 (cs) | Způsob hemihydrogenace dinitrilů | |
| GB1565443A (en) | Manufacture of organic nitriles | |
| UA75349C2 (en) | A continuous method for hydrogenation of adinonitrile into amidocapronitrile and/or hexamethyldiamine | |
| GB1594694A (en) | Manufacture of organic nitriles by hydrocyanation of olefins | |
| US5034560A (en) | Synthesis of ethylamines | |
| US5204079A (en) | HCN by catalytic ammoxidation of crude acetonitrile | |
| EP0698009B1 (en) | Method for the selective hydrogenation of a dinitrile compound | |
| US2987452A (en) | Method for the purification of hexamethylenediamine | |
| US7973174B2 (en) | Process of making 3-aminopentanenitrile | |
| KR20040011544A (ko) | 아미노니트릴 형성을 위한 디니트릴의 반수소화 방법 | |
| KR20010041626A (ko) | 지방족 알파, 오메가-디아민의 제조 방법 | |
| CZ20003812A3 (cs) | Způsob čistění alifatických aminonitrilů | |
| EP1059284A1 (en) | Racemization of optically active alkoxyamines |