UA55368C2 - Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію - Google Patents
Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію Download PDFInfo
- Publication number
- UA55368C2 UA55368C2 UA96093738A UA96093738A UA55368C2 UA 55368 C2 UA55368 C2 UA 55368C2 UA 96093738 A UA96093738 A UA 96093738A UA 96093738 A UA96093738 A UA 96093738A UA 55368 C2 UA55368 C2 UA 55368C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- glass
- borosilicate glass
- mago
- resistance
- mass
- Prior art date
Links
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 7
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003708 ampul Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000012602 primary packaging material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 17
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 10
- 241001000161 Mago Species 0.000 claims description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 claims description 2
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 241000202943 Hernandia sonora Species 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- PDVFSPNIEOYOQL-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)sulfonyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 PDVFSPNIEOYOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000005356 container glass Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000782624 Zema Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
- B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
- B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
- B01L3/508—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes rigid containers not provided for above
- B01L3/5082—Test tubes per se
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
- C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
- A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
- A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
- A61J1/06—Ampoules or carpules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Clinical Laboratory Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Боросилікатне скло, що має високу хімічну стійкість і низьку в'язкість, що містить оксид цирконію й оксид літію, має клас I гідролітичної стійкості у відповідності зі стандартом DIN ISO 719, клас I кислотостійкості у відповідності зі стандартом DIN 12116 і клас I стійкості до дії каустичного лугу у відповідності зі стандартом DIN ISO 659, низьку температуру вироблення VA, що знаходиться в межах від 1180 до 1230°С, і термічний коефіцієнт лінійного розширення ,20/30 складову 4,9x10-6 K-1, і характеризується наступним складом у % мас.: Si2 - 73-75; B2O3 - 7-10; Al2O3 - 5-7; Zr2 - 1-3; Li2O - 0,5-1,5; Na2O - до 10; K2O - до10; Mg - до 3; Ca - до 3; Ba - до 3; Sr - до 3; Zn - до 3 і фториди - до 3; відношення SiO2/B2O3≥7,5; ;SiO2+Al2O3+ZrO2=80-83; ;Mg+Ca+Ba+Sr+Zn = 7,0 – 10,0. Запропоноване скло особливе доцільно використовувати як універсальний первинний пакувальний матеріал для фармацевтичних препаратів, наприклад як ампульного скла.
Description
Настоящее изобретение относится к боросиликатному стеклу, которое содержит оксид циркония и оксид лития и имеет 1-ьій класс гидролитической стойкости, кислотостойкости и стойкости к действию каустического щелока, а также обладаєт низкой вязкостью, в частности, в температурном интервале технологического процесса получения.
Для использования в качестве первичного упаковочного материала, например, в качестве ампульного стекла, фармацевтической промьшленности требуется стекло, обладающее чрезвьчайно вьсокой химической стойкостью. Известное фармацевтическое ампульное стекло промьшленного значения обладаєт гидролитической стойкостью класса (н) 1 /в соответствии со стандартом ОІМ ІБО 719), кислотостойкостью класса (5) 1 (в соответствии со стандартом ОІМ 12116) и стойкостью к воздействию каустического щелока класса () 2 (в соответствии со стандартом СІМ ІБО 695). Зто известное из предшествующей практики стекло представлено прозрачньм фиолаксом (Ріоїах"), товарньій код Ме8412 (массовая доля компонентов, 95: 5іО» 74,7; ВгОз 10,0; АІг2Оз 5,0; МагО 6,5; Сас 1,5; ВаО 2,0; фторидь 0,3) и инструментальньім стеклом са! 490/5 фирмьї ЗЕМА (массовая доля компонентов, 90: 5іОг» 73,2; ВгОз 11,0;
АІ29Оз 5,3; МагО 7,0; КгО 0,2; Сас 0,8; Вас 2,5), которье имеют потери в массе, составляющие 100мг/дм: (в соответствий со стандартом ІМ ІЗО 695). Таким образом, класс 1 стойкости к воздействию каустического щелока, т.е. потери в массе, составляющиє менее 75мг/дм-, фармацевтическим ампульньм стеклом промьішленного назначения до сих пор не достигнут.
Однако существенньім требованием фармацевтической промьішленности является наличие первичньх упаковочньхх материалов, обладающих значительно более вьсокими показателями устойчивости к действию каустического щелока, которне позволили бьї производить упаковку разработанньїх в последнее время иньекционньїх растворов, обладающих более вьсокими показателями щелочного воздействия.
Практический опьїт показал, что гарантированное обеспечение устойчивости к воздействию каустического щелока в условиях производственного процесса требует, чтобьі стекло, разработанное в лабораторньх условиях, имело потери в массе менеє 65 - 7Омг/дм?", т.е. гарантированно находилось в классе 1 стойкости к воздействию каустического щелока.
Разумеется, что удовлетворение зтого требования не должно отрицательно сказьшваться на других важньїх характеристиках стекла и производственного процесса стекловарения. Так, например, должнь! соблюдаться условия, при которьїх но - 1 и 5 - 1. Кроме того, термический козффициент линейного расширения, огозоо, должен, как и для упомянутьх вьше промьшленньїх типов стекла прозрачного фиолакса Ме8412 и Соді 490/5, составлять приблизительно 4,9 х 1059 К", а с точки зрения качества и стоимости, показатели вязкости не должнь бьть слишком вьсокими в температурньїх интервалах расплавления, обработки и охлаждения.
Существенньм параметром, характеризующим обрабатьваемость стекла, является температура вьіработки (Ма), при которой вязкость стекла составляет 107 дПа. Применительно к фармацевтическому ампульному стеклу зто значение не должно превьшать 1220 - 1230"Сб с целью предотвращения возможности нежелательного испарения стеклообразующих компонентов, главньм образом, оксидов щелочньїх металлов и борной кислотьї, и зкономии знергии при изготовлениий трубок и последующем преобразованиий зтих трубок в ампуль. Мспарениєе, имеющее место в процессе термического формирования стекла, может привести к получению негодньх ампул.
Вязкость стекла в температурном интервале охлаждения характеризуется температурой трансформации /стеклования/, Тс которая соответствует вязкости, равной приблизительно 10'ЗдПа. Она таюке не должна бьть слишком вьсокой с целью зкономии знергий в температурном интервале охлаждения.
Фармацевтическое тарное стекло, описанное в патентах ОЕ 3722130 С2 и 00 301821 А7, не удовлетворяет зтим вьісоким требованиям.
Стекло, имеющее состав, указанньій в ОЕ 3722130 С2, не подпадаєт под класс 1 стойкости к действию каустического щелока. В заявляемом обьеме притязаний описания к патенту ЮОЕ 4230607 СІ, где описьіваются злектровакуумное стекло и огнезащитное стекло, лишь упоминается один конкретньй состав, имеющий класс 1 стойкости к действию каустикового щелока. Несмотря на то, что некоторье составь стекла, описаннье в БО 301821 А7, достигают условий, при которьх Г. - 1, очевидно, что, во-первьх, класс 1 стойкости к действию каустического щелока лишь достигаєтся, если достигается вообще, и, во-вторьх, потери в массе при проведений испьтаний на устойчивость к воздействий каустического щелока свидетельствуют о разбросе значений при многократном расплавленийи стекла, имеющего определенньй состав, в результате чего условия, при которьх ГІ. - 1, достигаются не всегда. Таким образом, необходимо улучшение, которое обеспечило бь запас стойкости к воздействию каустического щелока.
Целью настоящего изобретения является созданиє боросиликатного стекла, обладающего вьсокой химической стойкостью и низкой вязкостью и, главньм образом, имеющего класс 1 гидролитической стойкости (в соответствии со стандартом СІМ ІБО 719), класс 1 кислотостойкости (в соответствии со стандартом ІМ 12116) и, в частности, класс 1 стойкости к действию каустического щелока (в соответствий со стандартом ІМ ІБО 659), с потерями в массе от « 65 до 7Омг/дм7, температурой вьіработки от « 1220 до 12302С и термическим козффициентом линейного расширения, ого/зоо, от 4,8 до 5,0 х 106 К.
Согласно изобретению зта цель достигаєтся путем создания стекла, описанного в п.1 формуль! изобретения, которое содержит определеннье количества оксида циркония и оксида лития.
Стекло, имеющее Н - 1, 5 - 1, І. - 1 (потери в массе менеєе 65 - 70мг/дм"), значения Ма менее 12302С и значения ого/зоо от 4,8 до 5,0 х 105 К", может бьіть получено в пределах следующих составов (массовая доля компонентов, 95, на базе оксидов): 5іО2 73,0 - 75,0 (предпочтительно 73,5 - 75,0); ВгОз 7,0 - 10,0 (предпочтительно 8,0 - 10,0); АІ2Оз 5,0 - 7,0 (предпочтительно 5,0 - 6,0); 27О» 1,0 - 3,0 (предпочтительно 1,0 - 2,53; ПО» 0,5 - 1,5; МагО 0 -10,0;К200 - 10,0; МЯО 0 - 3,0; СаО 0 - 3,0; Ва 0 -3,055100 -3,057п00-30 и фторидь 0 - 3,0, при условии, что соотношение между стеклообразующими компонентами 5іО2 и ВгОз. составляет 2 7,5; массовая доля суммь! компонентов 5іО2 -- АІгОз -- 7гО»2 равна 80,0 - 83,095, а массовая доля суммь! компонентов МдО «т Сас « Вас -- 5гО «ж 2пО составляет « 3,095. Массовая доля суммьї оксидов щелочньїх металлов ГО» -- МагО -- К2О предпочтительно ограничена 7,0 - 10,095.
Особенно предпочтительньми являются следующие предель! составов (массовая доля компонентов, оо, на базе оксидов): 5іО» 73,5 - 75,0; Вг2Оз 8,0 - 10,0; АІг2Оз 5,0 - 6,0; 210» 1,0 - 2,5; П2О 0,5 - 1,5; МагО 0,5 - 5,0; К2гО 0,5 - 5,0; Сао 0,5 - 2,0, при условии, что соотношение между 51О» и ВгОз составляет г» 7,5; сумма 5ІО» 4 АІ29Оз -- 27О» равна 81,0 - 83,0, а сумма ГО» -- МагО -- К2О равна 7,0 - 9,5.
Предлагаемое стекло имеет дополнительнье полезнье характеристики, которье являются существенньми с точки зрения обеспечения поточного и недорогого массового производства. Так, например, оно удовлетворяет требуемьм условиям, налагаемьм на варочнье характеристики, стабильность кристаллизации и расслоения стекломассьї, удельную злектропроводность, коррозионнье свойства по отношению к огнеупорньім материалам, свойства осветления, характеристики испарения и т.д.
По сравнению с округленньім составом тарного стекла обьічного типа (массовая доля компонентов, 905, на базе оксидов) 5іО2 75; В2Оз 11; АІ2Оз 5; ХУ МагО - КО 7; х Вао « Са 2, предложенньім составом достигаєтся оптимизация, заключающаяся в следующем.
Для достижения класса 1 стойкости к воздействию каустического щелока с потерями в массе от « 65 до 70мг/дм2 и одновременно относительно низкой температурь! виіработки Ма « 1220 - 123070 к описанному вьіше боросиликатному стеклу должен бьїіть добавлен как 2гО», массовая доля которого составляеєт от 1 до
Зоо, так и Ц2О (полностью отсутствующий в СЕ 3722130 С2), массовая доля которого составляєт от 0 до 1,595. Кроме того, отношение между стеклообразующими компонентами 5іОг2 и ВгОз должно бьіть больше или равно 7,5. Предложенньй состав отличается от описанньїх в ОЕ 3722130 С2 и 0О 301821 А? либо зтим отношением, либо относительно низким содержанием ВгОз (массовая доля 7,0 - 10,0925).
Путем изменения количественного содержания других компонентов (АІ2О3, оксидов щелочньх металлов, оксидов щелочноземельньх металлов или 2пО) можно оптимизировать состав, а также улучшить или подобрать другие важнье характеристики стекла или процесса получения стекла.
Найденное решение проблемь! является еще более удивительньм, если принять во внимание тот факт, что вообще боросиликатное стекло состава 5102-В2О3-АІ2О3-М2О-МО-АС (АС - дополнительнье компонентьї) уже некоторое время известно, во многих случаях подвергалось научному исследованию и практически используется по различному назначению.
Кроме того, расчеть! для определения отимальньїх характеристик, основаннье на линейньїх моделях, не годятся для определения пределов содержания компонентов в данном составе, обладающем повьішенной устойчивостью к воздействию каустического щелока, поскольку зтот показатель не возрастаеєт линейно с увеличением отношения между 5іОг и ВгОз, позтому расчетом такого типа нельзя определить диапазон потерь в массе.
Добавление 2гО2 и незначительного количества В2Оз повьішает устойчивость Кк воздействию водьі,, кислот и каустических щелоков. Однако количество добавляемого 2гО2 ограничено его низкой растворимостью в стекле и повьішением вязкости стекла. Требуемое уменьшение содержания ВгОз также приводит к повьішению вязкости, однако зто может бьїть компенсировано путем добавления оксидов щелочньїх металлов, в частности, І і2О.
При оподборе оксидов щелочньх металлов во внимание должньї приниматься различнье обстоятельства, а именно: избьточнье количества Гі2О в расплаве стекла приводят к неприемлемой степени агрессивного воздействия на огнеупорньій материал в варочной части печи, позтому массовая доля І 20, равная 0,5 - 1,595, является оптимальной. В то время, как степень испарения Гі20 из расплава боросиликатного стекла рассматриваємого состава меньше, чем у Маго, давление паров Маго меньше, чем у КгО. Зто предполагаєт возможность (при данном максимальном содержании 1 20) исключительного или превалирующего использования МагО. Низкая стоимость исходньїх материалов, содержащих Маго, является дополнительньїм аргументом в его пользу.
При использований предложенного стекла для конкретньїх целей, например, для производства фотозлектронньїх умножителей, полньій отказ от использования Ког2О является даже настоятельной необходимостью. Зто обусловлено тем, что исходнье материальі, содержащие КгО, могут содержать также и небольшие количества радиоактивньїх включений, которье при определенньїх обстоятельствах могли бьї привести к увеличению уровня шума в фотозлектронном умножителе.
И наоборот, для достижения требуемого значения огозоо в комплексньх модификациях с низким содержанием или без содержания СаО должнь!ї бьїть использованьї относительно большиеє количества
Сас.
Для синтеза стекла, не содержащего Сас, целесообразно использовать следующие предель! составов (массовая доля компонентов, 95, на базе оксидов): 5іОг 73,5 - 75,0; Вг2Оз 8,0 - 10,0; АІг2Оз 5,0 - 6,0; 2770» 1,0 - 2,5; Ц2О 0,5 - 1,5; МагО 0 - 3,0; К2О 4,0 - 7,0, при условийи, что отношение между 5іО» и В2Оз составляєт » 7,5; сумма 510» -- АОз -- 710» равна 81,0 - 83,0, а сумма Гі2О -- МагО - К2О равна 7,0 - 10,0.
Известно также, что вьісокое содержание МагОо при преобразований трубок в ампуль! путем повторного нагрева стекла при вьісоких температурах формования может особенно бьстро привести к зффлоресценции на поверхности стекла. Однако зтому можно легко воспрепятствовать путем уменьшения значения Ма добавлением 2гО»2 и 120, а также путем использования только КгО или одновременного использования КгО и МагО и путем добавления незначительньх количеств 2по.
Поскольку продуктьї испарения в промьішленном боросиликатном стекле (как правило, метаборатьї) имеют, независимо от типа применяемого оксида щелочного металла (МО), модуль по борной кислоте ху -
ВгОз / (В2Оз ї- М2О) (молярная доля, 95), равньій 0,53 - 0,58 при вьсоких температурах, которьій очень близко приближаєтся к модулю по борной кислоте предложенного состава стекла, что делаєт процесс испарения более легким, необходимо уменьшить испарение в процессе расплавления другими средствами, а именно, путем разумного повьішения степени вязкости.
Зто достигаєтся путем введения относительно больших количеств 51О2 (массовая доля 73,0 - 75,0905) и
АІ2Оз /массовая доля 5,0 - 7,090).
Зтот уровень содержания АІ2Оз представляет собой дополнительную особенность, отличающую предложенньій состав стекла от составов, описанньїх в 0О 301821 А7. Составь! стекла, описаннье в ОЕ 4230607 С1, также содержат значительно меньшее количество АІ26Оз (массовая доля 1, 5 -4,095).
Если доля 5іО» и АІ2Оз увеличиваеєтся и далее, те. с превьшением того количества, которое заявляєтся в настоящем изобретениий, вязкость и, следовательно, значение Ма становятся слишком вьісокими, что приводит также и к расслоению стекломассь. Вьісокое содержание А/Іг2Оз, приводит также к заметному ухудшению кислотостойкости.
С учетом всех преимуществ и недостатков компонентов вьісококачественного, универсального фармацевтического ампульного стекла данного типа, особенно целесообразньм к применению оказался следующий состав стекла (массовая доля, 9о, на базе оксидов): 5іО» 74,0 - 74,5; ВгОз 8,5 - 9,5 (особенно предпочтительно 9,0 - 9,5); АІ29Оз 5,3 - 6,0 (особенно предпочтительно 5,3 - 5,8); 2гО2 1,6 - 2,051120 0,7 - 1,3 (особенно предпочтительно 0,9 - 1,1); МагО 3,0 - 5,0; КО 2,0 - 5,0 (особенно предпочтительно 2,0 - 4,0);
Сао 0,5 - 1,6 (особенно предпочтительно 0,8 - 1,2), при условии, что сумма 51О» -- АІгОз -- 710» равна 81,3 - 82,0, а сумма Гі2О -- МагО - КО равна 7,0 - 9,5 (особенно предпочтительно 7,0 - 9,0).
Таким образом, при значений с, равньім приблизительно 4,9 х 106 К7" достигаются вьсокая химическая стойкость, характеризующаяся показателями: н - 1,5 -:1 и І. - 1 (потери в массе « 6б5мг/дм?), и значения
Ма, не превьішающие 120070.
Поскольку СаО оказьввает стабилизирующее действие на кислотостойкость, если возможно, в стекло следует ввести небольшие количества СаО. Полезньмм является также введение небольших количеств
Вас, способствующего дальнейшему снижению вязкости и уменьшению температурь! плавления. С другой стороньї, может возникнуть необходимость в том, чтобьі в стекле присутствовали лишь весьма незначительнье количества ВаО и СаО или же отсутствовали вообще, поскольку известно, что зти компоненть! могут реагировать с некоторьми конкретньмми иньекционньіми растворами нежелательньм образом.
Если соответствующие фармацевтическая и промьишленная области применения не предьявляют наийболее вьісоких требований к химической стойкости, свойства стекла могут бьїть дополнительно модифицированьі путем добавления в состав дополнительньїх двухвалентньїх компонентов 5гО, Мао и 7п0, а также путем изменения содержания Сас и Вас.
Однако их общее содержание должно оставаться ограниченньм до максимальной массовой доли 3,095, которая отличает предложенньій состав стекла от состава, раскрьтого в ОЕ 4230607 С1 (х МоО
Сас - Вас 4.7п0 - 510 2102 - 6-10 - У МодО - Сас - Вас 4 7п0-510 - З - 9,5, если 7гО» - 0,5 - 3).
Кроме того, в предложенньюе составьй стекла могут бьть введень фторидь), способствующие ускорению процесса расплавления или дальнейшему снижению вязкости, или осветлители, например, хлоридь и 5р2О3з.
Рабочие примерь
В таблице приведень! новье составьі стекла и их существеннье свойства в соответствии с изобретением.
Из таблицьї можно увидеть, что, если соблюдается заданньійй термический козффициент линейного расширения осгозоо - 4,9 х 105 К", устойчивость к воздействию каустического щелока, вьіраженная значениями потерь в массе, составляющими от 58 до б5мг/дм-, гарантированно относится к классу 1, а температура вьіработки низка (значения МА равнь! 1180 - 122075).
Таблица
Примерь предложенньх составов стекла
ЗО» 74,3 | 74,2.) 74,3 | 74,3 | 74,3
ВгОз 9,3 8,8 9,3 9,3 9,3
АІ26Оз 5,5 5,8 5,5 5,5 5,5 7» 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 го 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
МагОо 4,0 3,0 3,5 3,0 2,0 ее) 3,0 4,0 3,8 4,6 61
СаО 11 14 0,8 0,5 - при 5ІО» / В2Оз 8,0 84 8,0 8,0 8,0
Х БІО»
АРОз 4 70» 8161818 181,61 81,6 | 81,6 х ЦО я
Мао з КО 8,0 8,0 8,3 8,6 91
Состав Мо 1 2 З 4 5 даю, 107 | 9 | 49 | 419 | 49). 49
І, мг/дм? 62 58 63 64 65
Ма," 1180 | 1200 11190 11200 | 1220
Представленнье ниже даннье приведеньй для опримера 1 с целью продемонстрировать дополнительнье полезньсе свойства:
Плотность р: 2,36бг/см3
Температура трансформации стекла Те: 5407
Температура отжига То: 55070
Температура размягчения Ек: 78570
Кристаллизация и устойчивость к расслоению: адекватньь для поточного производства стекла в качестве продукта массового производства.
Те и То подтверждают, что стекло имеет относительно низкую и, следовательно, благоприятную степень вязкости даже в температурном интервале охлаждения, что обеспечивает низкую стоимость ведения процесса охлаждения.
Стекло может бьіть получено известньім способом в лабораторной газовой печи с сосудом для варки емкостью 0,5л в течение порядка 4 часов при 1620"С с последующими разливкой в металлические формьї! с целью получения блоков и охлаждением. Использованньюе исходнье материаль! бьли представлень! песком, НгВОз, АКОН)»з, карбонатами и нитратами щелочньїх и щелочноземельньїх металлов, диоксидом циркония и 2п0. Стекло обладало хорошими варочньми характеристиками. Применяємьми исходньми материалами могут бьїіть также такие, которне используются для получения промьішленного стекла.
Предложенное стекло пригодно, главньм образом, для использования в качестве универсального первичного упаковочного материала для фармацевтических препаратов, например, в качестве ампульного стекла. Оно может бьть также использовано в качестве инструментального стекла лабораторного и технического назначения.
Claims (8)
1. Боросиликатное стекло, обладающее вьісокой химической стойкостью и низкой вязкостью, которое содержит оксид циркония и оксид лития, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 95 масс.: ЗО» 73,0-75,0 ВгОз 7,0-10,0 АІ26Оз 5,0-7,0 7» 1,0-3,0 го 0,5-1,5 МагОо до 10,0 6) до 10,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УЗІО2--АІ2О3--21О»2 - 80,0 - 83,0.
2. Боросиликатное стекло по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит, по крайней мере, один компонент, вьібранньій из МдО и/или Сас, и/или Вас, и/или 510, и/или 7пО, и/или фторидь! до 395 масс., при условийи, что УМаО-СаОнВабжного-7по « 3,0.
3. Боросиликатное стекло по пп. 1 или 2, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о масс.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 Маго до 10,0 6) до 10,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2-АІ2О3-2гО» - 80,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 10,0.
4. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 3, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массб.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 МагОо 0,5-5,0 6) 0,5-5,0 СаО 0,5-2,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2АІ2О3-2гО» - 81,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 9,5.
5. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 3, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о масоб.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 Маго до 3,0 6) 4,0-7,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2АІ2О3-2гО» - 81,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 10,0.
6. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 4, отгличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массб.: ЗО» 74,0-74,5 ВгОз 8,5-9,5 АІ26Оз 5,3-6,0 7» 1,6-2,0 го 0,7-1,3 МагОо 3,0-5,0 6) 2,0-5,0 СаО 0,5-1,6, причем УЗІО2--АІ2О3-4-21О»2 - 81,3 - 82,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 9,5.
7. Боросиликатное стекло по п. б, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массе.: ЗО» 74,0-74,5 ВгОз 9,0-9,5 АІ26Оз 5,3-5,8 7» 1,6-2,0 го 0,9-1,1
МагОо 3,0-5,0 є) 2,0-4,0 СаО 0,8-1,2, причем УЗІО2--АІ2О3-4-21О»2 - 81,3 - 82,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 -9,0.
8. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 7, отличающееся тем, что имеет класс 1 гидролитической стойкости в соответствии со стандартом ІМ ІБО 719, класс І кислотостойкости в соответствии со стандартом СІМ 12116, класс 1 стойкости к действию каустического щелока в соответствии со стандартом ІМ ІБО 659, с потерями в массе менеє 70 мг/дм?, рабочую точку Мі максимум 12302С и козффициент линейного термического расширения огозоо составляет 4,8-5,0 х 106 К", и используется в качестве первичного упаковочного материала для фармацевтических препаратов, например в качестве ампульного стекла, и в качестве инструментального стекла лабораторного и технического назначения.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19536708A DE19536708C1 (de) | 1995-09-30 | 1995-09-30 | Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA55368C2 true UA55368C2 (uk) | 2003-04-15 |
Family
ID=7773842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA96093738A UA55368C2 (uk) | 1995-09-30 | 1996-09-27 | Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5736476A (uk) |
EP (1) | EP0765847B1 (uk) |
JP (1) | JP4215176B2 (uk) |
CN (1) | CN1101348C (uk) |
AR (1) | AR003754A1 (uk) |
BR (1) | BR9603894A (uk) |
DE (2) | DE19536708C1 (uk) |
ES (1) | ES2135828T3 (uk) |
HU (1) | HU214878B (uk) |
RU (1) | RU2127709C1 (uk) |
UA (1) | UA55368C2 (uk) |
Families Citing this family (109)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19617344C1 (de) * | 1996-04-30 | 1997-08-07 | Schott Glaswerke | Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und seine Verwendung |
DE19842942C2 (de) * | 1998-09-18 | 2001-05-23 | Schott Glas | Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendung |
US20040142810A1 (en) * | 1999-03-23 | 2004-07-22 | Christian Kunert | Use of a glass for thermal shock-resistant beverage containers |
DE19913227C1 (de) * | 1999-03-23 | 2000-07-27 | Schott Glas | Verwendung eines Glases für temperaturwechselbeständige Getränkebehälter |
US6261693B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-07-17 | Guardian Industries Corporation | Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass |
US6461731B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-10-08 | Guardian Industries Corp. | Solar management coating system including protective DLC |
US6280834B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-08-28 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate |
US6368664B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-04-09 | Guardian Industries Corp. | Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon |
US6447891B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-09-10 | Guardian Industries Corp. | Low-E coating system including protective DLC |
US6277480B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-08-21 | Guardian Industries Corporation | Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method |
US6312808B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-11-06 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate |
US6335086B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-01-01 | Guardian Industries Corporation | Hydrophobic coating including DLC on substrate |
US6475573B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-11-05 | Guardian Industries Corp. | Method of depositing DLC inclusive coating on substrate |
DE10025465C2 (de) * | 1999-05-25 | 2003-03-27 | Eckhart Watzke | Lithiumoxidarmes Borosilicatglas und seine Verwendung |
DE10027699B4 (de) * | 2000-06-03 | 2008-12-24 | Schott Ag | Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendung |
DE10035801B4 (de) | 2000-07-22 | 2008-04-03 | Schott Ag | Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendungen |
DE10238915B3 (de) * | 2002-08-24 | 2004-04-29 | Schott Glas | Borosilicatglas mit hoher hydrolytischer Beständigkeit und Verwendungen |
DE10238930C1 (de) * | 2002-08-24 | 2003-11-20 | Schott Glas | Borosilicatglas und seine Verwendungen |
EP1426345A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-09 | Corning Incorporated | Borosilicate glass compositions and uses therof |
US7488538B2 (en) * | 2005-08-08 | 2009-02-10 | Guardian Industries Corp. | Coated article including soda-lime-silica glass substrate with lithium and/or potassium to reduce sodium migration and/or improve surface stability and method of making same |
CN100463634C (zh) * | 2007-07-20 | 2009-02-25 | 胡伟添 | 一种电饭煲用玻璃内胆及其加工工艺 |
US9017991B2 (en) | 2009-03-13 | 2015-04-28 | Tufts University | Methods tip assemblies and kits for introducing material into cells |
DE102010006331A1 (de) * | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Schott Ag, 55122 | Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit |
US8997525B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-04-07 | Johns Manville | Systems and methods for making foamed glass using submerged combustion |
US9021838B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-05-05 | Johns Manville | Systems and methods for glass manufacturing |
US9776903B2 (en) | 2010-06-17 | 2017-10-03 | Johns Manville | Apparatus, systems and methods for processing molten glass |
US9096452B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-08-04 | Johns Manville | Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter |
US8973405B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-03-10 | Johns Manville | Apparatus, systems and methods for reducing foaming downstream of a submerged combustion melter producing molten glass |
US8973400B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-03-10 | Johns Manville | Methods of using a submerged combustion melter to produce glass products |
US8991215B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-03-31 | Johns Manville | Methods and systems for controlling bubble size and bubble decay rate in foamed glass produced by a submerged combustion melter |
US8875544B2 (en) | 2011-10-07 | 2014-11-04 | Johns Manville | Burner apparatus, submerged combustion melters including the burner, and methods of use |
US9032760B2 (en) | 2012-07-03 | 2015-05-19 | Johns Manville | Process of using a submerged combustion melter to produce hollow glass fiber or solid glass fiber having entrained bubbles, and burners and systems to make such fibers |
US8707739B2 (en) | 2012-06-11 | 2014-04-29 | Johns Manville | Apparatus, systems and methods for conditioning molten glass |
US10322960B2 (en) | 2010-06-17 | 2019-06-18 | Johns Manville | Controlling foam in apparatus downstream of a melter by adjustment of alkali oxide content in the melter |
US8769992B2 (en) | 2010-06-17 | 2014-07-08 | Johns Manville | Panel-cooled submerged combustion melter geometry and methods of making molten glass |
US8707740B2 (en) | 2011-10-07 | 2014-04-29 | Johns Manville | Submerged combustion glass manufacturing systems and methods |
US8650914B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-02-18 | Johns Manville | Methods and apparatus for recycling glass products using submerged combustion |
IT1402048B1 (it) * | 2010-10-19 | 2013-08-28 | Bormioli Luigi Spa | Articolo in materiale composito sovrastampato e relativo procedimento di preparazione |
DE202010014985U1 (de) | 2010-10-30 | 2010-12-30 | Schott Ag | Bororsilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Entglasungsneigung |
CN102178463A (zh) * | 2011-04-01 | 2011-09-14 | 胡伟添 | 一种电饭煲用玻璃内胆及其制作方法 |
DE102011084543B4 (de) | 2011-10-14 | 2017-04-27 | Schott Ag | Borosilicatglas mit hoher hydrolytischer Beständigkeit |
US9517966B2 (en) | 2011-10-25 | 2016-12-13 | Corning Incorporated | Glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
US10350139B2 (en) | 2011-10-25 | 2019-07-16 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass packaging assuring pharmaceutical sterility |
EP2771294B1 (en) | 2011-10-25 | 2017-12-13 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
RU2691186C2 (ru) | 2011-10-25 | 2019-06-11 | Корнинг Инкорпорейтед | Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью |
EP2683666B1 (en) | 2011-10-25 | 2017-12-13 | Corning Incorporated | Glass compositions with improved chemical and mechanical durability |
US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
KR102047016B1 (ko) | 2012-02-28 | 2019-11-20 | 코닝 인코포레이티드 | 저-마찰 코팅을 갖는 유리 제품 |
US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
US9533905B2 (en) | 2012-10-03 | 2017-01-03 | Johns Manville | Submerged combustion melters having an extended treatment zone and methods of producing molten glass |
US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
EP2903941A4 (en) | 2012-10-03 | 2016-06-08 | Johns Manville | METHOD AND SYSTEMS FOR DESTABILIZING FOAM IN A DEVICE HAVING BEEN SWITCHED DOWN UNDERWATER COMBUSTION FURNACE |
JP2014088293A (ja) * | 2012-10-31 | 2014-05-15 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 医薬用ガラス及び医薬用ガラス管 |
US9227865B2 (en) | 2012-11-29 | 2016-01-05 | Johns Manville | Methods and systems for making well-fined glass using submerged combustion |
US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
US9707153B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9849066B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-12-26 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9839579B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-12-12 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9707154B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9700486B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9717648B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-08-01 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9603775B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-03-28 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9713572B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-25 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9700485B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9717649B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-08-01 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
US9707155B2 (en) | 2013-04-24 | 2017-07-18 | Corning Incorporated | Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients |
DE202013011766U1 (de) | 2013-04-26 | 2014-09-30 | Schott Ag | Borosilikatglas mit verbesserter hydrolytischer Beständigkeit zur bevorzugten Verwendung im Pharmabereich |
WO2014189501A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Johns Manville | Submerged combustion burners, melters, and methods of use |
US9777922B2 (en) | 2013-05-22 | 2017-10-03 | Johns Mansville | Submerged combustion burners and melters, and methods of use |
US11142476B2 (en) | 2013-05-22 | 2021-10-12 | Johns Manville | Burner for submerged combustion melting |
WO2014189506A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Johns Manville | Submerged combustion burners and melters, and methods of use |
WO2014189504A1 (en) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Johns Manville | Submerged combustion burners |
EP3003997B1 (en) | 2013-05-30 | 2021-04-28 | Johns Manville | Submerged combustion burners with mixing improving means for glass melters, and use |
US9731990B2 (en) | 2013-05-30 | 2017-08-15 | Johns Manville | Submerged combustion glass melting systems and methods of use |
JP6455799B2 (ja) * | 2013-06-06 | 2019-01-23 | 日本電気硝子株式会社 | 医薬品容器用ガラス管及び医薬品容器 |
JP6301176B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2018-03-28 | クラレノリタケデンタル株式会社 | ガラスセラミック組成物及びガラスセラミック焼結体 |
CN104261676B (zh) * | 2014-09-04 | 2017-02-15 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种中性硼硅玻璃及其应用 |
WO2016037083A1 (en) | 2014-09-05 | 2016-03-10 | Corning Incorporated | Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles |
CN104445926A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-03-25 | 河北省沙河玻璃技术研究院 | 一种玻璃组合物及其制成的适合化学增强的硼硅酸盐玻璃 |
WO2016085867A1 (en) | 2014-11-26 | 2016-06-02 | Corning Incorporated | Methods for producing strengthened and durable glass containers |
JP6532225B2 (ja) * | 2014-12-03 | 2019-06-19 | クラレノリタケデンタル株式会社 | ガラス材料及び歯科用補綴物 |
WO2016093176A1 (ja) * | 2014-12-10 | 2016-06-16 | 日本電気硝子株式会社 | 医薬品容器用ガラス及び医薬容器用ガラス管 |
US9751792B2 (en) | 2015-08-12 | 2017-09-05 | Johns Manville | Post-manufacturing processes for submerged combustion burner |
US10670261B2 (en) | 2015-08-27 | 2020-06-02 | Johns Manville | Burner panels, submerged combustion melters, and methods |
US10041666B2 (en) | 2015-08-27 | 2018-08-07 | Johns Manville | Burner panels including dry-tip burners, submerged combustion melters, and methods |
US9815726B2 (en) | 2015-09-03 | 2017-11-14 | Johns Manville | Apparatus, systems, and methods for pre-heating feedstock to a melter using melter exhaust |
US9982884B2 (en) | 2015-09-15 | 2018-05-29 | Johns Manville | Methods of melting feedstock using a submerged combustion melter |
US10837705B2 (en) | 2015-09-16 | 2020-11-17 | Johns Manville | Change-out system for submerged combustion melting burner |
US10081563B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-09-25 | Johns Manville | Systems and methods for mechanically binding loose scrap |
EP3150564B1 (en) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings |
US10144666B2 (en) | 2015-10-20 | 2018-12-04 | Johns Manville | Processing organics and inorganics in a submerged combustion melter |
RU2729081C2 (ru) | 2015-10-30 | 2020-08-04 | Корнинг Инкорпорейтед | Изделия из стекла со смешанными полимерными и металлоксидными покрытиями |
DE102016101090A1 (de) | 2015-11-26 | 2017-06-01 | Schott Ag | Thermisch vorgespanntes Glaselement und seine Verwendungen |
US10246362B2 (en) | 2016-06-22 | 2019-04-02 | Johns Manville | Effective discharge of exhaust from submerged combustion melters and methods |
US10337732B2 (en) | 2016-08-25 | 2019-07-02 | Johns Manville | Consumable tip burners, submerged combustion melters including same, and methods |
US10301208B2 (en) | 2016-08-25 | 2019-05-28 | Johns Manville | Continuous flow submerged combustion melter cooling wall panels, submerged combustion melters, and methods of using same |
CN106430953A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-22 | 山东省药用玻璃股份有限公司 | 耐碱药用玻璃及其制备方法 |
US10196294B2 (en) | 2016-09-07 | 2019-02-05 | Johns Manville | Submerged combustion melters, wall structures or panels of same, and methods of using same |
EP3299347B1 (de) * | 2016-09-22 | 2018-09-26 | Schott AG | Aluminium-freies borosilikatglas |
US10233105B2 (en) | 2016-10-14 | 2019-03-19 | Johns Manville | Submerged combustion melters and methods of feeding particulate material into such melters |
DE102016226030B4 (de) | 2016-12-22 | 2018-07-05 | Schott Ag | Bariumfreies Borosilicatglas |
WO2018121491A1 (zh) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | 广东东阳光药业有限公司 | 高耐化学性的硼硅酸盐玻璃及其应用 |
RU2646246C1 (ru) * | 2017-02-27 | 2018-03-02 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
DE102019117498B4 (de) * | 2018-07-06 | 2024-03-28 | Schott Ag | Gläser mit verbesserter Ionenaustauschbarkeit |
CN112028474B (zh) * | 2020-09-11 | 2022-04-15 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃 |
CN112028475B (zh) * | 2020-09-11 | 2022-04-15 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃和光学元件 |
EP4180401B1 (en) | 2021-10-19 | 2024-06-05 | Schott Ag | Glass, glass article, method of making the glass, use of the glass and flash lamp comprising the glass |
CN113860729B (zh) * | 2021-10-25 | 2023-01-10 | 北京工业大学 | 一种中硼硅药用玻璃 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE301821C (uk) * | ||||
DE2756555C3 (de) * | 1977-12-19 | 1982-12-02 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Thermisch vorspannbare Gläser mit hoher Temperaturwechselfestigkeit und Wärmedehnungskoeffizienten im Temperaturbereich von 20 bis 300°C von 33,9 bis 53,2 mal 10↑-↑↑7↑/°C auf der Basis SiO↓2↓-B↓2↓O↓3↓-Al↓2↓O↓3↓-Na↓2↓O |
US4386164A (en) * | 1981-12-14 | 1983-05-31 | Owens-Illinois, Inc. | Barium-free Type I, Class B laboratory soda-alumina-borosilicate glass |
GB8623214D0 (en) * | 1986-09-26 | 1986-10-29 | Pilkington Brothers Plc | Glass compositions |
DE3722130A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Schott Glaswerke | Borosilikatglas |
DD301821A7 (de) * | 1990-03-23 | 1994-04-07 | Jenaer Glaswerk Gmbh | Zirkonhaltiges borosilikatglas |
JPH0474731A (ja) * | 1990-07-06 | 1992-03-10 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 医薬用硼珪酸ガラス |
GB9106086D0 (en) * | 1991-03-22 | 1991-05-08 | Pilkington Plc | Glass composition |
DE4230607C1 (de) * | 1992-09-12 | 1994-01-05 | Schott Glaswerke | Chemisch und thermisch hochbelastbares, mit Wolfram verschmelzbares Borosilikatglas und dessen Verwendung |
DE4335204C1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-04-06 | Jenaer Glaswerk Gmbh | Reduzierend erschmolzenes Borosilikatglas mit hoher Transmission im UV-Bereich und guter hydrolytischer Beständigkeit und seine Verwendung |
DE4430710C1 (de) * | 1994-08-30 | 1996-05-02 | Jenaer Glaswerk Gmbh | Borsäurearmes Borosilikatglas und seine Verwendung |
FR2728557A1 (fr) * | 1994-12-27 | 1996-06-28 | Corning France | Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques |
-
1995
- 1995-09-30 DE DE19536708A patent/DE19536708C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-17 JP JP26503896A patent/JP4215176B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-21 DE DE59602322T patent/DE59602322D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-21 EP EP96115187A patent/EP0765847B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-21 ES ES96115187T patent/ES2135828T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 BR BR9603894A patent/BR9603894A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 UA UA96093738A patent/UA55368C2/uk unknown
- 1996-09-27 HU HU9602656A patent/HU214878B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 RU RU96119747A patent/RU2127709C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-30 US US08/722,668 patent/US5736476A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-30 AR ARP960104553A patent/AR003754A1/es unknown
- 1996-09-30 CN CN96113360A patent/CN1101348C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2135828T3 (es) | 1999-11-01 |
US5736476A (en) | 1998-04-07 |
HUP9602656A2 (en) | 1997-04-28 |
HU214878B (hu) | 1998-07-28 |
DE59602322D1 (de) | 1999-08-05 |
JPH09118541A (ja) | 1997-05-06 |
HU9602656D0 (en) | 1996-11-28 |
AR003754A1 (es) | 1998-09-09 |
DE19536708C1 (de) | 1996-10-31 |
BR9603894A (pt) | 1998-06-02 |
CN1155524A (zh) | 1997-07-30 |
JP4215176B2 (ja) | 2009-01-28 |
HUP9602656A3 (en) | 1998-04-28 |
CN1101348C (zh) | 2003-02-12 |
EP0765847A1 (de) | 1997-04-02 |
RU2127709C1 (ru) | 1999-03-20 |
EP0765847B1 (de) | 1999-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA55368C2 (uk) | Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію | |
US4065317A (en) | Novel glass compositions | |
AU764638B2 (en) | Glass with high proportion of zirconium-oxide and its uses | |
US4179300A (en) | Optical glass | |
CN1392868A (zh) | 高耐化学性的硼硅玻璃及其用途 | |
JP2001080933A (ja) | 鉛及びバリウムを含まないクリスタルガラス | |
JPS6054248B2 (ja) | 耐アルカリ性ガラス組成物 | |
JPH10152340A (ja) | ガラス組成物 | |
US3499776A (en) | Alkali metal borosilicate glass compositions containing zirconia | |
JPH06305769A (ja) | 光学ガラス | |
EP0048120B1 (en) | Glass envelopes for tungsten-halogen lamps and production thereof | |
JPS60171244A (ja) | 光学ガラス | |
EP0971861A1 (en) | Glasses with very high refractive index | |
CN114195382B (zh) | 硼硅酸盐玻璃组合物、硼硅酸盐玻璃制备方法和药用玻璃 | |
JP3797679B2 (ja) | 光学ガラス | |
JPH0427180B2 (uk) | ||
US4249946A (en) | Detergent-durable glasses | |
JP2000143280A (ja) | ソーダ石灰シリカ系ガラス | |
JPS61281041A (ja) | 無アルカリガラス | |
CN109052933A (zh) | 一种耐碱玻璃及其制备方法 | |
EP0098648B1 (en) | Optical fibres having a large numerical aperture | |
JPS61101433A (ja) | 化学強化用ガラス組成物 | |
US4628038A (en) | Water resistant glass fibers | |
JPH1149520A (ja) | ガラスの溶融方法 | |
JPH1171129A (ja) | 光学ガラス |