UA55368C2 - Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію - Google Patents

Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію Download PDF

Info

Publication number
UA55368C2
UA55368C2 UA96093738A UA96093738A UA55368C2 UA 55368 C2 UA55368 C2 UA 55368C2 UA 96093738 A UA96093738 A UA 96093738A UA 96093738 A UA96093738 A UA 96093738A UA 55368 C2 UA55368 C2 UA 55368C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
glass
borosilicate glass
mago
resistance
mass
Prior art date
Application number
UA96093738A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Екхарт Ватцке
Андреа Кемпфер
Петер Брікс
Франц ОТТ
Original Assignee
Шотт-Рорглас ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шотт-Рорглас ГмбХ filed Critical Шотт-Рорглас ГмбХ
Publication of UA55368C2 publication Critical patent/UA55368C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/508—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes rigid containers not provided for above
    • B01L3/5082—Test tubes per se
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/06—Ampoules or carpules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Clinical Laboratory Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Боросилікатне скло, що має високу хімічну стійкість і низьку в'язкість, що містить оксид цирконію й оксид літію, має клас I гідролітичної стійкості у відповідності зі стандартом DIN ISO 719, клас I кислотостійкості у відповідності зі стандартом DIN 12116 і клас I стійкості до дії каустичного лугу у відповідності зі стандартом DIN ISO 659, низьку температуру вироблення VA, що знаходиться в межах від 1180 до 1230°С, і термічний коефіцієнт лінійного розширення ,20/30 складову 4,9x10-6 K-1, і характеризується наступним складом у % мас.: Si2 - 73-75; B2O3 - 7-10; Al2O3 - 5-7; Zr2 - 1-3; Li2O - 0,5-1,5; Na2O - до 10; K2O - до10; Mg - до 3; Ca - до 3; Ba - до 3; Sr - до 3; Zn - до 3 і фториди - до 3; відношення SiO2/B2O3≥7,5; ;SiO2+Al2O3+ZrO2=80-83; ;Mg+Ca+Ba+Sr+Zn = 7,0 – 10,0. Запропоноване скло особливе доцільно використовувати як універсальний первинний пакувальний матеріал для фармацевтичних препаратів, наприклад як ампульного скла.

Description

Настоящее изобретение относится к боросиликатному стеклу, которое содержит оксид циркония и оксид лития и имеет 1-ьій класс гидролитической стойкости, кислотостойкости и стойкости к действию каустического щелока, а также обладаєт низкой вязкостью, в частности, в температурном интервале технологического процесса получения.
Для использования в качестве первичного упаковочного материала, например, в качестве ампульного стекла, фармацевтической промьшленности требуется стекло, обладающее чрезвьчайно вьсокой химической стойкостью. Известное фармацевтическое ампульное стекло промьшленного значения обладаєт гидролитической стойкостью класса (н) 1 /в соответствии со стандартом ОІМ ІБО 719), кислотостойкостью класса (5) 1 (в соответствии со стандартом ОІМ 12116) и стойкостью к воздействию каустического щелока класса () 2 (в соответствии со стандартом СІМ ІБО 695). Зто известное из предшествующей практики стекло представлено прозрачньм фиолаксом (Ріоїах"), товарньій код Ме8412 (массовая доля компонентов, 95: 5іО» 74,7; ВгОз 10,0; АІг2Оз 5,0; МагО 6,5; Сас 1,5; ВаО 2,0; фторидь 0,3) и инструментальньім стеклом са! 490/5 фирмьї ЗЕМА (массовая доля компонентов, 90: 5іОг» 73,2; ВгОз 11,0;
АІ29Оз 5,3; МагО 7,0; КгО 0,2; Сас 0,8; Вас 2,5), которье имеют потери в массе, составляющие 100мг/дм: (в соответствий со стандартом ІМ ІЗО 695). Таким образом, класс 1 стойкости к воздействию каустического щелока, т.е. потери в массе, составляющиє менее 75мг/дм-, фармацевтическим ампульньм стеклом промьішленного назначения до сих пор не достигнут.
Однако существенньім требованием фармацевтической промьішленности является наличие первичньх упаковочньхх материалов, обладающих значительно более вьсокими показателями устойчивости к действию каустического щелока, которне позволили бьї производить упаковку разработанньїх в последнее время иньекционньїх растворов, обладающих более вьсокими показателями щелочного воздействия.
Практический опьїт показал, что гарантированное обеспечение устойчивости к воздействию каустического щелока в условиях производственного процесса требует, чтобьі стекло, разработанное в лабораторньх условиях, имело потери в массе менеє 65 - 7Омг/дм?", т.е. гарантированно находилось в классе 1 стойкости к воздействию каустического щелока.
Разумеется, что удовлетворение зтого требования не должно отрицательно сказьшваться на других важньїх характеристиках стекла и производственного процесса стекловарения. Так, например, должнь! соблюдаться условия, при которьїх но - 1 и 5 - 1. Кроме того, термический козффициент линейного расширения, огозоо, должен, как и для упомянутьх вьше промьшленньїх типов стекла прозрачного фиолакса Ме8412 и Соді 490/5, составлять приблизительно 4,9 х 1059 К", а с точки зрения качества и стоимости, показатели вязкости не должнь бьть слишком вьсокими в температурньїх интервалах расплавления, обработки и охлаждения.
Существенньм параметром, характеризующим обрабатьваемость стекла, является температура вьіработки (Ма), при которой вязкость стекла составляет 107 дПа. Применительно к фармацевтическому ампульному стеклу зто значение не должно превьшать 1220 - 1230"Сб с целью предотвращения возможности нежелательного испарения стеклообразующих компонентов, главньм образом, оксидов щелочньїх металлов и борной кислотьї, и зкономии знергии при изготовлениий трубок и последующем преобразованиий зтих трубок в ампуль. Мспарениєе, имеющее место в процессе термического формирования стекла, может привести к получению негодньх ампул.
Вязкость стекла в температурном интервале охлаждения характеризуется температурой трансформации /стеклования/, Тс которая соответствует вязкости, равной приблизительно 10'ЗдПа. Она таюке не должна бьть слишком вьсокой с целью зкономии знергий в температурном интервале охлаждения.
Фармацевтическое тарное стекло, описанное в патентах ОЕ 3722130 С2 и 00 301821 А7, не удовлетворяет зтим вьісоким требованиям.
Стекло, имеющее состав, указанньій в ОЕ 3722130 С2, не подпадаєт под класс 1 стойкости к действию каустического щелока. В заявляемом обьеме притязаний описания к патенту ЮОЕ 4230607 СІ, где описьіваются злектровакуумное стекло и огнезащитное стекло, лишь упоминается один конкретньй состав, имеющий класс 1 стойкости к действию каустикового щелока. Несмотря на то, что некоторье составь стекла, описаннье в БО 301821 А7, достигают условий, при которьх Г. - 1, очевидно, что, во-первьх, класс 1 стойкости к действию каустического щелока лишь достигаєтся, если достигается вообще, и, во-вторьх, потери в массе при проведений испьтаний на устойчивость к воздействий каустического щелока свидетельствуют о разбросе значений при многократном расплавленийи стекла, имеющего определенньй состав, в результате чего условия, при которьх ГІ. - 1, достигаются не всегда. Таким образом, необходимо улучшение, которое обеспечило бь запас стойкости к воздействию каустического щелока.
Целью настоящего изобретения является созданиє боросиликатного стекла, обладающего вьсокой химической стойкостью и низкой вязкостью и, главньм образом, имеющего класс 1 гидролитической стойкости (в соответствии со стандартом СІМ ІБО 719), класс 1 кислотостойкости (в соответствии со стандартом ІМ 12116) и, в частности, класс 1 стойкости к действию каустического щелока (в соответствий со стандартом ІМ ІБО 659), с потерями в массе от « 65 до 7Омг/дм7, температурой вьіработки от « 1220 до 12302С и термическим козффициентом линейного расширения, ого/зоо, от 4,8 до 5,0 х 106 К.
Согласно изобретению зта цель достигаєтся путем создания стекла, описанного в п.1 формуль! изобретения, которое содержит определеннье количества оксида циркония и оксида лития.
Стекло, имеющее Н - 1, 5 - 1, І. - 1 (потери в массе менеєе 65 - 70мг/дм"), значения Ма менее 12302С и значения ого/зоо от 4,8 до 5,0 х 105 К", может бьіть получено в пределах следующих составов (массовая доля компонентов, 95, на базе оксидов): 5іО2 73,0 - 75,0 (предпочтительно 73,5 - 75,0); ВгОз 7,0 - 10,0 (предпочтительно 8,0 - 10,0); АІ2Оз 5,0 - 7,0 (предпочтительно 5,0 - 6,0); 27О» 1,0 - 3,0 (предпочтительно 1,0 - 2,53; ПО» 0,5 - 1,5; МагО 0 -10,0;К200 - 10,0; МЯО 0 - 3,0; СаО 0 - 3,0; Ва 0 -3,055100 -3,057п00-30 и фторидь 0 - 3,0, при условии, что соотношение между стеклообразующими компонентами 5іО2 и ВгОз. составляет 2 7,5; массовая доля суммь! компонентов 5іО2 -- АІгОз -- 7гО»2 равна 80,0 - 83,095, а массовая доля суммь! компонентов МдО «т Сас « Вас -- 5гО «ж 2пО составляет « 3,095. Массовая доля суммьї оксидов щелочньїх металлов ГО» -- МагО -- К2О предпочтительно ограничена 7,0 - 10,095.
Особенно предпочтительньми являются следующие предель! составов (массовая доля компонентов, оо, на базе оксидов): 5іО» 73,5 - 75,0; Вг2Оз 8,0 - 10,0; АІг2Оз 5,0 - 6,0; 210» 1,0 - 2,5; П2О 0,5 - 1,5; МагО 0,5 - 5,0; К2гО 0,5 - 5,0; Сао 0,5 - 2,0, при условии, что соотношение между 51О» и ВгОз составляет г» 7,5; сумма 5ІО» 4 АІ29Оз -- 27О» равна 81,0 - 83,0, а сумма ГО» -- МагО -- К2О равна 7,0 - 9,5.
Предлагаемое стекло имеет дополнительнье полезнье характеристики, которье являются существенньми с точки зрения обеспечения поточного и недорогого массового производства. Так, например, оно удовлетворяет требуемьм условиям, налагаемьм на варочнье характеристики, стабильность кристаллизации и расслоения стекломассьї, удельную злектропроводность, коррозионнье свойства по отношению к огнеупорньім материалам, свойства осветления, характеристики испарения и т.д.
По сравнению с округленньім составом тарного стекла обьічного типа (массовая доля компонентов, 905, на базе оксидов) 5іО2 75; В2Оз 11; АІ2Оз 5; ХУ МагО - КО 7; х Вао « Са 2, предложенньім составом достигаєтся оптимизация, заключающаяся в следующем.
Для достижения класса 1 стойкости к воздействию каустического щелока с потерями в массе от « 65 до 70мг/дм2 и одновременно относительно низкой температурь! виіработки Ма « 1220 - 123070 к описанному вьіше боросиликатному стеклу должен бьїіть добавлен как 2гО», массовая доля которого составляеєт от 1 до
Зоо, так и Ц2О (полностью отсутствующий в СЕ 3722130 С2), массовая доля которого составляєт от 0 до 1,595. Кроме того, отношение между стеклообразующими компонентами 5іОг2 и ВгОз должно бьіть больше или равно 7,5. Предложенньй состав отличается от описанньїх в ОЕ 3722130 С2 и 0О 301821 А? либо зтим отношением, либо относительно низким содержанием ВгОз (массовая доля 7,0 - 10,0925).
Путем изменения количественного содержания других компонентов (АІ2О3, оксидов щелочньх металлов, оксидов щелочноземельньх металлов или 2пО) можно оптимизировать состав, а также улучшить или подобрать другие важнье характеристики стекла или процесса получения стекла.
Найденное решение проблемь! является еще более удивительньм, если принять во внимание тот факт, что вообще боросиликатное стекло состава 5102-В2О3-АІ2О3-М2О-МО-АС (АС - дополнительнье компонентьї) уже некоторое время известно, во многих случаях подвергалось научному исследованию и практически используется по различному назначению.
Кроме того, расчеть! для определения отимальньїх характеристик, основаннье на линейньїх моделях, не годятся для определения пределов содержания компонентов в данном составе, обладающем повьішенной устойчивостью к воздействию каустического щелока, поскольку зтот показатель не возрастаеєт линейно с увеличением отношения между 5іОг и ВгОз, позтому расчетом такого типа нельзя определить диапазон потерь в массе.
Добавление 2гО2 и незначительного количества В2Оз повьішает устойчивость Кк воздействию водьі,, кислот и каустических щелоков. Однако количество добавляемого 2гО2 ограничено его низкой растворимостью в стекле и повьішением вязкости стекла. Требуемое уменьшение содержания ВгОз также приводит к повьішению вязкости, однако зто может бьїть компенсировано путем добавления оксидов щелочньїх металлов, в частности, І і2О.
При оподборе оксидов щелочньх металлов во внимание должньї приниматься различнье обстоятельства, а именно: избьточнье количества Гі2О в расплаве стекла приводят к неприемлемой степени агрессивного воздействия на огнеупорньій материал в варочной части печи, позтому массовая доля І 20, равная 0,5 - 1,595, является оптимальной. В то время, как степень испарения Гі20 из расплава боросиликатного стекла рассматриваємого состава меньше, чем у Маго, давление паров Маго меньше, чем у КгО. Зто предполагаєт возможность (при данном максимальном содержании 1 20) исключительного или превалирующего использования МагО. Низкая стоимость исходньїх материалов, содержащих Маго, является дополнительньїм аргументом в его пользу.
При использований предложенного стекла для конкретньїх целей, например, для производства фотозлектронньїх умножителей, полньій отказ от использования Ког2О является даже настоятельной необходимостью. Зто обусловлено тем, что исходнье материальі, содержащие КгО, могут содержать также и небольшие количества радиоактивньїх включений, которье при определенньїх обстоятельствах могли бьї привести к увеличению уровня шума в фотозлектронном умножителе.
И наоборот, для достижения требуемого значения огозоо в комплексньх модификациях с низким содержанием или без содержания СаО должнь!ї бьїть использованьї относительно большиеє количества
Сас.
Для синтеза стекла, не содержащего Сас, целесообразно использовать следующие предель! составов (массовая доля компонентов, 95, на базе оксидов): 5іОг 73,5 - 75,0; Вг2Оз 8,0 - 10,0; АІг2Оз 5,0 - 6,0; 2770» 1,0 - 2,5; Ц2О 0,5 - 1,5; МагО 0 - 3,0; К2О 4,0 - 7,0, при условийи, что отношение между 5іО» и В2Оз составляєт » 7,5; сумма 510» -- АОз -- 710» равна 81,0 - 83,0, а сумма Гі2О -- МагО - К2О равна 7,0 - 10,0.
Известно также, что вьісокое содержание МагОо при преобразований трубок в ампуль! путем повторного нагрева стекла при вьісоких температурах формования может особенно бьстро привести к зффлоресценции на поверхности стекла. Однако зтому можно легко воспрепятствовать путем уменьшения значения Ма добавлением 2гО»2 и 120, а также путем использования только КгО или одновременного использования КгО и МагО и путем добавления незначительньх количеств 2по.
Поскольку продуктьї испарения в промьішленном боросиликатном стекле (как правило, метаборатьї) имеют, независимо от типа применяемого оксида щелочного металла (МО), модуль по борной кислоте ху -
ВгОз / (В2Оз ї- М2О) (молярная доля, 95), равньій 0,53 - 0,58 при вьсоких температурах, которьій очень близко приближаєтся к модулю по борной кислоте предложенного состава стекла, что делаєт процесс испарения более легким, необходимо уменьшить испарение в процессе расплавления другими средствами, а именно, путем разумного повьішения степени вязкости.
Зто достигаєтся путем введения относительно больших количеств 51О2 (массовая доля 73,0 - 75,0905) и
АІ2Оз /массовая доля 5,0 - 7,090).
Зтот уровень содержания АІ2Оз представляет собой дополнительную особенность, отличающую предложенньій состав стекла от составов, описанньїх в 0О 301821 А7. Составь! стекла, описаннье в ОЕ 4230607 С1, также содержат значительно меньшее количество АІ26Оз (массовая доля 1, 5 -4,095).
Если доля 5іО» и АІ2Оз увеличиваеєтся и далее, те. с превьшением того количества, которое заявляєтся в настоящем изобретениий, вязкость и, следовательно, значение Ма становятся слишком вьісокими, что приводит также и к расслоению стекломассь. Вьісокое содержание А/Іг2Оз, приводит также к заметному ухудшению кислотостойкости.
С учетом всех преимуществ и недостатков компонентов вьісококачественного, универсального фармацевтического ампульного стекла данного типа, особенно целесообразньм к применению оказался следующий состав стекла (массовая доля, 9о, на базе оксидов): 5іО» 74,0 - 74,5; ВгОз 8,5 - 9,5 (особенно предпочтительно 9,0 - 9,5); АІ29Оз 5,3 - 6,0 (особенно предпочтительно 5,3 - 5,8); 2гО2 1,6 - 2,051120 0,7 - 1,3 (особенно предпочтительно 0,9 - 1,1); МагО 3,0 - 5,0; КО 2,0 - 5,0 (особенно предпочтительно 2,0 - 4,0);
Сао 0,5 - 1,6 (особенно предпочтительно 0,8 - 1,2), при условии, что сумма 51О» -- АІгОз -- 710» равна 81,3 - 82,0, а сумма Гі2О -- МагО - КО равна 7,0 - 9,5 (особенно предпочтительно 7,0 - 9,0).
Таким образом, при значений с, равньім приблизительно 4,9 х 106 К7" достигаются вьсокая химическая стойкость, характеризующаяся показателями: н - 1,5 -:1 и І. - 1 (потери в массе « 6б5мг/дм?), и значения
Ма, не превьішающие 120070.
Поскольку СаО оказьввает стабилизирующее действие на кислотостойкость, если возможно, в стекло следует ввести небольшие количества СаО. Полезньмм является также введение небольших количеств
Вас, способствующего дальнейшему снижению вязкости и уменьшению температурь! плавления. С другой стороньї, может возникнуть необходимость в том, чтобьі в стекле присутствовали лишь весьма незначительнье количества ВаО и СаО или же отсутствовали вообще, поскольку известно, что зти компоненть! могут реагировать с некоторьми конкретньмми иньекционньіми растворами нежелательньм образом.
Если соответствующие фармацевтическая и промьишленная области применения не предьявляют наийболее вьісоких требований к химической стойкости, свойства стекла могут бьїть дополнительно модифицированьі путем добавления в состав дополнительньїх двухвалентньїх компонентов 5гО, Мао и 7п0, а также путем изменения содержания Сас и Вас.
Однако их общее содержание должно оставаться ограниченньм до максимальной массовой доли 3,095, которая отличает предложенньій состав стекла от состава, раскрьтого в ОЕ 4230607 С1 (х МоО
Сас - Вас 4.7п0 - 510 2102 - 6-10 - У МодО - Сас - Вас 4 7п0-510 - З - 9,5, если 7гО» - 0,5 - 3).
Кроме того, в предложенньюе составьй стекла могут бьть введень фторидь), способствующие ускорению процесса расплавления или дальнейшему снижению вязкости, или осветлители, например, хлоридь и 5р2О3з.
Рабочие примерь
В таблице приведень! новье составьі стекла и их существеннье свойства в соответствии с изобретением.
Из таблицьї можно увидеть, что, если соблюдается заданньійй термический козффициент линейного расширения осгозоо - 4,9 х 105 К", устойчивость к воздействию каустического щелока, вьіраженная значениями потерь в массе, составляющими от 58 до б5мг/дм-, гарантированно относится к классу 1, а температура вьіработки низка (значения МА равнь! 1180 - 122075).
Таблица
Примерь предложенньх составов стекла
ЗО» 74,3 | 74,2.) 74,3 | 74,3 | 74,3
ВгОз 9,3 8,8 9,3 9,3 9,3
АІ26Оз 5,5 5,8 5,5 5,5 5,5 7» 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 го 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
МагОо 4,0 3,0 3,5 3,0 2,0 ее) 3,0 4,0 3,8 4,6 61
СаО 11 14 0,8 0,5 - при 5ІО» / В2Оз 8,0 84 8,0 8,0 8,0
Х БІО»
АРОз 4 70» 8161818 181,61 81,6 | 81,6 х ЦО я
Мао з КО 8,0 8,0 8,3 8,6 91
Состав Мо 1 2 З 4 5 даю, 107 | 9 | 49 | 419 | 49). 49
І, мг/дм? 62 58 63 64 65
Ма," 1180 | 1200 11190 11200 | 1220
Представленнье ниже даннье приведеньй для опримера 1 с целью продемонстрировать дополнительнье полезньсе свойства:
Плотность р: 2,36бг/см3
Температура трансформации стекла Те: 5407
Температура отжига То: 55070
Температура размягчения Ек: 78570
Кристаллизация и устойчивость к расслоению: адекватньь для поточного производства стекла в качестве продукта массового производства.
Те и То подтверждают, что стекло имеет относительно низкую и, следовательно, благоприятную степень вязкости даже в температурном интервале охлаждения, что обеспечивает низкую стоимость ведения процесса охлаждения.
Стекло может бьіть получено известньім способом в лабораторной газовой печи с сосудом для варки емкостью 0,5л в течение порядка 4 часов при 1620"С с последующими разливкой в металлические формьї! с целью получения блоков и охлаждением. Использованньюе исходнье материаль! бьли представлень! песком, НгВОз, АКОН)»з, карбонатами и нитратами щелочньїх и щелочноземельньїх металлов, диоксидом циркония и 2п0. Стекло обладало хорошими варочньми характеристиками. Применяємьми исходньми материалами могут бьїіть также такие, которне используются для получения промьішленного стекла.
Предложенное стекло пригодно, главньм образом, для использования в качестве универсального первичного упаковочного материала для фармацевтических препаратов, например, в качестве ампульного стекла. Оно может бьть также использовано в качестве инструментального стекла лабораторного и технического назначения.

Claims (8)

1. Боросиликатное стекло, обладающее вьісокой химической стойкостью и низкой вязкостью, которое содержит оксид циркония и оксид лития, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 95 масс.: ЗО» 73,0-75,0 ВгОз 7,0-10,0 АІ26Оз 5,0-7,0 7» 1,0-3,0 го 0,5-1,5 МагОо до 10,0 6) до 10,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УЗІО2--АІ2О3--21О»2 - 80,0 - 83,0.
2. Боросиликатное стекло по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит, по крайней мере, один компонент, вьібранньій из МдО и/или Сас, и/или Вас, и/или 510, и/или 7пО, и/или фторидь! до 395 масс., при условийи, что УМаО-СаОнВабжного-7по « 3,0.
3. Боросиликатное стекло по пп. 1 или 2, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о масс.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 Маго до 10,0 6) до 10,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2-АІ2О3-2гО» - 80,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 10,0.
4. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 3, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массб.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 МагОо 0,5-5,0 6) 0,5-5,0 СаО 0,5-2,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2АІ2О3-2гО» - 81,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 9,5.
5. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 3, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о масоб.: ЗО» 73,5-75,0 ВгОз 8,0-10,0 АІ26Оз 5,0-6,0 7» 1,0-2,5 го 0,5-1,5 Маго до 3,0 6) 4,0-7,0, причем 5ІОг/ВгОз 2» 7,5, УБІО»2АІ2О3-2гО» - 81,0 - 83,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 10,0.
6. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 4, отгличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массб.: ЗО» 74,0-74,5 ВгОз 8,5-9,5 АІ26Оз 5,3-6,0 7» 1,6-2,0 го 0,7-1,3 МагОо 3,0-5,0 6) 2,0-5,0 СаО 0,5-1,6, причем УЗІО2--АІ2О3-4-21О»2 - 81,3 - 82,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 - 9,5.
7. Боросиликатное стекло по п. б, отличающееся тем, что имеет следующий состав в 9о массе.: ЗО» 74,0-74,5 ВгОз 9,0-9,5 АІ26Оз 5,3-5,8 7» 1,6-2,0 го 0,9-1,1
МагОо 3,0-5,0 є) 2,0-4,0 СаО 0,8-1,2, причем УЗІО2--АІ2О3-4-21О»2 - 81,3 - 82,0, УП»2О-МагО--КгО - 7,0 -9,0.
8. Боросиликатное стекло по одному из пп. 1 - 7, отличающееся тем, что имеет класс 1 гидролитической стойкости в соответствии со стандартом ІМ ІБО 719, класс І кислотостойкости в соответствии со стандартом СІМ 12116, класс 1 стойкости к действию каустического щелока в соответствии со стандартом ІМ ІБО 659, с потерями в массе менеє 70 мг/дм?, рабочую точку Мі максимум 12302С и козффициент линейного термического расширения огозоо составляет 4,8-5,0 х 106 К", и используется в качестве первичного упаковочного материала для фармацевтических препаратов, например в качестве ампульного стекла, и в качестве инструментального стекла лабораторного и технического назначения.
UA96093738A 1995-09-30 1996-09-27 Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію UA55368C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19536708A DE19536708C1 (de) 1995-09-30 1995-09-30 Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA55368C2 true UA55368C2 (uk) 2003-04-15

Family

ID=7773842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96093738A UA55368C2 (uk) 1995-09-30 1996-09-27 Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5736476A (uk)
EP (1) EP0765847B1 (uk)
JP (1) JP4215176B2 (uk)
CN (1) CN1101348C (uk)
AR (1) AR003754A1 (uk)
BR (1) BR9603894A (uk)
DE (2) DE19536708C1 (uk)
ES (1) ES2135828T3 (uk)
HU (1) HU214878B (uk)
RU (1) RU2127709C1 (uk)
UA (1) UA55368C2 (uk)

Families Citing this family (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19617344C1 (de) * 1996-04-30 1997-08-07 Schott Glaswerke Alkalifreies Aluminoborosilicatglas und seine Verwendung
DE19842942C2 (de) * 1998-09-18 2001-05-23 Schott Glas Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendung
US20040142810A1 (en) * 1999-03-23 2004-07-22 Christian Kunert Use of a glass for thermal shock-resistant beverage containers
DE19913227C1 (de) * 1999-03-23 2000-07-27 Schott Glas Verwendung eines Glases für temperaturwechselbeständige Getränkebehälter
US6261693B1 (en) 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6461731B1 (en) 1999-05-03 2002-10-08 Guardian Industries Corp. Solar management coating system including protective DLC
US6280834B1 (en) 1999-05-03 2001-08-28 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC and/or FAS on substrate
US6368664B1 (en) 1999-05-03 2002-04-09 Guardian Industries Corp. Method of ion beam milling substrate prior to depositing diamond like carbon layer thereon
US6447891B1 (en) 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6277480B1 (en) 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6312808B1 (en) 1999-05-03 2001-11-06 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating with DLC & FAS on substrate
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6475573B1 (en) 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
DE10025465C2 (de) * 1999-05-25 2003-03-27 Eckhart Watzke Lithiumoxidarmes Borosilicatglas und seine Verwendung
DE10027699B4 (de) * 2000-06-03 2008-12-24 Schott Ag Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendung
DE10035801B4 (de) 2000-07-22 2008-04-03 Schott Ag Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendungen
DE10238915B3 (de) * 2002-08-24 2004-04-29 Schott Glas Borosilicatglas mit hoher hydrolytischer Beständigkeit und Verwendungen
DE10238930C1 (de) * 2002-08-24 2003-11-20 Schott Glas Borosilicatglas und seine Verwendungen
EP1426345A1 (en) * 2002-12-03 2004-06-09 Corning Incorporated Borosilicate glass compositions and uses therof
US7488538B2 (en) * 2005-08-08 2009-02-10 Guardian Industries Corp. Coated article including soda-lime-silica glass substrate with lithium and/or potassium to reduce sodium migration and/or improve surface stability and method of making same
CN100463634C (zh) * 2007-07-20 2009-02-25 胡伟添 一种电饭煲用玻璃内胆及其加工工艺
US9017991B2 (en) 2009-03-13 2015-04-28 Tufts University Methods tip assemblies and kits for introducing material into cells
DE102010006331A1 (de) * 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
US8997525B2 (en) 2010-06-17 2015-04-07 Johns Manville Systems and methods for making foamed glass using submerged combustion
US9021838B2 (en) 2010-06-17 2015-05-05 Johns Manville Systems and methods for glass manufacturing
US9776903B2 (en) 2010-06-17 2017-10-03 Johns Manville Apparatus, systems and methods for processing molten glass
US9096452B2 (en) 2010-06-17 2015-08-04 Johns Manville Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter
US8973405B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Apparatus, systems and methods for reducing foaming downstream of a submerged combustion melter producing molten glass
US8973400B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Methods of using a submerged combustion melter to produce glass products
US8991215B2 (en) 2010-06-17 2015-03-31 Johns Manville Methods and systems for controlling bubble size and bubble decay rate in foamed glass produced by a submerged combustion melter
US8875544B2 (en) 2011-10-07 2014-11-04 Johns Manville Burner apparatus, submerged combustion melters including the burner, and methods of use
US9032760B2 (en) 2012-07-03 2015-05-19 Johns Manville Process of using a submerged combustion melter to produce hollow glass fiber or solid glass fiber having entrained bubbles, and burners and systems to make such fibers
US8707739B2 (en) 2012-06-11 2014-04-29 Johns Manville Apparatus, systems and methods for conditioning molten glass
US10322960B2 (en) 2010-06-17 2019-06-18 Johns Manville Controlling foam in apparatus downstream of a melter by adjustment of alkali oxide content in the melter
US8769992B2 (en) 2010-06-17 2014-07-08 Johns Manville Panel-cooled submerged combustion melter geometry and methods of making molten glass
US8707740B2 (en) 2011-10-07 2014-04-29 Johns Manville Submerged combustion glass manufacturing systems and methods
US8650914B2 (en) 2010-09-23 2014-02-18 Johns Manville Methods and apparatus for recycling glass products using submerged combustion
IT1402048B1 (it) * 2010-10-19 2013-08-28 Bormioli Luigi Spa Articolo in materiale composito sovrastampato e relativo procedimento di preparazione
DE202010014985U1 (de) 2010-10-30 2010-12-30 Schott Ag Bororsilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Entglasungsneigung
CN102178463A (zh) * 2011-04-01 2011-09-14 胡伟添 一种电饭煲用玻璃内胆及其制作方法
DE102011084543B4 (de) 2011-10-14 2017-04-27 Schott Ag Borosilicatglas mit hoher hydrolytischer Beständigkeit
US9517966B2 (en) 2011-10-25 2016-12-13 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US10350139B2 (en) 2011-10-25 2019-07-16 Corning Incorporated Pharmaceutical glass packaging assuring pharmaceutical sterility
EP2771294B1 (en) 2011-10-25 2017-12-13 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
RU2691186C2 (ru) 2011-10-25 2019-06-11 Корнинг Инкорпорейтед Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью
EP2683666B1 (en) 2011-10-25 2017-12-13 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
KR102047016B1 (ko) 2012-02-28 2019-11-20 코닝 인코포레이티드 저-마찰 코팅을 갖는 유리 제품
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US9533905B2 (en) 2012-10-03 2017-01-03 Johns Manville Submerged combustion melters having an extended treatment zone and methods of producing molten glass
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
EP2903941A4 (en) 2012-10-03 2016-06-08 Johns Manville METHOD AND SYSTEMS FOR DESTABILIZING FOAM IN A DEVICE HAVING BEEN SWITCHED DOWN UNDERWATER COMBUSTION FURNACE
JP2014088293A (ja) * 2012-10-31 2014-05-15 Nippon Electric Glass Co Ltd 医薬用ガラス及び医薬用ガラス管
US9227865B2 (en) 2012-11-29 2016-01-05 Johns Manville Methods and systems for making well-fined glass using submerged combustion
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
US9707153B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9849066B2 (en) 2013-04-24 2017-12-26 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9839579B2 (en) 2013-04-24 2017-12-12 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707154B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9700486B2 (en) 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717648B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9603775B2 (en) 2013-04-24 2017-03-28 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9713572B2 (en) 2013-04-24 2017-07-25 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9700485B2 (en) 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717649B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707155B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
DE202013011766U1 (de) 2013-04-26 2014-09-30 Schott Ag Borosilikatglas mit verbesserter hydrolytischer Beständigkeit zur bevorzugten Verwendung im Pharmabereich
WO2014189501A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners, melters, and methods of use
US9777922B2 (en) 2013-05-22 2017-10-03 Johns Mansville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
US11142476B2 (en) 2013-05-22 2021-10-12 Johns Manville Burner for submerged combustion melting
WO2014189506A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
WO2014189504A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners
EP3003997B1 (en) 2013-05-30 2021-04-28 Johns Manville Submerged combustion burners with mixing improving means for glass melters, and use
US9731990B2 (en) 2013-05-30 2017-08-15 Johns Manville Submerged combustion glass melting systems and methods of use
JP6455799B2 (ja) * 2013-06-06 2019-01-23 日本電気硝子株式会社 医薬品容器用ガラス管及び医薬品容器
JP6301176B2 (ja) * 2014-04-01 2018-03-28 クラレノリタケデンタル株式会社 ガラスセラミック組成物及びガラスセラミック焼結体
CN104261676B (zh) * 2014-09-04 2017-02-15 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 一种中性硼硅玻璃及其应用
WO2016037083A1 (en) 2014-09-05 2016-03-10 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
CN104445926A (zh) * 2014-11-07 2015-03-25 河北省沙河玻璃技术研究院 一种玻璃组合物及其制成的适合化学增强的硼硅酸盐玻璃
WO2016085867A1 (en) 2014-11-26 2016-06-02 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
JP6532225B2 (ja) * 2014-12-03 2019-06-19 クラレノリタケデンタル株式会社 ガラス材料及び歯科用補綴物
WO2016093176A1 (ja) * 2014-12-10 2016-06-16 日本電気硝子株式会社 医薬品容器用ガラス及び医薬容器用ガラス管
US9751792B2 (en) 2015-08-12 2017-09-05 Johns Manville Post-manufacturing processes for submerged combustion burner
US10670261B2 (en) 2015-08-27 2020-06-02 Johns Manville Burner panels, submerged combustion melters, and methods
US10041666B2 (en) 2015-08-27 2018-08-07 Johns Manville Burner panels including dry-tip burners, submerged combustion melters, and methods
US9815726B2 (en) 2015-09-03 2017-11-14 Johns Manville Apparatus, systems, and methods for pre-heating feedstock to a melter using melter exhaust
US9982884B2 (en) 2015-09-15 2018-05-29 Johns Manville Methods of melting feedstock using a submerged combustion melter
US10837705B2 (en) 2015-09-16 2020-11-17 Johns Manville Change-out system for submerged combustion melting burner
US10081563B2 (en) 2015-09-23 2018-09-25 Johns Manville Systems and methods for mechanically binding loose scrap
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
US10144666B2 (en) 2015-10-20 2018-12-04 Johns Manville Processing organics and inorganics in a submerged combustion melter
RU2729081C2 (ru) 2015-10-30 2020-08-04 Корнинг Инкорпорейтед Изделия из стекла со смешанными полимерными и металлоксидными покрытиями
DE102016101090A1 (de) 2015-11-26 2017-06-01 Schott Ag Thermisch vorgespanntes Glaselement und seine Verwendungen
US10246362B2 (en) 2016-06-22 2019-04-02 Johns Manville Effective discharge of exhaust from submerged combustion melters and methods
US10337732B2 (en) 2016-08-25 2019-07-02 Johns Manville Consumable tip burners, submerged combustion melters including same, and methods
US10301208B2 (en) 2016-08-25 2019-05-28 Johns Manville Continuous flow submerged combustion melter cooling wall panels, submerged combustion melters, and methods of using same
CN106430953A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 山东省药用玻璃股份有限公司 耐碱药用玻璃及其制备方法
US10196294B2 (en) 2016-09-07 2019-02-05 Johns Manville Submerged combustion melters, wall structures or panels of same, and methods of using same
EP3299347B1 (de) * 2016-09-22 2018-09-26 Schott AG Aluminium-freies borosilikatglas
US10233105B2 (en) 2016-10-14 2019-03-19 Johns Manville Submerged combustion melters and methods of feeding particulate material into such melters
DE102016226030B4 (de) 2016-12-22 2018-07-05 Schott Ag Bariumfreies Borosilicatglas
WO2018121491A1 (zh) 2016-12-29 2018-07-05 广东东阳光药业有限公司 高耐化学性的硼硅酸盐玻璃及其应用
RU2646246C1 (ru) * 2017-02-27 2018-03-02 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
DE102019117498B4 (de) * 2018-07-06 2024-03-28 Schott Ag Gläser mit verbesserter Ionenaustauschbarkeit
CN112028474B (zh) * 2020-09-11 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
CN112028475B (zh) * 2020-09-11 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃和光学元件
EP4180401B1 (en) 2021-10-19 2024-06-05 Schott Ag Glass, glass article, method of making the glass, use of the glass and flash lamp comprising the glass
CN113860729B (zh) * 2021-10-25 2023-01-10 北京工业大学 一种中硼硅药用玻璃

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE301821C (uk) *
DE2756555C3 (de) * 1977-12-19 1982-12-02 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Thermisch vorspannbare Gläser mit hoher Temperaturwechselfestigkeit und Wärmedehnungskoeffizienten im Temperaturbereich von 20 bis 300°C von 33,9 bis 53,2 mal 10↑-↑↑7↑/°C auf der Basis SiO↓2↓-B↓2↓O↓3↓-Al↓2↓O↓3↓-Na↓2↓O
US4386164A (en) * 1981-12-14 1983-05-31 Owens-Illinois, Inc. Barium-free Type I, Class B laboratory soda-alumina-borosilicate glass
GB8623214D0 (en) * 1986-09-26 1986-10-29 Pilkington Brothers Plc Glass compositions
DE3722130A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Schott Glaswerke Borosilikatglas
DD301821A7 (de) * 1990-03-23 1994-04-07 Jenaer Glaswerk Gmbh Zirkonhaltiges borosilikatglas
JPH0474731A (ja) * 1990-07-06 1992-03-10 Nippon Electric Glass Co Ltd 医薬用硼珪酸ガラス
GB9106086D0 (en) * 1991-03-22 1991-05-08 Pilkington Plc Glass composition
DE4230607C1 (de) * 1992-09-12 1994-01-05 Schott Glaswerke Chemisch und thermisch hochbelastbares, mit Wolfram verschmelzbares Borosilikatglas und dessen Verwendung
DE4335204C1 (de) * 1993-10-15 1995-04-06 Jenaer Glaswerk Gmbh Reduzierend erschmolzenes Borosilikatglas mit hoher Transmission im UV-Bereich und guter hydrolytischer Beständigkeit und seine Verwendung
DE4430710C1 (de) * 1994-08-30 1996-05-02 Jenaer Glaswerk Gmbh Borsäurearmes Borosilikatglas und seine Verwendung
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques

Also Published As

Publication number Publication date
ES2135828T3 (es) 1999-11-01
US5736476A (en) 1998-04-07
HUP9602656A2 (en) 1997-04-28
HU214878B (hu) 1998-07-28
DE59602322D1 (de) 1999-08-05
JPH09118541A (ja) 1997-05-06
HU9602656D0 (en) 1996-11-28
AR003754A1 (es) 1998-09-09
DE19536708C1 (de) 1996-10-31
BR9603894A (pt) 1998-06-02
CN1155524A (zh) 1997-07-30
JP4215176B2 (ja) 2009-01-28
HUP9602656A3 (en) 1998-04-28
CN1101348C (zh) 2003-02-12
EP0765847A1 (de) 1997-04-02
RU2127709C1 (ru) 1999-03-20
EP0765847B1 (de) 1999-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA55368C2 (uk) Боросилікатне скло з високою хімічною стійкістю та низькою в'язкістю, яке містить оксид цирконію та оксид літію
US4065317A (en) Novel glass compositions
AU764638B2 (en) Glass with high proportion of zirconium-oxide and its uses
US4179300A (en) Optical glass
CN1392868A (zh) 高耐化学性的硼硅玻璃及其用途
JP2001080933A (ja) 鉛及びバリウムを含まないクリスタルガラス
JPS6054248B2 (ja) 耐アルカリ性ガラス組成物
JPH10152340A (ja) ガラス組成物
US3499776A (en) Alkali metal borosilicate glass compositions containing zirconia
JPH06305769A (ja) 光学ガラス
EP0048120B1 (en) Glass envelopes for tungsten-halogen lamps and production thereof
JPS60171244A (ja) 光学ガラス
EP0971861A1 (en) Glasses with very high refractive index
CN114195382B (zh) 硼硅酸盐玻璃组合物、硼硅酸盐玻璃制备方法和药用玻璃
JP3797679B2 (ja) 光学ガラス
JPH0427180B2 (uk)
US4249946A (en) Detergent-durable glasses
JP2000143280A (ja) ソーダ石灰シリカ系ガラス
JPS61281041A (ja) 無アルカリガラス
CN109052933A (zh) 一种耐碱玻璃及其制备方法
EP0098648B1 (en) Optical fibres having a large numerical aperture
JPS61101433A (ja) 化学強化用ガラス組成物
US4628038A (en) Water resistant glass fibers
JPH1149520A (ja) ガラスの溶融方法
JPH1171129A (ja) 光学ガラス