UA125798C2 - Спосіб епоксидування пропену - Google Patents
Спосіб епоксидування пропену Download PDFInfo
- Publication number
- UA125798C2 UA125798C2 UAA201911951A UAA201911951A UA125798C2 UA 125798 C2 UA125798 C2 UA 125798C2 UA A201911951 A UAA201911951 A UA A201911951A UA A201911951 A UAA201911951 A UA A201911951A UA 125798 C2 UA125798 C2 UA 125798C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- propene
- stage
- reaction mixture
- solvent
- epoxidation
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 340
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 73
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 171
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 58
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 29
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 27
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 23
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 23
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 19
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 12
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims 2
- 101100310222 Caenorhabditis briggsae she-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 claims 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 31
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 8
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 8
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical class COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Винахід стосується способу епоксидування пропену, який включає введення в безперервному режимі пропенової сировини в реакцію з пероксидом водню в присутності каталізатора епоксидування на стадії реакції, що проводиться з використанням надлишку пропену щодо кількості пероксиду водню, з одержанням рідкої реакційної суміші, яка містить непрореагований пропен, причому необхідність додаткових запобіжних заходів, що виникає внаслідок наявності кисню під час обробки рідкої реакційної суміші, одержаної при реакції епоксидування, можна уникнути шляхом відпарювання рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії a), інертним газом з одержанням збідненої киснем рідкої реакційної суміші і потоку відпареного газу, вибираючи таку кількість інертного газу, яка забезпечує концентрацію кисню в потоці відпареного газу, що знаходиться в діапазоні від 0,1 до 10 мас. %, виділення непрореагованого пропену з потоку відпареного газу і його рециркуляцію на стадію реакції, і виділення пропеноксиду з відпареної рідкої реакційної суміші.
Description
Галузь техніки, до якої відноситься винахід
Даний винахід відноситься до способу, який проводиться в безперервному режимі епоксидування пропену з використанням пероксиду водню в присутності каталізатора епоксидування, в якому непрореагований пропен витягають і рециркулюють для використання в реакції епоксидування.
Рівень техніки
Епоксидування пропену з використанням пероксиду водню в присутності каталізатора епоксидування зазвичай проводять при молярному надлишку пропену щодо кількості пероксиду водню, щоб уникнути розкладання пероксиду водню і забезпечити високі селективності утворення пропеноксиду. Реакцію зазвичай проводять при тиску, який дорівнює більше, ніж 1,0
МПа, для забезпечення високих концентрацій пропену в рідкофазній реакційній суміші.
Епоксидування пропену з використанням гетерогенного титаново-силікалітного каталізатора відоме з ЕР 0100119 А1.
Для ефективного використання пропену непрореагований пропен потрібно витягти з реакційної суміші, одержаної при епоксидуванні, і рециркулювати для використання в реакції епоксидування.
У ЕР 0719768 Аї описане витягання непрореагованого пропену шляхом перегонки, де загалом весь пропеноксид залишається в кубовому продукті.
У УМО 99/07690 запропоноване видалення більшої частини непрореагованого пропену з продукту реакції епоксидування шляхом перегонки, наприклад, шляхом випаровування за допомоги швидкого зниження тиску.
У УМО 2008/118265 А1 вказано, що для ефективного, проведеного без суттєвих втрат пропеноксиду виділення пропану і пропену з реакційної суміші, одержаної при епоксидуванні, потрібні дві колони для відгону пропану, які працюють при низькому і високому тиску. У ролі альтернативної методики запропоноване використання сепаратора очищення і екстрактивної дистиляції з використанням метанолу і/або води в ролі розчинника для екстракції.
У УМО2005/103024 описане витягання непрореагованого пропену шляхом перегонки при низькому тиску, переважно з використанням однієї колони, з одержанням у ролі головного продукту збагаченої пропеном пари, стиснення цієї пари шляхом проведення двох або трьох
Зо стадій стиснення і абсорбції пропену зі стисненої пари з використанням рідкого абсорбенту.
У УМО 01/57010 описане витягання непрореагованого пропену шляхом проведення стадії скидання тиску, повторного стиснення газу, одержаного на цій стадії, до забезпечення тиску, який використовується в реакторі для епоксидування, і повернення газу в реакційну суміш.
Додаткову кількість пропену можна витягти у вигляді пари шляхом подальшого відокремлення рідини, одержаної на стадії скидання тиску в попередньому випарнику, часткового конденсування головного продукту, одержаного в попередньому випарнику, і повторного стиснення неконденсованого пропену.
Всі описані в попередньому рівні техніки способи витягання непрореагованого пропену з рідкої реакційної суміші, одержаної при реакції епоксидування, які проводяться шляхом перегонки або шляхом проведення послідовності стадій зниження тиску, повторного стиснення і конденсування, мають той недолік, що реакційна суміш, одержана при реакції епоксидування, містить кисень, який утворився під час реакції епоксидування внаслідок розкладання пероксиду водню, і відбувається збагачення цим киснем парової фази, яка залишається, коли пропен конденсують на стадії перегонки або конденсування. Тому в способах попереднього рівня техніки потрібно вживати додаткових заходів, щоб запобігти утворенню вибухонебезпечних сумішей парів під час проведення цих стадій, таких як регулювання вмісту кисню в паровій фазі і додавання інертного газу до проведення конденсування. Додавання інертного газу зменшує ефективність конденсаторів і, таким чином, для витягання непрореагованого пропену потрібні конденсатори, які мають більш значний розмір.
У УМО 03/08401 описаний спосіб епоксидування, в якому весь непрореагований пропен випарюють з рідкої реакційної суміші і одержану суміш газів, яка містить пропен і кисень, вводять у взаємодію з рідким розчинником з метою абсорбції пропену з суміші. Умови проведення абсорбції регулюють і одержують відхідний газ, який містить пропен в кількості, достатній для того, щоб зробити відхідний газ негорючим, незважаючи на вміст у ньому кисню.
Цей спосіб має той недолік, що суттєва частина непрореагованого пропену втрачена внаслідок його потрапляння у відхідний газ і її неможливо повторно використовувати для реакції епоксидування.
Короткий виклад суті винаходу
Згідно з даним винаходом було встановлено, що труднощі і необхідність додаткових 60 запобіжних заходів, які проявляються внаслідок наявності кисню під час обробки рідкої реакційної суміші, одержаної при реакції епоксидування, можна уникнути шляхом відпарювання рідкої реакційної суміші інертним газом до проведення поділу пропеноксиду і непрореагованого пропену шляхом проведення стадій перегонки або зниження тиску.
Витягання пропену з потоку відпареного газу шляхом абсорбції в розчиннику і напрямок розчинника, який містить пропен, на стадію реакції епоксидування також забезпечує можливість витягання частини непрореагованого пропену без потреби витрат енергії на повторне стиснення або охолодження для конденсування пропену.
Тому об'єктом даного винаходу є спосіб епоксидування пропену, який включає а) проведене в безперервному режимі введення пропенової сировини в реакцію з пероксидом водню в присутності каталізатора епоксидування на стадії реакції, яка проводиться з використанням надлишку пропену щодо кількості пероксиду водню, з одержанням рідкої реакційної суміші, яка містить непрореагований пропен;
Б) відпарювання рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії а), інертним газом у протитечійній колоні для відпарювання з одержанням збідненої киснем рідкої реакційної суміші і потоку відпареного газу, вибираючи таку кількість інертного газу, яка забезпечує концентрацію кисню в потоці відпареного газу, яка знаходиться в діапазоні від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,5 до 8 мас. 95; с) виділення непрореагованого пропену з потоку відпареного газу, одержаного на стадії Б), і його рециркуляцію на стадію а); і а) виділення пропеноксиду з відпареної рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії Б).
Короткий опис креслень
На фіг. 1 і 2 представлений переважний варіант здійснення способу, запропонованого в даному винаході, в якому пропеноксид і частину пропену конденсують з відпареного газу до абсорбції пропену в розчиннику-метанолі.
На фіг. З представлений альтернативний переважний варіант здійснення, в якому жоден компонент не виділяють з потоку відпареного газу до абсорбції пропену в розчиннику-метанолі.
Детальний опис винаходу
Всі значення для тисків означають абсолютний тиск, виражений в мегапаскалях (МПа).
На стадії а) способу, запропонованого в даному винаході, пропенову сировину в
Зо безперервному режимі вводять у реакцію з пероксидом водню в присутності каталізатора епоксидування і одержують реакційну суміш, яка містить пропеноксид і непрореагований пропен. Реакцію проводять з використанням надлишку пропену щодо кількості пероксиду водню. Переважно, якщо пропен використовують при відношенні кількості молей пропену до кількості молей пероксиду водню, яке складає від 1,1:1 до 30:1, більш переважно від 2:1 до 10:1 і найбільш переважно від 3:11 до 5:11. Переважно, якщо пропен використовують у надмірній кількості, достатній для забезпечення додаткової збагаченої пропеном рідкої фази під час проведення стадії а). Переважно, якщо при проведенні стадії а) тиск дорівнює від 1,9 до 5,0
МПа, більш переважно від 2,1 до 3, МПа і найбільш переважно від 2,44 до 2,8 МПа.
Використання надлишку пропену при високому тиску забезпечує високі швидкість перебігу реакції і ступінь перетворення пероксиду водню і одночасно високу селективність утворення пропеноксиду.
Пропенова сировина може містити пропан, переважно, якщо відношення кількості молей пропану до кількості молей пропену складає від 0,001 до 0,15 і більш переважно від 0,08 до 0,12. Пероксид водню можна використовувати у вигляді водного розчину, який переважно містить від 30 до 75 мас. 95 і найбільш переважно від 40 до 70 мас. 95 пероксиду водню.
Переважно, якщо водний розчин пероксиду водню одержують за методикою із застосуванням антрахінону.
Каталізатором епоксидування може бути гомогенний каталізатор або гетерогенний каталізатор. Придатними гомогенними каталізаторами епоксидування є комплекси марганцю з полідентантними азотовмісними лігандами, зокрема, 1,4,7-триметил-1,4,7- триазациклононановими лігандами, відомі з М/О 2011/063937. Іншими придатними гомогенними каталізаторами епоксидування є гетерополівольфрамати і гетерополімолібдати, зокрема, поліфосфати вольфраму, відомі з 05 5274140. Придатними гетерогенними каталізаторами епоксидування є цеоліти, які містять титан і містять у кристалічній решітці атоми титану в положеннях атомів кремнію. Переважно, якщо використовують титаново-силікалітний каталізатор, який переважно має кристалічну структуру МЕЇ або МЕЇГЇ. Найбільш переважно, якщо використовують титаново-силікалітний каталізатор 1, який має структуру МЕНЇ, відомий з
ЕР 0100119 А1. Переважно, якщо титаново-силікалітний каталізатор використовують у вигляді формованого каталізатора, який знаходиться у вигляді гранул, екструдатів або формованих бо матеріалів. Для проведення формування каталізатор може містити від 1 до 99 95 матеріалу сполучної речовини або носія, придатними є всі матеріали сполучних речовин і носіїв, які не вступають у реакцію з пероксидом водню або пропеноксидом в умовах проведення реакції, які використовуються при епоксидуванні, причому в ролі сполучної речовини переважним є діоксид кремнію. У ролі шарів формованих каталізаторів переважно використовувати екструдати діаметром від 1 до 5 мм.
Реакцію олефіну з пероксидом водню можна провести за відсутності або в присутності розчинника. Якщо каталізатором епоксидування є цеоліт, який містить титан, то переважно, якщо реакцію проводять у присутності розчинника. Придатними є всі розчинники, які не окиснюються або незначною мірою окиснюються пероксидом водню при вибраних умовах проведення реакції, і які розчиняються у воді в кількості, яка складає понад 10 мас. 95.
Переважними є розчинники, які повністю змішуються з водою. Особливо придатними розчинниками є спирти, такі як метанол, етанол або трет-бутанол; гліколі, такі як етиленгліколь, 1,2-пропандіол або 1,3-пропандіол; прості циклічні ефіри, такі як тетрагідрофуран, діоксан або пропіленоксид; прості ефіри гліколю, такі як монометиловий ефір етиленгліколю, моноетиловий ефір етиленгліколю, монобутиловий ефір етиленгліюлю або монометилові ефіри пропіленгліколю; кетони, такі як ацетон або 2-бутанон; і нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил. Переважно, якщо в реакції епоксидування розчинник використовують при відношенні його маси до сумарної маси води і пероксиду водню, який складає від 0,5 до 20.
Якщо каталізатором епоксидування є силікаліт титану, то переважно, якщо пропенову сировину вводять у реакцію з пероксидом водню в розчиннику-метанолі з одержанням рідкої реакційної суміші, яка містить метанол. Розчинником-метанолом може бути метанол технічної чистоти, потік розчинника, витягнутий при обробці реакційної суміші, одержаної при епоксидуванні, або суміш їх обох. Розчинник-метанол може містити незначні кількості інших розчинників, таких як етанол, де переважно, якщо кількість таких інших розчинників складає менш ніж 2 мас. 95. Розчинник-метанол також може містити воду, переважно від 2 до 13 мас. 95 води. Переважно, якщо при використанні титаново-силікалітного каталізатора реакцію епоксидування проводять при температурі, яка дорівнює від 30 до 80 "С, більш переважно від 40 до 60 "С. Переважно, якщо реакцію епоксидування проводять з додаванням аміаку для покращення селективності утворення пропеноксиду, як це описано в ЕР 0230949 А2.
Переважно, якщо аміак додають у кількості, яка складає від 100 до 3000 част./млн в перерахунку на масу пероксиду водню. Переважно, якщо реакцію епоксидування проводять у реакторі з нерухомим шаром шляхом пропускання суміші, яка містить пропен, пероксид водню і метанол, над нерухомим шаром, який містить формований титаново-силікалітний каталізатор.
Переважно, якщо реактор з нерухомим шаром забезпечений охолоджувальними пристроями і його охолоджують рідким охолоджувальним середовищем. Переважно, якщо температурний режим всередині цього реактора підтримують таким, щоб температура охолоджувального середовища в охолоджувальних пристроях складала не нижче, ніж 20 "С, і максимальна температура в шарі каталізатора не перевищувала 60 "С, переважно 55 "С. Переважно, якщо профіль температури за довжиною нерухомого шару каталізатора регулюють таким чином, щоб підтримувати температуру реакції за довжиною нерухомого шару каталізатора, який складає від 70 до 98 95, переважно за довжиною, яка складає від 80 до 95 95 від довжини нерухомого шару каталізатора, рівною менше, ніж 5 "С, переважно такою, яка знаходиться в діапазоні від 0,5 до
З "С. Переважно, якщо суміш для реакції епоксидування пропускають через шар каталізатора у вигляді спадного потоку, переважно з поверхневою швидкістю, яка дорівнює від 1 до 100 м/год., більш переважно дорівнює від 5 до 50 м/год., найбільш переважно дорівнює від 5 до 30 м/год.
Поверхнева швидкість визначена, як відношення (об'ємна швидкість потоку)(поперечний переріз шару каталізатора). Крім того, переважно, якщо суміш пропускають через шар каталізатора при годинній об'ємній швидкості рідини (ГОШР), яка дорівнює від 1 до 20 год.", переважно дорівнює від 1,3 до 15 год.7. Під час реакції епоксидування особливо переважно підтримувати шар каталізатора в режимі зрошення. Умови, які підходять для підтримання режиму зрошення під час реакції епоксидування, розкриті в УМО 02/085873, від стор. 8 рядок 23 до стор. 9 рядок 15. Кількість каталізатора, що використовується, може змінюватися в широких межах і його переважно вибирати таким, щоб при використаних умовах проведення реакції епоксидування витрата пероксиду водню, яка перевищує 90 96, переважно перевищує 95 95, встановлювалася за час, який складає від 1 хв до 5 год. Найбільш переважно, якщо реакцію епоксидування проводять з використанням нерухомого шару каталізатора, який підтримується в режимі зрошення, при тиску, близькому до тиску пари пропену при температурі проведення реакції, з використанням надлишку пропену, який забезпечує одержання реакційної суміші, яка містить дві рідкі фази, збагачену метанолом фазу і збагачену пропеном рідку фазу. Для 60 забезпечення перебігу епоксидування в безперервному режимі при регенерації каталізатора епоксидування можна використовувати два або більшу кількість реакторів з нерухомим шаром, розташованих паралельно або послідовно. Регенерацію каталізатора епоксидування можна провести шляхом прожарювання, шляхом обробки з нагрітим газом, переважно газом, який містить кисень, або шляхом промивання розчинником, переважно шляхом періодичної регенерації, описаної в УМО 2005/000827. Переважно, якщо регенерацію каталізатора епоксидування проводять без його витягання з реактора з нерухомим шаром. Можна використовувати комбінацію різних методик регенерації.
На стадії Б) способу, запропонованого в даному винаході, рідку реакційну суміш, одержану на стадії а), відпарюють інертним газом і одержують збіднену киснем відпарену рідку реакційну суміш і потік відпареного газу. Переважно, якщо інертний газ вибраний з числа таких: азот, аргон, збіднене киснем повітря, метан і їх суміші, і найбільш переважним є азот. Відпарювання проводять у протитечійній колоні для відпарювання, щоб одержати відпарену рідку реакційну суміш, яка загалом не містить кисень і переважно містить менше 300 мас.част./млн кисню.
Переважно, якщо відпарювання проводити при температурі, яка є нижчою, ніж температура кипіння пропену, при тиску, який використовується на стадії відпарювання, щоб запобігти відгонку пропену під час відпарювання. Кількість інертного газу вибирають таким чином, щоб забезпечити концентрацію кисню в потоці відпареного газу, яка знаходиться в діапазоні від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,5 до 8 мас.9о. Переважно, якщо безперервно вимірюють концентрацію кисню в потоці відпареного газу і одержане значення використовують для регулювання кількості інертного газу, який використовується для відпарювання, щоб підтримувати загалом постійну концентрацію кисню в потоці відпареного газу.
Переважно, якщо стадію а) проводять при тиску проведення реакції, який дорівнює не менше, ніж 1,9 МПа, і стадію відпарювання Б) проводять при тиску, який знаходиться в діапазоні від 80 до 11095 від тиску проведення реакції. Відпарювання при такому тиску забезпечує видалення лише невеликої частини непрореагованого пропену з потоком відпареного газу і утримування більшої частини непрореагованого пропену у відпареній рідкій реакційній суміші.
Потім непрореагований пропен можна витягти з потоку відпареного газу шляхом абсорбції в розчиннику з використанням невеликої кількості розчинника і з використанням абсорбційного модуля невеликого розміру, особливо, якщо абсорбцію проводять при такому ж тиску, як той, що використовується на стадії Б), або при тиску, який менш ніж на 1,0 МПа нижчий, ніж тиск, який використовується на стадії Б).
На стадії с) способу, запропонованого в даному винаході, непрореагований пропен виділяють з потоку відпареного газу, одержаного на стадії Б), ії рециркулюють на стадію а).
Непрореагований пропен можна виділити з потоку відпареного газу шляхом конденсування, переважно в комбінації з подальшим відгоном конденсату. У цьому випадку кількість інертного газу переважно вибирати таким чином, щоб забезпечити концентрацію кисню в потоці відпареного газу, яка знаходиться в нижній частині заявленого діапазону концентрацій, щоб запобігти утворенню суміші горючих газів під час конденсування пропену.
Переважно, якщо непрореагований пропен виділяють з потоку відпареного газу шляхом введення потоку відпареного газу у взаємодію з рідким розчинником з метою абсорбції пропену в розчиннику і одержують збіднений пропеном потік газу і розчинник, який містить пропен. У цьому випадку кількість інертного газу можна вибирати таким чином, щоб забезпечити концентрацію кисню в потоці відпареного газу, яка знаходиться поблизу верхніх значень заявленого діапазону концентрацій, щоб гранично зменшити кількість інертного газу, що використовується для проведення способу. Переважно, якщо абсорбцію проводять в абсорбційній колоні, яка переважно працює в режимі протитечії. Переважно, якщо стадію абсорбції проводять при тиску, який знаходиться в діапазоні від тиску, який використовується на стадії Б) до тиску, який на 1,0 МПа нижче тиску, який використовується на стадії 5). Переважно, якщо температура при проведенні абсорбції дорівнює від 20 до 60 "С, більш переважно від 30 до 50 "С. Пропен можна десорбувати з розчинника, який містить пропен, шляхом нагрівання, шляхом зниження тиску або шляхом комбінації обох методик і потім десорбований пропен рециркулюють на стадію а), необов'язково після конденсування шляхом охолодження, стиснення або шляхом комбінації обох методик. Більш переважно, якщо розчинник, який містить пропен, направляють безпосередньо на стадію а). У цьому випадку переважно, якщо розчинник, який використовується в реакції на стадії а), також використовують для абсорбції пропену з потоку відпареного газу. Якщо стадію а) проводять з використанням титаново-силікалітного каталізатора, то переважно, якщо розчинник-метанол, який використовується на стадії а), використовують на стадії с) для абсорбції пропену з потоку відпареного газу і метанол, який містить пропен, направляють на стадію а).
У переважному варіанті здійснення стадії с) пропеноксид виділяють з потоку відпареного газу шляхом часткового конденсування до введення потоку відпареного газу у взаємодію з рідким розчинником для абсорбції пропену в розчиннику і напрямку розчинника, який містить пропен, на стадію а). У цьому варіанті здійснення переважно, якщо часткове конденсування проводять при такій температурі, що лише незначна частина відпареного газу пропену, який міститься в потоці, конденсується разом з пропеноксидом. Виділення пропеноксиду шляхом часткового конденсування може збільшити виходи пропеноксиду внаслідок запобігання утворенню побічних продуктів з пропеноксиду, рециркульованого на стадію а).
В іншому переважному варіанті здійснення стадії с) частину пропену, який міститься в потоці відпареного газу, виділяють шляхом конденсування до введення потоку відпареного газу у взаємодію з рідким розчинником для абсорбції пропену в розчиннику і напрямку розчинника, який містить пропен, на стадію а). У цьому варіанті здійснення переважно, якщо конденсування проводять при низькій температурі, щоб скондесувати якомога більшу кількість пропену.
Конденсування пропену з потоку відпареного газу забезпечує можливість проведення подальшої абсорбції при меншій продуктивності охолоджувального апарату або це можна використовувати для зменшення розміру апарату для абсорбції та кількості розчинника, потрібного для подальшої абсороції.
У третьому переважному варіанті здійснення стадії с) жоден компонент не виділяють з потоку відпарені газу до введення його у взаємодію з рідким розчинником для абсорбції пропену в розчиннику і напрямку розчинника, який містить пропен, на стадію а). Для цього варіанта здійснення потрібна менша кількість обладнання і менша продуктивність охолоджувального апарату, ніж для двох попередніх варіантів здійснення, оскільки при цьому не використовують охолодження в конденсаторі.
На стадії 4) способу, запропонованого в даному винаході, пропеноксид виділяють з відпареної рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії БЮ). Переважно, якщо непрореагований пропен також виділяють з відпареної рідкої реакційної суміші і рециркулюють на стадію а).
Виділення пропеноксиду з відпареної рідкої реакційної суміші можна провести за методиками, відомими з попереднього рівня техніки.
Переважно, якщо відпарену рідку реакційну суміш обробляють шляхом зниження тиску і
Зо пари пропену, які утворюються при зниженні тиску, повторно стискають і охолоджують для витягання пропену шляхом конденсування. Переважно, якщо зниження тиску і стиснення пари проводять у декілька стадій, як це описано в заявці на патент РСТ/ЕР 2016/076319. Переважно, якщо стиснені пари пропену завантажують у колону для відгону пропену і поділяють на головний продукт, який містить непрореагований пропен, і кубовий продукт, який містить сполуки, які мають більш високу температуру кипіння, ніж пропен, такі як пропеноксид і розчинник. Головний продукт, який містить непрореагований пропен, можна рециркулювати на стадію реакції епоксидування. Кубовий продукт можна об'єднати з рідкою сумішшю, яка залишилася після зниження тиску.
Якщо на стадії а) використовують розчинник-метанол, то переважно, якщо рідку суміш, яка залишилася після зниження тиску поділяють шляхом перегонки в колоні для попереднього поділу і одержують в ролі головного продукту неочищений пропеноксид, який містить пропеноксид, метанол і залишкову кількість пропену, і в ролі кубового продукту суміш розчинників, яка містить метанол, воду і пероксиди. Переважно, якщо колона для попереднього поділу працює таким чином, що одержують головний продукт, який містить від 20 до 60 95 метанолу, що міститься в рідкій фазі, одержаній на останній стадії зниження тиску. Переважно, якщо колона для попереднього поділу містить від 5 до 20 теоретичних ступенів поділу в секції відпарювання і менше 3 теоретичних ступенів поділу в ректифікаційній секції, і найбільш переважно, якщо вона працює без кип'ятіння і без ректифікаційної секції для зведення до мінімуму часу перебування пропеноксиду в колоні для попереднього поділу. Переважно, якщо колона для попереднього поділу працює при тиску, який дорівнює від 0,16 до 0,3 МПа.
Пропеноксид і метанол конденсують з головного продукту, одержаного в колоні для попереднього поділу, і переважно, якщо пропен відпарюють з одержаного конденсату в колоні для відпарювання пропену, який забезпечує одержання кубового потоку, який містить пропеноксид і метанол, який загалом не містить пропен. Переважно, якщо очищений пропеноксид виділяють з кубового потоку, одержаного в колоні для відпарювання пропену, шляхом екстрактивної дистиляції з використанням води в ролі розчинника для екстракції.
Переважно, якщо екстрактивну дистиляцію проводять 3 додатковим додаванням реакційноздатної сполуки, яка містить незаміщену групу МН» їі здатна під час екстрактивної дистиляції вступати в реакцію з ацетальдегідом, як це описано в УМО 2004/048335. Проведення бо екстрактивної дистиляції з використанням реакційноздатної сполуки забезпечує одержання пропеноксиду, який має високу чистоту і містить менше 50 част./млн карбонільних сполук.
Метанол можна витягти з кубового продукту, одержаного в колоні для попереднього поділу, шляхом перегонки. Переважно, якщо до виділення метанолу шляхом перегонки кубовий продукт, одержаний в колоні для попереднього поділу, піддають каталітичному гідрування з використанням водню для видалення непрореагованого пероксиду водню, який залишився після проведення стадії а), як це описано в УМО 03/093255. Таке каталітичне гідрування також забезпечує зменшення кількості карбонільних сполук в метанолі, відокремленому шляхом перегонки, що є переважним, якщо метанол рециркулюють на стадію реакції а). Переважно, якщо кубовий продукт, одержаний при екстрактивній дистиляції, об'єднують з кубовим продуктом, одержаним у колоні для попереднього поділу, переважно до його обробки шляхом гідрування, для витягання метанолу. Витягнутий метанол можна рециркулювати (« використовувати в ролі розчинника на стадії реакції а). Переважно, якщо витягнутий метанол або кубовий продукт, одержаний в колоні для попереднього поділу, необов'язково об'єднують з кубовим продуктом, одержаним при екстрактивній дистиляції, і переважно, якщо після каталітичного гідрування його обробляють для видалення органічних азотовмісних сполук, як це описано в УМО 2004/048354, більш переважно, якщо його піддають обробці кислотою.
У переважному варіанті здійснення способу, запропонованого в даному винаході, рідку реакційну суміш, одержану на стадії а), нагрівають при постійній температурі, що знаходиться в діапазоні від 35 до 70 "С, до або під час її відпарювання, проведеного на стадії Б). Цей варіант здійснення є особливо переважним, якщо температуру проведення реакції, що використовується на стадії а), збільшують з плином часу для компенсації інактивації каталізатора епоксидування, оскільки при цьому забезпечена можливість проведення стадій с) і
Я) при загалом постійній робочій температурі незважаючи на поступове підвищення температури рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії а). Таке нагрівання рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії а) також можна використовувати для збільшення кількості непрореагованого пропену в потоці відпареного газу і зменшення кількості пропену, яку потрібно витягти з відпареної рідкої реакційної суміші це можна використовувати для зменшення витрат енергії, потрібної для повторного стиснення пропену після обробки шляхом зниження тиску.
Зо В іншому переважному варіанті здійснення способу, запропонованого в даному винаході, стадію а) проводять при умовах проведення реакції, які забезпечують одержання двофазної рідкої реакційної суміші, яка містить збагачену пропеном рідку фазу і збагачену водою рідку реакційну суміш. Це можна забезпечити шляхом проведення на стадії а) реакції епоксидування при тиску, який вищий, ніж тиск пари пропену при температурі проведення реакції, з використанням надлишку пропену, достатнього для забезпечення додаткової збагаченої пропеном рідкої фази. Потім збагачену пропеном рідку фазу і збагачену водою рідку реакційну суміш розділяють і виділену збагачену водою рідку реакційну суміш відпарюють на стадії Б).
Якщо пропен, який міститься в потоці відпареного газу, відокремлюють шляхом конденсування, як це додатково описано вище, то одержаний конденсат можна об'єднати зі збагаченою пропеном рідкою фазою під час подальшої обробки. Якщо для обробки використовують колону для відгону пропену, як це додатково описано вище, то переважно, якщо збагачену пропеном рідку фазу пропускають через цю колону з метою відокремлення пропену від компонентів, які мають більш високу температуру кипіння і містяться в збагаченій пропеном рідкій фазі.
У ще одному переважному варіанті здійснення способу, запропонованого в даному винаході, стадію а) проводять з використанням гетерогенного каталізатора епоксидування в реакторі зі зрошуваним шаром, інертний газ додають у реактор зі зрошуваним шаром і потік продувного газу, який містить інертний газ і кисень, відводять з реактора зі зрошуваним шаром.
Переважно, якщо потік продувного газу, відведений з реактора зі зрошуваним шаром, об'єднують з потоком відпареного газу в проміжку між проведенням стадій б) і с). Переважно, якщо інертним газом, що додається в реактор з зрошуваних шаром, є такий же інертний газ, як використовується на стадії Б). Переважно, якщо кількість інертного газу, що подається в реактор зі зрошуваним шаром, вибрана таким чином, щоб забезпечити концентрацію кисню в потоці продувного газу, яка знаходиться в діапазоні від 0,1 до 10 мас. 95, більш переважно від 0,5 до 8 мас. 95. Переважно, якщо безперервно вимірюють концентрацію кисню в потоці продувного газу і отримане значення використовують для регулювання кількості інертного газу, який додається в реактор зі зрошуваним шаром, щоб підтримувати загалом постійну концентрацію кисню в потоці продувочного газу. У такому варіанті здійснення запобігається утворення суміші горючих газів в реакторі для епоксидування, якщо на стадії а) використовують реактор зі зрошуваним шаром.
Для витягання пропену з потоку продувного газу не потрібне додаткове обладнання, якщо потік продувного газу об'єднують з потоком відпареного газу в проміжку між проведенням стадій Б) і с).
На фіг. 1 і 2 представлений переважний варіант здійснення способу, запропонованого в даному винаході, який включає реакцію епоксидування, проведену в реакторі зі зрошуваним шаром, з використанням розчинника-метанолу з одержанням двофазної рідкої реакційної суміші, яка містить збагачену пропеном рідку фазу і збагачену водою рідку реакційну суміш, відпарювання збагаченої водою рідкої реакційної суміші в колоні для відпарювання і конденсування пропеноксиду і частини пропену з відпареного газу з подальшою абсорбцією пропену в розчиннику-метанолі.
Пропенову сировину (1) в безперервному режимі вводять у реакцію з пероксидом водню (2) в реакторі для епоксидування (3), який містить нерухомий шар титаново-силікалітного каталізатора і працює в режимі зрошення. Реакцію проводять у розчиннику-метанолі (4) при тиску проведення реакції, який дорівнює 2,7 МПа. Потік азоту (5) подають у реактор для епоксидування (3) для підтримання тиску проведення реакції і потік продувного газу (б) відводять, щоб запобігти накопиченню кисню в газовій фазі, яка знаходиться в реакторі.
Кількість пропенової сировини (1) вибирають досить високою для одержання на кінцевій ділянці нерухомого шару каталізатора рідкої реакційної суміші, яка містить дві рідкі фази, збагачену пропеном рідку фазу (7) і рідку реакційну суміш (8), збагачену водою і метанолом, яка має більш високу щільність, ніж збагачена пропеном рідка фаза (7). Рідку реакційну суміш (8), яка містить розчинений кисень, що утворився при розкладанні пероксиду водню, відпарюють з азотом (9) у колоні для відпарювання (10) при тиску, який дорівнює 2,5 МПа. Відпарену рідку реакційну суміш (11), яка загалом не містить кисень, нагрівають у теплообміннику (12), де частину пропену, розчиненого у відпареній реакційній суміші (11), випаровують і одержують потік пари (13). Одержаний потік рідини (14) направляють у перший випарник миттєвого закипання (15), забезпечений вологопоглиначем (16), в якому тиск знижують до рівного 0,7 МПа. Рідку фазу (17), одержану в першому випарнику миттєвого закипання, направляють у другий випарник миттєвого закипання (18), забезпечений вологопоглиначем (19), в якому тиск додатково знижують до рівного 0,13 МПа. Парову фазу (20), одержану в другому випарнику миттєвого закипання (18), стискають з використанням компресора (21), охолоджують у конденсаторі (22) і
Зо одержаний потік (23) направляють у перший випарник миттєвого закипання (15), де рідину, яка міститься в потоці (23), об'єднують з рідиною, одержаної при скиданні тиску в рідині (14), і пару, яка міститься в потоці (23), об'єднують з паровою фазою, одержаною при скиданні тиску в рідині (14). Парову фазу (24), одержану в першому випарнику миттєвого закипання (15), стискають з використанням компресора (25) і направляють у розташовану нижче секцію дистиляційної колони С1 (26), яка працює при тиску, який дорівнює 2,1 МПа. Витягнутий рідкий потік пропену (27) витягують з конденсатора (28) у вигляді головного продукту. Одержаний у колоні кубовий продукт (29), який містить пропеноксид, метанол і розчинений пропен, направляють у перший випарник миттєвого закипання (15). Потік відпареного газу (30), одержаний у колоні для відпарювання (10), який містить від 0,1 до 10 мас. 95 кисню, об'єднують з потоком продувного газу (6) і об'єднаний потік охолоджують у конденсаторі (31) і одержують відпарений конденсат (32) і потік відхідного газу (33). Потік пари (13), відпарений конденсат (32) і збагачену пропеном рідку фазу (7) направляють у розташовану нижче секцію дистиляційної колони С1 (26) для витягання пропену, який міститься в цих потоках.
Частину (34) витягнутого потоку пропену (27) направляють у дистиляційну колону С2 (35), яка працює при тиску, який дорівнює 2,1 МПа, в якій пропан витягають у вигляді кубового продукту (36), збагаченого пропаном. Частину, що залишилася, (37) витягнутого потоку пропену (25) повертають у реактор (3) і використовують у вигляді частини пропенової сировини (1).
Вихідну речовину-пропен (38) завантажують у дистиляційну колону С2 (35) в положенні, що знаходиться поруч з верхньою частиною колони, і головний продукт (39), одержаний в конденсаторі (40), направляють у реактор для епоксидування (3) і використовують у вигляді частини пропенової сировини (1).
Потік відхідного газу (33), який виходить з колони для відпарювання (10), і неконденсовані гази (41, 42), одержані в конденсаторах (28, 40), направляють в абсорбційну колону (43), в якій пропен абсорбують у потоці (44) витягнутого метанолу при тиску, який дорівнює 1,9 МПа.
Одержаний потік метанолу (45), який містить пропен, повертають у реактор для епоксидування (3) ії використовують у вигляді частини розчинника-метанолу (4) і потік відхідного газу (46), збіднений пропеном, відкидають.
Рідку фазу (47), одержану в другому випарнику миттєвого закипання, направляють у колону для попереднього поділу (48), в якій її поділяють шляхом перегонки і одержують головний потік бо (49), який містить пропеноксид, метанол і залишкову кількість пропену, і кубовий продукт (50),
який містить метанол, воду і непрореагований пероксид водню. Рідкий потік (51), який містить пропеноксид і метанол, конденсують у конденсаторі (52) і пропен відганяють з рідкого потоку (49) в колоні для відпарювання пропену (53) у вигляді головного потоку (54), який об'єднують з головним потоком (49), одержаним у колоні для попереднього поділу. Пропен витягують разом із залишковою парою (55) з конденсатора (52) і його повертають у другий випарник миттєвого закипання (18). Кубовий потік (56), одержаний у колоні для відпарювання пропену (53), направляють у колону для пропеноксиду (57), в якій його обробляють шляхом екстрактивної дистиляції з використанням водного розчину (58), який містить гідразин як розчинник для екстракції. Очищений пропеноксид (59) одержують у вигляді головного продукту.
Кубовий потік (60), одержаний у колоні для пропеноксиду, який містить воду і метанол, об'єднують з кубовим продуктом (50), одержаним у колоні для попереднього поділу, і направляють у реактор для гідрування (61), в якому його гідрують з використанням водню (62) в присутності каталізатора гідрування для видалення непрореагованого пероксиду водню і побічних продуктів-карбонільних сполук. Гідрований потік (63) направляють у колону для відгону метанолу (64), в якій його поділяють на головний продукт-метанол (65) і кубовий продукт (66), який містить воду і побічні продукти, які відкидають. Головний продукт-метанол (65) пропускають над катіонообмінником (67), який знаходиться у водневій формі, для видалення слідів органічних амінів і одержують витягнутий потік метанолу (68). Частину витягнутого потоку метанолу (68) або весь потік у вигляді потоку (44) направляють в абсорбційну колону (43) і залишок, об'єднаний з рештою метанолу, направляють у вигляді потоку (69) в реактор для епоксидування (3).
На фіг. З представлений альтернативний переважний варіант здійснення, в якому жоден компонент не виділяють з потоку відпареного газу до абсорбції пропену в розчиннику-метанолі.
У цьому другому варіанті здійснення потік відпареного газу (30), одержаний в колоні для відпарювання (10), об'єднують з потоком продувного газу (6) і об'єднаний потік (70) додатково об'єднують з неконденсованими газами (41, 42), одержаними в конденсаторах (28, 40), і направляють в абсорбційну колону (43) без виділення будь-якого компонента до абсорбції пропену в розчиннику-метанолі в абсорбційній колоні (43). Об'єднаний потік (70) містить більшу кількість пропену, ніж потік відхідного газу (33), одержаний у першому варіанті здійснення.
Зо Однак для абсорбції цієї більшої кількості пропену в абсорбційній колоні (43) потрібна менша кількість додаткового обладнання, ніж у випадку конденсування в конденсаторі (31). Крім того, можна використовувати дистиляційну колону С1 (26), яка має менший розмір, ніж та, що використовується в першому переважному варіанті здійснення, і для роботи дистиляційної колони С1 (26) потрібні менші витрати енергії, оскільки в цю колону завантажують меншу кількість пропену, ніж у першому переважному варіанті здійснення. Всі інші стадії другого переважного варіанта здійснення є такими ж, як у першому переважному варіанті здійснення.
Список позначень: 1. Пропенова сировина 2. Пероксид водню 3. Реактор для епоксидування 4. Розчинник-метанол 5. Потік азоту 6. Потік продувного газу 7. Збагачена пропеном рідка фаза 8. Рідка реакційна суміш, збагачена водою і метанолом 9. Азот 10. Колона для відпарювання 11. Відпарена рідка реакційна суміш 12. Теплообмінник 13. Потік пари, який виходить з теплообмінника (12) 14. Потік рідини, який виходить з теплообмінника (12) 15. Перший випарник миттєвого закипання 16. Вологопоглинач 17. Рідка фаза, одержана в першому випарнику миттєвого закипання 18. Другий випарник миттєвого закипання 19. Вологопоглинач 20. Парова фаза, одержана в другому випарнику миттєвого закипання 21. Компресор 22. Конденсатор 60 23. Потік, який виходить з конденсатора (22)
24. Парова фаза, яка виходить з першого випарника миттєвого закипання 25. Компресор 26. Дистиляційна колона С1 27. Витягнутий потік пропену 28. Конденсатор дистиляційної колони С1 29. Кубовий продукт, одержаний у дистиляційній колоні С1 30. Відпарений газ 31. Конденсатор 32. Відпарений конденсат 33. Потік відхідного газу 34. Потік частини витягнутого пропену (27) 35. Дистиляційна колона С2 36. Кубовий продукт, одержаний у дистиляційній колоні С2 37. Потік решти витягнутого пропену (27) 38. Вихідна речовина - пропен 39. Головний продукт, одержаний у дистиляційній колоні С2 40. Конденсатор дистиляційної колони С2 41. Неконденсований газ, який виходить з конденсатора (28) колони 42. Неконденсований газ, який виходить з конденсатора (40) колони 43. Абсорбційна колона 44. Потік витягнутого метанолу 45. Потік метанолу, який містить пропен 46. Потік відхідного газу, збіднений пропеном 47. Рідка фаза, одержана у другому випарнику миттєвого закипання 48. Колона для попереднього поділу 49. Головний потік, одержаний у колоні для попереднього поділу 50. Кубовий продукт, одержаний у колоні для попереднього поділу 51. Рідкий потік, який містить пропеноксид і метанол 52. Конденсатор
Зо 53. Колона для відпарювання пропену 54. Головний потік, одержаний у колоні для відпарювання пропену 55. Залишковий газ, одержаний у конденсаторі (52) 56. Кубовий потік, одержаний у колоні для відпарювання пропену 57. Колона для пропеноксиду 58. Водний розчин, який містить гідразин 59. Очищений пропеноксид 60. Кубовий потік, одержаний у колоні для пропеноксиду 61. Кубовий потік, одержаний у колоні для пропеноксиду 59. Реактор для гідрування 62. Водень 61. Гідрований потік 64. Колона для відгону метанолу 65. Головний продукт-метанол, одержаний у колоні для відгону метанолу 66. Кубовий продукт, одержаний у колоні для відгону метанолу 67. Катіонообмінник 68. Витягнутий потік метанолу 69. Потік, який входить у реактор для епоксидування (3) 70. Об'єднаний потік
Claims (13)
1. Спосіб епоксидування пропену, який включає а) проведення в безперервному режимі введення пропенової сировини в реакцію з пероксидом водню в присутності каталізатора епоксидування на стадії реакції, яка проводиться з використанням надлишку пропену щодо кількості пероксиду водню, з одержанням рідкої реакційної суміші, яка містить пропен, що не прореагував; Юр) відпарювання рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії а), інертним газом у протитечійній колоні для відпарювання з одержанням збідненої киснем рідкої реакційної суміші і потоку відпареного газу, вибираючи таку кількість інертного газу, яка забезпечує концентрацію кисню в 60 потоці відпареного газу, який знаходиться в діапазоні від 0,1 до 10 мас. 95, переважно від 0,5 до
8 мас. бо; с) виділення пропену, що не прореагував, з потоку відпареного газу, одержаного на стадії Б), і його рециркуляцію на стадію а); і а) виділення пропеноксиду з відпареної рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії Б).
2. Спосіб за п. 1, в якому стадію а) проводять при тиску проведення реакції, який дорівнює не менше 1,9 МПа, і стадію Б) проводять при тиску, який знаходиться в діапазоні від 80 до 110 95 від тиску проведення реакції.
З. Спосіб за п. 1 або 2, в якому пропен, що не прореагував виділяють з відпареної рідкої реакційної суміші, одержаної на стадії Б), і рециркулюють на стадію а).
4. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, в якому рідку реакційну суміш нагрівають при постійній температурі, яка знаходиться в діапазоні від 35 до 70 С, до або під час її відпарювання, що проводиться на стадії б).
5. Спосіб за буд-яким із пп. 1-4, в якому стадію а) проводять при умовах проведення реакції, які забезпечують одержання двофазної рідкої реакційної суміші, яка містить збагачену пропеном рідку фазу і збагачену водою рідку реакційну суміш, вказану збагачену пропеном рідку фазу і вказану збагачену водою рідку реакційну суміш розділяють і виділену збагачену водою рідку реакційну суміш відпарюють на стадії б).
6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, в якому на стадії с) потік відпареного газу вводять у взаємодію з рідким розчинником для абсорбції пропену у вказаному розчиннику і одержують збіднений пропеном потік газу і розчинник, який містить пропен, і вказаний розчинник, який містить пропен, направляють на стадію а).
7. Спосіб за п. 6, в якому на стадії с) пропеноксид виділяють з потоку відпареного газу шляхом часткового конденсування до введення вказаного потоку у взаємодію із вказаним рідким розчинником.
8. Спосіб за п. 6 або 7, в якому на стадії с) частину пропену, яка міститься в потоці відпареного газу, виділяють шляхом конденсування до введення вказаного потоку у взаємодію із вказаним рідким розчинником.
9. Спосіб за п. 6, в якому жоден компонент не виділяють з потоку відпареного газу до введення його у взаємодію із вказаним рідким розчинником. Зо
10. Спосіб за будь-яким із пп. 1-9, в якому стадію а) проводять з використанням гетерогенного каталізатора епоксидування в реакторі зі зрошуваним шаром, інертний газ додають у вказаний реактор зі зрошуваним шаром і потік продувного газу, який містить інертний газ і кисень, відводять із вказаного реактора зі зрошуваним шаром і вказаний потік продувного газу об'єднують з потоком відпареного газу в проміжку між проведенням стадій Б) і с).
11. Спосіб за будь-яким із пп. 1-10, в якому інертний газ вибраний з таких: азот, аргон, збіднене киснем повітря, метан і їх суміші.
12. Спосіб за будь-яким із пп. 1-11, в якому стадію а) проводять з використанням каталізатора - цеоліту, який містить титан, у присутності розчинника, вибраного з таких: метанол, етанол, трет- бутанол, етиленгліколь, 1,2-пропандіол, 1,3-пропандіол, тетрагідрофуран, діоксан, монометиловий ефір етиленгліколю, моноетиловий ефір етиленгліколю, монобутиловий ефір етиленгліколю, монометилові ефіри пропіленгліколю, ацетон, 2-бутанон, ацетонітрил і пропіонітрил.
13. Спосіб за п. 12, в якому стадію а) проводять з використанням титаново-силікалітного каталізатора в присутності розчинника - метанолу.
ВЗ-ЗШШШЩШАВА« А2(ЗШЩ А .« - Ш:- (ШЇ 5.111535 : не :
Б . М умеуюинях а М почни ї петля 4 «3 Е Я5 Хна і я й 3 й ни прин сс ф ння | ще : Що й Й | З пен: НИ. т і | ри | : Щ Манія 1 ще Й : й зв 1 ї з І і 33 ек з 33 Е і шви ШЕ ї : й ЕН М зв З Е ---- І х м ДЕ з хж нм в : с ши | ГтТр-я че Ще : І геюссіфіі 3 Бо хе Б Н Но осссся з З ще а Е І що Е З: З Бий пи ние я ПИ що ! Ті а : ї ще і : Е ШЕ леллететеВ Н рам ча МЕ: ЕВ фо і шен ТОННИ 2 те р-ш- ІЗ 1 " Й ЕН Ж ДЕН зх систе ДВ і : ІЗ 1 М М : 2» - чо 1 : Н сей ЗО : з НН 1 (З роту оннннння Ко ім ся и із фнише-я ЩО ря зае К кт м ж- 2-3 ох в ур ЧИ я що ее 18 ша й ЖІ я нн ння Я З я : Н ї щи ди, Гай : З х і 1 І; вен - а Го ре М Мдлорчния пк і і З ти дитя і Ед Му ле ІУ диня з І ВЕ ІА . - зе хх каш ще УЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕЕННя ІБ о ее це т -(х-- Мене 15 ес ї сх чин 1 що З ї пет я : шкі З і ко -п- і НИ : і у; Б з й х нн з 1 Ї ка ! р Ен ї ї К Пк я: т «іх 5 нн Се о Би дан ії і чо ие а С с ! ї. ів У ря БУ аетде ння т є зи і; пллллляллтят с К- ї т р вд Н ї Меетуй Ї Що Жлллллялятя ЕК в зо шю ОЇ Н Н г» 3 : 1 я ї 1 ч ї о я і НУ: ГГ - ї БК денну МЕ Ходи ! і | ШЕ іш Ї- поза 4 те, ! Е ЩЕ ів і--1 Ге: ІЗ - 3 1 Е ст Я о Н 2 т еу 188 : да г ї і і ї Б УЖЕ і ! ЩЕ Н пон КН ї : і ння і ї. Н ве : Н ї Е і Е й фрлнлляннння роя Н : нн Ку ! НЕ за : ор тя и ср я Ше і І и десни ро тка, БК і і канат Н й | Е 5 Ше і ї Н Ме и и В ї я ї ; Н---Ьь ьь--ь Н ій ОМ т ; : Н 1 ї ка що шо У М а п вх Н ї (2. 55 с Мн ї Б З я сх Кн У Мету з Е З З «а 4 мит : Тер синя Тен іоеубтт я Й-- - - - 2 --ж524---- -- НИ ЖЕ ЩІ М он зи: ШЕ І : СТ пен В ло В ЩО ШЕ --1 зом, : : Ї удтю БУМ Н де ЕН З : ч Боуї ши п ВО ! р В і В як ій і ві ре мя ре їж ; : НА ; : Н фея ; ши їх : : : аа : У ! Її че М. ет Н
5. ШІ Ба м т ЗШ ; : Н 25 х ! бат е В ; Я і ро асо нн зх 7 Ша Ки нт, Ї -й ї титр диня р Ж ори ше |З я Я я з ркя Ше віх г пу р . ее х45 лох ек ЗХ Н реніх, ма чн Ї Е -- ее І5 їж ід З Та Кн - Енн се Ше: вочся ма пев ЩІ мил наве а 5 т сни 15 що шах за с шо 14 перех і тоже І Н ун її 37
Фіг. З
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17172167.3A EP3406603A1 (en) | 2017-05-22 | 2017-05-22 | Process for the epoxidation of propene |
| PCT/EP2018/062748 WO2018215262A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-05-16 | Process for the epoxidation of propene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA125798C2 true UA125798C2 (uk) | 2022-06-08 |
Family
ID=58745141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201911951A UA125798C2 (uk) | 2017-05-22 | 2018-05-16 | Спосіб епоксидування пропену |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10870631B2 (uk) |
| EP (1) | EP3406603A1 (uk) |
| KR (1) | KR102505382B1 (uk) |
| CN (1) | CN110770216B (uk) |
| AR (1) | AR111817A1 (uk) |
| EA (1) | EA039567B1 (uk) |
| TW (1) | TWI793127B (uk) |
| UA (1) | UA125798C2 (uk) |
| WO (1) | WO2018215262A1 (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111470933B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-11-15 | 上海智英化工技术有限公司 | 一种能够节省能源减少设备的c3分离方法 |
| EP3988527A1 (en) * | 2020-10-21 | 2022-04-27 | Evonik Operations GmbH | A method for the preparation of 1,2-propanediol |
Family Cites Families (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4308409A (en) | 1978-10-03 | 1981-12-29 | Gulf Research & Development Company | Preparation of propylene glycol from propylene |
| US5274140A (en) | 1979-07-19 | 1993-12-28 | Instituto Guido Donegani, S.P.A. | Process for catalytically epoxidizing olefin with hydrogen peroxide |
| IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| ES2033693T3 (es) | 1986-01-28 | 1993-04-01 | Eniricerche S.P.A. | Un procedimiento para la exposidacion de compuestos olefinicos. |
| CA2137310C (en) | 1993-12-20 | 2004-02-17 | John C. Jubin Jr. | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions |
| US5468885A (en) | 1993-12-20 | 1995-11-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidizer oxygen recovery |
| DE19507584C2 (de) | 1995-03-04 | 1997-06-12 | Geesthacht Gkss Forschung | Strahlenchemisch modifizierte Silikonkompositmembran für die Ultrafiltration |
| US5591875A (en) | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
| US5599956A (en) | 1996-02-22 | 1997-02-04 | Uop | Integrated process for the production of propylene oxide |
| US6024840A (en) | 1997-08-08 | 2000-02-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide purification |
| BE1011577A3 (fr) | 1997-11-27 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur. |
| DE19936547A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid |
| DE19944839A1 (de) | 1999-09-18 | 2001-03-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
| EP1122248A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-08 | Degussa AG | Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen |
| IT1318679B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Processo per la produzione di acqua ossigenata. |
| IT1318681B1 (it) * | 2000-08-11 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Procedimento integrato per la preparazione di epossidi. |
| DE10052323A1 (de) | 2000-10-21 | 2002-05-02 | Degussa | Kontinierliches Verfahren zur Hydrierung |
| EP1247805A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1247806A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| DE10135296A1 (de) | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid |
| EP1285915A1 (en) | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Degussa AG | Continuous process to make epoxide from olefins and hydrogen peroxide |
| EP1293505A1 (en) | 2001-08-22 | 2003-03-19 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| US6596883B2 (en) | 2001-08-23 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| US6720436B2 (en) * | 2002-03-18 | 2004-04-13 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1359148A1 (en) | 2002-05-02 | 2003-11-05 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| DE10233385A1 (de) | 2002-07-23 | 2004-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Propylenglykolen |
| US6914167B2 (en) | 2002-08-26 | 2005-07-05 | Arco Chemical Technology, L.P. | Vent recovery system |
| DE10240129B4 (de) | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
| EP1403219A1 (en) | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Degussa AG | Novel aqueous hydrogen peroxide solutions |
| DE10249377A1 (de) | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Hydroperoxiden an einem suspendierten Katalysator |
| DE10249378A1 (de) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Rückführung des bei der Oxidation von Olefinen mit Hydroperoxiden nicht umgesetzten Olefins mittels Verdichtung und Druckdestillation |
| TW200410921A (en) | 2002-11-25 | 2004-07-01 | Hoffmann La Roche | Mandelic acid derivatives |
| EP1424331A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1424332A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the purification of crude propene oxide |
| US7169945B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1489074A1 (en) | 2003-06-18 | 2004-12-22 | Degussa AG | Process for the epoxidation of propene |
| DE10341896A1 (de) | 2003-09-10 | 2005-04-14 | Uhde Gmbh | Mehrphasen-Flüssigkeitsverteiler für einen Rieselbettreaktor |
| DE102004003003A1 (de) | 2004-01-20 | 2005-09-01 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer chemischen Verbindung |
| US7223876B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-05-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method of separating an olefin from a gas stream |
| JP2006207932A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 空気調和機 |
| US20070004926A1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing propylene oxide |
| DE102005031703B3 (de) | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Kompositmembran |
| BRPI0710797A2 (pt) * | 2006-04-27 | 2011-08-09 | Sumitomo Chemical Co | método para produção de óxido de propileno |
| US7718040B2 (en) | 2007-03-23 | 2010-05-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide recovery process |
| DE102007024029A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Mehrphasen-Reaktorsumpf |
| CL2009000939A1 (es) | 2008-04-30 | 2010-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Proceso para recuperar molibdato o tungstato desde una solucion acuosa que comprende a) contactar la solucion con un material portador inorganico cationizado e insoluble en agua, b) separar el material portador de molibdato o tungstato, c) contactarlo con una solucion acuosa con un ph entre 6 a 14 y d) separar el material saturado. |
| SG10201402228SA (en) * | 2009-05-12 | 2014-07-30 | Basf Se | Process for producing propylene oxide |
| EP2343288A1 (en) | 2009-11-27 | 2011-07-13 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of propylene oxide |
| DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| US8785670B2 (en) | 2010-12-07 | 2014-07-22 | Basf Se | Process for the production of propylene oxide |
| DE102012200990A1 (de) | 2012-01-24 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid |
| EP3174866B8 (en) | 2014-07-29 | 2019-12-25 | Evonik Operations GmbH | Process for the epoxidation of an olefin |
| CN107428712A (zh) | 2015-01-14 | 2017-12-01 | 赢创德固赛有限公司 | 用于制备氧化丙烯和烷基叔丁基醚的整合方法 |
| WO2016113193A1 (en) | 2015-01-14 | 2016-07-21 | Evonik Degussa Gmbh | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether |
| US10087158B2 (en) | 2015-02-17 | 2018-10-02 | Evonik Degussa Gmbh | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| TW201700464A (zh) | 2015-02-17 | 2017-01-01 | 贏創德固賽有限責任公司 | 使用過氧化氫之使烯烴環氧化方法 |
| EP3059229A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| EP3059230A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide |
| CN107548390B (zh) | 2015-04-28 | 2020-11-10 | 赢创运营有限公司 | 丙烯环氧化的方法 |
| ES2749166T3 (es) | 2015-11-25 | 2020-03-19 | Evonik Operations Gmbh | Procedimiento para la producción de 1,2-propanodiol a partir de propeno y peróxido de hidrógeno |
| ES2746159T3 (es) * | 2015-11-26 | 2020-03-04 | Evonik Operations Gmbh | Proceso para la epoxidación de propeno |
| TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
| PL3380459T3 (pl) | 2015-11-26 | 2020-06-01 | Evonik Operations Gmbh | Sposób epoksydowania olefiny |
| WO2017089076A1 (en) | 2015-11-26 | 2017-06-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process and reactor for the epoxidation of propene |
| EA037936B1 (ru) | 2016-01-19 | 2021-06-09 | Тиссенкрупп Индастриал Солюшнс Аг | Способ эпоксидирования олефина |
| PL3433240T3 (pl) | 2016-03-21 | 2021-06-28 | Evonik Operations Gmbh | Sposób epoksydacji propenu |
| EP3246323A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-22 | Evonik Degussa GmbH | Integrated process for making propene oxide from propane |
-
2017
- 2017-05-22 EP EP17172167.3A patent/EP3406603A1/en not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-05-16 EA EA201992729A patent/EA039567B1/ru unknown
- 2018-05-16 KR KR1020197037649A patent/KR102505382B1/ko active IP Right Grant
- 2018-05-16 UA UAA201911951A patent/UA125798C2/uk unknown
- 2018-05-16 US US16/615,720 patent/US10870631B2/en active Active
- 2018-05-16 WO PCT/EP2018/062748 patent/WO2018215262A1/en active Application Filing
- 2018-05-16 CN CN201880033889.XA patent/CN110770216B/zh active Active
- 2018-05-17 TW TW107116739A patent/TWI793127B/zh active
- 2018-05-21 AR ARP180101339A patent/AR111817A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110770216B (zh) | 2023-04-14 |
| EA039567B1 (ru) | 2022-02-11 |
| TW201900627A (zh) | 2019-01-01 |
| KR102505382B1 (ko) | 2023-03-02 |
| KR20200010413A (ko) | 2020-01-30 |
| US20200109125A1 (en) | 2020-04-09 |
| US10870631B2 (en) | 2020-12-22 |
| TWI793127B (zh) | 2023-02-21 |
| WO2018215262A1 (en) | 2018-11-29 |
| CN110770216A (zh) | 2020-02-07 |
| EP3406603A1 (en) | 2018-11-28 |
| AR111817A1 (es) | 2019-08-21 |
| EA201992729A1 (ru) | 2020-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108290851B (zh) | 丙烯环氧化的方法 | |
| US10428036B2 (en) | Process for the epoxidation of propene | |
| EP2623501B1 (en) | Improved ethylene oxide recovery process | |
| US3948621A (en) | Process for the simultaneous separation of ethylene oxide and carbon dioxide from the gaseous mixtures obtained in the direct oxidation of ethylene with oxygen | |
| ES2202281T3 (es) | Procedimiento para la epoxidacion de olefinas. | |
| RU2717556C1 (ru) | Объединенный способ получения пропена и пропеноксида из пропана | |
| MXPA06007869A (es) | Proceso para la purificacion de nitrilos olefinicamente insaturados. | |
| JP3288701B2 (ja) | １，３−ブタジエン酸化流出物からの３，４−エポキシ−１−ブテンの回収 | |
| US6596883B2 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
| UA125798C2 (uk) | Спосіб епоксидування пропену | |
| US3093696A (en) | Process for the manufacture of monovinyl acetylene of high purity | |
| CN112778128B (zh) | 含草酸二甲酯的混合物流的处理方法及处理系统与应用 |