CN112778128B - 含草酸二甲酯的混合物流的处理方法及处理系统与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供含草酸二甲酯的混合物流的处理方法和处理系统与应用，主要解决现有技术中存在的采出含重组分草酸二甲酯量大、处理困难的问题，所述处理方法包括将所述混合物流进行草酸二甲酯精馏，侧线液相采出草酸二甲酯产品，塔釜采出含重组分的草酸二甲酯物流送入脱羰反应系统，在所述脱羰反应系统中得到包括碳酸二甲酯、CO和副产CO2、副产二甲醚的物流；其中，进行草酸二甲酯精馏时，将生成的CO循环回偶联单元进一步回收的技术方案较好地解决了该问题，可用于合成气制乙二醇过程草酸二甲酯处理。

Description

含草酸二甲酯的混合物流的处理方法及处理系统与应用
技术领域
本发明涉及草酸二甲酯的处理，具体涉及一种含草酸二甲酯的混合物流的处理方法及处理系统与应用，尤其用于合成气制乙二醇过程中分离出的草酸二甲酯的处理。
背景技术
草酸二甲酯是一种重要的有机化工原料，可用于生产各种染料、溶剂、萃取剂及各种中间体，在精细化工中应用广泛。此外，草酸二甲酯通过加氢反应可制备乙二醇，是一种新的大规模工业化乙二醇合成工艺路线。长期以来乙二醇主要依靠石油路线制备，成本较高。
传统的草酸二甲酯合成工艺是采用草酸和醇类在甲苯溶剂中加热酯化制得，该方法生产成本高、能耗大、废水排放量大、污染严重。上世纪六十年代，美国联合石油公司的D.F.Fenton研究发现，一氧化碳、醇与氧气可以通过氧化羟基化反应直接合成草酸二烷基酯。经过几代科研工作者的努力，目前最适合工业化的一氧化碳偶联制草酸二甲酯的路线为，一氧化碳与亚硝酸烷基酯偶联反应生成草酸二烷基酯，并生成一氧化氮，一氧化氮再与甲醇、氧气反应再生亚硝酸烷基酯，反应方程式如下：
偶联反应：2CO+2RONO→2NO+(COOR)2   (1)
酯化反应：2ROH+0.5O2+2NO→2RONO+H2O   (2)
其中，R表示烷基。该路线中的一氧化氮与亚硝酸烷基酯在系统中循环再生。
偶联反应生成的草酸二甲酯经过醇吸收后，通常在经过脱醇与碳酸二甲酯后，从塔釜采出草酸二甲酯粗品，例如现有技术CN203960094U、CN106518675A，但是，塔釜采出的草酸二甲酯通常会含有微量的金属及催化剂元素杂质，主要来自催化剂的缓慢流失及金属腐蚀，另外由于偶联-酯化系统为氮氧化物循环系统，不可避免会生成高沸点的含氮化合物，最终进入塔釜的草酸二甲酯(R为甲基时)。这些杂质尽管含量低，但进入加氢反应系统后会影响加氢系统的稳定性。必须进行分离，但是分离过程中通常需要排放一定量含重组分的草酸二甲酯，处理困难。
发明内容
为了克服现有技术存在的缺陷，本发明采用精馏的方式，进行脱重，有效降低了草酸二甲酯产品中的重金属及含氮化合物等重组分，同时采用精馏段侧线采出液相的方式，有效分离草酸二甲酯脱重过程中可能分解生成的轻组分。产出的高品质草酸二甲酯产品用于加氢制乙二醇过程有效提高了加氢反应系统的稳定性。同时将外排的含重组分的草酸二甲酯物流进行脱羰处理，主要反应方程式如下：
草酸二甲酯脱羰主反应：(COOCH3)2→CO+CO(OCH3)2   (3)
草酸二甲酯脱羰副反应：(COOCH3)2→CO+CO2+CH3OCH3   (4)
主反应生成碳酸二甲酯与一氧化碳，同时还有副反应生成了二氧化碳与二甲醚，将反应产物送入碳酸二甲酯回收塔后，回收得到碳酸二甲酯与CO。本发明所述方法能够很好的应用于合成气制乙二醇过程中的废草酸二甲酯处理及联产碳酸二甲酯。
本发明目的之一在于提供一种含草酸二甲酯的混合物流的处理方法，包括将所述混合物流进行草酸二甲酯精馏，采出含重组分的草酸二甲酯物流送入脱羰反应系统，得到包括碳酸二甲酯、CO和副产CO2、副产二甲醚的物流。
其中，脱羰后的产物中主要是碳酸二甲酯和CO，副产CO2和副产二甲醚的含量相对较少。
在一种优选的实施方式中，所述混合物流包括草酸二甲酯、碳酸二甲酯和重组分，优选地，所述重组分包括含氮化合物和重金属。
在进一步优选的实施方式中，所述混合物流为合成气制乙二醇过程偶联单元分离得到的含草酸二甲酯的物流。
在一种优选的实施方式中，以所述混合物流的总重量计，其中含氮化合物的含量为0～500ppm(以氮元素计)，重金属的含量为0～100ppm。
在一种优选的实施方式中，以所述混合物流100％计，草酸二甲酯的含量为99.0～99.99％，碳酸二甲酯含量为0～1％。
在进一步优选的实施方式中，以所述混合物流100％计，草酸二甲酯的含量大于99.8％，碳酸甲酯的含量小于0.2％。
在一种优选的实施方式中，所述草酸二甲酯精馏包括将所述含草酸二甲酯的混合物流引入草酸二甲酯精馏塔，塔釜采出含重组分的草酸二甲酯物流，送入所述脱羰反应系统，优选地，塔釜采出比例为0.01～20％，更优选为0.5～10％。
其中，由于塔釜的草酸二甲酯含重金属等重组分，在高温条件下易分解，因此，加大塔釜采出有利于提高侧线采出的草酸二甲酯产品的质量。而较大量采出的塔釜物流还会进行后续处理(进行脱羰基反应联产碳酸二甲酯)，并不会造成增加物耗，因此本发明可以加大塔釜排放比例至20％，以提高草酸二甲酯的质量。
在进一步优选的实施方式中，在所述草酸二甲酯精馏塔的塔顶采出含轻组分的草酸二甲酯，循环回收，其中，所述轻组分包括碳酸二甲酯。
其中，混合物流中本身含有非常少量的碳酸二甲酯，同时，精馏过程中、高温条件下，草酸二甲酯也容易分解，产生碳酸二甲酯、CO等，精馏中自塔顶引出形成循环物流。其中，塔顶不凝气经甲醇吸收后去火炬或是循环回自身系统。
在更进一步优选的实施方式中，在草酸二甲酯精馏塔的侧线液相采出草酸二甲酯产品，优选从精馏段(进料口以上)侧线液相采出。
本发明采用精馏的方式，进行脱重，有效降低草酸二甲酯产品中的金属及含氮化合物，采用精馏段侧线采出液相的方式，有效分离草酸二甲酯脱重过程中可能分解生成的轻组分，同时加大了塔釜外排量，可以进一步提高草酸二甲酯产品的纯度，从而有效提高所述草酸二甲酯产品在用于加氢制乙二醇过程中加氢反应系统的稳定性。
在本发明中，所述草酸二甲酯产品的纯度为99.8～99.99％，优选为99.9～99.99％。
在一种优选的实施方式中，所述精馏塔的理论板数为2～20块，进料位置为0～18块理论板，其中，0表示塔釜。
在本发明中，所述精馏塔可以是板式塔，也可以是填料塔。
在进一步优选的实施方式中，所述精馏塔的理论板数5～15，进料位置1～8。
本发明所述方法可以处理原料(高纯度草酸二甲酯)中的微量重组分，同时解决处理过程中草酸二甲酯分解产生的轻组分，由于微量重组分与草酸二甲酯的沸点差距大，需要理论板数少，理论上从塔釜直接进料蒸发也可以实现分离，所以可以在靠近塔釜位置进料，但为进一步降低雾沫夹带，优选采用塔釜以上理论板进料。
在一种优选的实施方式中，所述精馏塔的操作压力为-0.1～1MPaG，温度为70～250℃。
在进一步优选的实施方式中，所述精馏塔的操作压力为-0.05～0.1MPaG，温度为138～190℃。
本发明的精馏塔，更高的压力，可以将塔顶的不凝气背压至主装置，流程简单，但会导致塔釜温度过高。纯草酸二甲酯结构稳定，但是本发明的塔釜物料中的重金属等杂质经浓缩后会促进草酸二甲酯的分解，温度提高后会加速分解，所以塔釜温度不宜过高，同时塔顶温度也不宜过低，塔顶操作温度过低会导致草酸二甲酯结晶，同时也需要更低的真空度，优选操作温度大于138℃，可以利用塔顶气相发生低压蒸汽，回收热量。
在一种优选的实施方式中，所述含草酸二甲酯的混合物流为合成气制乙二醇过程偶联单元分离得到的混合物流。
其中，优选地，偶联单元分离得到的混合物流是来自塔釜的物料，如CN203960094U物流12，或则是CN106518675A物流31。
在一种优选的实施方式中，在所述脱羰反应系统内装有碱土金属化合物催化剂。
其中，采用现有技术已经公开的碱土金属化合物催化剂。优选地，所述碱土金属化合物催化剂负载在活性碳、氧化铝、氧化硅上，优选地，碱土金属化合物包括钾、钠、铷、铯的碳酸盐、硝酸盐或卤化物。
在进一步优选的实施方式中，在所述脱羰反应系统中，反应温度为100～300℃，物流的重量空速0.1～10h-1；优选地，反应温度为180～300℃，物流的重量空速2～10h-1。
其中，所述含重组分的草酸二甲酯物流在高温、非催化条件也可以发生脱羰反应，但为了提高脱羰反应的选择性，降低生成二氧化碳和二甲醚的副反应，在脱羰反应系统中装填了碱土金属化合物催化剂。
在一种优选的实施方式中，自草酸二甲酯精馏塔塔釜采出的所述含重组分的草酸二甲酯物流先进行加热气化处理，然后脱除其中的重组分，再送入所述脱羰反应系统，优选引入保护床内脱除重组分。
其中，在所述脱羰反应系统内进行气固相反应或是气液固三相反应，优选进行气固相反应，且进气相原料进反应器前，(优选设置保护床)脱除其中的重组分(如重金属、积碳等杂质)。具体地，所述含重组分的草酸二甲酯物流中含重金属等杂质，气化后容易结焦积碳，所以需要在气相物料进反应器前设置保护床，并优选地设置两个以上保护床，其中一个为工作状态，其它的为备用状态，延长脱羰反应的连续运行周期，具体地，设置保护床可以减少杂质在催化剂上的沉积，降低压差上涨的可能性。
在进一步优选的实施方式中，在所述保护床上填充有惰性氧化铝瓷球。
其中，在保护床内重金属、积碳等杂质不易气化，会在保护床上沉积，避免了重金属、积碳等杂质在脱碳催化剂上的沉积，而导致的催化剂床层压差上涨，延长催化剂使用周期。
在更进一步优选的实施方式中，所述保护床的操作条件为：100～300℃，0～5MPaG。
在一种优选的实施方式中，将脱羰反应系统处理后的物流进行碳酸二甲酯回收；优选地，将所述物流送入碳酸二甲酯回收塔。
其中，脱羰反应系统得到主要包括碳酸二甲酯、CO和CO2、二甲醚的物流。
在进一步优选的实施方式中，在所述碳酸二甲酯回收塔的塔顶采出粗碳酸二甲酯液相产物和粗CO气相产物，更优选地，所述粗碳酸二甲酯液相产物包括碳酸二甲酯及溶解的CO、CO2、二甲醚，其中CO、CO2、二甲醚的总重量含量为0.01～0.5％，所述粗CO气相产物包括CO及碳酸二甲酯、CO2、二甲醚，其中碳酸二甲酯、CO2、二甲醚的总摩尔含量为0.1～20％、优选为0.1～10％。
其中所述粗CO气相产物循环回合成气制乙二醇的偶联单元；优选地，所述粗CO气相产物采用甲醇脱除其中的CO2和二甲醚，得到CO产品，然后将所述CO产品循环回合成气制乙二醇的偶联单元。
其中，所述的粗CO气相产物中主要组成为CO，但是还含有少量碳酸二甲酯、CO2和二甲醚，如果直接循环回偶联反应器系统，会导致CO2和二甲醚在偶联反应循环气系统中累积，特别是二甲醚，由于和亚硝酸甲酯沸点相近，进入偶联反应器系统后特别难分离，因此，需要先脱除，可以采用甲醇吸收方式脱除。所以，优选地，粗CO气相产物需经甲醇吸收后循环回反应系统作为偶联反应原料。
优选地，甲醇吸收液可以去偶联单元的甲醇脱轻塔(脱除甲酸甲酯等轻组分的塔)脱除二甲醚。
本发明目的之二在于提供一种含草酸二甲酯的混合物流的处理系统，用于进行本发明目的之一所述处理方法，其中，所述处理系统包括依次连接的草酸二甲酯精馏塔、脱羰反应系统和碳酸二甲酯回收塔。
在一种优选的实施方式中，在所述草酸二甲酯精馏塔的塔釜与所述脱羰反应系统之间还设置有保护床，用于去除草酸二甲酯精馏塔塔釜物料中的重组分，优选地，所述保护床为两个以上，其中一个为工作状态，其它的为备用状态。
在进一步优选的实施方式中，在所述保护床上填充有惰性氧化铝瓷球，
重金属、积碳等杂质不易气化，会在保护床上沉积，避免了重金属、积碳等杂质在脱碳催化剂上的沉积，而导致的催化剂床层压差上涨，延长催化剂使用周期。
在一种优选的实施方式中，在所述草酸二甲酯精馏塔的精馏段设置有侧线采出位置，用于侧线液相采出草酸二甲酯产品。
在一种优选的实施方式中，所述脱羰反应系统包括固定床反应器，优选包括带有加热装置的固定床反应器，更优选包括多段中间加热式的固定床反应器。
其中，草酸二甲酯进行脱羰反应时，反应是一个吸热反应，绝热条件下，反应产物温度大大低于反应原料温度，例如，在气相条件下，在100％的草酸二甲酯转化率时，反应的绝热温降约为100℃，为了在保证反应效率的条件下，避免过高的入口温度而降低反应的选择性，可以采用多个反应器，对反应器间的物料进行加热。
在进一步优选的实施方式中，所述脱羰反应系统包括列管式固定床反应器，壳程使用饱和蒸汽加热。
本发明目的之三在于提供本发明目的之一所述处理方法或本发明目的之二所述处理系统在合成气制乙二醇过程草酸二甲酯处理中的应用。
在一种优选的实施方式中，所述含草酸二甲酯的混合物流为合成气制乙二醇过程偶联单元分离得到的混合物流。
在进一步优选的实施方式中，利用本发明所述处理方法或处理系统生成的CO循环回偶联单元，生成碳酸二甲酯经脱轻后可作为产品销售，脱轻是为了脱除溶解的CO，避免其在运输过程中释放，造成安全风险。
在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本发明中具体公开。在上文中，各个技术方案之间原则上可以相互组合而得到新的技术方案，这也应被视为在本发明中具体公开。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明采用精馏的方式，进行脱重，有效降低了草酸二甲酯产品中的等重组分金属及含氮化合物等重组分，同时采用精馏段侧线采出液相的方式，有效分离草酸二甲酯脱重过程中可能分解生成的轻组分；
(2)为进一步提高草酸二甲酯产品的质量，加大草酸二甲酯精馏塔的外排比例；
(3)生产的高品质草酸二甲酯产品用于加氢制乙二醇过程有效提高了加氢反应系统的稳定性，能够很好的应用于合成气制乙二醇过程；
(4)对草酸二甲酯精馏塔塔釜采出的大排量物流进行脱羰处理，实现联产生产碳酸二甲酯，有效避免了物料浪费。
附图说明
图1示出本发明方法和系统的示意图。
在图1中，1为草酸二甲酯精馏塔，2为脱碳反应系统，3为碳酸二甲酯回收塔，4为含草酸二甲酯的混合物流，5为含轻组分的草酸二甲酯，6含重组分的草酸二甲酯物流，7为脱羰反应系统处理后的物流，8为含草酸二甲酯的物流，9为粗CO气相产物，10为草酸二甲酯产品，11为粗碳酸二甲酯液相产物。
在图1中，将含草酸二甲酯的混合物流4引入草酸二甲酯精馏塔1，塔釜采出含重组分的草酸二甲酯物流6，塔顶采出含轻组分的草酸二甲酯5，侧线液相采出草酸二甲酯产10；在经过保护床脱重后将含重组分的草酸二甲酯物流6送入所述脱羰反应系统2进行脱羰反应，再将反应后物流送入所述碳酸二甲酯回收塔3，塔顶采出粗碳酸二甲酯液相产物11和粗CO气相产物9，塔釜排出含草酸二甲酯的物流8。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在以下具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
实施例中的草酸二甲酯、碳酸二甲酯等常规组分采用气相色谱分析，氮元素的含量分析采用紫外分光光度法，重金属含量的分析采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)。
实施例1
本实施例的系统是配套用于年产20万吨乙二醇的规模的装置。
待处理的含草酸二甲酯的物流52t/h，重量组成为(组成不包括微量的含氮化物与重金属)：草酸二甲酯99.9％，碳酸二甲酯0.1％。含N化合物的含量为100ppm(以氮元素计)，重金属含量2ppm。
草酸二甲酯精馏塔采用浮阀塔，理论板数10块，进料位置为第4块理论板，草酸二甲酯产品采出位置第5块理论板，液相采出。
草酸二甲酯精馏塔操作压力0.05MPaG，塔顶操作温度173℃。
侧线采出的草酸二甲酯产品流量51t/h，重量组成为(组成不包括微量的含氮化物与重金属)：碳酸二甲酯0.04％，草酸二甲酯99.96％。含N化合物的含量(以氮元素计)为10ppm，重金属的含量0.5ppm。
在草酸二甲酯精馏塔的塔釜采出废草酸二甲酯0.5t/h，废草酸二甲酯加热气化经保护床(保护床的温度为200℃，压力为0.15MPaG)后自上而下进入脱羰反应器，物流的重量空速1h-1，脱羰反应器为列管式固定床，其内装有负载有硝酸钾的氧化铝催化剂，反应器出口温度控制230℃，壳程采用4.0MPaG蒸汽加热。草酸二甲酯的转化率99％，生成碳酸二甲酯的选择性98％。
脱羰反应产物进入碳酸二甲酯回收塔，塔顶粗CO气相流量为144kg/h，其中碳酸二甲酯、CO2、二甲醚的总摩尔含量为3％；液相采出326kg/h粗碳酸二甲酯，碳酸二甲酯纯度为99.6％(重量)，其余为微量CO、CO2、二甲醚。塔釜采出30kg/h含草酸二甲酯物流。其中144kg/h气相首先去甲醇吸收塔吸收其中副反应生成的CO2与二甲醚，再循环回偶联反应器系统。
外排废液减少90％以上，且主要组成由易结晶的草酸二甲酯变为碳酸二甲酯，更易处理。
实施例2
本实施例的系统是配套用于年产20万吨乙二醇的规模的装置。
待处理的含草酸二甲酯的物流52t/h，重量组成为(组成不包括微量的含氮化物与重金属)：草酸二甲酯99.9％，碳酸二甲酯0.1％。含N化合物的含量为100ppm(以氮元素计)，重金属含量2ppm。
草酸二甲酯精馏塔采用浮阀塔，理论板数10块，进料位置为第4块理论板，草酸二甲酯产品采出位置第5块理论板，液相采出。
草酸二甲酯精馏塔操作压力0.05MPaG，塔顶操作温度173℃。
侧线采出的草酸二甲酯产品流量47.5t/h，重量组成为(组成不包括微量的含氮化物与重金属)：碳酸二甲酯0.02％，草酸二甲酯99.98％。含N化合物的含量(以氮元素计)为5ppm，重金属的含量0.3ppm。
在草酸二甲酯精馏塔的侧线液相采取草酸二甲酯产品，塔釜外排比例为4％，采出废草酸二甲酯2t/h，废草酸二甲酯加热气化经保护床(保护床的温度为230℃，压力为0.4MPaG)后自上而下进入脱羰反应器，物流的重量空速1h-1，脱羰反应器为列管式固定床，其内装有负载有硝酸钾的氧化铝催化剂，反应器出口温度控制230℃，壳程采用4.0MPaG蒸汽加热。草酸二甲酯的转化率99％，生成碳酸二甲酯的选择性98％。
脱羰反应产物进入碳酸二甲酯回收塔，塔顶粗CO气相流量为576kg/h，其中碳酸二甲酯、CO2、二甲醚的总摩尔含量为3％；液相采出1394kg/h碳酸二甲酯，碳酸二甲酯纯度为99.6％(重量)，其余为微量CO、CO2、二甲醚。塔釜采出30kg/h含草酸二甲酯物流。其中576kg/h气相首先去甲醇吸收塔吸收其中副反应生成的CO2与二甲醚，再循环回偶联反应器系统。
增产了高附加值的碳酸二甲酯1394kg/h，大幅度提高装置的经济效益，同时加大废草酸二甲酯的采出量至2t/h，显著提高了去加氢反应的草酸二甲酯的产品质量，减少了草酸二甲酯产品中的碳酸二甲酯、重金属、氮等杂质的含量。
实施例3-7
处理实施例1中的草酸二甲酯物流，采用不同参数的草酸二甲酯精馏塔、不同的塔釜采出比例、不同的脱羰反应参数等，具体如下表1所示。
对比例1
重复实施例2的过程，区别在于：塔顶粗CO气相不经过甲醇吸收，直接循环回偶联反应器系统，将导致二甲醚在偶联反应器系统中累积难以排出，偶联反应器系统的驰放尾气的流量将大幅增加，将影响偶联反应器系统的稳定性，增加偶联反应器系统的物耗。
对比例2
重复实施例1的过程，区别在于：在草酸二甲酯精馏塔中，草酸二甲酯产品采出位置改为塔顶，得到的草酸二甲酯产品中草酸二甲酯的含量降低至99.75％，碳酸二甲酯的含量0.25％。
对比例3
重复实施例1的过程，区别在于：草酸二甲酯产品采出相态改为气相采出，得到的气相草酸二甲酯产品中草酸二甲酯的含量同样降低至99.75％，碳酸二甲酯的含量0.21％，CO的含量为0.04％。
表1：
Figure BDA0002242002140000131

Claims (9)

1.含草酸二甲酯的混合物流的处理方法，包括：将所述混合物流进行草酸二甲酯精馏，采出含重组分的草酸二甲酯物流送入脱羰反应系统，得到包括碳酸二甲酯、CO和副产CO2、副产二甲醚的物流；
所述混合物流为合成气制乙二醇过程偶联单元分离得到的含草酸二甲酯的物流，所述混合物流包括草酸二甲酯、碳酸二甲酯和重组分，所述重组分包括含氮化合物和重金属；
所述草酸二甲酯精馏包括将所述含草酸二甲酯的混合物流引入草酸二甲酯精馏塔，其中，精馏段进料口以上侧线液相采出草酸二甲酯产品；塔釜采出含重组分的草酸二甲酯物流，送入所述脱羰反应系统；塔顶采出含轻组分的草酸二甲酯，循环回收，所述轻组分包括碳酸二甲酯；
所述塔釜采出的含重组分的草酸二甲酯物流先进行加热气化处理，然后脱除其中的重组分，再送入所述脱羰反应系统；
将所述脱羰反应系统处理后的物流送入碳酸二甲酯回收塔，在所述碳酸二甲酯回收塔的塔顶采出粗碳酸二甲酯液相产物和粗CO气相产物；
粗CO气相产物采用甲醇脱除其中的CO2和二甲醚，得到CO产品。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，
所述草酸二甲酯精馏塔的塔釜采出比例为0.01~20%；和/或
所述精馏塔的操作压力为-0.1~1MPaG，温度为70~250℃。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，
所述草酸二甲酯精馏塔的塔釜采出比例为0.5~10%；和/或
所述精馏塔的操作压力为-0.05~0.1MPaG，温度为138~190℃。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在所述脱羰反应系统内装有碱土金属化合物催化剂。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，在所述脱羰反应系统中，反应温度为100~300℃，物流的重量空速0.1~10h-1。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在所述脱羰反应系统内进行气固相反应或是气液固三相反应。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述粗碳酸二甲酯液相产物包括碳酸二甲酯及溶解的CO、CO2、二甲醚，其中CO、CO2、二甲醚的总重量含量为0.01~0.5%，所述粗CO气相产物包括CO及碳酸二甲酯、CO2、二甲醚，其中碳酸二甲酯、CO2、二甲醚的总摩尔含量为0.1~20%。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述粗CO气相产物包括CO及碳酸二甲酯、CO2、二甲醚，其中碳酸二甲酯、CO2、二甲醚的总摩尔含量为0.1~10%。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，将所述CO产品循环回合成气制乙二醇的偶联单元。
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