BRPI0710797A2 - método para produção de óxido de propileno - Google Patents

método para produção de óxido de propileno Download PDF

Info

Publication number
BRPI0710797A2
BRPI0710797A2 BRPI0710797-8A BRPI0710797A BRPI0710797A2 BR PI0710797 A2 BRPI0710797 A2 BR PI0710797A2 BR PI0710797 A BRPI0710797 A BR PI0710797A BR PI0710797 A2 BRPI0710797 A2 BR PI0710797A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
propylene
solvent
propylene oxide
fluid
production method
Prior art date
Application number
BRPI0710797-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Tateo Seo
Hiroaki Abekawa
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of BRPI0710797A2 publication Critical patent/BRPI0710797A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19Catalysts containing parts with different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00Other general methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44Palladium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

<B>MéTODO PARA PRODUçãO DE óXIDO DE PROPILENO<D>Método de produção de óxido de propileno, compreendendo uma etapa de reação de peróxido de hidrogênio com propileno na presença de um catalisador de epoxidação em fase líquida para produzir óxido de propileno, e uma etapa de recuperação de constituinte reciclável em gás de passagem gerado na etapa acima, por absorção do constituinte reciclávelem solvente contendo nitrila.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOPARA PRODUÇÃO DE ÓXIDO DE PROPILENO".
Campo da técnica:
A presente invenção refere-se a um método para produção de oxido de propileno por realização de reação de epoxidação de propileno,compreendendo uma etapa na qual o propileno não reagido e óxido de pro-pileno e semelhantes são efetivamente recuperados no gás de passagem.
Antecedentes da técnica:
No método de produção de óxido de propileno por epoxidação de propileno, como método para recuperação de propileno e óxido de propi-leno no gás de passagem, liberado da etapa de separação após a reação deepoxidação, foi sugerido o contato do gás liberado da etapa de separaçãocom um álcool, como metanol, glicol, éter cíclico, éter glicólico ou cetona,para recuperar propileno e óxido de propileno e para reciclar propileno (con- sultar, por exemplo, o documento 1 da Patente: WO 01/57009).Descrição da invenção:
O documento da patente acima descreve que o uso de metanolé especialmente preferível como solvente da reação, porém o solvente me-tanol apresenta problemas como o de que a eficiência da absorção de propi- leno não reagido e substâncias semelhantes não é suficientemente a neces-sária. A presente invenção resolve estes problemas na reação de epoxida-ção e provê um método de produção de propileno com efetividade.
Em outras palavras, a presente invenção refere-se a um métodopara a produção de óxido de propileno, compreendendo a etapa de reação de peróxido de hidrogênio com propileno, na presença de um catalisador daepoxidação em fase líquida, para produzir óxido de propileno, além de umaetapa de recuperação de constituinte reciclável em gás de passagem geradona etapa acima pela absorção do constituinte reciclável em solvente conten-do nitrila.
Breve Descrição dos Desenhos:
A Figura 1 é um exemplo de fluxograma em bloco de um métodotípico para produção de óxido de propileno na presente invenção, ilustrandoum exemplo de método no qual peróxido de hidrogênio é suprido, um sol-vente misto composto por acetonitrila e água é utilizado na etapa de epoxi-dação e o mesmo solvente misto composto por acetonitrila e água, utilizadocomo o solvente na etapa de epoxidação, é utilizado na etapa de absorção.
A Figura 2 é um exemplo de fluxograma em bloco de um métodotípico para produção de óxido de propileno na presente invenção, ilustrandoum exemplo de método no qual peróxido de hidrogênio é sintetizado a partirde hidrogênio e oxigênio presentes no sistema, um solvente misto compostopor acetonitrila e água é utilizado na etapa de epoxidação, e um solvente deacetonitrila é obtido através da remoção da água na etapa de purificação dosolvente a partir do solvente misturado de acetonitrila e água obtido na etapade recuperação do solvente, e o solvente acetonitrila é utilizado na etapa deabsorção.
Melhor modo de realizar a invenção
Peróxido de hidrogênio ou o peróxido de hidrogênio gerado dehidrogênio e oxigênio presentes no sistema da reação é utilizado para a rea-ção de epoxidação de propileno.
O método para realização da reação de epoxidação de propilenocom peróxido de hidrogênio é descrito na presente invenção.Como catalisador para a reação de epoxidação de propileno,podem ser incluídos catalisadores do tipo titanossilicatos.
Como método para suprir peróxido de hidrogênio, pode ser inclu-ído um método em que é suprida uma solução de peróxido de hidrogênioproduzida de antemão ou um outro em que peróxido de hidrogênio é sinteti-zado e suprido no sistema da reação. Como método de síntese de peróxidode hidrogênio no sistema da reação, pode ser incluído um método de uso decatalisador de transição de metal, como Pd e Au1 no qual é sintetizado peró-xido de hidrogênio no sistema ao permitir o catalisador apoiado por um cata-lisador, ou misturado a este, ser utilizado para a reação de epoxidação e,pelo mesmo, sendo sintetizado peróxido de hidrogênio a partir de hidrogênioe oxigênio.
No caso de uma solução de peróxido de hidrogênio, produzidade antemão, ser suprida, a concentração de peróxido de hidrogênio nestasolução é de tipicamente 0,1 a 70% por peso. Como solução de peróxido dehidrogênio, pode ser incluída uma solução aquosa de peróxido de hidrogênioou uma solução mista composta por peróxido de hidrogênio, água e solventeorgânico.
A reação de epoxidação de propileno, de acordo com a presenteinvenção, pode ser realizada em temperatura de reação em tomo de O0C a150-C e em pressão de reação em torno de 0,1 MPa a 20 mPa.
Como método da reação, pode ser incluído um sistema de reatorde leito fluidizado ou sistema de reator em lama. Como solvente da reaçãode epoxidação, pode ser incluído um único tipo de nitrila, um solvente mistocomposto por dois ou mais tipos de nitrilas ou um solvente misto compostopor nitrila e água, álcool ou solvente misto composto por álcool e água. E-xemplos de nitrila incluem acetonitrila, propionitrila e benzonitrila. Como ál-cool, pode ser incluído metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, n-butanol,sec-butanol, t-butanol, como solvente único, ou um solvente misto compostopor dois ou mais tipos destes. Acetonitrila, solvente misto composto por ace-tonitrila e água, metanol ou solvente misto composto por metanol e água sãopreferíveis, em termos industriais, por sua fácil disponibilidade e custo redu-zido. Adicionalmente, acetonitrila e metanol são preferíveis por facilitarem amontagem do processo visto serem solúveis em água e formarem fase líqui-da homogênea. O gás de passagem, gerado na etapa de separação, após aetapa de epoxidação, contém propileno não reagido, como constituinte re-presentativo, sendo este um constituinte reciclável. Além disso, o gás depassagem pode conter óxido de propileno, como produto da reação, que éum constituinte reciclável para a etapa de epoxidação. Óxido de propilenobarato pode ser produzido sem requerer uma quantidade de energia, sendoeste o caso na destilação de constituinte reciclável para separar, por recupe-ração do constituinte reciclável contido no gás de passagem, por absorção oconstituinte reciclável em solvente contendo nitrila.
Em um método de produção de óxido de propileno por reação deepoxidação de propileno com peróxido de hidrogênio, oxigênio pode ser umsubproduto, por decomposição de peróxido de hidrogênio no sistema da re-ação, e este pode se acumular até um nível alto de concentração resultandoem mistura explosiva de gases com um composto orgânico, desta forma, emalguns casos, para evitar perigos de ser produzida uma mistura gasosa ex-plosiva o oxigênio gerado, ao mesmo tempo em que é suprido um gás inertepara o sistema da reação, um gás inerte como nitrogênio ou dióxido de car-bono, metano, etano ou propano pode ser suprido ao sistema de reação. Porconta disso, dependendo dos casos, o gás de passagem pode conter estegás inerte e semelhantes.
Em um método de síntese de peróxido de hidrogênio a partir deoxigeno e hidrogênio, presentes no sistema, e utilizando o peróxido de hi-drogênio na reação de epoxidação, quando, por exemplo, uma fonte baratade oxigênio, como ar pressurizado e oxigênio contendo quantidade pequenade nitrogênio, gerado por PSA (Adsorção com Oscilação de Pressão), é utili-zada, o gás de passagem contém também estes gases inertes.
Quando peróxido de hidrogênio é sintetizado, a partir de oxigê-nio e hidrogênio presentes no sistema, e utilizado na reação de epoxidação,ocorre uma situação na qual propileno queima até ser produzido dióxido decarbono, como subproduto. Adicionalmente, em algumas situações, quandoar que é barato é utilizado como fonte de oxigênio, gases inertes, como ni-trogênio e dióxido de carbono, inertes frente à epoxidação de propileno, eimpurezas em propileno podem se acumular no gás de passagem e estasimpurezas, gases inertes e semelhantes podem ser extraídos do sistemasob a forma de gás de passagem.
Como solvente contendo nitrila, utilizado para recuperação deóxido de propileno e propileno não reagido do gás de passagem, pode serincluído um único tipo de nitrila, um solvente misto composto por dois oumais tipos de nitrilas ou um solvente misto composto por nitrila e água. E-xemplos de nitrila incluem acetonitrila, propionitrila e benzonitrila. É preferívelque o solvente seja o mesmo do que o utilizado na reação de epoxidação, apartir de uma perspectiva que visa facilitar a recuperação do solvente.Quando um solvente misto composto por água e nitrila, o qual forma umafase homogênea com água, é utilizado como solvente da reação, é habitu-almente preferível conduzir a reação em composição que contenha teor deágua mais alto do que com a composição azeotrópica, a partir de uma pers-pectiva que visa reduzir a energia para o procedimento de recuperação. Noentanto, o uso de solvente miscível em água (formando uma fase homogê-nea), na etapa de absorção, é desvantajoso uma vez que o seu ponto defusão é mais alto do que o da nitrila isolada e, por conseguinte, o limite detemperatura mais baixa é limitado, quando resfriado, para reduzir a perda deconstituintes recicláveis para a parte de fase de vapor na etapa de absorção.
Portanto, quando um solvente misto composto por nitrila e água,o qual forma uma fase homogênea com água, é utilizado como solvente dareação, é mais preferível que, quando o solvente é recuperado do solventemisto na etapa de recuperação de solvente, a princípio e subseqüentemente,uma parte do solvente recuperado seja suprida para a etapa de purificaçãodo solvente para separar a água e, em seguida, suprida para a etapa de ab-sorção como um solvente com composição contendo menos teor de água.
O teor de água do solvente suprido para a etapa de absorção édefinido de acordo com o número de estágios da torre de destilação, a taxade refluxo e o ponto de fusão no momento do resfriamento, porém este teornão é tipicamente mais alto do que 1 % por peso, de preferência, não é maisalto do que 0,1% por peso.
O líquido absorvente contendo nitrila que absorveu propileno eoxido de propileno, obtidos na etapa de absorção, é suprido para a etapa deepoxidação no estado, quando o solvente na etapa de epoxidação é o mes-mo do que o utilizado na etapa de absorção. Quando o solvente na etapa deepoxidação é diferente daquele na etapa de absorção, os constituintes reci-cláveis são destilados e separados e após o mesmo, apenas os constituintesrecicláveis são supridos para a etapa de epoxidação, ou água é adicional-mente suprida para o líquido absorvente para ajustar a composição para a-quela do solvente na etapa de epoxidação e, em seguida, a mistura é supri-da para a etapa de epoxidação. Em caso de ser suprida água adicionalmen-te, o déficit de água pode ser adicionalmente suprido para ajustar o teor deágua de acordo com a composição do solvente da reação na etapa de epo-xidação, quando o líquido absorvente for suprido para a etapa de epoxida-ção.
Exemplos do método adotado na etapa de purificação do solven-te para separação de água a partir de um solvente misturado de nitrila e á-gua, o qual forma uma fase homogênea com água como solvente da reação,incluem um método que usa um absorvente como peneira molecular e zeóli-ta e um outro de retirada de água da nitrila por destilação. No caso de umanitrila como acetonitrila que forma um azeótropo com água e que possuacorrelação entre a pressão do sistema e a composição azeotrópica, um mé-todo de separação pode ser incluído no qual a pressão é retificada para serfornecida composição azeotrópica com concentração alta de nitrila inicial deforma que água e acetonitrila sejam destiladas e extraídas do topo da torree, em seguida, a pressão é retificada para ser fornecida composição azeo-trópica com concentração baixa de nitrila, de forma a ser obtida a nitrila con-tendo baixa concentração de água da base da torre.
Exemplos de catalisador de epoxidação utilizado, de preferência,em caso de solvente contendo nitrila ser o solvente da reação, incluem tita-nossilicatos, como titanossilicato cristalino com estrutura MWW e um precur-sor de camada de titanossilicato cristalino com estrutura MWW. Como catali-sador do tipo titanossilicato, é preferível um catalisador de titanossilicato comestrutura porosa de anel de oxigênio de 12 membros ou mais, no ponto emque alta atividade possa ser atingida quando for utilizado solvente contendonitrila, e catalisador Ti-MWW e catalisador de camada de titanossilicato sãomais preferíveis. O Ti-MWW é um titanossilicato cristalino tendo uma estrutu-ra MWW, um código de tipo estrutural definido pela International Zeolite As-sociation (IZA - Associação Internacional de Zeólitas). Por exemplo, precur-sores de camadas de zeólita Ti-MWW, descritos em Chemistry Letters, 774-775 (2000), são conhecidos como titanossilicatos de camadas. Por exemplo,pode ser confirmados por picos de difração de raio-x que um precursor zeóli-ta de Ti-MWW possui estrutura de camada, conforme descrito em Shokubai(Catalystand Catalysis), 158, Vol. 43 (2001).A presente invenção é descrita por intermédio da Figura 1 e Fi-gura 2 que são exemplos de fluxogramas em bloco, ilustrando o fluxo doprocesso para produção de oxido de propileno na presente invenção.
Na Figura 1, o Fluido 1 é constituído por propileno, peróxido dehidrogênio, água, acetonitrila e um gás inerte. O Fluido 2 é o destilado dareação de epoxidação. O fluido 2 é separado em fluido gasoso 3 e fluido lí-quido 4, na etapa de separação. O fluido líquido 4 é separado em fluido 5,fluido 6 e fluido 7 na etapa de separação/purificação, e estes são submetidosà produção, reciclagem e purgação. O oxido de propileno produzido podeser removido como fluido 5. O fluido 6 é constituído principalmente por propi-leno e propano. Uma parte do fluido 6 é reciclada para a etapa de epoxida-ção e outra parte do mesmo é enviada para a etapa de separação de propa-no. Tipicamente, na etapa de separação de propano, propileno é recuperadodo topo da torre (fluido 8), e propano é separado da base da torre (fluido 9).O propileno recuperado (fluido 8) é suprido de novo para a etapa de epoxi-dação. O fluido 7 é constituído principalmente de água e acetonitrila, e àsvezes, contém propilenoglicol, oligômeros deste ou semelhantes. Uma partedo fluido 7 é reciclada para a etapa de epoxidação e outra parte deste é en-viada para a etapa de recuperação de solvente. Na etapa de recuperação desolvente, acetonitrila e água em composição azeotrópica são recuperadosdo topo da torre (fluido 10), e água e compostos de alto ponto de ebulição,como propilenoglicol e oligômeros, são separados da base da torre, sendoque uma parte destes é enviada para a etapa de descarte (fluido 11) e o res-tante é suprido para a etapa de epoxidação (fluido 12) e para a etapa de ab-sorção (fluido 13), a qual recupera constituintes recicláveis presentes no gásde passagem. O fluido gasoso 3, separado na etapa de separação, contémum gás inerte, propileno, oxigênio e oxido de propileno. Uma parte do fluido3 é purgada da linha de passagem e o restante é suprido para a etapa deabsorção. Na etapa de absorção, o fluido 3 é posto em contato com umamistura (fluido 13) de acetonitrila e água, obtida na etapa de recuperação desolvente e, pelo mesmo, propileno e oxido de propileno são recuperados e ofluido é suprido de novo para a etapa de epoxidação. O fluido gasoso restan-te, depois que os constituintes recicláveis são recuperados do mesmo, épurgado para fora do sistema.
Na Figura 2, o fluido 1 é constituído por propileno, hidrogênio,oxigênio, nitrogênio, acetonitrila, água e um gás inerte. O fluido 2 é uma so- lução da reação de epoxidação e o fluido 3, um gás da reação de epoxida-ção. O fluido 2 é suprido para a etapa de separação de solvente e o fluido 3,para a etapa de absorção. O fluido 2 é constituído principalmente por aceto-nitrila, água, oxido de propileno, propileno, propilenoglicol e propano, en-quanto que o fluido 3 é constituído principalmente por hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, óxido de propileno, propileno e propano. Na etapa de separaçãode solvente, o fluido 2 é separado em fluido 4, composto principalmente poracetonitrila, água e propilenoglicol, que são constituintes com alto ponto deebulição, e fluido 5 composto principalmente por óxido de propileno, propile-no e propano que são constituintes com baixo ponto de ebulição. O fluido 5 é separado nà etapa de separação de óxido de propileno bruto, em fluido 6,composto principalmente por óxido de propileno, e em fluido 7 compostoprincipalmente por propileno e propano. Na etapa de purificação, o fluido 6 épurificado para o produto (fluido 8) em forma de óxido de propileno purifica-do. Uma parte do fluido 7 é reciclada para etapa de epoxidação, e uma outra parte deste é enviada para a etapa de separação de propano. Na etapa deseparação de propano, propileno é tipicamente recuperado do topo da torre(fluido 9), e propano é separado da base da torre (fluido 10). O propilenorecuperado (fluido 9) é suprido de novo para a etapa de epoxidação. Umaparte do fluido 4, composta principalmente por acetonitrila, água e propileno- glicol, é reciclada para a etapa de epoxidação. Na etapa de recuperação desolvente, acetonitrila e água em composição azeotrópica são recuperadosdo topo da torre (fluido 11), e água e compostos com alto ponto de ebulição,como propilenoglicol e oligômeros, são separados da base da torre e envia-dos para a etapa de descarte (fluido 12). Uma parte do fluido 11 é enviada para a etapa de purificação do solvente (fluido 13), sendo o restante supridopara a etapa de epoxidação (fluido 14). Na etapa de purificação do solvente,uma mistura de acetonitrila e de água, suprida em composição azeotrópica,é separada em água com teor de acetonitrila de no máximo 1% (fluido 15) eacetonitrila tendo um teor de água não maior do que 1% (fluido 16), pelo mé-todo de oscilação de pressão. O fluido 15 é enviado para a etapa de descar-te e o fluido 16, suprido para a etapa de absorção. Na etapa de absorção,oxido de propileno e propileno, que são constituintes recicláveis, são absor-vidos e recuperados (fluido 17), pelo fluido 16, proveniente do fluido 3, com-posto principalmente de hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, oxido de propilenoe propano. O fluido 17 é composto principalmente por acetonitrila, oxido depropileno e propileno. O fluido 17 é suprido de novo para a etapa de reaçãode epoxidação. O fluido gasoso restante, depois que oxido de propileno epropileno são recuperados do mesmo, é purgado para fora do sistema.
De acordo com a presente invenção, oxido de propileno e propi-leno, presentes no gás de passagem, podem ser recuperados mais efetiva-mente por absorção do oxido de propileno e propileno no gás de passagem,utilizando solvente nitrila. Como solvente nitrila preferível, podem ser incluí-das acetonitrila e propionitrila.
As condições para absorção de oxido de propileno e de propile-no no gás de passagem empregando solvente nitrila inclui tipicamente tem-peratura de 0°C a 80°C (temperatura do absorvente na torre de absorção)e pressão de 0 MPa a 2 MPa (pressão absoluta) da torre de absorção.Quando a temperatura é alta demais, a eficiência da absorção diminui, equando a temperatura é baixa demais, o custo de energia para o resfriamen-to torna-se excessivo. Quando a pressão é alta demais, o custo de energiapara compressão torna-se excessivo, e quando a pressão é baixa demais, aeficiência da absorção decresce. Quanto ao método para absorção dosconstituintes recicláveis no gás de passagem, empregando solvente nitrila,os métodos preferíveis são o de dispersão do gás de passagem no solventenitrila com regador de forma a aumentar a eficiência do contato do gás e dolíquido e, pelo mesmo, ser realizada a absorção, e o de suprimento de sol-vente nitrila proveniente da parte superior de uma torre de absorção, preen-chida com enchimento de forma a aumentar a área de contato, e suprimentodo gás proveniente da parte mais baixa desta e, pelo mesmo, submeter osmesmos a contato em contracorrente e realizar a absorção.
Exemplos
A presente invenção será explicada nesse ponto com referênciaa exemplos, porém a presente invenção não está limitada a estes exemplosde trabalho.
Exemplo 1.
A presente invenção é descrita por intermédio de um exemplo.Em outras palavras, gases, nos quais gás propileno foi controlado para 3,3 χ10-7 m3/s e gás nitrogênio para 3,0 χ 10-6 m3/s, foram misturados a 26°C ,sob pressão atmosférica, empregando um controlador térmico de vazão demassa, e foram borbulhados em 0,10 kg de um solvente acetonitrila. Foi efe-tuada uma amostragem, retirando a solução 30 minutos depois de ter sidoiniciada a absorção. A análise foi realizada por cromatografia gasosa. O re-sultado revelou que a quantidade absorvida de propileno por peso unitáriodo solvente foi de 0,0477 mol/kg.
Exemplo comparativo 1
Foi conduzido um experimento na mesma maneira conforme noExemplo 1, exceto que solvente metanol foi utilizado em vez do solvente a-cetonitrila. O resultado revelou que a quantidade absorvida de propileno porpeso unitário do solvente foi de 0,0425 mol/kg.
Tabela 1
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Exemplo 2 (Exemplo do experimento apresentado em fluxogra-ma em bloco da Figura 2)
Etapa de epoxidação
Depois que 131 g de acetonitrila-água com relação de peso deacetonitrila/água de 80/20, 2,276 g de catalisador Ti-MWW e 1,056 g de umcatalisador contendo 1% de paládio sobre carbono ativado terem sido colo-cados em autoclave de 300 cc, a pressão foi ajustada para 4 MPa, em pres-são absoluta, com nitrogênio e a temperatura na autoclave foi ajustada para60°C por circulação de água morna no invólucro. À autoclave, foi supridocontinuamente um gás misto cuja composição era 3,8% por volume de hi-drogênio, 8,9% por volume de oxigênio e 87,3% por volume de nitrogênio a143 nl/h, uma solução de acetonitrila e água (na qual a relação de peso deacetonitrila/água era de 80/20), contendo 0,7 mmol/kg de antraquinona e 0,7mmol/kg de dihidrogenofosfato de amônia a 90 g/h e propileno líquido, con-tendo 0,4% por volume de propano a 31,0 g/h. Durante a reação, a tempera-tura foi controlada para 60°C e a pressão para 4 MPa. O catalisador Ti-MWW e o catalisador de paládio sobre carbono ativado contendo paládio,que eram constituintes sólidos, foram filtrados com filtro prensado, e 91,9 g/hde um componente fluido e 200,9 g/h de um componente gasoso foram ex-traídos continuamente. Ao mesmo tempo, o gás em solução da reação foicoletado e retornou à pressão atmosférica para ser separado em componen-te fluido e componente gasoso, sendo cada um destes submetidos à análisequanto à composição por cromatografia gasosa. O resultado revelou que4,09 g/h de óxido de propileno, 068 g/h de propilenoglicol e 0,55 g/h foramgerados, enquanto que 27,1 g/h de propileno, 1,31 nl/h de hidrogênio e 9,92nl/h de oxigênio permaneceram sem reagir. O índice de conversão de propi-leno foi de 12,5% (para propileno suprido para o reator) e, seletivamentecom base no propileno convertido foi de 76,6%. Nesse ínterim, a seletividadecom base no hidrogênio convertido foi de 36,7%.Etapa de separação/recuperação/absorção
Na etapa de absorção, foi utilizado um solvente acetonitrila obti-do por separação de água na etapa de purificação do solvente a partir dosolvente misturado de acetonitrila e água, obtido na etapa de recuperaçãode solvente.
Com relação a estas etapas, os resultados de cálculos simula-dos, feitos com base em dados conhecidos de propriedades físicas e os da-dos de absorção do Exemplo 1 são apresentados abaixo.
Quando é realizada uma simulação de separação gás-líquido deum componente fluido e um componente gasoso, extraídos do reator a 60°Ce 4 MPa, um gás composto por 24,1 g/h de propileno, 0,6 g/h de propano,1,3 g/h de oxido de propileno, 4 g/h de acetonitrila, 0,7 g/h de água, 0,1 g/hde hidrogênio, 14,2 g de oxigênio e 156 g/h de nitrogênio é obtido. Quandorealizada uma simulação na qual este gás é alimentado da base da torrecom 20 estágios teóricos e acetonitrila a 25°C é alimentada, em uma taxade 1000 g/h do topo da torre para se submeterem a contato em contracor-rente, o gás expelido do topo da torre contém muito pouco propileno e oxidode propileno que são constituintes recicláveis, e a recuperação de um líquidocomposto por 24,1 g/h de propileno, 0,6 g/h de propano, 1,3 g/h de oxido depropileno, 1002,748 g/h de acetonitrila, 0,7 g/h de água e 0,074 g/h de oxi-gênio foi obtido da base da torre.
Aplicabilidadeindustrial
De acordo com o método da presente invenção, oxido de propi-leno pode ser vantajosamente produzido.

Claims (7)

1. Método de produção de oxido de propileno, caracterizado pelofato de que compreende uma etapa de reação de peróxido de hidrogêniocom propileno, na presença de um catalisador de epoxidação em fase líqui-da, para produzir oxido de propileno, e uma etapa de recuperação de consti-tuinte reciclável em gás de passagem gerado na etapa, por absorção doconstituinte reciclável em solvente contendo nitrila.
2. Método de produção de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado pelo fato de que o constituinte reciclável é oxido de propileno oupropileno não reagido.
3. Método de produção de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado de que uma solução compreendendo um solvente contendonitrila, tendo absorvido no mesmo um constituinte reciclável, contido no gásde passagem, é submetida à reação de epoxidação.
4. Método de produção de acordo com a reivindicação 3, carac-terizado pelo fato de que o solvente contendo nitrila é um solvente que con-tém nitrila recuperada de uma solução reagida na etapa de reação de peró-xido de hidrogênio com propileno, na presença de um catalisador de epoxi-dação, para produzir oxido de propileno.
5. Método de produção de acordo com a reivindicação 4, carac-terizado pelo fato de que compreende uma etapa de separação de água dosolvente recuperado contendo nitrila.
6. Método de produção de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado pelo fato de que o catalisador da epoxidação é um catalisador dotipo titanossilicato com poro de anel de oxigênio de 12 membros ou mais.
7. Método de produção de acordo com a reivindicação 6, carac-terizado pelo fato de que o catalisador titanossilicato com poro de anel deoxigênio de 12 membros ou mais é um titanossilicato cristalino com estruturaMWW ou um precursor deste.
BRPI0710797-8A 2006-04-27 2007-04-26 método para produção de óxido de propileno BRPI0710797A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006-123128 2006-04-27
JP2006123128 2006-04-27
PCT/JP2007/059433 WO2007126138A1 (ja) 2006-04-27 2007-04-26 プロピレンオキサイドの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0710797A2 true BRPI0710797A2 (pt) 2011-08-09

Family

ID=38655651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0710797-8A BRPI0710797A2 (pt) 2006-04-27 2007-04-26 método para produção de óxido de propileno

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7915434B2 (pt)
EP (1) EP2014654A4 (pt)
KR (1) KR20090011002A (pt)
CN (1) CN101432271A (pt)
BR (1) BRPI0710797A2 (pt)
WO (1) WO2007126138A1 (pt)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8609879B2 (en) 2009-07-16 2013-12-17 Basf Se Method for the separation of acetonitrile from water
US20160115140A1 (en) * 2013-02-10 2016-04-28 Basf Se Part-stream distillation
EP3406603A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-28 Evonik Degussa GmbH Process for the epoxidation of propene
CN111116517B (zh) * 2018-10-30 2022-11-04 中国石油化工股份有限公司 环氧丁烷回收方法
CN111116518A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 环氧烷烃的回收利用方法
CN111116516B (zh) * 2018-10-30 2022-10-11 中国石油化工股份有限公司 用于环氧烷烃的回收方法
CN111116519B (zh) * 2018-10-30 2022-11-01 中国石油化工股份有限公司 环氧烷烃利用方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010054622A (ko) * 1999-12-07 2001-07-02 서평원 음성 인식 시스템의 음성 인식률 향상 방법
EP1122246A1 (de) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
FR2824558B1 (fr) 2001-05-14 2005-05-06 Solvay Procede de fabrication d'un oxiranne
CN100441572C (zh) * 2002-03-04 2008-12-10 住友化学工业株式会社 生产1,2-环氧丙烷的方法
US7531674B2 (en) 2003-03-06 2009-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing propylene oxide
WO2004078740A1 (ja) 2003-03-06 2004-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited プロピレンオキサイドの製造方法
JP2004269380A (ja) 2003-03-06 2004-09-30 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
DE10320635A1 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007126138A1 (ja) 2007-11-08
US20090270641A1 (en) 2009-10-29
CN101432271A (zh) 2009-05-13
KR20090011002A (ko) 2009-01-30
EP2014654A4 (en) 2010-12-15
EP2014654A1 (en) 2009-01-14
US7915434B2 (en) 2011-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0710797A2 (pt) método para produção de óxido de propileno
TWI717418B (zh) 丙烯之環氧化方法
US8344167B2 (en) Method for producing propylene oxide
EP2028173B1 (en) Process for the preparation of dimethyl ether
ES2378642T3 (es) Procedimiento para la preparación de óxido de propileno
ITMI20001882A1 (it) Processo per la produzione in continuo di ossidi olefinici
JP2010522234A (ja) プロピレンオキサイドの回収方法
ES2277942T3 (es) Procedimiento integrado para la preparacion de epoxidos.
EP1289973B1 (en) Process for the removal of carbon dioxide from 3,4-epoxy-1-butene process recycle streams
ES2391809T3 (es) Método para producir óxidos de alquileno
JP5948921B2 (ja) フランの製造方法
US10870631B2 (en) Process for the epoxidation of propene
JP2007314525A (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
JP5044645B2 (ja) ホルムアルデヒドからトリオキサンを製造するための一体化法
JPH11315053A (ja) 亜硝酸メチルの回収方法
RU2372343C1 (ru) Способ получения пропиленоксида из пропилена и пероксида водорода
JPH0825962B2 (ja) 炭酸ジメチルの製造法
JPH04368344A (ja) 塩化メチルの分離精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 7A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2260 DE 29/04/2014.