JPH0825962B2 - 炭酸ジメチルの製造法 - Google Patents
炭酸ジメチルの製造法Info
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- JPH0825962B2 JPH0825962B2 JP26995191A JP26995191A JPH0825962B2 JP H0825962 B2 JPH0825962 B2 JP H0825962B2 JP 26995191 A JP26995191 A JP 26995191A JP 26995191 A JP26995191 A JP 26995191A JP H0825962 B2 JPH0825962 B2 JP H0825962B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、炭酸ジメチルの製造
法に関する。より詳しくは、一酸化炭素と亜硝酸メチル
との気相反応により炭酸ジメチルを合成する方法におい
て、反応器から出る炭酸ジメチルを含むガスから、炭酸
ジメチルを効率的かつ連続的に分離する方法に関する。
炭酸ジメチルは、医薬、農薬等の有機合成原料として、
また、ポリカーボネートやウレタン製造のための原料と
して非常に有用な化合物である。
法に関する。より詳しくは、一酸化炭素と亜硝酸メチル
との気相反応により炭酸ジメチルを合成する方法におい
て、反応器から出る炭酸ジメチルを含むガスから、炭酸
ジメチルを効率的かつ連続的に分離する方法に関する。
炭酸ジメチルは、医薬、農薬等の有機合成原料として、
また、ポリカーボネートやウレタン製造のための原料と
して非常に有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】一般的な技術として、混合ガスから目的
成分を分離する方法には、本発明の場合のように目的成
分が高沸点成分である時、溶媒による吸収法、冷却によ
る凝縮法、吸着剤を使用する方法およびこれらの組合せ
などが挙げられる。そのほかにも、膜分離などの特殊な
方法もあるが、本発明のように大量生産で安価に製造す
べき化合物である炭酸ジメチルを工業装置で製造する際
には、工業装置上で簡易でありエネルギー的にも有利
で、かつ経済性に優れたものでなければならない必要が
ある。
成分を分離する方法には、本発明の場合のように目的成
分が高沸点成分である時、溶媒による吸収法、冷却によ
る凝縮法、吸着剤を使用する方法およびこれらの組合せ
などが挙げられる。そのほかにも、膜分離などの特殊な
方法もあるが、本発明のように大量生産で安価に製造す
べき化合物である炭酸ジメチルを工業装置で製造する際
には、工業装置上で簡易でありエネルギー的にも有利
で、かつ経済性に優れたものでなければならない必要が
ある。
【０００３】特開平３−１４１２４３号で示される反応
で得られる混合ガスは、窒素を主体として、炭酸ジメチ
ルのほかに、一酸化炭素、亜硝酸メチル、一酸化窒素、
メタノールおよび少量のシュウ酸ジメチルが含まれる。
この混合ガスより炭酸ジメチル、シュウ酸ジメチルを分
離するために上記方法を適用することになるが、この系
で最も一般的にはメタノールによる吸収分離が考えられ
る。実際、この方法でもある程度の分離効率を得ること
は可能である。しかしながら、分離効率を工業的に十分
なレベルまで高めるには、かなり低温で冷却したり、高
い段数を持つ塔を使用する必要があるなど装置上、不利
な面があったのである。
で得られる混合ガスは、窒素を主体として、炭酸ジメチ
ルのほかに、一酸化炭素、亜硝酸メチル、一酸化窒素、
メタノールおよび少量のシュウ酸ジメチルが含まれる。
この混合ガスより炭酸ジメチル、シュウ酸ジメチルを分
離するために上記方法を適用することになるが、この系
で最も一般的にはメタノールによる吸収分離が考えられ
る。実際、この方法でもある程度の分離効率を得ること
は可能である。しかしながら、分離効率を工業的に十分
なレベルまで高めるには、かなり低温で冷却したり、高
い段数を持つ塔を使用する必要があるなど装置上、不利
な面があったのである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、一酸化
炭素と亜硝酸メチルの気相反応により得られる炭酸ジメ
チルを含む混合ガスから、炭酸ジメチルを分離する方法
として、最も経済的と思われる吸収分離を適用する場
合、一般的には吸収溶剤としてメタノールを使用するの
であるが、その場合、分離効率を工業的に十分なレベル
まで高めるには、かなり低温で冷却したり、高い段数を
持つ塔を必要としたり、あるいはかなりな高圧にしたり
する必要がある。
炭素と亜硝酸メチルの気相反応により得られる炭酸ジメ
チルを含む混合ガスから、炭酸ジメチルを分離する方法
として、最も経済的と思われる吸収分離を適用する場
合、一般的には吸収溶剤としてメタノールを使用するの
であるが、その場合、分離効率を工業的に十分なレベル
まで高めるには、かなり低温で冷却したり、高い段数を
持つ塔を必要としたり、あるいはかなりな高圧にしたり
する必要がある。
【０００５】また、炭酸ジメチルは、蒸留分離する場
合、メタノールと共沸組成を形成すること、および最終
的にメタノールと分離する必要があることを考えれば、
エネルギー使用上からも反応ガス混合物から、分離した
形態としてメタノール濃度が低い方がよいことは明らか
である。混合ガス中の炭酸ジメチルをメタノールで吸収
分離することは、分離後の液からの精製を含めた全体と
して考えれば不適当なのである。
合、メタノールと共沸組成を形成すること、および最終
的にメタノールと分離する必要があることを考えれば、
エネルギー使用上からも反応ガス混合物から、分離した
形態としてメタノール濃度が低い方がよいことは明らか
である。混合ガス中の炭酸ジメチルをメタノールで吸収
分離することは、分離後の液からの精製を含めた全体と
して考えれば不適当なのである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より有利
な分離方法を見出して前述した問題点を解決すべく鋭意
検討を行い、反応混合ガス中の炭酸ジメチルの吸収溶剤
としてシュウ酸ジメチルを使用する方法を見出し、本発
明に到達したのである。
な分離方法を見出して前述した問題点を解決すべく鋭意
検討を行い、反応混合ガス中の炭酸ジメチルの吸収溶剤
としてシュウ酸ジメチルを使用する方法を見出し、本発
明に到達したのである。
【０００７】本発明は、一酸化炭素と亜硝酸メチルとの
気相反応で炭酸ジメチルを合成する方法において、反応
器より生成する反応ガスから、炭酸ジメチルを主とする
高沸点反応生成物と未反応の一酸化炭素、亜硝酸メチル
並びに一酸化窒素を含むガスから炭酸ジメチルを分離す
る上で、炭酸ジメチルの吸収剤としてシュウ酸ジメチル
を添加して炭酸ジメチルを吸収分離することを特徴とす
る炭酸ジメチルの製造法に関する。反応で生成した炭酸
ジメチルを含む混合ガスをシュウ酸ジメチルと接触させ
ることにより、温和な条件下で、効率的に炭酸ジメチル
をシュウ酸ジメチルに吸収することによって、メタノー
ル濃度を低く抑えることができ、総合的に極めて経済的
な炭酸ジメチルを分離する工業的な製造方法を提供する
ものである。
気相反応で炭酸ジメチルを合成する方法において、反応
器より生成する反応ガスから、炭酸ジメチルを主とする
高沸点反応生成物と未反応の一酸化炭素、亜硝酸メチル
並びに一酸化窒素を含むガスから炭酸ジメチルを分離す
る上で、炭酸ジメチルの吸収剤としてシュウ酸ジメチル
を添加して炭酸ジメチルを吸収分離することを特徴とす
る炭酸ジメチルの製造法に関する。反応で生成した炭酸
ジメチルを含む混合ガスをシュウ酸ジメチルと接触させ
ることにより、温和な条件下で、効率的に炭酸ジメチル
をシュウ酸ジメチルに吸収することによって、メタノー
ル濃度を低く抑えることができ、総合的に極めて経済的
な炭酸ジメチルを分離する工業的な製造方法を提供する
ものである。
【０００８】次に、本発明の詳しい説明を以下に行う。
一酸化炭素と亜硝酸メチルの反応混合物から炭酸ジメチ
ルを分離する方法は、前述のように、分離した後、さら
にメタノールとの分離および蒸留精製を行う必要がある
ため、メタノールの処理を含めた総合的な観点から考え
なければならない。すなわち、炭酸ジメチルとメタノー
ルの混合物からメタノールを分離する方法については、
特願平３−５７６９６号に見られるようにシュウ酸ジメ
チルを用いる抽出蒸留による方法や、特公昭５６−１７
３３３号で述べられる水を使用する方法、その他ベンゼ
ンや炭化水素を用いる方法、加圧による共沸を解消する
方法等があるが、いずれの方法を用いるにしても、当然
ながら持ち込まれるメタノール量は少ないほどエネルギ
ー的に有利である。従って、炭酸ジメチルの回収と同時
に分離した時のメタノール濃度を低く抑える工夫が必要
である。
一酸化炭素と亜硝酸メチルの反応混合物から炭酸ジメチ
ルを分離する方法は、前述のように、分離した後、さら
にメタノールとの分離および蒸留精製を行う必要がある
ため、メタノールの処理を含めた総合的な観点から考え
なければならない。すなわち、炭酸ジメチルとメタノー
ルの混合物からメタノールを分離する方法については、
特願平３−５７６９６号に見られるようにシュウ酸ジメ
チルを用いる抽出蒸留による方法や、特公昭５６−１７
３３３号で述べられる水を使用する方法、その他ベンゼ
ンや炭化水素を用いる方法、加圧による共沸を解消する
方法等があるが、いずれの方法を用いるにしても、当然
ながら持ち込まれるメタノール量は少ないほどエネルギ
ー的に有利である。従って、炭酸ジメチルの回収と同時
に分離した時のメタノール濃度を低く抑える工夫が必要
である。
【０００９】一方、反応混合物から炭酸ジメチルを分離
するのにメタノールだけで吸収分離するためには、炭酸
ジメチルの回収率を上げるため非常に多量のメタノール
を必要とし、また、高い段数および冷却が必要である。
例えば、炭酸ジメチルの反応混合物からの回収率を９８
％以上にしようと思えば、得られる炭酸ジメチルとメタ
ノールの混合物はそのメタノール濃度が５０ｗｔ％以上
が必要である。
するのにメタノールだけで吸収分離するためには、炭酸
ジメチルの回収率を上げるため非常に多量のメタノール
を必要とし、また、高い段数および冷却が必要である。
例えば、炭酸ジメチルの反応混合物からの回収率を９８
％以上にしようと思えば、得られる炭酸ジメチルとメタ
ノールの混合物はそのメタノール濃度が５０ｗｔ％以上
が必要である。
【００１０】これに対し、本発明であるシュウ酸ジメチ
ルを吸収溶剤として使用すれば、炭酸ジメチルの回収率
９９％以上で炭酸ジメチルに対するメタノールの割合を
２０％以下にすることは極めて容易となる。また、シュ
ウ酸ジメチル自体は、次のメタノールとの分離および蒸
留精製工程を経て循環されるが、常に缶液側にありエネ
ルギー損失は非常に小さく、全体としてエネルギー的に
有利な方法である。反応混合物から炭酸ジメチルを分離
するのに使用される装置としては、通常の充填塔あるい
は棚段塔が用いられ、反応ガス組成、流量にもよるが、
理論段で５〜７段程度のものでよい。
ルを吸収溶剤として使用すれば、炭酸ジメチルの回収率
９９％以上で炭酸ジメチルに対するメタノールの割合を
２０％以下にすることは極めて容易となる。また、シュ
ウ酸ジメチル自体は、次のメタノールとの分離および蒸
留精製工程を経て循環されるが、常に缶液側にありエネ
ルギー損失は非常に小さく、全体としてエネルギー的に
有利な方法である。反応混合物から炭酸ジメチルを分離
するのに使用される装置としては、通常の充填塔あるい
は棚段塔が用いられ、反応ガス組成、流量にもよるが、
理論段で５〜７段程度のものでよい。
【００１１】操作条件としては、反応ガスを吸収塔下段
へ、シュウ酸ジメチルをトップから２〜３段目へ、トッ
プにシュウ酸ジメチルのガスへの同伴によるロスを防ぐ
ため小量のメタノールをフィードする。シュウ酸ジメチ
ルの流量としては、操作温度、操作圧力により、また炭
酸ジメチルの目標回収率にもよるが、反応ガス中の炭酸
ジメチルの量に対して３重量倍以上が好ましく、さらに
好ましくは４重量倍以上である。ただし、３重量倍程度
で回収率９８％以上、４重量倍では９９％以上の回収率
が得られ、あまり多くしても効果的でなくなり、逆に、
ガス中へのシュウ酸ジメチルのロスが増えてくるため４
〜６重量倍が特に好ましい。
へ、シュウ酸ジメチルをトップから２〜３段目へ、トッ
プにシュウ酸ジメチルのガスへの同伴によるロスを防ぐ
ため小量のメタノールをフィードする。シュウ酸ジメチ
ルの流量としては、操作温度、操作圧力により、また炭
酸ジメチルの目標回収率にもよるが、反応ガス中の炭酸
ジメチルの量に対して３重量倍以上が好ましく、さらに
好ましくは４重量倍以上である。ただし、３重量倍程度
で回収率９８％以上、４重量倍では９９％以上の回収率
が得られ、あまり多くしても効果的でなくなり、逆に、
ガス中へのシュウ酸ジメチルのロスが増えてくるため４
〜６重量倍が特に好ましい。
【００１２】また、メタノールの流量としては、少ない
方が好ましいが、あまり少ないと炭酸ジメチルの回収率
が下がってくること、およびシュウ酸ジメチルの分離ガ
ス中への同伴によるロスが大きくなるため、反応ガス中
の炭酸ジメチルの量に対して５〜３０ｗｔ％が好まし
く、さらに好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。
方が好ましいが、あまり少ないと炭酸ジメチルの回収率
が下がってくること、およびシュウ酸ジメチルの分離ガ
ス中への同伴によるロスが大きくなるため、反応ガス中
の炭酸ジメチルの量に対して５〜３０ｗｔ％が好まし
く、さらに好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。
【００１３】塔の操作温度は、炭酸ジメチルの回収率に
与える影響が大きく、温度が低い方が好ましいが、上記
条件での操作では、塔上部のみ循環冷却し、塔トップ温
度で０〜５０℃の範囲、好ましくは１０〜３０℃に若干
冷却すればよい。また、圧力に関しては、シュウ酸ジメ
チルの抽出効果から見れば特に限定されるものではない
が、装置上反応器から一連のものであるため、反応圧力
に近いことが好ましく、特開平３−１４１２４３号に述
べられているように好適には１〜５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度
の加圧で操作し、好ましくは１〜３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度
の加圧で操作することが好ましい。
与える影響が大きく、温度が低い方が好ましいが、上記
条件での操作では、塔上部のみ循環冷却し、塔トップ温
度で０〜５０℃の範囲、好ましくは１０〜３０℃に若干
冷却すればよい。また、圧力に関しては、シュウ酸ジメ
チルの抽出効果から見れば特に限定されるものではない
が、装置上反応器から一連のものであるため、反応圧力
に近いことが好ましく、特開平３−１４１２４３号に述
べられているように好適には１〜５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度
の加圧で操作し、好ましくは１〜３ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度
の加圧で操作することが好ましい。
【００１４】
【実施例】次に、実施例を挙げてさらに具体的に説明す
るが、これは一つの実施例でありもちろん本発明はこれ
に限定されるものではない。 実施例１ 内径３２ｍｍ、棚数１０段のオールダーショーでボトム
に１ｌのフラスコを取付け、ボトムフラスコにあらかじ
めシュウ酸ジメチルを加熱溶解して仕込んだ。フラスコ
上部のノズルから反応ガスを１４００Ｎｌ／Ｈの速度で
フィードし、塔上部から４段目にシュウ酸ジメチルの加
熱溶解液を４００ｇ／Ｈで連続的にフィードした。ま
た、塔頂部よりメタノールを１５ｇ／Ｈの割合でフィー
ドし、上部からの３段目より液を抜き出して、クーラー
を通して塔頂部に循環して塔頂部の温度を２０℃になる
ように冷却した。
るが、これは一つの実施例でありもちろん本発明はこれ
に限定されるものではない。 実施例１ 内径３２ｍｍ、棚数１０段のオールダーショーでボトム
に１ｌのフラスコを取付け、ボトムフラスコにあらかじ
めシュウ酸ジメチルを加熱溶解して仕込んだ。フラスコ
上部のノズルから反応ガスを１４００Ｎｌ／Ｈの速度で
フィードし、塔上部から４段目にシュウ酸ジメチルの加
熱溶解液を４００ｇ／Ｈで連続的にフィードした。ま
た、塔頂部よりメタノールを１５ｇ／Ｈの割合でフィー
ドし、上部からの３段目より液を抜き出して、クーラー
を通して塔頂部に循環して塔頂部の温度を２０℃になる
ように冷却した。
【００１５】炭酸ジメチルを含有する反応ガスは、特開
平３−１４１２４３号で示されるような一酸化炭素と亜
硝酸メチルを固定触媒床を通して得られたもので、温度
１０５℃でその組成は、炭酸ジメチル１．７５容量％、
メタノール４．００容量％、シュウ酸ジメチル０．１３
容量％、亜硝酸メチル１１．３２容量％、一酸化炭素１
１．７４容量％、一酸化窒素７．６０容量％、ギ酸メチ
ル０．１０容量％、二酸化炭素０．５０容量％、窒素６
３．００容量％であった。
平３−１４１２４３号で示されるような一酸化炭素と亜
硝酸メチルを固定触媒床を通して得られたもので、温度
１０５℃でその組成は、炭酸ジメチル１．７５容量％、
メタノール４．００容量％、シュウ酸ジメチル０．１３
容量％、亜硝酸メチル１１．３２容量％、一酸化炭素１
１．７４容量％、一酸化窒素７．６０容量％、ギ酸メチ
ル０．１０容量％、二酸化炭素０．５０容量％、窒素６
３．００容量％であった。
【００１６】ボトムフラスコの液面が一定になるよう液
を抜き出し（５２４ｇ／Ｈ）、塔内およびボトムが定常
状態になるまでこの操作を続けた。定常状態になったと
ころで、塔頂部より出るガスおよびボトム液をサンプリ
ングしガスクロマトグラフで分析したところ、塔頂から
のガス中の炭酸ジメチルは０．０１容量％、シュウ酸ジ
メチル０．００容量％、ボトム液中の炭酸ジメチル１
８．７０重量％、メタノール３．１７重量％、シュウ酸
ジメチル７８．０５重量％であった。炭酸ジメチル回収
率９９．５％、抜き出し液の炭酸ジメチルに対するメタ
ノールの割合は０．１７（重量比）であった。
を抜き出し（５２４ｇ／Ｈ）、塔内およびボトムが定常
状態になるまでこの操作を続けた。定常状態になったと
ころで、塔頂部より出るガスおよびボトム液をサンプリ
ングしガスクロマトグラフで分析したところ、塔頂から
のガス中の炭酸ジメチルは０．０１容量％、シュウ酸ジ
メチル０．００容量％、ボトム液中の炭酸ジメチル１
８．７０重量％、メタノール３．１７重量％、シュウ酸
ジメチル７８．０５重量％であった。炭酸ジメチル回収
率９９．５％、抜き出し液の炭酸ジメチルに対するメタ
ノールの割合は０．１７（重量比）であった。
【００１７】実施例２ シュウ酸ジメチルのフィードを３００ｇ／Ｈとしたほか
は実施例１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメ
チルの回収率９８．４％、抜き出し液の炭酸ジメチルに
対するメタノールの割合は０．１７（重量比）であっ
た。
は実施例１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメ
チルの回収率９８．４％、抜き出し液の炭酸ジメチルに
対するメタノールの割合は０．１７（重量比）であっ
た。
【００１８】実施例３ メタノールのフィード量を５ｇ／Ｈとしたほかは実施例
１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメチルの回
収率９８．０％、抜き出し液の炭酸ジメチルに対するメ
タノールの割合は０．０６（重量比）であった。
１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメチルの回
収率９８．０％、抜き出し液の炭酸ジメチルに対するメ
タノールの割合は０．０６（重量比）であった。
【００１９】比較例１ 実施例１で用いた装置で冷却のための液循環をボトム液
と上から９段目より抜き出して７段目へ循環するように
変更し、同様に反応ガスを連続フィードした。塔頂よ
り、メタノール１００ｇ／Ｈをフィードし、塔温度はボ
トム２０℃、９段目零℃になるようそれぞれ冷却した。
その結果、炭酸ジメチルの回収率は９８．２％、抜き出
し液の炭酸ジメチルに対するメタノールの割合は１．０
２（重量比）であった。
と上から９段目より抜き出して７段目へ循環するように
変更し、同様に反応ガスを連続フィードした。塔頂よ
り、メタノール１００ｇ／Ｈをフィードし、塔温度はボ
トム２０℃、９段目零℃になるようそれぞれ冷却した。
その結果、炭酸ジメチルの回収率は９８．２％、抜き出
し液の炭酸ジメチルに対するメタノールの割合は１．０
２（重量比）であった。
【００２０】比較例２ メタノールのフィード量を２４ｇ／Ｈにしたほかは比較
例１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメチルの
回収率９５．６％で、抜き出し液の炭酸ジメチルに対す
るメタノールの割合は０．２４（重量比）であった。
例１と同様に実験を行った。その結果、炭酸ジメチルの
回収率９５．６％で、抜き出し液の炭酸ジメチルに対す
るメタノールの割合は０．２４（重量比）であった。
Claims (1)
- 【請求項１】一酸化炭素と亜硝酸メチルとの気相反応で
炭酸ジメチルを合成する方法において、反応器より生成
する反応ガスから、炭酸ジメチルを主とする高沸点反応
生成物と未反応の一酸化炭素、亜硝酸メチル並びに一酸
化窒素を含むガスから炭酸ジメチルを分離する上で、炭
素ジメチルの吸収剤としてシュウ酸ジメチルを添加して
炭酸ジメチルを吸収分離することを特徴とする炭酸ジメ
チルの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26995191A JPH0825962B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
| CA002073830A CA2073830C (en) | 1991-07-19 | 1992-07-14 | Continuous process for preparing dimethyl carbonate |
| DE69207098T DE69207098T2 (de) | 1991-07-19 | 1992-07-17 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Dimethylcarbonat |
| US07/914,355 US5214185A (en) | 1991-07-19 | 1992-07-17 | Continuous process for preparing dimethyl carbonate |
| EP92112256A EP0523728B1 (en) | 1991-07-19 | 1992-07-17 | Continuous process for preparing dimethyl carbonate |
| ES92112256T ES2080997T3 (es) | 1991-07-19 | 1992-07-17 | Proceso continuo para preparar carbonato de dimetilo. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26995191A JPH0825962B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525096A JPH0525096A (ja) | 1993-02-02 |
| JPH0825962B2 true JPH0825962B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17479487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26995191A Expired - Lifetime JPH0825962B2 (ja) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825962B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62235926A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-16 | Canon Inc | 光変調素子 |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP26995191A patent/JPH0825962B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525096A (ja) | 1993-02-02 |
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