UA125156C2 - Армована волокнами поліпропіленова композиція - Google Patents
Армована волокнами поліпропіленова композиція Download PDFInfo
- Publication number
- UA125156C2 UA125156C2 UAA202002942A UAA202002942A UA125156C2 UA 125156 C2 UA125156 C2 UA 125156C2 UA A202002942 A UAA202002942 A UA A202002942A UA A202002942 A UAA202002942 A UA A202002942A UA 125156 C2 UA125156 C2 UA 125156C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- propylene polymer
- ethylene
- propylene
- fiber
- reactor
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 473
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 80
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 156
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 117
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 47
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 105
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 82
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 62
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 61
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 8
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 138
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 41
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 30
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 25
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 18
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 16
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- 101800004021 PP2-A Proteins 0.000 description 7
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KTRSXUDIEHUOFC-UHFFFAOYSA-N SRK2 Chemical compound Nc1c(ncn1Cc1ccc(F)cc1)C#N KTRSXUDIEHUOFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100043395 Spongilla lacustris SRK2 gene Proteins 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 3-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOCCCO NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWXADGGHXYSLSP-IYWMVGAKSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical class OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC=1C=CC=CC=1)=CC1=CC=CC=C1 NWXADGGHXYSLSP-IYWMVGAKSA-N 0.000 description 1
- FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1C=C FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxy)ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCO OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-1-ene Chemical compound CCCC(CC)C=C OLGHJTHQWQKJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N CCCCO[Mg]CC Chemical compound CCCCO[Mg]CC HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 101001001429 Homo sapiens Inositol monophosphatase 1 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102100035679 Inositol monophosphatase 1 Human genes 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- 101150078171 OSH3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101001012040 Pseudomonas aeruginosa (strain ATCC 15692 / DSM 22644 / CIP 104116 / JCM 14847 / LMG 12228 / 1C / PRS 101 / PAO1) Immunomodulating metalloprotease Proteins 0.000 description 1
- 101100459905 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) NCP1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100242191 Tetraodon nigroviridis rho gene Proteins 0.000 description 1
- 241000935372 Tisias Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 101150046305 cpr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[SiH](OC)OC DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011999 immunoperoxidase monolayer assay Methods 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical group [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GHZKGHQGPXBWSN-UHFFFAOYSA-N methyl(propan-2-yloxy)phosphinic acid Chemical compound CC(C)OP(C)(O)=O GHZKGHQGPXBWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZVRHWGKIPBUPSS-UHFFFAOYSA-L tert-butylaluminum(2+) dibenzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-].C(C)(C)(C)[Al+2].C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-] ZVRHWGKIPBUPSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- CFAVHELRAWFONI-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dibutylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCC1=CC(CCCC)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(CCCC)=CC=1)CCCC)OC1=CC=C(CCCC)C=C1CCCC CFAVHELRAWFONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/02—Low molecular weight, e.g. <100,000 Da.
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Винахід стосується гранул, які містять армовану волокнами композицію (C), при цьому вказана композиція містить пропіленовий полімер (PP), еластомерний співполімер етилену (E) і довгі волокна (LF).
Description
Даний винахід направлений на гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), при цьому вказана композиція містить пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (Е) і довгі волокна (І Є).
Механічні характеристики армованих волокнами поліпропіленових композицій, особливо жорсткість і міцність, як правило, знаходяться у відповідності із вмістом волокон. Зокрема підвищення вмісту волокон приводить до підвищення жорсткості та міцності. Додавання волокон до поліпропіленової композиції також приводить до поліпшених ударних характеристик зразка з надрізом і характеристик щодо проколювання. Однак у таких композиціях ударні властивості повністю контролюються вмістом волокон, внаслідок чого ускладнюється додаткове поліпшення ударних характеристик армованих волокнами поліпропіленових композицій.
Найбільш очевидним підходом щодо одержання більш ударно-в'язкої армованої волокнами поліпропіленової композиції є додавання еластомерних компонентів у високих кількостях.
Недоліком даного підходу є значне зниження жорсткості та міцності.
Відповідно у даній галузі техніки існує потреба в армованій волокнами поліпропіленовій композиції, яка характеризується чудовими ударними характеристиками та високою жорсткістю.
Отже, метою даного винаходу є забезпечення армованої волокнами поліпропіленової композиції, яка характеризується поліпшеними ударними характеристиками зразка з надрізом і характеристиками щодо проколювання без шкоди для властивостей щодо розтягування.
Результатом даного винаходу є забезпечення армованої волокнами композиції, яка містить низьку кількість еластомеру.
Таким чином, даний винахід направлений на гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка містить ї) щонайменше бімодальний пропіленовий полімер (РР), ії) еластомерний співполімер етилену (Е), який являє собою співполімер етилену і Са-С10о-а- олефіну, ії) промотор адгезії (АР) і ім) довгі волокна (І Є), де вказана армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І) ще Брі - з зі (),
Зо де м(РР) являє собою вагову фракцію |у ваг. 95| пропіленового полімеру (РР), у перерахунку на загальну вагу поліпропіленової композиції (С), і м«Е) являє собою вагову фракцію |У ваг. 9Ос еластомерного співполімеру етилену (Е), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Згідно з іншим варіантом здійснення даного винаходу армована волокнами композиція (С) містить ї) від 30,0 до 80,0 ваг. 95 пропіленового полімеру (РР), ії) від 2,0 до 12,0 ваг. 96 еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) від 0,1 до 5,0 ваг. 95 промотору адгезії (АР) і ім) від 10,0 до 60,0 ваг. 95 довгих волокон (І Є), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Згідно з додатковим варіантом здійснення даного винаходу промотор адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), який являє собою гомо- або співполімер пропілену, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
Згідно з іншим варіантом здійснення даного винаходу еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується вмістом співмономеру від 2,0 до 25,0 мол. ро.
Згідно з додатковим варіантом здійснення даного винаходу еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується густиною нижче 0,900 г/см3.
Особливо переважно, щоб еластомерний співполімер етилену (Е) являв собою співполімер етилену та 1-октену.
Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу пропіленовий полімер (РР) являє собою гомополімер пропілену.
Згідно з іншим варіантом здійснення даного винаходу довгі волокна (І Е) вибрані з групи, яка складається зі скляних волокон, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, при цьому переважно довгі волокна (ГЕ) являють собою довгі скляні волокна (І СЕ).
Особливо переважно, щоб довгі волокна характеризувались діаметром щонайменше 10
МКМ.
Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу пропіленовий полімер (РР) містить її перший пропіленовий полімер (РР), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 100 г/10 хв., і і) другий пропіленовий полімер (РР2), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, нижче 150 г/10 хв., за умови, що перший поліпропілен (РРІ1І) характеризується вищою швидкістю потоку розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, ніж другий пропіленовий полімер (РР).
Згідно з іншим варіантом здійснення даного винаходу другий пропіленовий полімер (РР) є щонайменше бімодальним.
Згідно з іще одним іншим варіантом здійснення даного винаходу гранули містять а) внутрішній шар, який містить довгі волокна (Г.Е) і перший пропіленовий полімер (РР), і
Юр) зовнішній шар, що покриває ядро, який містить другий пропіленовий полімер (РР) і еластомерний співполімер етилену (Е), де внутрішній шар і/або зовнішній шар додатково містить промотор адгезії (АР).
Згідно з додатковим варіантом здійснення даного винаходу гранули одержані за допомогою а) введення у контакт довгих волокон (І ЕР) з розплавленим першим поліпропіленом (РР) і промотором адгезії (АР) з одержанням таким чином просочених волокон,
Юр) введення у контакт просочених волокон, одержаних на етапі а), з розплавленим другим поліпропіленом (РР2) і еластомерним співполімером етилену (Е) з одержанням таким чином нитки армованого волокнами поліпропілену, і с) нарізання нитки армованого волокнами поліпропілену, одержаної на етапі р), на гранули.
Далі даний винахід описаний більш детально.
Армована волокнами поліпропіленова композиція (С)
Як зазначено вище, даний винахід направлений на гранули, які містять армовану волокнами поліпропіленову композицію (С).
Зо Згідно з переважним варіантом здійснення даного винаходу гранули містять щонайменше 80,0 ваг. 95, більш переважно щонайменше 90,0 ваг. 95, ще більш переважно щонайменше 95,0 ваг. 96, наприклад, щонайменше 99,0 ваг. 96 армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), у перерахунку на загальну вагу гранул. Особливо переважно, щоб гранули складалися з армованої волокнами композиції (С).
Як згадано вище, вказана армована волокнами поліпропіленова композиція (С) містить пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (ЕЕ), промотор адгезії (АР) і довгі волокна (ЕР). У переважному варіанті здійснення пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), промотор адгезії (АР) і довгі волокна (І Е) становлять основну частину армованої волокнами поліпропіленової композиції (С). Це означає, що в одному переважному варіанті здійснення армована волокнами поліпропіленова композиція (С) містить пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), промотор адгезії (АР) і довгі волокна (І Є), де пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (Е) і промотор адгезії (АР) являють собою основні полімерні компоненти в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С), тобто армована волокнами поліпропіленова композиція (С) не містить більше ніж 10 ваг. 95, переважно не більше ніж 5 ваг. 95, у перерахунку на загальну кількість армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), полімерів, відмінних від пропіленового полімеру (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е) і промотору адгезії (АР). Такі додаткові полімери можуть являти собою, наприклад, полімерні носії для добавок (АБ). Відповідно в одному конкретному варіанті здійснення армована волокнами поліпропіленова композиція (С) складається з пропіленового полімеру (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е), промотору адгезії (АР), довгих волокон (І Е) і добавок (А0), зокрема їхніх полімерних носіїв.
Армована волокнами композиція (С) містить еластомерний співполімер етилену (Е) в достатньо низьких кількостях з метою досягнення доброго балансу між жорсткістю і ударними властивостями.
Відповідно, армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І), більш переважно рівнянню (Іа), ще більш переважно рівнянню (ІБ), кі ДБ Е
ЗК ( І ) ;
ЧЕ (Іа),
зі0 з Р» 65
МЕ (ІБ), де м(РР) являє собою вагову фракцію Гу ваг. 95| пропіленового полімеру (РР), у перерахунку на загальну вагу поліпропіленової композиції (С), і м«Е) являє собою вагову фракцію Гу ваг. 9с еластомерного співполімеру етилену (Е), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Зокрема, переважно, щоб армована волокнами композиція містила від 30,0 до 80,0 ваг. 9», більш переважно від 40,0 до 78,0 ваг. 95, ще більш переважно від 45,0 до 75,0 ваг. 95 пропіленового полімеру (РР), від 2,0 до 12,0 ваг. 95, більш переважно від 2,2 до 11,0 ваг. 95, ще більш переважно від 2,5 до 10,0 ваг. 96 еластомерного співполімеру етилену (Е), від 0,1 до 5,0 ваг. 96, більш переважно від 1,0 до 3,0 ваг. 95, ще більш переважно від 1,5 до 2,0 ваг. бо промотору адгезії (АР), від 10,0 до 60,0 ваг. 956, більш переважно від 15,0 до 50,0 ваг. 96, ще більш переважно від 20,0 до 40,0 ваг. 95 довгих волокон (І Е), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Як вказано вище, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) може включати добавки (АЮ).
Відповідно, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) містила, більш переважно складалася з, від 30,0 до 80,0 ваг. 95, більш переважно від 40,0 до 78,0 ваг. 95, ще більш переважно від 45,0 до 75,0 ваг. 95 пропіленового полімеру (РР), від 2,0 до 12,0 ваг. Об, більш переважно від 2,2 до 11,0 ваг. 95, ще більш переважно від 2,5 до 10,0 ваг. 95 еластомерного співполімеру етилену (Е), від 0,1 до 5,0 ваг. 95, більш переважно від 1,0 до 3,0 ваг. ую, ще більш переважно від 1,5 до 2,0 ваг. 95 промотору адгезії (АР), від 10,0 до 60,0 ваг. 95, більш переважно від 15,0 до 50,0 ваг. 95, ще більш переважно від 20,0 до 40,0 ваг. 95 довгих волокон (ГЕ) і необов'язково від 0,5 до 5,0 ваг. 95, більш переважно від 0,1 до 4,0 ваг. 95, ще більш переважно від 1,0 до 3,0 ваг. 95 добавок (А), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С). Добавки (АВ) описані більш детально нижче.
Як зазначено вище, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) згідно з даним винаходом являла собою достатньо жорсткий матеріал. Відповідно, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) характеризувалася модулем пружності під час розтягування, визначеним згідно з ІБО 527, щонайменше 4000 МПа, більш переважно у діапазоні від 4500 до 17000 МПа, ще більш переважно у діапазоні від 5000 до 10500 МПа.
Окрім того, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) згідно з даним винаходом характеризувалася поліпшеними ударними властивостями. Таким чином, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) характеризувалася опором проколюванню, визначеним згідно з ІБО 6603, щонайменше 8,0 Дж, більш переважно щонайменше 9,5 Дж, ще більш переважно щонайменше 10,0 Дж.
Додатково або альтернативно, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) характеризувалася ударною в'язкістю за Шарпі зразка з надрізом, визначеною згідно з ІБО 179/1еА за 23 "С, щонайменше 10,0 кДж/м-, більш переважно щонайменше 12,0 кДж/м2, ще більш переважно щонайменше 15,0 кг/м? і/або ударною в'язкістю за Шарпі зразка без надрізу, визначеною згідно з ІЗО 179/1е) за 23 "С, щонайменше 40,0 кг/м, більш переважно щонайменше 50,0 кг/м", ще більш переважно щонайменше 60,0 кг/м.
Згідно з переважним варіантом здійснення даного винаходу армована волокнами поліпропіленова композиція (С) і/або гранули, які містять вказану армовану волокнами поліпропіленову композицію (С), характеризується/характеризуються двошаровою структурою, переважно структурою ядра з оболонкою у поперечному перерізі, де внутрішній шар містить у складі довгі волокна (ГЕ), просочені першим пропіленовим полімером (РР), який характеризується (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 100 г/10 хв., і зовнішній шар містить у складі другий пропіленовий полімер (РР2), який характеризується швидкістю потоку розплаву (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, нижче 150 г/10 хв., і еластомерний співполімер етилену (Е) за умови, що перший поліпропілен (РР) характеризується вищою швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з
ІБО 1133, ніж другий пропіленовий полімер (РР).
Таким чином, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) і/або гранули переважно містить(містять) ядро з волокон, які просочені поліпропіленом, і поліпропіленове покриття, яке по суті не містить волокон. Переважно, просочувальний поліпропілен, тобто перший пропіленовий полімер (РР), повинен бути оброблений таким чином, щоб можна було ретельно просочувати волокна. Відповідно, переважно, щоб перший пропілен (РР1) містив промотор адгезії (АР).
Відповідно, як зазначено більш детально нижче, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР) містив ї) перший пропіленовий полімер (РР), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 100 г/10 хв., і і) другий пропіленовий полімер (РР2), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, нижче 150 г/10 хв., за умови, що перший поліпропілен (РРІ1І) характеризується вищою швидкістю потоку розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, ніж другий пропіленовий полімер (РР).
Переважно, пропіленовий полімер (РР) містить перший пропіленовий полімер (РР) і другий пропіленовий полімер (РР2) у ваговому співвідношенні від 1:99 до 20:80, більш переважно від 5:95 до 15:85, ще більш переважно від 7:93 до 12:88, наприклад 10:90.
Відповідно, переважно, щоб армована волокнами поліпропіленова композиція (С) містила від 2,0 до 20,0 ваг. 95, більш переважно від 4,0 до 12,0 ваг. 95, ще більш переважно від 5,0 до 9,0 ваг. ую, першого пропіленового полімеру (РР), від 30,0 до 75,0 ваг. 95, більш переважно від 35,0 до 70,0 ваг. 96, ще більш переважно від 39,0 до 67,0 ваг. 96 другого пропіленового полімеру (РР), від 2,0 до 12,0 ваг. 95, більш переважно від 2,2 до 11,0 ваг. 95, ще більш переважно від 2,5 до 10,0 ваг. 95 еластомерного співполімеру етилену (Е), від 0,1 до 5,0 ваг. 95, більш переважно від 1,0 до 3,0 ваг. 95, ще більш переважно від 1,5 до 2,0 ваг. 95 промотору адгезії (АР), від 10,0 до 60,0 ваг. 95, більш переважно від 15,0 до 50,0 ваг. 96, ще більш переважно від 20,0 до 40,0 ваг. 96 довгих волокон (І Е) і необов'язково від 0,5 до 5,0 ваг. 95, більш переважно від 0,1 до 4,0 ваг. ую, ще більш переважно від 1,0 до 3,0 ваг. 95 добавок (АОС), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами поліпропіленової композиції (С).
Переважно, гранули одержані за допомогою а) введення у контакт довгих волокон (І ЕР) з розплавленим першим поліпропіленом (РР) і промотором адгезії (АР) з одержанням таким чином просочених волокон,
Юр) введення у контакт просочених волокон, одержаних на етапі а), з розплавленим другим поліпропіленом (РР2) і еластомерним співполімером етилену (Е) з одержанням таким чином нитки армованого волокнами поліпропілену, і
Зо с) нарізання нитки армованого волокнами поліпропілену, одержаної на етапі Б), на гранули.
Далі пропіленовий полімер (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), промотор адгезії та довгі волокна (Г.Е) описані більш детально.
Пропіленовий полімер (РР)
Як зазначено вище, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) містить пропіленовий полімер (РР).
Пропіленовий полімер (РР) може являти собою співполімер пропілену або гомополімер пропілену, при цьому переважним є останній.
У випадку, якщо пропіленовий полімер (РР) являє собою співполімер пропілену, пропіленовий полімер (РР) містить мономери, здатні до співполімеризації з пропіленом, наприклад співмономери, такі як етилен і/або С4-Св-4-олефіни, зокрема, етилен і/або С4-Св-а- олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно пропіленовий полімер (РР) згідно з даним винаходом містить, особливо складається з, мономерів, здатних до співполімеризації з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно пропіленовий полімер (РР) за даним винаходом містить, - окрім пропілену, - ланки, одержувані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення пропіленовий полімер (РР) містить ланки, одержувані тільки з етилену і пропілену.
Вміст співмономеру пропіленового полімеру (РР) знаходиться у діапазоні від 0,0 до 5,0 мол. 95, навіть більш переважно у діапазоні від 0,0 до 3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 0,0 до 1,0 мол. 95.
Особливо переважно, щоб пропіленовий полімер (РР) являв собою гомополімер пропілену (Н-РР).
Згідно з даним винаходом вираз "гомополімер пропілену" стосується поліпропілену, який складається по суті з, тобто з щонайменше 99,0 ваг. 95, більш переважно з щонайменше 99,5 ваг. Уюо, ще більш переважно з щонайменше 99,8 ваг. 96, наприклад з щонайменше 99,9 ваг. Об, пропіленових ланок. В іншому варіанті здійснення можна виявити тільки пропіленові ланки, тобто полімеризували тільки пропілен.
Переважно пропіленовий полімер (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), є ізотактичним. Відповідно, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), характеризувався достатньо високою пентадною концентрацією (ттттоб), 60 тобто більше ніж 94,1 95, більш переважно більше ніж 94,4 95, наприклад більше ніж 94,4-98,5 Об,
ще більш переважно щонайменше 94,7 95, наприклад у діапазоні від 94,7 до 97,5 Об.
Переважно, щоб пропіленовий полімер (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), характеризувався достатньо низьким вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 3,1 ваг. 95. Відповідно, пропіленовий полімер (РР) наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно характеризується вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХСО5), у діапазоні від 1,0 до 3,0 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 1,5 до 2,8 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 2,0 до 2,6 ваг. 95.
Як вказано вище, гранули згідно з даним винаходом характеризуються двошаровою структурою, переважно структурою ядра з оболонкою у поперечному перерізі, де внутрішній шар містить у складі довгі волокна (І Е), просочені першим пропіленовим полімером (РРІ), і зовнішній шар містить у складі другий пропіленовий полімер (РР2) і еластомерний співполімер етилену (Е).
Відповідно, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР) містив перший пропіленовий полімер (РР) і другий пропіленовий полімер (РР).
Далі вказаний перший пропіленовий полімер (РР) і вказаний другий пропіленовий полімер (РР2) описані більш детально.
Перший пропіленовий полімер (РР)
Як вказано вище, переважно, щоб армована волокнами композиція (С) і/або гранули згідно з даним винаходом містила(містили) ядро з волокон, які просочені першим пропіленовим полімером (РР).
Перший пропіленовий полімер (РР!) може являти собою співполімер пропілену або гомополімер пропілену.
У випадку, якщо пропіленовий полімер (РР) являє собою співполімер пропілену, він містить мономери, здатні до співполімеризації з пропіленом, наприклад співмономери, такі як етилен мабо С4-Св-а-олефіни, зокрема, етилен і/або С4-Св-4-олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно перший пропіленовий полімер (РР) згідно з даним винаходом містить, особливо складається з, мономерів, здатних до співполімеризації з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно перший пропіленовий полімер (РР'ІІ) за даним
Зо винаходом містить, - окрім пропілену, - ланки, одержувані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення перший пропіленовий полімер (РРІ) містить ланки, одержувані тільки з етилену і пропілену.
Значення вмісту співмономеру першого пропіленового полімеру (РРІ) знаходиться у діапазоні від 0,0 до 5,0 мол. 95, навіть більш переважно у діапазоні від 0,0 до 3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 0,0 до 1,0 мол. 9.
Однак, як зазначено вище, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР) являв собою гомополімер пропілену (Н-РР). Таким чином, особливо переважно, щоб перший пропіленовий полімер (РР) являв собою гомополімер пропілену. Стосовно виразу "гомополімер пропілену", посилання виконано на визначення, подане вище.
Перший пропіленовий полімер (РР1) переважно являє собою високоплинний пропіленовий полімер. Таким чином, переважно, щоб перший пропіленовий полімер (РР) характеризувався швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 150 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 100 до 800 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 200 до 500 г/10 хв., навіть більш переважно у діапазоні від 300 до 490 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 400 до 480 г/10 хв.
У зв'язку з цим переважно, щоб перший пропіленовий полімер (РРІ) був підданий вісбрекінгу. Якщо не вказано інше, в усьому обсязі даного винаходу швидкість потоку розплаву
МЕН» (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РРІІ), переважно являє собою швидкість потоку розплаву (230 "С/2,16 кг) після вісбрекінгу.
БО Відповідно, швидкість потоку розплаву МЕК» (вихідне значення) (230 С/2,16 кг), тобто швидкість потоку розплаву до вісбрекінгу, першого пропіленового полімеру (РРІ) є значно нижчою, наприклад від 15 до 150 г/10 хв. Наприклад, швидкість потоку розплаву МЕРЕ» (вихідне значення) (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РР) до вісбрекінгу становить від 30 до 120 г/10 хв., наприклад від 50 до 120 г/10 хв.
В одному варіанті здійснення даного винаходу перший пропіленовий полімер (РР'І1) піддавали вісбрекінгу зі співвідношенням вісбрекінгу (кінцеве значення МЕК» (230 "С/2,16 кг) / вихідне значення МЕК» (230 "С/2,16 кгу)| щонайменше 5, де "кінцеве значення МЕК» (230 "С/2,16 кг)" являє собою МЕК» (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РР) після вісбрекінгу і "вихідне значення МЕК»2 (230 С/2,16 кг)" являє собою МЕ» (230"С/2,16 кг) першого бо пропіленового полімеру (РР) до вісбрекінгу. Переважно, перший пропіленовий полімер (РР)
піддавали вісбрекінгу зі співвідношенням вісбрекінгу (кінцеве значення МЕК» (230 "С/2,16 кг) / вихідне значення МЕК» (230 "С/2,16 кг)| від 5 до 25, де "кінцеве значення МЕК» (230 "С/2,16 кг)" являє собою МЕРЕ» (230 "С/2,16 кг) гомополімеру пропілену після вісбрекінгу і "вихідне значення
МЕН» (230 "С/2,16 кг)" являє собою МЕРЕ» (230 "С/2,16 кг) гомополімеру пропілену до вісбрекінгу.
Більш переважно, перший пропіленовий полімер (РР) піддавали вісбрекінгу зі співвідношенням вісбрекінгу (кінцеве значення МЕК» (230 "С/2,16 кг) / вихідне значення МЕРЕ» (230 "С/2,16 кг)| від 5 до 15, де "кінцеве значення МЕР» (230 "С/2,16 кг)" являє собою МЕК» (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РР) після вісбрекінгу і "вихідне значення МЕР» (230 "С/2,16 кг)" являє собою МЕРЕ» (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РР) до вісбрекінгу.
Як згадано вище, однією характеристикою першого пропіленового полімеру (РР) є те, що перший пропіленовий полімер (РР) піддавали вісбрекінгу. Переважні змішувальні пристрої, придатні для вісбрекінгу, являють собою змішувальні машини періодичної і безперервної дії, двошнекові екструдери і одношнекові екструдери зі спеціальними змішувальними секціями та змішувачами.
У результаті вісбрекінгу першого пропіленового полімеру (РР), з нагріванням або за більш контрольованих умов з пероксидами, молекулярно-масовий розподіл (МУУО) стає більш вузьким, оскільки довгі молекулярні ланцюги легше розбиваються або розсікаються, і молярна маса М буде знижуватися, відповідно до підвищення МЕК». МЕР» підвищується з підвищенням кількості пероксиду, який застосовується.
Такий вісбрекінг можна проводити будь-яким відомим способом, наприклад шляхом застосування пероксидного засобу для вісбрекінгу. Типові засоби для вісбрекінгу являють собою 2,5-диметил-2,5-біс(трет-бутилперокси)гексан (ОНВР) (наприклад, реалізований під торговельними марками Гирегох 101 і Тгідопох 101), 2,5-диметил-2,5-біс(трет- бутилперокси)гексин-3 (ОМВР) (наприклад, реалізований під торговельними марками ГІ ирегох 130 ї Тгідопох 145), дикуміллероксид (ОСИР) (наприклад, реалізований під торговельними марками Гирегох ОС і Регкадох ВС), ди-трет-бутилпероксид (ОТВР) (наприклад, реалізований під торговельними марками Тгідопох В і Гирегох 0), трет-бутилкумілпероксид Щ (ВСОР) (наприклад, реалізований під торговельними марками Тгідопох Т і Гирегох 801) їі біс(трет- бутилпероксіїзопропіл)/ібензол (ОІРР) (наприклад, реалізований під торговельними марками
Зо Регкадох 145 і Гирегох ОС). Придатні кількості пероксиду, який застосовується згідно з даним винаходом, загалом відомі фахівцеві в даній галузі і можуть бути легко розраховані, виходячи з кількості першого пропіленового полімеру (РРІ1), який піддають вісбрекінгу, величини МЕК» (230 "С/2,16 кг) першого пропіленового полімеру (РР), який піддають вісбрекінгу, і необхідного цільового значення МЕК» (230 "С/2,16 кг) одержуваного продукту. Відповідно, типові кількості пероксидного засобу для вісбрекінгу становлять від 0,005 до 0,7 ваг. 95, більш переважно від 0,01 до 0,4 ваг. 9565, у перерахунку на загальну вагу застосованого першого пропіленового полімеру (РР).
Як правило, вісбрекінг згідно з даним винаходом проводять в екструдері таким чином, що за придатних умов одержують підвищення швидкості потоку розплаву. Під час вісбрекігу ланцюги з вищою молярною масою вихідного продукту розбиваються статистично частіше, ніж молекули з нижчою молярною масою, що призводить у результаті, як вказано вище, до загального зниження середньої молекулярної маси та підвищення швидкості потоку розплаву.
Перший пропіленовий полімер (РР1І) переважно одержують за допомогою вісбрекінгу першого пропіленового полімеру (РРІ1), переважно вісбрекінгу за допомогою застосування пероксиду.
Додатковою характеристикою першого пропіленового полімеру (РР1І) є низька кількість помилкових включень пропілену до полімерного ланцюга, що вказує на те, що перший пропіленовий полімер (РР) одержують у присутності каталізатора Циглера-Ната, переважно у присутності каталізатора Циглера-Ната (2М-С1), визначеного більш детально нижче.
Відповідно, перший пропіленовий полімер (РР1) переважно характеризується низькою кількістю 2,1 еритро-регіодефектів, тобто такою, яка дорівнює або нижче 0,4 мол. 95, більш переважно дорівнює або нижче 0,2 мол. 95, наприклад не більше 0,1 мол. 95, визначеною за допомогою "30-
ЯМР-спектроскопії. В особливо переважному варіанті здійснення не виявлено 2,1 еритро- регіодефектів.
Переважно, щоб пропіленовий полімер (РРІ) характеризувався достатньо низьким вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 ваг. 9о. Відповідно, перший пропіленовий полімер (РР1) переважно характеризується вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), у діапазоні від 1,0 до 4,0 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 3,8 ваг. 96, ще більш 60 переважно у діапазоні від 2,2 до 3,5 ваг. 95.
Кількість речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), додатково вказує, що перший пропіленовий полімер (РР1І) переважно не містить будь-якого еластомерного полімерного компонента, наприклад етиленпропіленового каучуку. Іншими словами, перший пропіленовий полімер (РРІ) не повинен являти собою гетерофазний поліпропілен, тобто систему, яка складається з поліпропіленової матриці, в якій диспергована еластомерна фаза. Такі системи характеризуються достатньо високим вмістом речовин, розчинних у холодному ксилолі.
Кількість речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), додатково вказує, що перший пропіленовий полімер (РР) переважно не містить еластомерних (спів)полімерів, які утворюють включення у вигляді другої фази для поліпшення механічних властивостей. Полімер, який містить еластомерні (спів)уполімери у вигляді включень другої фази, навпаки можна назвати гетерофазним і переважно він не є частиною даного винаходу. Наявність других фаз або так званих включень, наприклад, видно за допомогою мікроскопії високої роздільної здатності, наприклад, електронної мікроскопії або атомної силової мікроскопії, або за допомогою динаміко- механічного термічного аналізу (ОМТА). Конкретно в ОМТА наявність багатофазної структури можна визначити за присутністю щонайменше двох різних значень температури склування.
Відповідно, переважно, щоб перший пропіленовий полімер (РР) згідно з даним винаходом не характеризувався температурою склування нижче -30 "С, переважно нижче -25 С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення перший пропіленовий полімер (РР) згідно з даним винаходом характеризується температурою склування у діапазоні від -12 до 5 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "с.
Окрім того, перший пропіленовий полімер (РР!) переважно являє собою кристалічний гомополімер пропілену. Термін "кристалічний" вказує, що перший пропіленовий полімер (РР) характеризується достатньо високою температурою плавлення. Відповідно в усьому обсязі даного винаходу перший пропіленовий полімер (РР1І) вважається кристалічним, якщо не вказано інше. Отже, перший пропіленовий полімер (РРІ) переважно характеризується температурою плавлення Тт, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), щонайменше 158 "С, більш переважно щонайменше 160 С, ще більш переважно щонайменше 161 "С, наприклад у діапазоні від 161 "С до 165 С.
Зо Додатково переважно, щоб перший пропіленовий полімер (РРІ1) характеризувався температурою кристалізації Тс, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (055), яка дорівнює 110 "С або більше, більш переважно знаходиться у діапазоні від 110 до 128 "С, більш переважно у діапазоні від 114 до 120 "С.
Переважно, перший пропіленовий полімер (РР!) одержують шляхом полімеризації пропілену у присутності каталізатора Циглера-Ната, визначеного нижче. Більш переважно, перший пропіленовий полімер (РР1) згідно з даним винаходом одержують за допомогою способу, визначеного детально нижче, шляхом застосування каталізатора Циглера-Ната.
Перший пропіленовий полімер (РРІ1) згідно з даним винаходом переважно одержують у присутності (а) каталізатора Циглера-Ната (2М-С1), який містить сполуки (ТС) перехідного металу 4-6 групи згідно з ІОРАС, сполуку (МС) металу 2 групи і внутрішній донор (ІБ); (Б) необов'язково співкаталізатора (Со) і (с) необов'язково зовнішнього донора (ЕБ).
Переважно, перший пропіленовий полімер (РР!) одержують у процесі полімеризації, додатково описаному нижче, який включає щонайменше один реактор, наприклад два реактори (К1) ї (К2). Переважно, перший пропіленовий полімер (РР1І) одержують в одному реакторі полімеризації (К1).
Спосіб одержання гомополімеру пропілену, а також каталізатора Циглера-Ната додатково описані детально нижче.
Реактор полімеризації (К1) може являти собою газофазний реактор (СРЕ) або суспензійний реактор (5К). Газофазний реактор (ОРЕ) згідно з даним винаходом переважно являє собою реактор з псевдозрідженим шаром, швидкий реактор з псевдозрідженим шаром або реактор з нерухомим шаром, або будь-яку їхню комбінацію.
Переважно, реактор полімеризації (К1) являє собою суспензійний реактор (5К), який може являти собою будь-який реактор безперервної дії, або простий реактор періодичної дії з перемішуванням, або петльовий реактор, який працює у масі або суспензії. "У масі" означає полімеризацію у реакційному середовищі, яке містить щонайменше 60 95 (вага/вага) мономеру.
Згідно з даним винаходом суспензійний реактор (ЗК) переважно являє собою петльовий реактор (ІК) (реактор для полімеризації у масі). бо Другий реактор полімеризації (2) і будь-який інший наступний реактор, у випадку наявності,
переважно являють собою газофазні реактори (ОРК). Такі газофазні реактори (СРК) можуть являти собою будь-які реактори з механічним перемішуванням або реактори з псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (ЗРК) містять механічно струшуваний реактор з псевдозрідженим шаром зі значеннями швидкості газового потоку щонайменше 0,2 м/с. Таким чином, переважно, щоб газофазний реактор являв собою реактор з псевдозрідженим шаром, переважно з механічною мішалкою.
Якщо наявний будь-який наступний реактор, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1) переважно подається безпосередньо у другий реактор полімеризації (К2), тобто у (перший) газофазний реактор (СРКІ), без етапу миттєвого випаровування між ступенями. Цей вид прямої подачі описаний у ЕР 887379 А, ЕР 887380 А, ЕР 887381 А і ЕР 991684 А. Під "прямою подачею" мається на увазі спосіб, де вміст першого реактора полімеризації (К1), тобто петльового реактора (ІК), відводиться безпосередньо на наступний ступінь газофазного реактора.
Альтернативно, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), більш переважно суспензію полімеру петльового реактора (ІК), також можна направляти на етап миттєвого випаровування або через додатковий етап концентрування перед подачею у другий реактор полімеризації (22), тобто у газофазний реактор (СРК). Відповідно, даний вираз "непряма подача" стосується способу, де вміст першого реактора полімеризації (Р), петльового реактора (ІК), тобто суспензію полімеру, подають у другий реактор полімеризації (К2), у (перший) газофазний реактор (СРЕКТ), через блок розділення реакційного середовища і реакційне середовище у вигляді газу з блоку розділення.
Однак переважно, щоб пропіленовий полімер (РР1) одержували в одному реакторі, тобто реакторі полімеризації (К1), який являє собою петльовий реактор (І К).
У випадку необхідності перед суспензійним реактором (ЗК), тобто петльовим реактором (І.К), розміщують реактор попередньої полімеризації.
Каталізатор Циглера-Ната подають у реактор полімеризації (КТ). Якщо спосіб охоплює також етап попередньої полімеризації, переважно, щоб усю кількість каталізатора Циглера-Ната подавали в реактор попередньої полімеризації. Послідовно продукт попередньої полімеризації, який містить каталізатор Циглера-Ната, переносять у реактор полімеризації (К1).
Зо Переважний багатоступінчастий спосіб являє собою спосіб "у петльовому реакторі у газовій фазі", такий як розроблений Вогєаїї5 А/5, Данія (відомий як технологія ВОНОТАВФ)), описаний, наприклад, у патентній літературі, такий як у ЕР 0887379, МО 92/112182 МО 2004/000899, МО 2004/111095, МО 99/24478, МО 99/24479 або у МО 00/68315.
Особливо добрі результати досягаються у випадку ретельного вибору температури в реакторах.
Відповідно, переважно, щоб робоча температура в реакторі полімеризації (К1) знаходилась у діапазоні від 62 до 90 "С, більш переважно у діапазоні від 65 до 85 "С, ще більш переважно у діапазоні від 67 до 83 "С.
Як правило, тиск у реакторі полімеризації (К1), переважно у петльовому реакторі (ІК), знаходиться в діапазоні від 20 до 80 бар, переважно від 30 до 70 бар, наприклад від 35 до 65 бар.
Переважно з метою контролю молекулярної маси, тобто швидкості потоку розплаву МЕК», у кожний реактор полімеризації додають водень.
Переважно середній час витримування є достатньо тривалим у реакторах полімеризації (КТ). Загалом середній час витримування (т) визначається як співвідношення реакційного об'єму (Ме) і волюметричної швидкості вихідного потоку з реактора (00), тобто Мв/Оо), тобто т - Мв/Оо
Їгау У Мв/Оо|. У випадку петльового реактора реакційний об'єм (Мв) дорівнює об'єму реактора.
Відповідно, середній час витримування (т) у реакторі полімеризації (К1) переважно становить щонайменше 15 хв., більш переважно знаходиться в діапазоні від 15 до 90 хв., ще більш переважно у діапазоні від 20 до 80 хв., наприклад у діапазоні від 24 до 60 хв.
Як згадано вище, одержання гомополімеру пропілену може включати окрім (основної) полімеризації гомополімеру пропілену в реакторі полімеризації (81) перед цим попередню полімеризацію в реакторі попередньої полімеризації (РА) вище за потоком від реактора полімеризації (А1).
У реакторі попередньої полімеризації (РА) одержують поліпропілен (Рге-РР). Попередню полімеризацію проводять у присутності каталізатора Циглера-Ната. Згідно з даним варіантом здійснення усю кількість каталізатора Циглера-Ната, співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕО) вводять на етапі попередньої полімеризації. Однак це не має виключати можливості того, що на більш пізньому етапі, наприклад у процесі полімеризації, додають додаткову кількість бо співкаталізатора (Со) і/або зовнішнього донора (ЕФ), наприклад у перший реактор (В1). В одному варіанті здійснення каталізатор Циглера-Ната, співкаталізатор (Со) і зовнішній донор (Е0) додають тільки в реактор попередньої полімеризації (РА), у випадку, якщо застосовують попередню полімеризацію.
Реакцію попередньої полімеризації звичайно проводять за температури від 0 до 60 "с, переважно від 15 до 50 "С і більш переважно від 20 до 45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але повинен бути достатньо високим для підтримання реакційної суміші в рідкій фазі. Таким чином, тиск може становити від 20 до 100 бар, наприклад від 30 до 70 бар.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як суспензійну полімеризацію в масі у рідкому пропілені, тобто рідка фаза містить в основному пропілен, з необов'язково інертними компонентами, розчиненими у ньому. Окрім того, згідно з даним винаходом, застосовують подачу етилену під час попередньої полімеризації, згаданої вище.
Також на етапі попередньої полімеризації можливе додавання інших компонентів. Таким чином, на етапі попередньої полімеризації для контролю молекулярної маси поліпропілену (Рге-
РР) можна додавати водень, як відомо з рівня техніки. Окрім того, для запобігання прилипання частинок одна до одної або до стінок реактора можна застосовувати антистатичну добавку.
Точний контроль умов попередньої полімеризації і параметрів реакції знаходиться в межах компетенції фахівця в даній галузі техніки.
Зважаючи на вищевизначені умови процесу попередньої полімеризації, переважно суміш (МІ) каталізатора Циглера-Ната і одержаного поліпропілену (Рге-РР) одержують у реакторі попередньої полімеризації (РК). Переважно каталізатор Циглера-Ната (тонко) диспергований у поліпропілені (Рге-РР). Іншими словами, частинки каталізатора Циглера-Ната, введені в реактор попередньої полімеризації (РК), розбиваються на менші фрагменти, які рівномірно розподіляються в об'ємі зростаючого поліпропілену (Рге-РР). Розміри частинок введеного каталізатора Циглера-Ната, а також одержаних фрагментів не мають істотного значення для даного винаходу та знаходяться в межах знань фахівця в даній галузі.
Як згадано вище, у випадку застосування попередньої полімеризації, послідовно до вказаної попередньої полімеризації, суміш (МІ) каталізатора Циглера-Ната і поліпропілену (Рге-РР), одержану в реакторі попередньої полімеризації (РК), переносять у перший реактор (К1). Як
Зо правило, загальна кількість поліпропілену (Рге-РР) у кінцевому пропіленовому полімері (РР) є достатньо низькою і звичайно становить не більше ніж 5,0 ваг. 95, більш переважно не більше ніж 4,0 ваг. 95, ще більш переважно знаходиться у діапазоні від 0,5 до 4,0 ваг. 95, наприклад у діапазоні від 1,0 до 3,0 ваг. Об.
У випадку, якщо попередню полімеризацію не застосовують, пропілен та інші інгредієнти, такі як каталізатор Циглера-Ната, вводять безпосередньо в перший реактор полімеризації (К1).
Відповідно, гомополімер пропілену переважно одержують у способі, який включає наступні етапи за вищезазначених умов: (а) полімеризація пропілену в першому реакторі полімеризації (81), тобто у петльовому реакторі (І Р), з одержанням першого пропіленового полімеру (РРІ1).
Вищеописану полімеризацію можна здійснювати до етапу (а).
У вищеописаному способі для одержання першого пропіленового полімеру (РР) застосовують каталізатор Циглера-Ната (2М-С1). Даний каталізатор Циглера-Ната (2М-С1) може являти собою будь-який стереоспецифічний каталізатор Циглера-Ната (2М-С1) для полімеризації пропілену, який переважно здатний каталізувати полімеризацію («|і співполімеризацію пропілену і необов'язкових співмономерів за тиску від 500 до 10000 кПа, зокрема від 2500 до 8000 кПа, і за температури від 40 до 110 "С, зокрема від 60 до 110 "с.
Переважно, каталізатор Циглера-Ната (2М-С1) передбачає високоефективний каталізатор
Циглера-Ната, який включає компонент, що являє собою внутрішній донор, який можна застосовувати за високих значень температури полімеризації 80 С або більше. Такий високоефективний каталізатор Циглера-Ната (2М-С1) може містити сукцинат, діетер, фталат тощо або суміші з них як внутрішній донор (ІС) і, наприклад, є комерційно доступним від
І уопаеїІВазеї! під торговельною назвою Амапі 2М. Прикладами серії Амапі 2М є Амапі 2М 126 і
Амапі 2М 168. Амапі 27М 126 являє собою каталізатор Циглера-Ната з 3,5 ваг. 95 титану і діетерної сполуки як внутрішній донор електронів, який є комерційно доступним від
Ї уопаеїІВазеї. Амапі 2М 168 являє собою каталізатор Циглера-Ната з 2,6 ваг. 95 титану і сукцинатної сполуки як внутрішній донор електронів, який є комерційно доступним від
І уопаеїІВазеїІІ. Додатковим прикладом серії Амапі 2М є каталізатор 2М180М ГІ уопаеїІВазеї!.
Додаткові придатні каталізатори описані, наприклад, у УМО 2012/007430, ЕР2610271,
ЕР261027 і ЕР2610272. бо Каталізатор Циглера-Ната (24М-С1) переважно застосовують спільно з алкілалюмінієвим співкаталізатором і необов'язково зовнішніми донорами.
Як додатковий компонент у даному процесі полімеризації переважно присутній зовнішній донор (ЕВ). Придатні зовнішні донори (ЕЮ) включають певні силани, етери, естери, аміни, кетони, гетероциклічні сполуки та їхні суміші. Особливо переважно застосовувати силан.
Найбільш переважно застосовувати силани загальної формули
Вар Ар (О В (агро), де Рг, Ве і Ве означають вуглеводневий радикал, зокрема алкільну або циклоалкільну групу, і де р ії д являють собою числа, які знаходяться у діапазоні від 0 до З з їхньою сумою ра, яка дорівнює З або менше. Ва, Ве і Бе можуть бути вибрані незалежно одне від одного і можуть бути однаковими або різними. Конкретні приклади таких силанів являють собою (трет- бутил)2З((ОСнНЗз)2, (циклогексил)(метил)5І(ОСНЗз)2, (феніл)»25((ОСнНЗз)» і (циклопентил)25і(ОСНЗз)» або загальної формули
ЗКОСНеСН»з)з(МАЗАУ), де КЗ і К4 можуть бути однаковими або різними, являють собою вуглеводневу групу, яка містить 1-12 атомів вуглецю.
ЕЗ ї К4 незалежно вибрані з групи, яка складається з аліфатичної вуглеводневої групи з нерозгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, аліфатичної вуглеводневої групи з розгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка містить 1-12 атомів вуглецю. Зокрема, переважно, щоб КЗ і К4 були незалежно вибрані з групи, яка складається з метилу, етилу, н-пропілу, н-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу і циклогептилу.
Більш переважно КЗ і КК" є однаковими, навіть більш переважно КЗ ії К7 являють собою етильну групу.
Особливо переважно зовнішні донори (ЕВ) являють собою дициклопентилдиметоксисилановий донор (О-донор) або циклогексилметилдиметоксисилановий донор (С-донор).
Окрім каталізатора Циглера-Ната (2М-С1) і необов'язкового зовнішнього донора (ЕбО), застосовують співкаталізатор. Співкаталізатор переважно являє собою сполуку 13 групи
Зо періодичної таблиці (РАС), наприклад, алюмоорганічну сполуку, таку як сполука алюмінію, наприклад, алюмінійалкільна, алюмінійгалогенідна або алюмінійалкілгалогенідна сполука.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триалкілалюміній, наприклад триетилалюміній (ТЕАЇГ), діалкілалюміній хлорид, або алкілалюміній дихлорид, або їхні суміші. В одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триетилалюміній (ТЕАЇ).
Переважно потрібно ретельно вибирати співвідношення між співкаталізатором (Со) і зовнішнім донором (ЕБ) |Со/ЕВ)І| і/або співвідношення між співкаталізатором (Со) і перехідним металом (ТМ) І(Со/Т МІ.
Відповідно, (а) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕС) |Со/ЕО) повинне знаходитися у діапазоні від 5 до 45, переважно знаходитися у діапазоні від 5 до 35, більш переважно знаходитися у діапазоні від 5 до 25; і необов'язково (Б) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і сполуки титану (ТС) |Со/ТС| повинне знаходитися у діапазоні від вище 80 до 500, переважно знаходитися у діапазоні від 90 до 350, ще більш переважно знаходитися у діапазоні від 100 до 300.
Другий пропіленовий полімер (РР)
Другий пропіленовий полімер (РР2) переважно характеризується помірною швидкістю потоку розплаву. Відповідно, переважно, щоб швидкість потоку розплаву МЕЕ» (230 "С, 2,16 кг), визначена згідно з ІЗО 1133, другого пропіленового полімеру (РР2) знаходилась у діапазоні від 20,0 до 200,0 г/10 хв., білош переважно у діапазоні від 40,0 до 100,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 45,0 до 80,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 50,0 до 70,0 г/10 хв.
Згідно з переважним варіантом здійснення даного винаходу другий пропіленовий полімер (РР2) є щонайменше бімодальним. Таким чином, переважно, щоб другий пропіленовий полімер (РР2) містив щонайменше дві різні поліпропіленові фракції. Переважно, вказані різні поліпропіленові фракції характеризуються різними значеннями швидкості потоку розплаву.
Таким чином, переважно, щоб другий пропіленовий полімер (РР2) містив пропіленовий полімер (РРага) і пропіленовий полімер (РР2Б).
Переважно, другий пропіленовий полімер (РР2) містить пропіленовий полімер (РРаа) і бо пропіленовий полімер (РР2Б) у ваговому співвідношенні від 5:1 до 1:5, більш переважно від 3:1 до 1:3, ще більш переважно від 2:1 до 1:2, наприклад 1:1.
Пропіленовий полімер (РРг2а) і пропіленовий полімер (РР2Б) можуть являти собою співполімери пропілену або гомополімери пропілену.
У випадку, якщо пропіленовий полімер (РРага), пропіленовий полімер (РР2Б) являють собою співполімери пропілену, пропіленовий полімер (РРга) і пропіленовий полімер (РР2Б) містять мономери, здатні до співполімеризації з пропіленом, наприклад співмономери, такі як етилен імабо С4-Св-а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св-а-олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно пропіленовий полімер (РР2а) і пропіленовий полімер (РР2Б) згідно з даним винаходом містять, особливо складаються з, мономерів, здатних до співполімеризації з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно пропіленовий полімер (РРга) і пропіленовий полімер (РР2Б) за даним винаходом містять, - окрім пропілену, - ланки, одержувані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення пропіленовий полімер (РР2а) і пропіленовий полімер (РР2Б) містять ланки, одержувані тільки з етилену і пропілену.
Значення вмісту співмономеру пропіленового полімеру (РРга) і пропіленового полімеру (РР2Б) знаходиться у діапазоні від 0,0 до 5,0 мол. 95, навіть більш переважно у діапазоні від 0,0 до 3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від 0,0 до 1,0 моло», відповідно.
Однак переважно, щоб пропіленовий полімер (РРага) і пропіленовий полімер (РР2Б) являли собою гомополімери пропілену. Стосовно виразу "гомополімер пропілену", посилання виконано на визначення, подане вище.
Пропіленовий полімер (РР2а) переважно характеризується помірною швидкістю потоку розплаву. Відповідно, переважно, щоб швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначена згідно з ІЗО 1133, пропіленового полімеру (РРга) знаходилась у діапазоні від 20,0 до 150,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 40,0 до 120,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 60,0 до 90,0 г/10 хв.
Переважно, щоб пропіленовий полімер (РРга) характеризувався достатньо низьким вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 ваг. 95. Відповідно, другий пропіленовий полімер (РР) переважно характеризується вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), у діапазоні від 1,0 до 4,0 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 2,0 до 3,8 ваг. 96, ще більш переважно у діапазоні від 2,2 до 3,5 ваг. 95.
Таким чином, подібно до першого пропіленового полімеру (РРІ), переважно, щоб пропіленовий полімер (РРага) не містив будь-якого еластомерного компонента. Стосовно цього, посилання виконано на визначення, подані вище.
Відповідно, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2а) згідно з даним винаходом характеризувався температурою склування нижче -30 С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення пропіленовий полімер (РРга) згідно з даним винаходом характеризується температурою склування у діапазоні від -12 до 5 С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
Окрім того, пропіленовий полімер (РРга) переважно являє собою кристалічний гомополімер пропілену. Стосовно терміна "кристалічний", посилання виконано на визначення, подане вище.
Отже, пропіленовий полімер (РРга) переважно характеризується температурою плавлення Тт, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), щонайменше 158 "С, більш переважно щонайменше 160 "С, ще більш переважно щонайменше 161 "С, наприклад у діапазоні від 161 "С до 165 76.
Додатково переважно, щоб пропіленовий полімер (РРга) характеризувався температурою кристалізації Тс, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (05ФХ), яка дорівнює 108 "С або більше, більш переважно знаходиться у діапазоні від 110 до 128 "С, більш переважно у діапазоні від 112 до 120 "С.
Переважно, пропіленовий полімер (РР2а) одержують шляхом полімеризації пропілену у присутності каталізатора Циглера-Ната. Більш переважно, пропіленовий полімер (РРага) згідно з даним винаходом одержують за допомогою способу із застосуванням каталізатора Циглера-
Ната.
Для одержання пропіленового полімеру (РРга) можна застосовувати процес полімеризації і каталізатор Циглера-Ната, описані вище для першого пропіленового полімеру (РР1). Отже, посилання виконано на спосіб і каталізатор Циглера-Ната, описані вище для першого пропіленового полімеру (РР).
Пропіленовий полімер (РР2Б) переважно характеризується швидкістю потоку розплаву 60 МЕН» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, у діапазоні від 0,1 до 50,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні від 1,0 до 30,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні від 10,0 до 28,0
Г/10 хв.
Також переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2Б) характеризувався достатньо низьким вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 ваг.9о. Відповідно, пропіленовий полімер (РР2Б) переважно характеризується вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), у діапазоні від 1,0 до 4,0 ваг. 95, більш переважно у діапазоні від 1,5 до 3,8 ваг. 95, ще більш переважно у діапазоні від 2,0 до 3,5 ваг. 95.
Таким чином, подібно до першого пропіленового полімеру (РР) і пропіленового полімеру (РРга), переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2Б) не містив будь-якого еластомерного компонента. Стосовно цього, посилання виконано на визначення, подані вище.
Відповідно, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2Б) згідно з даним винаходом характеризувався температурою склування нижче -30 С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення пропіленовий полімер (РР2Б) згідно з даним винаходом характеризується температурою склування у діапазоні від -12 до 5 С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
Окрім того, пропіленовий полімер (РР2Б) переважно являє собою кристалічний гомополімер пропілену. Стосовно терміну "кристалічний", посилання виконано на визначення, подане вище.
Отже, пропіленовий полімер (РР2Б) переважно характеризується температурою плавлення Тт, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (05С), щонайменше 160 "С, більш переважно щонайменше 161 "С, ще більш переважно щонайменше 163 "С, наприклад у діапазоні від 163 "С до 167 "6.
Додатково переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2Б) характеризувався температурою кристалізації Тс, виміряною за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (05502), яка дорівнює 110 "С або більше, більш переважно знаходиться у діапазоні від 110 до 130 "С, більш переважно у діапазоні від 114 до 128 70.
Переважно, пропіленовий полімер (РР2Б) нуклейований, більш переважно а-нуклейований.
Відповідно, переважно, щоб пропіленовий полімер (РР2Б) одержували у присутності
Зо нуклеюючого агента, переважно а-нуклеюючого агента.
У випадку, якщо пропіленовий полімер (РР2Б) містить а-нуклеюючий агент, переважно, щоб він не містив В-нуклеюючих агентів. д-Нуклеюючий агент переважно вибраний з групи, яка складається з () солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, наприклад, бензоату натрію або трет-бутилбензоату алюмінію, і (і) дибензиліденсорбіту (наприклад, 1,3:2,4-дибензиліденсорбіту) і Сі-Св-алкілзаміщених похідних дибензиліденсорбіту, таких як метилдибензиліденсорбіт, етилдибензиліденсорбіт або диметилдибензиліденсорбіт (наприклад, 1,3:2,4-ди(метилбензиліден)сорбіт), або заміщених похідних ноніту, таких як 1,2,3,-тридезокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метиленіноніт, і (ії) солей діестерів фосфорної кислоти, наприклад, 2,2'-метиленбіс(4,6,-ди-трет- бутилфенілуфосфату натрію або гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,6-ди-і-бутилфеніл/уфосфат алюмінію, і (ім) вінілциклоалканового полімеру і вінілалканового полімеру (які обговорюються більш детально нижче), і (м) їхніх сумішей.
Такі добавки звичайно є комерційно доступними і описані, наприклад, у "Ріазіїс Адайіме5
Напаброок", сс. 871-873, 5 видання, 2001 Ханса Цвайфеля.
Переважно пропіленовий полімер (РР2Б) містить до 5,0 ваг. 906 а-нуклеюючого агента. У переважному варіанті здійснення гомополімер пропілену містить не більше ніж 500 ч./млн.,
БО більш переважно від 0,025 до 200 ч./млн., більш переважно від 0,1 до 200 ч./млн., ще більш переважно від 0,3 до 200 ч./млн., найбільш переважно від 0,3 до 100 ч./млн. «-нуклеюючого агента, зокрема, вибраного з групи, яка складається з дибензиліденсорбіту (наприклад, 1,3:2,4- дибензиліденсорбіту), похідного дибензиліденсорбіту, переважно диметилдибензиліденсорбіту (наприклад, 1,3:2,4-ди(метилбензиліден)сорбіту), або заміщених похідних ноніту, таких як 1,2,3,- тридезокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилен|ноніт, 2,2'-метиленбіс(4,6,-ди-трет- бутилфеніл)фосфату натрію, вінілциклоалканового полімеру, вінілалканового полімеру і їхніх сумішей.
Пропіленовий полімер (РР2Б) згідно з даним винаходом переважно одержують у присутності (а) каталізатора Циглера-Ната (2М-С2), який містить сполуки (ТС) перехідного металу 4-6 бо групи згідно з ІОРАС, сполуку (МС) металу 2 групи і внутрішній донор (ІБ);
(Б) необов'язково співкаталізатора (Со) і (с) необов'язково зовнішнього донора (ЕБ).
Переважно, пропіленовий полімер (РР2Б) одержують у процесі послідовної полімеризації, додатково описаному нижче, який включає щонайменше два реактори (КІ) і (К2), у першому реакторі (К1) одержують фракцію гомополімеру пропілену (А) і послідовно переносять у другий реактор (К2), у другому реакторі (К2) одержують фракцію другого гомополімеру пропілену (В) у присутності фракції першого гомополімеру пропілену (РРЗа).
Спосіб одержання гомополімеру пропілену, а також каталізатора Циглера-Ната (7М-С2) додатково детально описаний нижче.
Як вже вказано вище, пропіленовий полімер (РР2Б) переважно одержують у процесі послідовної полімеризації.
Вираз "система послідовної полімеризації" вказує на те, що пропіленовий полімер (РР2Б) одержують у щонайменше двох реакторах, з'єднаних послідовно. Відповідно, дана система полімеризації включає щонайменше перший реактор полімеризації (К1) і другий реактор полімеризації (К2), і необов'язково третій реактор полімеризації (К3). Вираз "реактор полімеризації" має вказувати на те, що відбувається основна полімеризація. Таким чином, у випадку, якщо процес складається з двох реакторів полімеризації дане визначення не виключає можливості того, що загальна система включає, наприклад, етап попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації. Вираз "складається з" являє собою тільки наближене формулювання з огляду на реактори основної полімеризації.
Переважно, щонайменше один з двох реакторів полімеризації (К1) і (22) являє собою газофазний реактор (СРК). Іще більш переважно другий реактор полімеризації (К2) і необов'язковий третій реактор полімеризації (КЗ) являють собою газофазні реактори (ОРЕ), тобто перший газофазний реактор (ОРКІ) і другий газофазний реактор (СРК2). Газофазний реактор (ОРЕ) згідно з даним винаходом переважно являє собою реактор з псевдозрідженим шаром, швидкий реактор з псевдозрідженим шаром або реактор з нерухомим шаром, або будь- яку їхню комбінацію.
Відповідно, перший реактор полімеризації (К1) переважно являє собою суспензійний реактор (5К) і може являти собою будь-який реактор безперервної дії, або простий реактор
Зо періодичної дії з перемішуванням, або петльовий реактор, який працює у масі або суспензії. "У масі" означає полімеризацію у реакційному середовищі, яке містить щонайменше 60 95 (вага/вага) мономеру. Згідно з даним винаходом суспензійний реактор (5К) переважно являє собою петльовий реактор (1) (реактор для полімеризації у масі). Відповідно, середня концентрація першої фракції (1 Є) пропіленового полімеру (РР2Б), тобто фракція першого гомополімеру пропілену (А), у суспензії полімеру в петльовому реакторі (ГК) звичайно становить від 15 ваг. 96 до 55 ваг. 95, у перерахунку на загальну вагу суспензії полімеру в петльовому реакторі (ІК). В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу середня концентрація фракції першого гомополімеру пропілену (А) в суспензії полімеру в петльовому реакторі (ІК) становить від 20 ваг. 95 до 55 ваг. 95 і більш переважно від 25 ваг. 95 до 52 ваг. 95, у перерахунку на загальну вагу суспензії полімеру в петльовому реакторі (ІК).
Переважно гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), тобто фракцію першого гомополімеру пропілену (А), більш переважно суспензію полімеру петльового реактора (ІК), яка містить фракцію першого гомополімеру пропілену (А), подають безпосередньо у другий реактор полімеризації (К2), тобто у (перший) газофазний реактор (СРКІ1), без етапу миттєвого випаровування між ступенями. Цей вид прямої подачі описаний у ЕР 887379 А, ЕР 887380 А, ЕР 887381 А і ЕР 991684 А. Під "прямою подачею" мається на увазі спосіб, де вміст першого реактора полімеризації (К1), тобто петльового реактора (І.К), суспензія полімеру, яка містить фракцію першого гомополімеру пропілену (А), відводиться безпосередньо на наступний ступінь газофазного реактора.
Альтернативно, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), тобто фракцію першого гомополімеру пропілену (А) також можна направляти на етап миттєвого випаровування або через додатковий етап концентрування перед подачею у другий реактор полімеризації (22), тобто у газофазний реактор (СРК). Відповідно, даний вираз "непряма подача" стосується способу, де вміст першого реактора полімеризації (КІ), петльового реактора (ІК), тобто суспензію полімеру, подають у другий реактор полімеризації (К2), у (перший) газофазний реактор (СРЕ1), через блок розділення реакційного середовища і реакційне середовище у вигляді газу з блоку розділення.
Більш конкретно, другий реактор полімеризації (К2) і будь-який послідовний реактор, наприклад третій реактор полімеризації (К3), переважно являють собою газофазні реактори бо (СРК). Такі газофазні реактори (СРК) можуть являти собою будь-які реактори з механічним перемішуванням або реактори з псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СРЕ) містять механічно струшуваний реактор з псевдозрідженим шаром зі значеннями швидкості газового потоку щонайменше 0,2 м/с. Таким чином, переважно, щоб газофазний реактор являв собою реактор з псевдозрідженим шаром, переважно з механічною мішалкою.
Таким чином, у переважному варіанті здійснення перший реактор полімеризації (К1) являє собою суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), тоді як другий реактор полімеризації (К2) і будь-який необов'язковий послідовний реактор, наприклад третій реактор полімеризації (К3), являють собою газофазні реактори (СРЕК). Відповідно, для даного процесу застосовують з'єднані послідовно щонайменше два, переважно два реактори полімеризації (К1) і (К2) або три реактори полімеризації (К1), (К2) і (К3), а саме суспензійний реактор (5К), наприклад петльовий реактор (ІК), і (перший) газофазний реактор (ОРКІ) і необов'язково другий газофазний реактор (СРК2). У випадку необхідності перед суспензійним реактором (5К) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Каталізатор Циглера-Ната (2М-С2) подають у перший реактор полімеризації (КІ) і переносять 3 полімером (суспензією), одержаним(одержаною) у першому реакторі полімеризації (К1), у послідовні реактори. Якщо спосіб охоплює також етап попередньої полімеризації, переважно, щоб усю кількість каталізатора Циглера-Ната (2М-С2) подавали в реактор попередньої полімеризації. Послідовно продукт попередньої полімеризації, який містить каталізатор Циглера-Ната (2МЧ-С2), переносять у перший реактор полімеризації (К1).
Переважний багатоступінчастий спосіб являє собою спосіб "у петльовому реакторі у газовій фазі", такий як розроблений Вогєаїї5 А/5, Данія (відомий як технологія ВОН5ОТАВФ)), описаний, наприклад, у патентній літературі, такий як у ЕР 0887379, МО 92/112182 МО 2004/000899, МО 2004/111095, МО 99/24478, МО 99/24479 або у МО 00/68315.
Додатковим придатним способом, який відбувається у суспензії-газовій фазі, є спосіб
Зрпегіро!? Вазеї!.
Особливо добрі результати досягаються у випадку ретельного вибору температури в реакторах.
Відповідно, переважно, щоб робоча температура в першому реакторі полімеризації (К1) знаходилась у діапазоні від 62 до 90 "С, більш переважно у діапазоні від 65 до 85 "С, ще більш переважно у діапазоні від 67 до 82 "С.
Додатково або альтернативно до першого параграфа, переважно, щоб робоча температура у другому реакторі полімеризації (К2) і необов'язково у третьому реакторі (КЗ) знаходилась у діапазоні від 62 до 95 "С, більш переважно у діапазоні від 67 до 92 "С.
Переважно робоча температура в другому реакторі полімеризації (К2) дорівнює робочій температурі в першому реакторі полімеризації (К1) або вища за неї. Відповідно переважно, щоб робоча температура (а) у першому реакторі полімеризації (К1) знаходилась у діапазоні від 62 до 85 "С, більш переважно у діапазоні від 65 до 90 С, ще більш переважно у діапазоні від 67 до 85 "С, наприклад від 70 до 82 С; і (б) у другому реакторі полімеризації (К2) знаходилась у діапазоні від 75 до 95 "С, більш переважно у діапазоні від 78 до 92 "С, ще більш переважно у діапазоні від 78 до 88 "С, за умови, що робоча температура у другому реакторі полімеризації (К2) дорівнює робочій температурі в першому реакторі полімеризації (К1) або вища за неї.
Як правило, тиск у першому реакторі полімеризації (К1), переважно в петльовому реакторі (ІК), знаходиться в діапазоні від 20 до 80 бар, переважно від 30 до 70 бар, наприклад від 35 до 65 бар, тоді як тиск у другому реакторі полімеризації (К2), тобто у (першому) газофазному реакторі (СРКІ), і необов'язково в будь-якому послідовному реакторі, наприклад у третьому реакторі полімеризації (КЗ), наприклад у другому газофазному реакторі (СРК2), знаходиться в
БО діапазоні від 5 до 50 бар, переважно від 15 до 40 бар.
Переважно з метою контролю молекулярної маси, тобто швидкості потоку розплаву МЕК», у кожний реактор полімеризації додають водень.
Переважно середній час витримування є достатньо тривалим у реакторах полімеризації (КІ) і (К2). Загалом середній час витримування (т) визначається як співвідношення реакційного об'єму (Мв) і волюметричної швидкості вихідного потоку з реактора (Ос), тобто Мв/Оо), тобто т
Мв/Оо (гау - Мв/0о|. У випадку петльового реактора реакційний об'єм (Ме) дорівнює об'єму реактора.
Відповідно середній час витримування (т) у першому реакторі полімеризації (К1) переважно становить щонайменше 15 хв., більш переважно знаходиться у діапазоні від 15 до 90 хв., ще 60 більш переважно у діапазоні від 20 до 80 хв., наприклад у діапазоні від 24 до 60 хв., і/або середній час витримування (т) у другому реакторі полімеризації (К2) переважно становить щонайменше 70 хв., більш переважно знаходиться у діапазоні від 70 до 220 хв., ще більш переважно у діапазоні від 80 до 210 хв., навіть більш переважно у діапазоні від 90 до 200 хв., наприклад у діапазоні від 90 до 190 хв. Переважно середній час витримування (т) у третьому реакторі полімеризації (КЗ), - якщо він наявний, - переважно становить щонайменше 30 хв., більш переважно знаходиться у діапазоні від 30 до 120 хв., ще більш переважно у діапазоні від 40 до 100 хв., наприклад у діапазоні від 50 до 90 хв.
Як згадано вище, одержання гомополімеру пропілену може включати окрім (основної) полімеризації гомополімеру пропілену у щонайменше двох реакторах полімеризації (81, ВЗ і необов'язково ВЗ), перед цим попередню полімеризацію в реакторі попередньої полімеризації (РЕ) вище за потоком від першого реактора полімеризації (А1).
У реакторі попередньої полімеризації (РА) одержують поліпропілен (Рге-РР). Попередню полімеризацію проводять у присутності каталізатора Циглера-Ната (2М4-С2). Згідно з даним варіантом здійснення усю кількість каталізатора Циглера-Ната (27М-С2), співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕЮО) вводять на етапі попередньої полімеризації. Однак це не має виключати можливості того, що на більш пізньому етапі, наприклад у процесі полімеризації, додають додаткову кількість співкаталізатора (Со) і/або зовнішнього донора (ЕС), наприклад у перший реактор (К71). В одному варіанті здійснення каталізатор Циглера-Ната (2М-С2), співкаталізатор (Со) і зовнішній донор (ЕС) додають тільки в реактор попередньої полімеризації (РК), у випадку, якщо застосовують попередню полімеризацію.
Реакцію попередньої полімеризації звичайно проводять за температури від 0 до 60 "с, переважно від 15 до 50 "С і більш переважно від 20 до 45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але повинен бути достатньо високим для підтримання реакційної суміші в рідкій фазі. Таким чином, тиск може становити від 20 до 100 бар, наприклад від 30 до 70 бар.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як суспензійну полімеризацію в масі у рідкому пропілені, тобто рідка фаза містить в основному пропілен, з необов'язково інертними компонентами, розчиненими у ньому. Окрім того, згідно з даним винаходом, застосовують подачу етилену під час попередньої полімеризації, згаданої вище.
Також на етапі попередньої полімеризації можливе додавання інших компонентів. Таким чином, на етапі попередньої полімеризації для контролю молекулярної маси поліпропілену (Рге-
РР) можна додавати водень, як відомо з рівня техніки. Окрім того, для запобігання прилипання частинок одна до одної або до стінок реактора можна застосовувати антистатичну добавку.
Точний контроль умов попередньої полімеризації і параметрів реакції знаходиться в межах компетенції фахівця в даній галузі техніки.
Зважаючи на вищевизначені умови процесу попередньої полімеризації, переважно суміш (МІ) каталізатора Циглера-Ната (24М-С2) і одержаного поліпропілену (Рге-РР) одержують у реакторі попередньої полімеризації (РК). Переважно каталізатор Циглера-Ната (2М-С2) (тонко) диспергований у поліпропілені (Рге-РР). Іншими словами, частинки каталізатора Циглера-Ната (7М-С2), введені в реактор попередньої полімеризації (РЕ), розбиваються на менші фрагменти, які рівномірно розподіляються в об'ємі зростаючого поліпропілену (Рге-РР). Розміри частинок введеного каталізатора Циглера-Ната (24М-С2), а також одержаних фрагментів не мають істотного значення для даного винаходу та знаходяться в межах знань фахівця в даній галузі.
Як згадано вище, у випадку застосування попередньої полімеризації, послідовно до вказаної попередньої полімеризації, суміш (МІ) каталізатора Циглера-Ната (2М-С2) і поліпропілену (Рге-
РР), одержану в реакторі попередньої полімеризації (РЕ), переносять у перший реактор (К1). Як правило, загальна кількість поліпропілену (Рге-РР) у кінцевому пропіленовому полімері (К-РР) є достатньо низькою і звичайно становить не більше ніж 5,0 ваг. 95, більш переважно не більше ніж 4,0 ваг. 95, ще більш переважно знаходиться у діапазоні від 0,5 до 4,0 ваг. 95, наприклад у діапазоні від 1,0 до 3,0 ваг. Об.
У випадку, якщо попередню полімеризацію не застосовують, пропілен та інші інгредієнти, такі як каталізатор Циглера-Ната (2М-С2), вводять безпосередньо в перший реактор полімеризації (К1).
Відповідно, гомополімер пропілену переважно одержують у способі, який включає наступні етапи за вищезазначених умов: (а) полімеризація пропілену в першому реакторі полімеризації (В1), тобто в петльовому реакторі (Я), з одержанням фракції першого гомополімеру пропілену (А) пропіленового полімеру (РРІ2Б), (Б) перенесення вказаної фракції першого гомополімеру пропілену (А) у другий реактор бо полімеризації (К2),
(с) полімеризація пропілену в другому реакторі полімеризації (Н2) у присутності фракції першого гомополімеру пропілену (А) з одержанням фракції другого гомополімеру пропілену (В) пропіленового полімеру (РР2Б), при цьому вказана фракція першого гомополімеру пропілену (А) і вказана фракція другого гомополімеру пропілену (В) утворюють пропіленовий полімер (РР2Б).
Вищеописану полімеризацію можна здійснювати до етапу (а).
Застосований у даному винаході каталізатор являє собою твердий каталізатор Циглера-
Ната (2М-С2), який містить сполуки (ТС) перехідного металу 4-6 групи згідно з ІОРАС, наприклад титану, сполуку (МС) металу 2 групи, наприклад магнію, і внутрішній донор (ІО), який являє собою фталат або переважно сполуку, яка не належить до фталевих сполук, переважно естер кислоти, яка не являє собою фталеву кислоту, ще більш переважно являє собою діестер дикарбонових кислот, які не належать до фталевих кислот, як описано більш детально нижче.
Таким чином, каталізатор в переважному варіанті здійснення є повністю вільним від небажаних фталевих сполук. Окрім того, твердий каталізатор не містить будь-якого зовнішнього матеріалу- основи, наприклад діоксиду кремнію або Модсі», але каталізатор є самопідтримним.
Каталізатор Циглера-Ната (2М-С2) може бути додатково визначений за способом, яким він одержаний. Відповідно, каталізатор Циглера-Ната (2М-С2) переважно одержують за допомогою способу, який включає етапи а!) забезпечення розчину щонайменше алкоксисполуки (Ах) металу 2 групи, яка являє собою продукт реакції сполуки (МС) металу 2 групи і одноатомного спирту (А), який містить, окрім гідроксильного фрагмента, щонайменше один етерний фрагмент, необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або аг) розчину щонайменше алкоксисполуки (Ах) металу 2 групи, яка являє собою продукт реакції сполуки (МС) металу 2 групи і спиртової суміші одноатомного спирту (А) і одноатомного спирту (В) формули КОН, необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або аз) забезпечення розчину суміші алкоксисполуки (Ах) металу 2 групи і алкоксисполуки (Вх) металу 2 групи, які являють собою продукт реакції сполуки (МС) металу 2 групи і одноатомного спирту (В), необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або а4) забезпечення розчину алкоксисполуки металу 2 групи формули МОВ (ОВ) тХо--т або суміші алкоксидів 2 групи М(ІОК )гХо-п і М(ОКЗ2)п"Хо-п, де М являє собою метал 2 групи, Х являє
Зо собою галоген, Е! і КЕ? являють собою різні алкільні групи з С2-Сівє атомів вуглецю, о «п«2,0 « т « 2 і пютя(2-п-т) - 2, за умови, що обидвазпітя О, О«п«2іо«т «і
Юр) додавання вказаного розчину з етапу а) до щонайменше однієї сполуки (ТС) перехідного металу 4-6 групи, і с) одержання частинок компонента, який являє собою твердий каталізатор, і додавання внутрішнього донора електронів (ІЮ), переважно внутрішнього донора (І), який не належить до фталевих сполук, на будь-якому етапі до етапу с).
Внутрішній донор (ІБ) або його попередник додають таким чином переважно до розчину етапу а) або до сполуки перехідного металу перед додаванням розчину етапу а).
Згідно з вищенаведеною процедурою каталізатор Циглера-Ната (2М-С) можна одержувати за допомогою способу осадження або за допомогою способу емульгування-отвердження, залежно від фізичних умов, особливо від температури, застосованої на етапах Б) і с). Емульсією також називають у даній заявці двофазну систему рідина/рідина.
В обох способах (осадження або емульгування-отвердження) хімічна природа каталізатора є аналогічною.
У способі осадження здійснюють об'єднання розчину етапу а) з щонайменше однією сполукою (ТС) перехідного металу на етапі Б) і всю реакційну суміш підтримують щонайменше за 50 "С, більш переважно у температурному діапазоні від 55 до 110 "С, більш переважно у діапазоні від 70 до 100 "С, для забезпечення повного осадження компонента, який являє собою каталізатор, у формі твердих частинок (етап с).
У способі емульгування-отвердження на етапі Б) розчин етапу а) звичайно додають до щонайменше однієї сполуки (ТС) перехідного металу за більш низької температури, такої як від -40 до нижче 50 "С, переважно від -5 до 30 "С. Під час струшування емульсії температуру звичайно підтримують за від -10 до нижче 40 "С, переважно від -5 до 30"С. Краплі диспергованої фази емульсії утворюють композицію активного каталізатора. Отвердження (етап с) крапель відповідно проводять шляхом нагрівання емульсії до температури від 70 до 150 "С, переважно до температури від 80 до 110 "С.
У даному винаході переважно застосовують каталізатор, одержаний за допомогою способу емульгування-отвердження.
У переважному варіанті здійснення на етапі а) застосовують розчин аг) або аз), тобто 60 розчин (Ах) або розчин суміші (Ах) і (Вх), особливо розчин аг).
Переважно метал (МС) 2 групи являє собою магній.
Визначені вище алкоксисполуки магнію можна одержувати іп 5йи на першому етапі процесу одержання каталізатора, етапі а) шляхом введення в реакцію сполуки магнію зі спиртом(спиртами), описаними вище, або вказані алкоксисполуки магнію можуть являти собою одержані окремо алкоксисполуки магнію, або вони навіть можуть бути комерційно доступними у вигляді готових алкоксисполук магнію і застосовуватися як такі в процесі одержання каталізатора за даним винаходом.
Ілюстративними прикладами спиртів (А) є гліколеві моноетери. Переважні спирти (А) являють собою С2-С4-гліколеві моноетери, де етерні фрагменти містять від 2 до 18 атомів вуглецю, переважно від 4 до 12 атомів вуглецю. Переважні приклади являють собою 2-(2- етилгексилоксі)етанол, 2-бутилоксієтанол, 2-гексилоксіетанол і 1,3-пропіленгліколь- монобутиловий етер, 3-бутокси-2-пропанол, при цьому особливо переважними є 2-(2- етилгексилоксі)етанол і 1,3-пропіленгліколь-монобутиловий етер, 3-бутокси-2-пропанол.
Ілюстративні одноатомні спирти (В) мають формулу КОН, при цьому К являє собою С2-Сч6- алкільний залишок з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, переважно Са4-С:о-, більш переважно Св-Св-алкільний залишок. Найбільш переважним одноатомним спиртом є 2-етил-1- гексанол або октанол.
Переважно застосовують суміш Мод-алкоксисполук (Ах) і (Вх) або суміш спиртів (А) і (В), відповідно, і застосовують у молярному співвідношенні Вх:Ах або В:А від 10:11 до 1:10, більш переважно від 6:1 до 1:6, найбільш переважно від 4:1 до 1:4.
Алкоксисполука магнію може являти собою продукт реакції спирту(спиртів), описаного(описаних) вище, і сполуки магнію, вибраної з діалкілмагнію, алкоксидів алкілмагнію, діалкоксидів магнію, алкоксимагній галогенідів і алкілмагній галогенідів. Окрім того, можна застосовувати діалкоксиди магнію, діарилоксиди магнію, арилоксигалогеніди магнію, арилоксиди магнію і алкіларилоксиди магнію. Алкільні групи можуть являти собою аналогічні або різні Сі-Сго-алкіли, переважно С2-Сіо-алкіли. Типовими алкілалкоксисполуками магнію, у випадку застосування, є етилмагній бутоксид, бутилмагній пентоксид, октилмагній бутоксид і октилмагній октоксид. Переважно застосовують діалкілмагній. Найбільш переважний діалкілмагній являє собою бутилоктилмагній або бутилетилмагній.
Зо Також можливо, що сполука магнію може реагувати окрім спирту (А) і спирту (В) також із багатоатомним спиртом (С) формули К" (ОН)т з одержанням вказаних алкоксидних сполук магнію. Переважні багатоатомні спирти, у випадку застосування, являють собою спирти, де К" являє собою С2г-С1іо-вуглеводневий залишок з нерозгалуженим ланцюгом, циклічний або з розгалуженим ланцюгом, і т являє собою ціле число від 2 до 6.
Алкоксисполуки магнію етапу а), таким чином, вибрані з групи, яка складається з діалкоксидів магнію, діарилоксимагнію, алкілоксимагній галогенідів, арилоксимагній галогенідів, алкоксидів алкілмагнію, алкоксидів арилмагнію і арилоксидів алкілмагнію. Окрім того, можна застосовувати суміш дигалогеніду магнію і діалкоксиду магнію.
Розчинники, застосовувані для одержання даного каталізатора, можуть бути вибрані з числа ароматичних і аліфатичних вуглеводнів з нерозгалуженим ланцюгом, з розгалуженим ланцюгом і циклічних вуглеводнів з 5-20 атомами вуглецю, більш переважно 5-12 атомами вуглецю або їхніх сумішей. Придатні розчинники включають бензол, толуол, кумол, ксилол, пентан, гексан, гептан, октан і нонан. Особливо переважними є гексани і пентани.
Реакцію одержання алкоксисполуки магнію можна здійснювати за температури від 40" до 70 "С. Найбільш придатну температуру вибирають залежно від сполуки Ма і спирту(спиртів), які застосовують.
Сполука перехідного металу 4-6 групи переважно являє собою сполуку титану, найбільш переважно галогенід титану, наприклад Тісі»х.
Внутрішній донор (ІС), застосований в одержанні каталізатора, застосованого в даному винаході переважно вибраний з (ді)дестерів (ди)укарбонових кислот, які не належать до фталевих кислот, 1,3-діетерів, їхніх похідних і сумішей. Особливо переважні донори являють собою діестери мононенасичених дикарбонових кислот, зокрема естери, які належать до групи, яка включає малонати, малеати, сукцинати, цитраконати, глутарати, циклогексен-1,2- дикарбоксилати і бензоати, і будь-які їхні похідні і/або суміші. Переважні приклади являють собою, наприклад, заміщені малеати і цитраконати, найбільш переважно цитраконати.
У способі емульгування двофазна система рідина-рідина може утворюватися за допомогою простого перемішування і необов'язково додавання (додаткових) розчинника(розчинників) і добавок, таких як засіб для мінімізації турбулентного руху (ТМА), і/або емульгувальні засоби, іабо стабілізатори емульсії, наприклад поверхнево-активні речовини, які застосовують бо способом, відомим з рівня техніки, для полегшення утворення і/або стабілізації емульсії.
Переважно, поверхнево-активні речовини являють собою акрилові або метакрилові полімери.
Особливо переважними є Сі2-Сго-(метїуакрилати з нерозгалуженим ланцюгом, такі як полі(гексадецил)-метакрилат і полі(октадецил)-метакрилат і їхні суміші. Засіб для мінімізації турбулентного руху (ТМА), у випадку застосування, переважно вибраний з а-олефінових полімерів з «-олефінових мономерів з 6-20 атомами вуглецю, наприклад, поліоктену, полінонену, полідецену, поліундецену або полідодецену або їхніх сумішей. Найбільш переважним є полідецен.
Продукт у вигляді твердих частинок, одержаний за допомогою способу осадження або емульгування-отвердження, можна промивати щонайменше один раз, переважно щонайменше два рази, найбілош переважно щонайменше три рази за допомогою ароматичних і/або аліфатичних вуглеводнів, переважно за допомогою толуолу, гептану або пентану, і/або за допомогою ТіСії. Промивні розчини також можуть містити донори і/або сполуки 13 групи, наприклад, триалкілалюміній, галогеновані сполуки алкілалюмінію або сполуки алкоксіалюмінію.
Сполуки алюмінію також можна додавати протягом синтезу каталізатора. Каталізатор можна додатково висушувати, наприклад, шляхом випаровування або продування азотом, або його можна суспендувати до маслянистої рідини без будь-якого етапу висушування.
Одержаний у результаті каталізатор Циглера-Ната бажано у формі частинок, які характеризуються, як правило, середнім розміром частинок у діапазоні від 5 до 200 мкм, переважно від 10 до 100. Частинки ущільнені з низькою пористістю і характеризуються площею поверхні нижче 20 г/м7, більш переважно нижче 10 г/м". Як правило, кількість Ті становить від 1 до 6 ваг. 95, Ма від 10 до 20 ваг. 95 і донора від 10 до 40 ваг. 95 композиції каталізатора.
Детальний опис одержання каталізаторів розкритий у УМО 2012/007430, ЕР 2610271, ЕР 2610270 і ЕР 2610272, які включені у даний документ за допомогою посилання.
Каталізатор Циглера-Ната (244-С2) переважно застосовують спільно з алкілалюмінієвим співкаталізатором і необов'язково зовнішніми донорами.
Як додатковий компонент у даному процесі полімеризації переважно присутній зовнішній донор (ЕВ). Придатні зовнішні донори (ЕЮ) включають певні силани, етери, естери, аміни, кетони, гетероциклічні сполуки та їхні суміші. Особливо переважно застосовувати силан.
Найбільш переважно застосовувати силани загальної формули
Зо Вар Ар (О В (агро), де Ра, Ве ї Ве означають вуглеводневий радикал, зокрема алкільну або циклоалкільну групу, і де р і д являють собою числа, які знаходяться в діапазоні від 0 до 3, з їхньою сумою ряд, яка дорівнює З або менше. Ка, Не і Еге можуть бути вибрані незалежно одне від одного і можуть бути однаковими або різними. Конкретні приклади таких силанів являють собою (трет- бутил)25І(ОСНз)»г, (циклогексил)(метил)З(ОСНвз)2, (феніл)25І(ОСНз)2 і (циклопентил)25((ОСНЗз)2 або загальної формули
ЗКОСНеСН»з)з(МАЗАУ), де ЕКЗ ї ЕЕ" можуть бути однаковими або різними, являють собою вуглеводневу групу, яка містить 1-12 атомів вуглецю.
ВЗ ї 2" незалежно вибрані з групи, яка складається з аліфатичної вуглеводневої групи з нерозгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, аліфатичної вуглеводневої групи з розгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка містить 1-12 атомів вуглецю. Особливо переважно, щоб КЗ і К7 були незалежно вибрані з групи, яка складається з метилу, етилу, н-пропілу, н-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу і циклогептилу.
Більш переважно КЗ і КК" є однаковими, навіть більш переважно КЗ ії К7 являють собою етильну групу.
Особливо переважно зовнішні донори (ЕФ) являють собою пентилдиметоксисилановий донор (О-донор) або циклогексилметилдиметоксисилановий донор (С-донор).
Окрім каталізатора Циглера-Ната (2М-С2) і необов'язкового зовнішнього донора (ЕбО), застосовують співкаталізатор. Співкаталізатор переважно являє собою сполуку 13 групи періодичної таблиці (РАС), наприклад, алюмоорганічну сполуку, таку як сполука алюмінію, наприклад, алюмінійалкільна, алюмінійгалогенідна або алюмінійалкілгалогенідна сполука.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триалкілалюміній, наприклад, триєтилалюміній (ТЕАЇ), діалкілалюміній хлорид або алкілалюміній дихлорид, або їхні суміші. В одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триетилалюміній (ТЕАЇГЇ).
Переважно потрібно ретельно вибирати співвідношення між співкаталізатором (Со) і бо зовнішнім донором (ЕВ) |Со/ЕД) і/або співвідношення між співкаталізатором (Со) і перехідним металом (ТМ) І(Со/Т МІ.
Відповідно, молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕО) |СО/ЕВІ повинне знаходитися у діапазоні від 5 до 45, переважно знаходитися у діапазоні від 5 до 35, більш переважно знаходитися у діапазоні від 5 до 25; і необов'язково (Б) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і сполуки титану «ТС) |Со//Сі| повинне знаходитися у діапазоні від вище 80 до 500, переважно знаходитися у діапазоні від 100 до 350, ще більш переважно знаходитися у діапазоні від 120 до 300.
Як згадано вище, каталізатор Циглера-Ната (24-С2) переважно модифікують за допомогою так званої ВМТ-технології під час вищеописаного етапу попередньої полімеризації з метою введення полімерного нуклеюючого агента.
Такий полімерний нуклеюючий агент являє собою вищеописаний вініловий полімер, такий як вініловий полімер, одержаний з мономерів формули
Сна.-СН-СНА' Ве, де В" ї В, разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють необов'язково заміщені насичені, або ненасичені, або ароматичні кільце або конденсовану кільцеву систему, де кільце або фрагмент конденсованого кільця містить від чотирьох до 20 атомів вуглецю, переважно 5-12-членні насичені, або ненасичені, або ароматичні кільце або конденсовану кільцеву систему, або незалежно являють собою С.4-Сзо-алкан, С4-Сго-циклоалкан або С4-Сго- ароматичне кільце з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом. Переважно К!' і Р, разом з бС-атомом, до якого вони приєднані, утворюють п'яти- або шестичленне насичене, або ненасичене, або ароматичне кільце або незалежно являють собою нижчу алкільну групу, яка містить від 1 до 4 атомів вуглецю. Переважні вінілові сполуки для одержання полімерного нуклеюючого агента, застосовні згідно з даним винаходом, являють собою, зокрема, вінілові циклоалкани, зокрема, вінілциклогексан (МСН), вінілциклопентан, і вініл-2-метилциклогексан, 3- метил-1-бутен, 3-етил-1-гексен, З-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен або їхні суміші. МСН являє собою особливо переважний мономер.
Вагове співвідношення вінілової сполуки і каталізатора полімеризації на етапі модифікування каталізатора полімеризації переважно становить 0,3 або більше до 40, таке як
Ко) від 0,4 до 20 або більш переважно від 0,5 до 15, наприклад від 0,5 до 2,0.
Полімеризацію вінілової сполуки, наприклад МСН, можна здійснювати в будь-якій інертній рідині, яка не розчиняє утворений полімер (наприклад полімсСнН). Важливо переконатися, що в'язкість кінцевої суміші каталізатора/полімеризованої вінілової сполуки/інертної рідини є достатньо високою, щоб запобігти осіданню частинок каталізатора під час зберігання та транспортування.
Еластомерний співполімер етилену (Е)
Армована волокнами поліпропіленова композиція (С) згідно з даним винаходом додатково містить еластомерний співполімер етилену (Е).
Переважно, еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою поліолефін дуже низької густини, більш переважно поліолефін дуже низької густини, полімеризований із застосуванням каталізу з одним центром полімеризації, переважно металоценового каталізу.
У переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується густиною нижче 0,900 г/см3. Більш переважно, густина еластомерного співполімеру етилену (Е) дорівнює 0,890 г/см? або нижче, ще більш переважно знаходиться у діапазоні від 0,845 до 0,890 г/см3, наприклад у діапазоні від 0,870 до 0,885 г/см3.
Переважно, еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (190 "С, 2,16 кг) щонайменше 25 г/10 хв., більш переважно від 25 до 50 г/10 хв., ще більш переважно від 28 до 40 г/10 хв., наприклад, діапазоні від 29 до 35 г/10 хв.
Еластомерний співполімер етилену (Е) містить ланки, одержані з етилену і С4-С10-а- олефіну.
Еластомерний співполімер етилену (Е) містить, переважно складається 3, ланок, одержуваних з (ї) етилену і (її) щонайменше іншого С4-С10-а-олефіну, більш переважно ланок, одержуваних з (ї) етилену і (її) щонайменше іншого са-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептену і 1-октену. Особливо переважно, щоб еластомерний співполімер етилену (Е) містив щонайменше ланки, одержувані з (і) етилену і (ії) 1-бутену або 1-октену.
В особливо переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) складається з ланок, одержуваних з (ї) етилену і (ії) 1-бутену або 1-октену. Зокрема, переважно, щоб еластомерний співполімер етилену (Е) являв собою співполімер етилену і 1-октену. бо Вміст співмономеру, наприклад вміст С4-020-а-олефіну, еластомерного співполімеру етилену (Е) знаходиться у діапазоні від 4 до 25 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 5 до 20 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні від б до 12 мол. 95, наприклад у діапазоні від 5 до 10
МОЛ. о.
В одному переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) одержують за допомогою щонайменше одного металоценового каталізатора. Еластомерний співполімер етилену (Е) також можна одержувати за допомогою більше ніж одного металоценового каталізатора або він може являти собою суміш декількох еластомерів, одержаних за допомогою різних металоценових каталізаторів. У деяких варіантах здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою по суті етиленовий полімер (5ГЕР) з нерозгалуженим ланцюгом. 5 ЕР та інший еластомерний співполімер етилену, одержаний за допомогою металоценового каталізатора (Е), відомі з рівня техніки, наприклад, О5 5272236.
Такі смоли також є комерційно доступними, наприклад, як пластомери Оцео "мМ, доступні від
Вогеаїї5, пластомерні смоли ЕМОАСЕ "М, доступні від бом Спетіса! Со., полімери ЕХАСТ "М від
Еххоп або полімери ТАЕМЕК "М від Міїбиі, полімери ГІ исепе від І С, полімери Еогпійу від Забріс або полімери ЗоїЇштег від БК Спетісаї!5.
Промотор адгезії (АР)
Згідно з даним винаходом армована волокнами поліпропіленова композиція (С) додатково містить промотор адгезії (АР). Промотор адгезії (АР) визначений як такий, що являє собою гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР).
Гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) передбачає сполуку з низькою молекулярною масою, яка містить реакційноздатні полярні групи. Гомополімери і співполімери модифікованого поліпропілену, наприклад співполімери пропілену і етилену або з іншими а-олефінами, наприклад С4-Сіо-4-олефінами, є найбільш переважними, оскільки вони є високо змішуваними з пропіленовим полімером (РР) даної армованої волокнами поліпропіленової композиції (С).
Стосовно структури, гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) переважно вибрані з прищеплених гомо- або співполімерів.
У даному контексті, перевагу надають гомо- або співполімерам полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), які містять групи, одержані з полярних сполук, зокрема вибрані з групи,
Зо яка складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретні приклади вказаних полярних сполук являють собою ненасичені циклічні ангідриди, і їхні аліфатичні діестери, і похідні двоосновних кислот. Зокрема, в одному з них можуть застосовуватись малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з С1-С:іо-діалкілмалонатів з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, Сі1-Сіо-діалкілфумаратів з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, ітаконового ангідриду, С1-С:1о-діалкілових естерів ітаконової кислоти з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, акрилової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти і їхніх сумішей.
Конкретну перевагу надають застосуванню гомо- або співполімеру поліпропілену, прищепленому за допомогою малеїнового ангідриду або акрилової кислоти, як гомо- або співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто промотору адгезії (АР).
Модифікований полімер, тобто промотор адгезії, можна одержувати простим способом за допомогою реакційної екструзії полімеру, наприклад, за допомогою малеїнового ангідриду або акрилової кислоти у присутності генераторів вільних радикалів (наприклад органічних пероксидів), розкритих наприклад у 5 4506056, 05 4753997 або ЕР 1805238.
Переважні кількості груп, одержаних з полярних сполук у гомо- або співполімері полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто промоторі адгезії (АР), становлять від 0,5 до 10 ваг. 95. Наприклад, знаходяться у діапазоні від 0,5 ваг. 9о до 8 ваг. 95, переважно у діапазоні від 0,5 ваг. 95 до 6 ваг. 956, більш переважно у діапазоні від 0,5 ваг. 95 до 4 ваг. 95 і найбільш переважно у діапазоні від 0,5 ваг. 95 до 3,5 ваг. 95.
Переважні величини швидкості потоку розплаву МЕК» (190 "С) для гомо- або співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто для промотору адгезії (АР), становлять від 2 до 500 г/10 хв. Особливо переважно, щоб гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) характеризувався швидкістю потоку розплаву МЕК» (190 с) щонайменше 50 г/10 хв.
В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу промотор адгезії (АР) являє собою гомо- або співполімер поліпропілену, модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду, і/або гомо- або співполімер поліпропілену, модифікованого за допомогою акрилової кислоти. Переважно, промотор адгезії (АР) являє собою гомополімер поліпропілену, 60 модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду, і/або гомополімер поліпропілену,
модифікованого за допомогою акрилової кислоти, і переважно гомополімер поліпропілену, модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду. Наприклад, придатні гомо- або співполімери полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) включають, наприклад, гомополімер поліпропілену, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду (РР-9-МАН), і гомополімер поліпропілену, прищеплений за допомогою акрилової кислоти (РР-9-АА).
Довгі волокна (І Є)
Важливими компонентами даної армованої волокнами поліпропіленової композиції (0) є довгі волокна (І РЕ).
Переважно довгі волокна (1) вибрані з групи, яка складається зі скляних волокон, металевих волокон, мінеральних волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон. Скляні волокна є переважними. Зокрема, довгі волокна (І Е) одержують зі склоджгутів.
Довгі волокна (ГЕ), застосовані в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С), переважно характеризуються середнім діаметром щонайменше 8 мкм, більш переважно від 12 до 25 мкм, більш переважно від 14 до 20 мкм, наприклад від 15 до 18 мкм.
Як зазначено вище, гранули згідно з даним винаходом переважно одержують з нитки армованого волокнами поліпропілену, одержаного за допомогою введення у контакт довгих волокон (ЕЕ) з розплавленим першим поліпропіленом (РР1) і промотором адгезії (АР) і послідовного введення у контакт одержаних таким чином просочених волокон з розплавленим другим поліпропіленом (РР2) і еластомерним співполімером етилену (Е). Одержану таким чином нитку послідовно нарізають на гранули.
Відповідно, довжина нарізаних довгих волокон (І Е) у гранулах залежить від розміру гранул.
Переважно, довжина нарізаних довгих волокон (І Е) знаходиться у діапазоні від 8,0 до 25,0 мм, більш переважно у діапазоні від 9,0 до 18,0 мм, наприклад у діапазоні від 10,0 до 15,0 мм.
Добавки (АБ)
Окрім пропіленового полімеру (РР), еластомерного співполімеру етилену (ЕЕ), промотору адгезії (АР) і довгих волокон (ГЕ), армована волокнами поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом може включати добавки (АЮ). Типові добавки являють собою акцептори кислот, антиоксиданти, барвники, світлостабілізатори, пластифікатори, засоби для зниження тертя, засоби для надання стійкості до подряпин, диспергувальні засоби, технологічні допоміжні
Зо засоби, змащувальні речовини, пігменти і т. п.
Такі добавки є комерційно доступними і, наприклад, описані у "Ріавіїс Адайіме5 Напароок", 6 видання, 2009 Ханса Цвайфеля (сс. 1141-1190).
Окрім того, термін "добавки (АБ)" згідно з даним винаходом також включає матеріали-носії, зокрема, полімерних матеріалів-носіїв.
Полімерний матеріал-носій
Переважно армована волокнами поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом не містить (а) додаткового полімеру (ів), який відрізняється від пропіленового полімеру (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е) і промотору адгезії (АР), у кількості, яка перевищує 15 ваг. У6, переважно у кількості, яка перевищує 10 ваг. 95, білош переважно у кількості, яка перевищує 9 ваг. 9о, у перерахунку на вагу армованої волокнами поліпропіленової композиції (С). Будь-який полімер, який являє собою матеріал-носій для добавок (Аб), розраховується не на кількість полімерних сполук, вказаних у даному винаході, а на кількість відповідної добавки.
Полімерний матеріал-носій добавок (АЮ) являє собою полімер-носій для забезпечення рівномірного розподілу в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С) за даним винаходом. Полімерний матеріал-носій не обмежений конкретним полімером. Полімерний матеріал-носій може являти собою гомополімер етилену, співполімер етилену, одержаний з етилену і співмономеру са-олефіну, такого як співмономер Сз-Св-4-олефіну, гомополімер пропілену і/або співполімер пропілену, одержаний з пропілену і співмономеру а-олефіну, такого як етилен і/або співмономер С4-Св-а-олефіну. Переважно, щоб полімерний матеріал-носій не містив мономерних ланок, одержуваних зі стиролу або його похідних.
Виріб
Даний винахід також стосується виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, наприклад виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, призначеного для автотранспортної галузі, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію (С), визначену вище. Зокрема, даний винахід стосується виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, наприклад виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, призначеного для автотранспортної галузі, який містить щонайменше 60 ваг. 95, більш переважно щонайменше 80 ваг. 95, ще більш переважно щонайменше 90 ваг. 95, наприклад щонайменше 95 ваг. 96 або щонайменше 99 ваг. 9о армованої волокнами поліпропіленової бо композиції (С), визначеної вище. В особливо переважному варіанті здійснення даний винахід стосується виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, наприклад виробу, виготовленого за допомогою формування під тиском, призначеного для автотранспортної галузі, який складається з армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), визначеної вище.
Даний винахід тепер буде описаний більш детально за допомогою поданих нижче прикладів.
Окрім того, даний винахід направлений на наступні варіанти здійснення.
Варіант здійснення 1.
Гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка містить ї) щонайменше бімодальний пропіленовий полімер (РР), і) еластомерний співполімер етилену (Е), ії) промотор адгезії (АР) і ім) довгі волокна (І Є), де вказана армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І)
МЕ! за
ЕНЕЗН (І), де м(РР) являє собою вагову фракцію Гу ваг. 95| пропіленового полімеру (РР), у перерахунку на загальну вагу поліпропіленової композиції (С), і м«Е) являє собою вагову фракцію Гу ваг. 9с еластомерного співполімеру етилену (Е), у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Варіант здійснення 2.
Гранули згідно з варіантом здійснення 1, де еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою співполімер етилену і Са-Сто-д-олефіну.
Варіант здійснення 3.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де армована волокнами композиція (С) містить ї) від 30,0 до 80,0 ваг. 956 пропіленового полімеру (РР), ії) від 2,0 до 12,0 ваг. 96 еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) від 0,1 до 5,0 ваг. 95 промотору адгезії (АР) і ім) від 10,0 до 60,0 ваг. 95 довгих волокон (І Є),
Зо у перерахунку на загальну вагу армованої волокнами композиції (С).
Варіант здійснення 4.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де промотор адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), який являє собою гомо- або співполімер пропілену, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
Варіант здійснення 5.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
Варіант здійснення 6.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується вмістом співмономеру від 2,0 до 25,0 мол. 95.
Варіант здійснення 7.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується густиною нижче 0,900 г/см3.
Варіант здійснення 8.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою співполімер етилену та 1-октену.
Варіант здійснення 9.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де пропіленовий полімер (РР) являє собою гомополімер пропілену.
Варіант здійснення 10.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де довгі волокна (І Е) вибрані з групи, яка складається зі скляних волокон, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, при цьому переважно довгі волокна (ІЕЕ) являють собою довгі скляні волокна (І СЕ).
Варіант здійснення 11.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де довгі волокна характеризуються діаметром щонайменше 10 мкм.
Варіант здійснення 12.
Гранули згідно з будь-яким з попередніх варіантів здійснення, де пропіленовий полімер (РР) містить її перший пропіленовий полімер (РР), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, щонайменше 100 г/10 хв., і і) другий пропіленовий полімер (РР2), який характеризується швидкістю потоку розплаву
МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІБО 1133, нижче 150 г/10 хв., за умови, що перший поліпропілен (РРІ1І) характеризується вищою швидкістю потоку розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з І5О 1133, ніж другий пропіленовий полімер (РР).
Варіант здійснення 13.
Гранули згідно з варіантом здійснення 12, де другий пропіленовий полімер (РР2) є щонайменше бімодальним.
Варіант здійснення 14.
Гранули згідно з варіантами здійснення 12 або 13, які містять а) внутрішній шар, який містить довгі волокна (І Е) і перший пропіленовий полімер (РР), і
Юр) зовнішній шар, що покриває ядро, який містить другий пропіленовий полімер (РР) і еластомерний співполімер етилену (Е), де внутрішній шар і/або зовнішній шар додатково містить промотор адгезії (АР).
Варіант здійснення 15.
Гранули згідно з будь-яким з варіантів здійснення 12-14, де вказані гранули одержані за допомогою а) введення у контакт довгих волокон (І Е) з розплавленим першим поліпропіленом (РР) і промотором адгезії (АР) з одержанням таким чином просочених волокон,
Юр) введення у контакт просочених волокон, одержаних на етапі а), з розплавленим другим поліпропіленом (РР2) і еластомерним співполімером етилену (Е) з одержанням таким чином нитки армованого волокнами поліпропілену, і с) нарізання нитки армованого волокнами поліпропілену, одержаної на етапі Б), на гранули.
Коо) ПРИКЛАДИ 1. Способи вимірювання
МЕН» (230 "С) вимірювали згідно з ІЗО 1133 (230 "С, навантаження 2,16 кг).
МЕН» (190 "С) вимірювали згідно з ІЗО 1133 (190 "С, навантаження 2,16 кг).
Швидкість потоку розплаву МЕК» (2307) другого пропіленового полімеру (РР) розраховували згідно з рівнянням (1) ів МЕРЕ) - вт РЕЗаї вн МЕНРЕЗаї я и ЕРовВі ов МЕНІРРОВІ (), де м(РРага) являє собою вагову фракцію пропіленового полімеру (РРга),
М(РР2Б) являє собою вагову фракцію пропіленового полімеру (РР2Б),
МЕК(РР2а) являє собою швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 ку) у г/10 хв. пропіленового полімеру (РР2а),
МЕК(РР2Б) являє собою швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 ку) у г/10 хв. пропіленового полімеру (РР2Б), і
МЕВ(РР2) являє собою швидкість потоку розплаву МЕЕ» (230 "С, 2,16 кг) у г10 хв. другого пропіленового полімеру (РР).
Кількісне визначення мікроструктури за допомогою ЯМР спектроскопії
Кількісну спектроскопію ядерного магнітного резонансу (ЯМР) застосовували для кількісного визначення вмісту співмономеру і розподілу послідовностей співмономерів полімерів. Кількісні
ІЗ Н)-ЯМР-спектри реєстрували у стані розчину із застосуванням ЯМР-спектрометра ВгиКег
БО Адуапсе Ш 400, який працює за 400,15 і 100,62 МГц для "Н і "ЗС відповідно. Усі спектри реєстрували із застосуванням "ЗСб-оптимізованого 10-мм зонду, який працює в розширеному діапазоні температур, за 125 "С із застосуванням газоподібного азоту для всіх пневматичних пристроїв. Приблизно 200 мг матеріалу розчиняли у З мл 1,2-тетрахлоретан-д» (ТСЕ-д») разом з хром-(ПІ)-ацетилацетонатом (Стг(асас)з) з одержанням у результаті 65-мМ розчину релаксаційного агента у розчиннику (5іподп, о., КоїПагі, А., сиріа, М., Роїутег Тевіїпу 28 5 (2009), 475). Для забезпечення гомогенного розчину, після початкової обробки зразка у термостаті, ампулу для ЯМР-спектроскопії додатково нагрівали в обертовій печі протягом щонайменше 1 години. Після вміщення в магніт трубку обертали при 10 Гц. Цей параметр був вибраний, головним чином, для забезпечення високої роздільної здатності, і він є кількісно необхідним для бо точного кількісного визначення вмісту етилену. Застосовували стандартне одноіїмпульсне збудження без МОЕЕ, із застосуванням кута наконечника, очікування відновлення 1 с і дворівневої схеми розщеплення УА! 1216 (2пои, 2., Киеттенпіе, К., Ом, Х., Кедм/іпе, О., Сопод,
В., Тана, А., Вацдн, 0. М/іппітога, В., У. Мад. Везоп. 187 (2007) 225; Вивісо, М., Сагтроппіеєге, Р.,
Сіршіо, В., РеПесспіа, В., Земет, «., Таїагсо, С., Масгтотої. Нарій Соттип. 2007, 28, 1128).
Всього було одержано 6144 (6К) перехідних процесів.
Кількісні "З2341Н)-ЯМР-спектри обробляли, інтегрували і відповідні кількісні властивості визначали з інтегралів із застосуванням спеціалізованих комп'ютерних програм. Усі значення хімічного зсуву безпосередньо стосувалися центральної метиленової групи етиленового блоку (ЕЕЕ) за 30,00 ч./млн. із застосуванням хімічного зсуву розчинника. Даний підхід забезпечував можливість порівнянного співставлення навіть за відсутності структурного елемента.
Спостерігали характеристичні сигнали, які відповідають включенню етилену, Спепд, Н. М.,
Масготоїесшез 17 (1984), 1950).
Для гомополімерів поліпропілену всі значення хімічного зсуву внутрішньо стосуються метильних ізотактичних пентад (тттт) за 21,85 ч./млн.
Спостерігали характеристичні сигнали, які відповідають регіодефектам (Кезсопі, Г., Самаїо,
Г., Раїї, А., Ріетопієзі, Е., Спет. ВНем. 2000, 100, 1253; Мапод, М/-9., 7Ни, 5., МасготоїЇесшціевз ЗЗ3 (2000), 1157; Спепа, Н. М., Мастотоїесшціез 17 (1984), 1950) або співмономеру.
Розподіл тактичності кількісно визначали за допомогою інтегрування метильної ділянки між 23,6-19,7 ч./млн. з коригуванням будь-яких ділянок, що не стосувалися стереопослідовностей, які становили інтерес (Вивісо, М., Сіршіо, В., Ргод. Роїут. сі. 26 (2001) 443; Вивісо, М., Сіршо,
В., Мопасо, С., МасаїеїІо, М., Зеаге, А.., Масготоїєисієв 30 (1997) 6251).
Конкретно вплив регіодефектів і співмономеру на кількісне визначення розподілу тактичності коригували шляхом віднімання наявних інтегралів регіодефектів і співмономеру з конкретних інтегральних ділянок стереопослідовностей.
Ізотактичність визначали за пентадним рівнем і відзначали як відсотковий вміст послідовностей ізотактичних пентад (тттит) відносно всіх послідовностей пентад: (Ітттті бо - 100 7 (тттт / сума всіх пентад).
Присутність 2,1 еритро-регіодефектів вказували за наявністю двох метильних ділянок за 17,7 117,2 ч./млн. і підтверджували за допомогою інших характеристичних ділянок.
Характеристичні сигнали, які відповідають іншим типам регіодефектів, не спостерігали (Везсопі, І., Сама|о, Г.., Раїї, А., Ріетопієевзі, Е., Спет. Веу. 2000, 100, 1253).
Кількість 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали із застосуванням середнього інтегралу двох характеристичних метильних ділянок за 17,7 і 17,2 ч./млн.:
Рате - (Іев-нІев) / 2.
Кількість 1,2 первинно включеного пропену кількісно визначали, виходячи з метильної ділянки з коригуванням, яке проводили для ділянок, включених до даної ділянки, не пов'язаних з попереднім включенням, і для ділянок попереднього включення, виключених з даної ділянки:
Ріг--Існзая Ре.
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно включеного пропену і всіх інших присутніх регіодефектів:
Рзагальна - Ріг--Рзе,.
Значення у молярних відсотках 2,1 еритро-регіодефектів кількісно визначали відносно всієї кількості пропену: (21єї мол. 95 - 100 7 (Разе / Рзагальна)
Для співполімерів спостерігали характеристичні сигнали, які стосуються включення етилену (Спепо, Н. М., Масготоїесшіез 17 (1984), 1950).
З регіодефектами також спостерігали (Кезсопі, Г., Сама|ППо, Г.., Раїї, А., Ріетопіебі, Е., Спет.
Веху. 2000, 100, 1253; Мапо, М/-У., 2пи, 5., МастотоЇєсшев 33 (2000), 1157; Спепод, Н. М,.,
Масготоїесишіез 17 (1984), 1950), що було необхідне коригування впливу таких дефектів на вміст співмономеру.
Фракцію співмономеру кількісно визначали із застосуванням УмМапод еї. аїЇ. (ММапоу, УМ-у., 2пи, 5., Масготоїесціе5 33 (2000), 1157) за допомогою інтегрування великої кількості сигналів в межах усієї ділянки спектру на "З НІ-спектрах. Даний спосіб вибирали з огляду на його надійність і можливість розрахунку наявності регіодефектів у випадку необхідності. Інтегральні ділянки незначно регулювали для підвищення застосовності в межах усього діапазону значень вмісту співмономеру, які зустрічаються.
Для систем, де спостерігали тільки виділений етилен у РРЕРР-послідовностях, спосіб Умапд та співавт. модифікували зі зниженням впливу ненульових значень інтегралів ділянок, які, як відомо, не мали бути присутні. Даний підхід знижував можливість переоцінки вмісту етилену для 60 таких систем і досягався за допомогою зниження кількості ділянок, застосованих для визначення абсолютного вмісту етилену до:
Е-0,5(5ВВ я ЗВУ - ЗВО я 0,5(5овВ - Бау)).
За допомогою застосування даної сукупності ділянок відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0О,5Б(Ін-НІє--0,5(Іс-нІо)), із застосуванням позначення, аналогічного застосованому в статті Умапад і співавт. (УМапо, УМ-
У., 2пи, 5., МасготоїЇесціе5 33 (2000), 1157). Рівняння, застосовані для абсолютного вмісту пропілену, не змінювали.
Значення у молярних відсотках включення співмономерів розраховували з молярної частки:
Е (мол. 9о| - 100 "ТЕ.
Значення у вагових відсотках включення співмономерів розраховували з молярної частки:
Е Іваг. Фо| - 100 "(ТЕ " 28,06) / (ТЕ "7 28,06) -- ((1-ТЕ) 7" 42,08)).
Розподіл послідовностей співмономерів визначали на рівні тріад із застосуванням аналітичного методу КаКидо і співавт. (КакКидо, М., Майо, М., Мілипита, К., Міуагаке, Т.
Масготоїесціе5 15 (1982) 1150). Даний спосіб вибирали з огляду на його надійність, і ділянки інтегрування незначно регулювали для підвищення застосовності щодо більш широкого діапазону значень вмісту співмономеру.
Середньочислова молекулярна маса (Ми), середньомасова молекулярна маса (Му) і молекулярно-масовий розподіл (МУМО)
Середні значення молекулярної маси (Мм/, Мп) і молекулярно-масовий розподіл (МУМО), тобто Му/Мп (де Мп являє собою середньочислову молекулярну масу і Му/ являє собою середньомасову молекулярну масу), визначали за допомогою гель-проникної хроматографії (ОРС) згідно з ІБО 16014-4:2003 ії А5ТМ О 6474-99.
Інструмент РоїутегСпаг СРС, оснащений інфрачервоним (ІК) детектором, застосовували з
З колонками ОіІехіз і 1 захисною колонкою ОіІехіх від Роїутег Іарогайгіе5 і 1,2,4- трихлорбензолом (ТСВ, стабілізованим за допомогою 250 мг/л 2,б-ди-трет-бутил-4- метилфенолу) як розчинника за 160 "С і за постійної швидкості потоку 1 мл/хв. 200 мл розчину зразка вводили на аналіз. Розрахунковий стовпець калібрували із застосуванням універсального калібрування (згідно з ІЇБО 16014-2:2003) з щонайменше 15 вузькими МУМО полістирольними (Р5) стандартами у діапазоні від 0,5 кг/моль до 11500 кг/моль. Константи
Зо Марка Хоувінка для застосованих Р5, РЕ і РР були описані у АЗТМ О 6474-99. Усі зразки одержували шляхом розчинення 5,0-9,0 мг полімеру у 8 мл (за 160 "С) стабілізованого ТОВ (як і рухома фаза) протягом 2,5 годин для РР або З годин для РЕ за максимально 160 "С за постійного обережного струшування в автоматичному пробовідбірнику інструмента СРС. рЗС-аналіз, температура плавлення (Тт) і теплота плавлення (Ні), температура кристалізації (Тс) і ентальпія плавлення (Нт). Вимірювали за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (0552) ТА Іпзігитепі 0200 на 5-7 мг зразків. О5С проводили згідно з
ЇБО 11357 / частина З /спосіб С2 у циклі нагрівання/охолодження/нагрівання зі швидкістю сканування 10 "С/хв. у температурному діапазоні від -30 до 225 С. Температуру кристалізації (Те) визначали з етапу охолодження, при цьому температуру плавлення (Тт) і ентальпію плавлення (Нт) визначали з другого етапу нагрівання. Ступінь кристалізації розраховували з ентальпії плавлення за прийняття величини Нт 209 Дж/г для повністю кристалічного поліпропілену (див. за ред. Вгапагир, 9., Іттегоцї, Е. Н. Роїутег Напароок, З видання. Уміеу,
Нью-Йорк, 1989; розділ 3).
Температуру склування Т9 визначали за допомогою динаміко-механічного аналізу згідно з
ІБО 6721-7. Вимірювання виконували у крутильній формі на зразках, одержаних за допомогою компресійного пресування (40 х 10 х 1 мм3), від -100 "С до 150 С зі швидкістю нагрівання 2 "С/хв. і частотою 1 Гц.
Вміст співмономеру в еластомері (Е) вимірювали відомим способом, на основі інфрачервоної спектроскопії з перетворенням Фур'є (ЕТІК), калібрували за допомогою "ЗС-ЯМР, із застосуванням спектрометра Місоїеї Мадпа 550 ІК разом з програмним забезпеченням Місоїеї
Отпіс ЕТІК. Плівки, які характеризувалися товщиною приблизно 250 мкм, одержували за допомогою компресійного пресування зі зразків. Аналогічні плівки одержували з каліброваних зразків, які характеризувалися відомим вмістом співмономеру. Вміст співмономеру визначали зі спектру з діапазоном значень хвильового числа від 1430 до 1100 см". Поглинання вимірювали як висоту піку вибором так званої короткої або довгої основної лінії, або їх обох. Коротку основну лінію проводять за приблизно 1410-1320 см" за допомогою мінімальної кількості точок, і довгу основну лінію за приблизно 1410-1220 см". Калібрування необхідно виконувати конкретно для кожного типу основної лінії. Також вміст співмономеру невідомого зразка повинен знаходитися в межах діапазону значень вмісту співмономеру у каліброваних зразках. 60 Зольний залишок вимірювали згідно зі стандартом ІЗО 3451-1 (1997).
Густину вимірювали згідно з І5О 1183-187. Обробку зразків виконували шляхом компресійного пресування згідно з ІБО 1872-2:2007.
Середній діаметр волокон визначали згідно з І5О 1888:2006(Е), спосіб В, збільшення мікроскопа 1000.
Ударну в'язкість за Шарпі зразка з надрізом і без надрізу визначали згідно з ІЗО 179-1/1еА і
ІБО 179-1ЛеО за 23"С за допомогою застосування тестових зразків, виготовлених за допомогою формування під тиском (80 х 10 х 4 мм), одержаних згідно з ІБО 19069-2, з модифікаціями, описаними нижче.
Властивості щодо розтягування визначали на зразках у вигляді гантелі, виготовлених за допомогою формування під тиском, одержаних згідно з І5БО 19069-2, з модифікаціями, описаними нижче. Модуль пружності під час розтягування визначали згідно з І5О 527-1А за 1 мм/хв. і 23"С. Для визначення напруження за розтягування на межі плинності і відносної деформації на межі плинності застосовували швидкість 50 мм/хв.
Інструментальне випробування на удар падаючою вагою. Опір проколюванню, прогин за максимального значення сили і прогин під час проколювання визначали в інструментальному випробуванні на удар падаючою вагою згідно з ІЗО 6603-2 із застосуванням дисків, виготовлених за допомогою формування під тиском, з розміром 60 х 60 х З мм, одержаних згідно з ІБО 19069-2, з модифікаціями, описаними нижче, і за швидкості випробування 4,4 м/с.
Зазначений опір проколюванню являє собою результат інтегралу кривої енергії за руйнування, виміряної за 423 "Сі 30 76.
Тестові зразки для визначення ударної в'язкості за Шарпі зразка з надрізом і без надрізу, властивості щодо розтягування і інструментальне випробування на удар падаючою вагою, як описано вище, одержували згідно з ІБО 19069-2 з наступними модифікаціями: швидкість руху фронту потоку: 100 мм/с, температура маси: 250 С, гідравлічний протитиск: 1 бар, час витримування під зовнішнім тиском: 30 с, час охолодження: 25 с. 2. Приклади
Зо Композиції згідно з прикладами СЕ1, СЕ2 і ІЕЄ1-І-Е3 одержували шляхом просочення склоджгутів (І Е) із застосуванням інструмента для просочення згідно з ЕР 0 397 505 ВІ за допомогою композиції, яка містила комерційний високоплинний гомополімер пропілену НІ 504ЕВ
Вогеаїї5 АС, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С) 450 г/10 хв. (РР), і промотор адгезії (АР) (ЗСОМА ТРРР 9012 СА від Зсопа). Просочені джгути об'єднували і обробляли за допомогою форми для покриття, де їх покривали композицією, яка містила комерційний гомополімер пропілену НО1200В Вогеаїї5 АС, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С) 75 г/10 хв. (РРга), комерційний гомополімер пропілену НЕЗ55МО
Вогеаїї5 АС, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С) 20 г/10 хв. (РРО), і комерційний співполімер етилену-октену Оцео8230 від Вогеаїї5, який характеризується густиною 0,885 г/см3 (Е) у вагових співвідношеннях згідно з таблицею 1. Нитки одержували зі швидкістю 40 м/хв. і відразу після одержання протягували через водяну ванну завдовжки приблизно 8 м. Охолоджені нитки потім висушували на відстані приблизно 5 м. Висушені нитки потім обробляли за допомогою гранулятора, де їх нарізали на гранули завдовжки 15 мм.
Композицію згідно з прикладом СЕЗ одержували шляхом покриття склоджгутів (І) за допомогою композиції, яка містить комерційний гомополімер пропілену НКОбОШВ Вогеаїї5 Ас, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С) 125 г/10 хв. (РРЗ), промотор адгезії (АР) (ЗСОМА ТРРР 9012 БА від 5сопа) і комерційний співполімер етилену-октену
Оцео8230 від Вогеарйх, який характеризується густиною 0,880 г/см? (Е) у ваговому співвідношенні згідно з таблицею 1. Нитку обробляли як описано вище.
Композиції згідно з прикладами СЕ4, СЕ5 ії ІЄ4-ІЕ7 одержували аналогічно композиціям згідно з СЕТ, СЕ2 і ІЕЄ1-ІЕЗ3 з тією різницею, що застосовували вищеописані пропіленові полімери і склоджгути у вагових співвідношеннях згідно з таблицею 2, і що нитки одержували за швидкості 65 м/хв.
Властивості за даним винаходом і порівняльні композиції коротко підсумовані в таблицях З і4.
Таблиця 1
Композиція армованих волокнами композицій, які містять 20,0 ваг. 96 довгих волокон 11111111 св 1 СЕ2 | СЕЗ | в! | ЕБ2 | Івз 34,80 27,30 | ("МЛ | 33,55 | 3230 | 29,80 34,80 27,30 | -(",Л | 33,55 | 3230 | 29,80
РР2Б Івагоє! | 80 | 80 | | 80 | 80 | 80
РРЗ 0 ПваєебЇї 17777777 77777771 | 65251.
Е 77777777 ває! | 11 155.0 | 700 | 250 | 500 | 100
Пігмент! ваг оє| | 064 | 064 | | 064 | 064 | 064
Пігмент? ває | 77777777 1 050 | Ї77777171717
Таблиця 2
Композиція армованих волокнами композицій, які містять 40,0 ваг. 96 довгих волокон 11111111. | сСЕБ5 | Б. | 0ЕБ5 | ЕЄ | в 25,51 18001 | 2426 | 23,01 | 21,76 | 20,51 25,51 18001 | 2426 | 23,01 | 21,76 | 20,51
РР2Б Івагоє! | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60
Е 77777777 ває! | | 150 | 250 | 50 | 75 | 100
Таблиця З
Властивості армованих волокнами композицій, які містять 20,0 ваг. 96 довгих волокон 17111111 св є! | СЕ2 | СЕЗ | єї | 2 | Ів
Модуль пружності / МПа) 5712 5Ог1 5350 5678 5БАЗ 5367 під час розтягування
ІМПа! 114,4 103,6 103,0 1152 11553 1121 розтягування
Деформація розтягування за (85) 2,60 2,75 2,56 2,65 2,75 2,73 міцності на розтягування
Напруження на розтягування під час) (МПа) 114,39 103,61 103,0 115,16 115,34 112,14 розриву
Деформація розтягування під часі Ос) 2,60 2,15 2,56 2,65 2,14 2,73 розриву
Ударна в'язкість за
Шарпі зразка з ІкКДж/м) 14,31 18,79 16,6 13,61 14,14 16,43 надрізом (23 "С)
Ударна в'язкість за
Шарпі зразка без ІкКДж/м-) 43,88 59,75 52,3 51,74 57,09 55,05 надрізу (23 "С)
Продовження таблиці З значення сили
Прогин за максимального 5,24 6,31 5,23 6,08 5,95 значення сили
Енергія для досягнення максимального Джі 52 тА 5,39 6,92 значення сили
Прогин під час проюловдння (МО 0759 | 85 0оне | ло | ве виз (Опірпроколюванню (Дж | 832 | 10,8 | 9,96 | 7,75 | 106 | 10,65 н. в. не визначено
Таблиця 4
Властивості армованих волокнами композицій, які містять 40,0 ваг. 96 довгих волокон 11000177 сБ. | сСЕ5 | Б Я | 0ЕБ5 | 0ЕЄ | Е?
Модуль пружності |МПа) 10559 9367 10337 | 10143 | 710103 | 9984 під час розтягування
ІМПа) 175,2 144,9 1742 167,3 165,8 161,5 розтягування
Деформація розтягування за (6) 2,20 2,28 2,25 2,24 2,28 2,29 міцності на розтягування
Напруження на розтягування під час) (МПа) 175,2 144,9 1742 167,3 165,8 161,5 розриву
Деформація розтягування під час (бе 2,20 2,28 2,25 2,24 2,28 2.23 розриву
Ударна в'язкість за
Шарпі зразка з ІкКДж/м) 26,55 29,28 29,76 32,04 30,21 33,53 надрізом (23 "С)
Ударна в'язкість за
Шарпі зразка без ІкКДж/м-) 83,6 74,8 80,49 82,34 80,26 76,87 надрізу (23 "С) 2498,0 25683 27042 2688,8 26592 2693,5 значення сили
Прогин за максимального 4,67 5,24 5,18 5,66 5,53 5,67 значення сили
Енергія для досягнення максимального ІДжі 7,02 8,26 8,56 9,72 9,33 9,67 значення сили
Прогин під час проколювання | 798 | ов | ве) во | ве ово 15,55 | 1593 | 17,93 | 17,82
РРІ1 являє собою комерційний високоплинний гомополімер пропілену НІ.504ЕВ Вогеаїї5 Ас, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С) 450 г/10 хв. і температурою склування Тато "с.
РРг2а являє собою комерційний гомополімер пропілену НО12008 Вогеаїї5 АС, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 С) 75 г/10 хв., густиною 905 кг/м3 і температурою склування Тдн2 с.
РР2Б являє собою комерційний гомополімер пропілену НЕ955МО Вогеаїї5 АС, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕР» (230 С) 20 г/10 хв., густиною 908 кг/м3 і температурою склування Т94 "С. Гомополімер пропілену НЕ955МО є со-нуклейованим за допомогою полівінілциклогексану (полімсн).
РРЗ являє собою комерційний гомополімер пропілену НКОбООВ Вогеаїї5 Ас, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕЕ» (230 "С) 125 г/10 хв.
Е являє собою комерційний співполімер етилену-октену Оцео8230 від Вогеаїїйб, який характеризується густиною 0,885 г/сму, швидкістю потоку розплаву МЕЄ» (190 "С) 30,0 г/10 хв. і вмістом 1-октену 7,5 мол. 95.
Е являє собою комерційний джгут скляного волокна Репогтах 5Е4849 від Омепв Согпіпа.
АР являє собою промотор адгезії ЗХСОМА ТРРР 9012 СА від Зсопа, який являє собою поліпропілен, функціоналізований за допомогою малеїнового ангідриду, який характеризується вмістом малеїнового ангідриду 1,4 ваг. 95 ії МЕК (190 "С) вище 50 г/10 хв.
Пігмент 1 являє собою концентрат, який містить 1 ваг. 95 Ветаїййп Зспулаг?7 Р-АР (МР 99-
ВІ АСК 7-РР-30) від Сіагіапі.
Пігмент 2 являє собою чорний пігмент РОЮ РР-3719 ВМВ РРІМУ РВ25/1250 (МВ 990 - чорний 7-РР-40).
Ар являє собою композицію, яка містить 1 частину за вагою тріс(2,4-ди-ї- бутилфеніл)уфосфіту (Кіпох-68-С від НРІ Адййіме5) і 2 частини за вагою пентаеритритілтетракіс(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гідроксифеніл)-пропіонату (Ігдапох 1010 від
ВАБРЕ).
Як можна підсумувати з таблиць З і 4, композиція згідно з порівняльним прикладом СЕ2, яка містить 15,0 ваг. 96 еластомерної сполуки, характеризується високим опором проколюванню і, отже, чудовими ударними властивостями, але модуль пружності під час розтягування значно знижується порівняно з СЕЛ, який містить аналогічну кількість волокон, але без еластомерної сполуки. Композиції згідно з прикладами даного винаходу ІЕ1-ІЕ7, які містять від 2,5 до 10,0
Зо ваг. 95 еластомерної сполуки, також демонструють високі значення опору проколюванню, але модуль пружності під час розтягування залишається на високому рівні. Таким чином, досягається добрий баланс між жорсткістю і ударними властивостями.
Claims (14)
1. Гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка містить: ї) щонайменше бімодальний пропіленовий полімер (РР), і) еластомерний співполімер етилену (Е), який являє собою співполімер етилену і С4-С10о-а- олефіну, ії) промотор адгезії (АР) і ім) довгі волокна (І Е), які мають довжину в діапазоні від 8,0 до 25,0 мм, де вказана армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І) жіБ - й ев 00, де м(РР) являє собою масову фракцію (у мас. 95) пропіленового полімеру (РР), у перерахунку на загальну масу поліпропіленової композиції (С), і У«Е) являє собою масову фракцію (у мас. 95) еластомерного співполімеру етилену (Е), у перерахунку на загальну масу армованої волокнами композиції (С).
2. Гранули за п. 1, де армована волокнами композиція (С) містить: ї) від 30,0 до 80,0 мас. 95 пропіленового полімеру (РР), ії) від 2,0 до 12,0 мас. 9о еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) від 0,1 до 5,0 мас. 95 промотору адгезії (АР) і ім) від 10,0 до 60,0 мас. 95 довгих волокон (І Є), у перерахунку на загальну масу армованої волокнами композиції (С).
3. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де промотор адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), який являє собою гомо- або співполімер пропілену, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду, який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
4. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
5. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується вмістом співмономера від 2,0 до 25,0 мол. 965.
б. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) характеризується густиною нижче 0,900 г/см3.
7. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою співполімер етилену та 1-октену.
8. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де пропіленовий полімер (РР) являє собою гомополімер пропілену.
9. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де довгі волокна (ГЕ) вибрані з групи, яка складається зі скляних волокон, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, при цьому переважно довгі волокна (ГЕ) являють собою довгі скляні волокна (ГОРБ).
10. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де довгі волокна характеризуються діаметром щонайменше 10 мкм.
11. Гранули за будь-яким з попередніх пунктів, де пропіленовий полімер (РР) містить: ї) перший пропіленовий полімер (РР), який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, щонайменше 100 г/10 хв, і і) другий пропіленовий полімер (РР2г), який характеризується швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, нижче 150 г/10 хв, за умови, що перший поліпропілен (РР1) характеризується вищою швидкістю потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначеною згідно з ІЗО 1133, ніж другий пропіленовий полімер (РР).
12. Гранули за п. 11, де другий пропіленовий полімер (РР2) є щонайменше бімодальним.
13. Гранули за п. 11 або 12, які містять: а) внутрішній шар, який містить довгі волокна (І Е) і перший пропіленовий полімер (РР), і Б) зовнішній шар, що покриває ядро, який містить другий пропіленовий полімер (РР) і еластомерний співполімер етилену (Е), де внутрішній шар і/або зовнішній шар додатково Зо містить промотор адгезії (АР).
14. Гранули за будь-яким з пп. 11-13, де вказані гранули одержані за допомогою: а) введення у контакт довгих волокон (ІЕЕ) з розплавленим першим поліпропіленом (РРІ) і промотором адгезії (АР) з одержанням таким чином просочених волокон, Б) введення у контакт просочених волокон, одержаних на етапі а), з розплавленим другим поліпропіленом (РР2) і еластомерним співполімером етилену (Е) з одержанням таким чином нитки армованого волокнами поліпропілену, і с) нарізання нитки армованого волокнами поліпропілену, одержаної на етапі Б), на гранули.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17205456.1A EP3495422B1 (en) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Fiber reinforced polypropylene composition |
| PCT/EP2018/083402 WO2019110539A1 (en) | 2017-12-05 | 2018-12-04 | Fiber reinforced polypropylene composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA125156C2 true UA125156C2 (uk) | 2022-01-19 |
Family
ID=60629463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA202002942A UA125156C2 (uk) | 2017-12-05 | 2018-12-04 | Армована волокнами поліпропіленова композиція |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11912849B2 (uk) |
| EP (1) | EP3495422B1 (uk) |
| JP (1) | JP7065960B2 (uk) |
| KR (1) | KR102359410B1 (uk) |
| CN (1) | CN111356736B (uk) |
| CA (1) | CA3078577A1 (uk) |
| EA (1) | EA202090983A1 (uk) |
| ES (1) | ES2837424T3 (uk) |
| MX (1) | MX2020003519A (uk) |
| PL (1) | PL3495422T3 (uk) |
| UA (1) | UA125156C2 (uk) |
| WO (1) | WO2019110539A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA202001414B (uk) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3495423B1 (en) | 2017-12-05 | 2021-03-03 | Borealis AG | Article comprising a fiber reinforced polypropylene composition |
| PT3502177T (pt) | 2017-12-20 | 2020-03-17 | Borealis Ag | Composição de polipropileno |
| CN111971177A (zh) | 2018-04-16 | 2020-11-20 | 博里利斯股份公司 | 多层元件 |
| CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
| US11827777B2 (en) | 2018-09-26 | 2023-11-28 | Borealis Ag | Propylene copolymer with excellent optical properties |
| US12006426B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-06-11 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
| CN112771084B (zh) | 2018-10-02 | 2022-01-14 | 博里利斯股份公司 | 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 |
| EP3861033A1 (en) | 2018-10-02 | 2021-08-11 | Borealis AG | High speed cross-linking of grafted plastomers |
| CN113195605A (zh) | 2018-12-20 | 2021-07-30 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的击穿强度的双轴取向聚丙烯膜 |
| JP7364703B2 (ja) | 2019-07-04 | 2023-10-18 | ボレアリス エージー | 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物 |
| ES2910955T3 (es) | 2019-07-08 | 2022-05-17 | Borealis Ag | Proceso de reducción del contenido de aldehído, y poliolefina reciclada con bajo contenido de aldehído |
Family Cites Families (87)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4506056A (en) | 1982-06-07 | 1985-03-19 | Gaylord Research Institute Inc. | Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof |
| US4753997A (en) | 1985-11-27 | 1988-06-28 | The Standard Oil Company | Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins |
| FR2603996A1 (fr) | 1986-09-17 | 1988-03-18 | Primat Didier | Dispositif de lecture optique sans objectif |
| FI83491C (fi) | 1989-05-10 | 1991-07-25 | Neste Oy | Foerfarande och anordning foer framstaellning av ett fiberstaerkt material. |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| HUP9904044A2 (hu) | 1996-10-14 | 2000-03-28 | Dsm N.V. | Rúd alakú szemcsék |
| FI111845B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi |
| FI111846B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi |
| FI111847B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| DE10137924B4 (de) * | 2001-08-07 | 2005-12-01 | Ticona Gmbh | Langfaserverstärkte Polyolefin-Kunststoff Struktur, Verfahren zu seiner Herstellung und daraus hergestellte Formkörper |
| JP2003277553A (ja) | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 混合物、組成物および長繊維強化樹脂組成物ペレット |
| WO2004000899A1 (en) | 2002-06-25 | 2003-12-31 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
| DE10319237A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-12-02 | Ticona Gmbh | Pultrusionsverfahren und damit hergestellte Artikel |
| EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
| JP4951848B2 (ja) | 2003-07-30 | 2012-06-13 | 住友化学株式会社 | 繊維強化結晶性熱可塑性樹脂組成物およびそのペレット |
| US7183359B2 (en) | 2004-10-15 | 2007-02-27 | Baker Hughes Incorporated | Polypropylene having a high maleic anhydride content |
| US8227550B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-07-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin compositions |
| CN101568589B (zh) | 2006-12-20 | 2012-11-14 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 填充的聚烯烃组合物 |
| EP2062936A1 (en) * | 2007-11-20 | 2009-05-27 | Borealis Technology OY | Improved glass fiber reinforced polypropylene |
| JP2009132765A (ja) | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Japan Polypropylene Corp | シームレスインストルメントパネル用樹脂組成物およびその用途 |
| EP2219839B1 (en) * | 2007-12-21 | 2011-10-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing long glass fibre-reinforced thermoplastic compositions |
| WO2009088857A1 (en) | 2007-12-31 | 2009-07-16 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Crystalline solvated forms of (r) -2- [ [ [3-methyl-4- (2, 2, 2-trifluoroethoxy) -2-pyridinyl] methyl] sulfinyl] -1h-benz imidazole |
| ES2385459T3 (es) | 2009-10-09 | 2012-07-25 | Borealis Ag | Material compuesto de fibra de vidrio de procesabilidad mejorada |
| EP2570438A3 (en) | 2010-07-13 | 2013-12-25 | Borealis AG | Catalyst component |
| ES2488545T3 (es) | 2010-07-22 | 2014-08-27 | Borealis Ag | Composición de polipropileno/talco con comportamiento mejorado a los impactos |
| CN103012960A (zh) | 2011-09-22 | 2013-04-03 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种汽车空调风门用聚丙烯组合物及其制备方法 |
| ES2554864T3 (es) | 2011-12-30 | 2015-12-23 | Borealis Ag | Componente de catalizador |
| EP2610271B1 (en) | 2011-12-30 | 2019-03-20 | Borealis AG | Preparation of phthalate free ZN PP catalysts |
| EP2610272B1 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-10 | Borealis AG | Catalyst component |
| ES2665889T3 (es) | 2011-12-30 | 2018-04-30 | Borealis Ag | Componente catalítico |
| WO2013149915A1 (en) * | 2012-04-04 | 2013-10-10 | Borealis Ag | High-flow fiber reinforced polypropylene composition |
| MX348469B (es) | 2012-08-27 | 2017-06-13 | Borealis Ag | Materiales compuestos de polipropileno. |
| EP3033389B1 (en) | 2013-08-14 | 2017-10-11 | Borealis AG | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
| EA031341B1 (ru) | 2013-08-21 | 2018-12-28 | Бореалис Аг | Высокотекучая композиция полиолефина с высокой жесткостью и ударной вязкостью |
| US9777142B2 (en) | 2013-08-21 | 2017-10-03 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
| PT2853563T (pt) | 2013-09-27 | 2016-07-14 | Borealis Ag | Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado |
| ES2568615T3 (es) | 2013-10-11 | 2016-05-03 | Borealis Ag | Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina |
| EP2865713B1 (en) | 2013-10-24 | 2016-04-20 | Borealis AG | Blow molded article based on bimodal random copolymer |
| WO2015059229A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Borealis Ag | Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
| WO2015062936A1 (en) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | Borealis Ag | Solid single site catalysts with high polymerisation activity |
| ES2644829T3 (es) | 2013-11-22 | 2017-11-30 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida |
| WO2015077902A1 (en) | 2013-11-29 | 2015-06-04 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition with low shrinkage and balanced mechanical properties |
| CN105793298B (zh) | 2013-12-04 | 2019-06-28 | 博里利斯股份公司 | 用于熔喷纤维的不含邻苯二甲酸酯的pp均聚物 |
| EP3083777B1 (en) | 2013-12-18 | 2019-04-24 | Borealis AG | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
| WO2015091829A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | Bopp film having low shrinkage |
| EP2886600B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Multimodal polypropylene with respect to comonomer content |
| EP3090021B1 (en) | 2013-12-31 | 2018-06-06 | Borealis AG | Process for producing propylene terpolymer |
| CN105829364B (zh) | 2014-01-17 | 2017-11-10 | 博里利斯股份公司 | 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法 |
| ES2571587T3 (es) | 2014-01-29 | 2016-05-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas |
| WO2015117958A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
| ES2767498T3 (es) | 2014-02-06 | 2020-06-17 | Borealis Ag | Copolímeros de impacto transparentes y suaves |
| EP2907841A1 (en) * | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
| EP2947118B1 (en) | 2014-05-20 | 2017-11-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive interior applications |
| EP3186312B1 (en) * | 2014-08-28 | 2023-05-10 | Equistar Chemicals LP | Carbon fiber-filled thermoplastic olefinic compounds and related automotive components |
| EP3006472A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
| BR112017010366B1 (pt) | 2014-11-24 | 2021-09-28 | Borealis Ag | Composição de polímero, estrutura de camada de polímero, artigo revestido por extrusão, processo para produção de um artigo revestido por extrusão, e, uso de uma composição de polímero |
| US10011708B2 (en) | 2014-12-19 | 2018-07-03 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Superior stress whitening performance for battery cases |
| WO2016101139A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Fiber reinforced polypropylene composite |
| JP6596204B2 (ja) | 2015-01-05 | 2019-10-23 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
| ES2837860T3 (es) | 2015-04-27 | 2021-07-01 | Borealis Ag | Material compuesto de polipropileno |
| PL3095819T3 (pl) * | 2015-05-22 | 2019-05-31 | Borealis Ag | Materiały wypełnione włóknami węglowymi o niskiej gęstości |
| CN104910517A (zh) | 2015-06-15 | 2015-09-16 | 上海俊尓新材料有限公司 | 一种双峰分布的玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| WO2017009405A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Borealis Ag | Catalyst component |
| CN105153549B (zh) | 2015-08-26 | 2017-08-22 | 中广核俊尔新材料有限公司 | 玻纤增强耐低温聚丙烯材料及其制备方法和在制备汽车脚踏板中的应用 |
| JP2017061595A (ja) | 2015-09-24 | 2017-03-30 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| PT3447088T (pt) | 2017-08-21 | 2020-02-03 | Borealis Ag | Composição de polipropileno |
| EP3473674B1 (en) | 2017-10-19 | 2022-04-20 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Polypropylene composition |
| EP3489296B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-09-01 | Borealis AG | Polymer composition with improved paint adhesion |
| EP3489297B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-08-04 | Borealis AG | Polymer composition with improved paint adhesion |
| EP3495423B1 (en) | 2017-12-05 | 2021-03-03 | Borealis AG | Article comprising a fiber reinforced polypropylene composition |
| PT3502177T (pt) | 2017-12-20 | 2020-03-17 | Borealis Ag | Composição de polipropileno |
| CN111868115A (zh) | 2018-04-10 | 2020-10-30 | 北欧化工公司 | 聚丙烯组合物 |
| CN111971177A (zh) | 2018-04-16 | 2020-11-20 | 博里利斯股份公司 | 多层元件 |
| CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
| WO2019219902A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions |
| EP3584089A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-25 | Borealis AG | Polyolefin composition providing improved contrast of laser marks |
| CN112334532B (zh) | 2018-07-13 | 2023-03-31 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的性能平衡的多相聚丙烯组合物 |
| CN112424235B (zh) | 2018-08-02 | 2023-04-21 | 北欧化工公司 | 在多阶段聚合工艺中聚合乙烯的方法 |
| US12006426B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-06-11 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
| US11827777B2 (en) | 2018-09-26 | 2023-11-28 | Borealis Ag | Propylene copolymer with excellent optical properties |
| CN112771084B (zh) | 2018-10-02 | 2022-01-14 | 博里利斯股份公司 | 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 |
| CN113195605A (zh) | 2018-12-20 | 2021-07-30 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的击穿强度的双轴取向聚丙烯膜 |
-
2017
- 2017-12-05 EP EP17205456.1A patent/EP3495422B1/en active Active
- 2017-12-05 PL PL17205456T patent/PL3495422T3/pl unknown
- 2017-12-05 ES ES17205456T patent/ES2837424T3/es active Active
-
2018
- 2018-12-04 US US16/763,014 patent/US11912849B2/en active Active
- 2018-12-04 KR KR1020207012455A patent/KR102359410B1/ko active IP Right Grant
- 2018-12-04 CA CA3078577A patent/CA3078577A1/en not_active Abandoned
- 2018-12-04 UA UAA202002942A patent/UA125156C2/uk unknown
- 2018-12-04 MX MX2020003519A patent/MX2020003519A/es unknown
- 2018-12-04 WO PCT/EP2018/083402 patent/WO2019110539A1/en active Application Filing
- 2018-12-04 CN CN201880074535.XA patent/CN111356736B/zh active Active
- 2018-12-04 JP JP2020527940A patent/JP7065960B2/ja active Active
- 2018-12-04 EA EA202090983A patent/EA202090983A1/ru unknown
-
2020
- 2020-03-05 ZA ZA2020/01414A patent/ZA202001414B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019110539A1 (en) | 2019-06-13 |
| US20200277479A1 (en) | 2020-09-03 |
| CN111356736A (zh) | 2020-06-30 |
| JP7065960B2 (ja) | 2022-05-12 |
| EP3495422A1 (en) | 2019-06-12 |
| EP3495422B1 (en) | 2020-11-11 |
| EA202090983A1 (ru) | 2020-08-25 |
| PL3495422T3 (pl) | 2021-05-31 |
| CN111356736B (zh) | 2023-09-26 |
| ZA202001414B (en) | 2021-07-28 |
| US11912849B2 (en) | 2024-02-27 |
| ES2837424T3 (es) | 2021-06-30 |
| JP2021505702A (ja) | 2021-02-18 |
| BR112020006997A2 (pt) | 2020-10-20 |
| CA3078577A1 (en) | 2019-06-13 |
| MX2020003519A (es) | 2020-07-22 |
| KR102359410B1 (ko) | 2022-02-09 |
| KR20200057078A (ko) | 2020-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA125156C2 (uk) | Армована волокнами поліпропіленова композиція | |
| UA125545C2 (uk) | Виріб, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію | |
| UA122942C2 (uk) | Поліпропіленовий композит, армований волокном | |
| CA3044346A1 (en) | Polypropylene composition for foaming applications | |
| EA039536B1 (ru) | Мягкая полипропиленовая композиция с улучшенными свойствами | |
| KR102363693B1 (ko) | 섬유 보강된 폴리프로필렌 조성물 | |
| EA043459B1 (ru) | Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена | |
| BR112020006997B1 (pt) | Composição de polipropileno reforçada com fibra | |
| EA043518B1 (ru) | Армированная волокном композиция полипропилена | |
| EA041866B1 (ru) | Армированная волокном композиция полипропилена | |
| BR112020010032B1 (pt) | Composição de polipropileno reforçada com fibra |