UA124638C2 - Полімери для гідрофобної та олеофобної кінцевої обробки текстилю - Google Patents

Полімери для гідрофобної та олеофобної кінцевої обробки текстилю Download PDF

Info

Publication number
UA124638C2
UA124638C2 UAA201907808A UAA201907808A UA124638C2 UA 124638 C2 UA124638 C2 UA 124638C2 UA A201907808 A UAA201907808 A UA A201907808A UA A201907808 A UAA201907808 A UA A201907808A UA 124638 C2 UA124638 C2 UA 124638C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
component
contain
present
copolymers
carbon atoms
Prior art date
Application number
UAA201907808A
Other languages
English (en)
Inventor
Садік Амаджхе
Садик Амаджхе
Габріелє Платте
Габриеле Платте
Кай Олівер Вірц
Кай Оливер ВИРЦ
Йорг Пеггау
Сара Радлофф
Катрін Штреммєр
Катрин Штреммер
Original Assignee
Евонік Оперейшнс Гмбх
Эвоник Оперейшнс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Евонік Оперейшнс Гмбх, Эвоник Оперейшнс Гмбх filed Critical Евонік Оперейшнс Гмбх
Publication of UA124638C2 publication Critical patent/UA124638C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69Polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/22Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/7806Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/79Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C08G18/8067Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/27Compounds containing a nitrogen atom bound to two other nitrogen atoms, e.g. diazoamino-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/653Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain modified by isocyanate compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/52Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/01Stain or soil resistance
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10Repellency against liquids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10Repellency against liquids
    • D06M2200/11Oleophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується співполімерів, що містять або складаються з, переважно складаються з, трьох компонентів: компонент a), що містить щонайменше одну біуретну або ізоціануратну субструктуру, компонент b), вибраний з полісилоксанів та полівуглеводнів, переважно з полісилоксанів, компонент c), що містить вуглеводень, який відрізняється від компонента b) та має щонайменше 6 атомів вуглецю та не більше 3 гетероатомів, вибраних з групи N, O, S, де компонент b) з'єднується з 2 відмінними або ідентичними компонентами a) у щонайменше двох положеннях; та їхнього одержання та застосування для кінцевої обробки тканин.

Description

Даний винахід стосується складів на основі води та/або органічних розчинників та їх застосування як засобів для кінцевої обробки тканин.
Відомо, що для кінцевої обробки тканин застосовують склади на основі води або на основі розчинників, що включають силіконові масла, парафіни, фторвуглецеві полімери (фторвуглець далі скорочується як ЕС) та інші добавки, які забезпечують конкретні гідрофобні властивості для обробленої тканини, з метою протистояння стресам внаслідок дощу, бризок води або вологи з інших джерел під час використання тканини.
Беручи до уваги, що створення водовідштовхувальних ефектів за допомогою продуктів на основі парафінів та силіконів зумовлює тільки гідрофобізацію текстильних волокон, ЕС-полімери додатково забезпечують відштовхування бруду та масла. Засоби для кінцевої обробки на основі ЕС застосовні для великої кількості виробів. Їх застосовують як у галузі одягу та домашнього текстилю, так їі у галузі технічного текстилю. Як правило, продукти для кінцевої обробки на основі ЕС виготовлені на основі поліуретанів або поліакрилатів, що містять перфторалкільні групи з різною довжиною ланцюгів. Водні продукти зазвичай наносять за допомогою процесу екструзії та процесу заповнення шляхом розпилення, піноутворення або заповнення, часто у комбінації з іншими добавками. Дані добавки, наприклад, можуть являти собою термореактивні смоли на основі метилольних сполук, що забезпечують стабільність розмірів, міцність під час прання та жорсткість. Наприклад, у 56127507 та УМО 2010/025398 розкриті полімери, що містять фторалкіл такого типу.
Також додатково застосовують речовини, які називають наповнювачами. Як правило, вони являють собою модифіковані жирними кислотами меламінові смоли, суміші воску та солей цирконію або блоковані поліїзоціанати. Останні часто застосовують з метою покращення водо- та масловідштовхувальних ефектів засобу для кінцевої обробки на основі ЕС та для підвищення стійкості до прання.
Недоліком є те, що навіть після декількох циклів прання як гідрофобність, так і олеофобність значно знижуються внаслідок втрати орієнтації активних радикалів ЕС у молекулах полімеру, якщо не відбувається переорієнтація шляхом термічної обробки. Це означає, що тканини, які були оброблені таким чином, потребують термічної обробки після прання для поновлення бажаних ефектів. Наприклад, прасування або щонайменше сушіння в сушарці для білизни за
Зо значень температури вище 80 "С є необхідною умовою для прийнятних відштовхувальних властивостей. Значним недоліком є їхній тривалий термін існування в природі та організмах.
Таким чином, ЕС-полімери або продукти їхнього розпаду, такі як перфтороктанова кислота, накопичуються в організмах, і вони незначно виділяються з організму людини. Дослідження показали пошкодження печінки, репротоксичні та канцерогенні властивості. Серед найбільш важливих джерел викидів є відповідно килими та текстиль, яким надавали брудо- та водовідштовхувальні властивості, та вогнегасні піни.
Окрім гарної початкової гідрофобності, ще одним важливим аспектом є стабільність засобу для кінцевої обробки щодо повторного прання. Тому вже були ранні розробки, які мали на меті підвищення недостатньої стабільності щодо операцій прання. Наприклад, у ОЕ 1017133 В описані гідрофобізуючі засоби, які мають бути одержані шляхом змішування продукту конденсації, утвореного з гексаметилового етеру гексаметилолмеламіну, стеаринової кислоти, дигліцериду стеаринової кислоти та триетаноламіну з парафіном. Одержані таким чином продукти у вигляді пластівців або грудок перед використанням перетворюють на форму емульсії, що застосовують з водних розчинів, шляхом плавлення гарячою водою або парою та додаванням оцтової кислоти. Проте було встановлено, що недоліком оброблених таким чином тканин та волокнистих матеріалів є відносно велика застосовувана кількість, хімічний характер складу та, зокрема, зшивання сполуки метилолтриазину, модифікованого жирною кислотою, з самим собою з функціональними групами нативних субстратів були пов'язані з виразним збільшенням твердості ручного характеру.
Окрім цього, у О55589563 розкриті лінійні блок-співполімери, одержані з діїзоціанатів шляхом додавання надлишку дифункціональних сполук.
У МО 2016/049278 розкриті нефторовані уретани як покривні матеріали, базову структуру ізоціанату яких одержують з цукрових спиртів.
Способи просочення текстильних матеріалів за допомогою зшивання органополісилоксанів відомі давно. Зшивання можна здійснювати шляхом конденсації 5і-Н- та 5і-ОН-функціональних органополісилоксанів за допомогою каталізатора, описаного в 5 4098701. Аналогічно можливим є зшивання шляхом додавання 5і-Н-функціональних органополісилоксанів на 5ісС- зв'язані олефінові радикали (05 4154714 та ОЕ 3332997 А1). Внаслідок реактивного характеру органополісилоксанів такого типу виробництво стійких до зберігання складів є складним. Часто 60 компоненти не можна змішувати до безпосереднього використання, що робить їх важкими для виконання на практиці.
У МО 2000/029663 А2 описані склади для тривалої кінцевої обробки волокна, що містять продукти реакції функціональних сполук на основі поліїзоціанатів з безсиліконовими та/або силіконовмісними пом'якшувачами та, згідно з прикладами, переважно включають гідрофілізуючий радикал.
У ОЕ 19744612 Аї описані емульсії органосиліконових сполук для гідрофобізації мінеральних будівельних матеріалів та будівельних покриттів, а також дерева. Водні емульсії містять алкоксисилани, модифіковані довголанцюговими вуглеводневими ланцюгами. Проте не розкрито застосування щодо текстилю. Крім цього, у 5 8318867 В2 описані співполімери на основі концепції жорстких/гнучких ділянок з поліуретанами як жорстка ділянка, полібутадієнами та полікарбонатами як м'яка ділянка, та поліфторалкільними сполуками як поверхнево-активна речовина для кінцевої обробки та легування видів пластмас та для підвищення їхньої термічної стабільності. За допомогою цих систем можна досягти дуже хороших водовідштовхувальних ефектів, але необхідні відносно високі обсяги використання. Ефект цього полягає в тому, що зменшується повітропроникність обробленого текстилю. Так само, як і у випадку з текстильними виробами, обробленими складами, що містять ЕС, промивання має супроводжуватися термічною обробкою, наприклад, в сушарці для білизни або прасуванням для відновлення початкового рівня ефекту.
Ілюстративною сполукою, що має водовідштовхувальний ефект, який відомий в природі, є рослина лотоса. Вода капає краплями та при цьому знімає з ними всі частинки бруду на поверхні. За це відповідає складна мікро- та наноскопічна архітектура поверхні, яка мінімізує прилипання частинок бруду. Недоліком є те, що незначне зниження поверхневого натягу рідини (наприклад, шляхом додавання молока) має ефект, що рідина більше не може бути змита.
Причиною самоочищення є гідрофобна подвійна структура поверхні. Ця двійникова структура формується з епідермісу в характерній формі та восках, наявних на ній. Ці покривні воски є гідрофобними та утворюють другу частину двійникової структури. Таким чином, більше не можливо, щоб вода потрапляла в проміжки в поверхні листа, внаслідок чого площа контакту між водою та поверхнею зменшується.
Водо- та масловідштовхувальні системи відомі у світі комах (Іпієптасе бсієпсе Мо 14, стор.
Зо 270-280, 2009) в Колемболі, що називаються також ногохвістками. Захисний шар не може бути змочений навіть ацетоном та етанолом. Цей супергідрофобний захисний шар є результатом його унікальної структури на основі білків та восків.
Метою цього винаходу було забезпечення силіконовмісних структур з вираженою мікроструктурою, які забезпечують оптимальний гідрофобний та олеофобний вплив на тканини з малими застосовуваними кількостями.
Несподівано було встановлено, що співполімери, які містять не тільки полісилоксани, але й додаткові компоненти (синонімічні з терміном "субструктури"), такі як поліїзоціанати та більші органічні гідрокарбільні радикали, як описано у формулі винаходу, мають як гідрофобні, так і олеофобні властивості.
У даному винаході представлені співполімери, що включають наступні складові або складаються з наступних складових, переважно складаються з наступних складових: компонент а), що містить щонайменше одну біуретну або ізоціануратну субструктуру, компонент б), вибраний з полісилоксанів та полівуглеводнів, переважно з полісилоксанів, компонент с), що містить вуглеводень, який відрізняється від компонента б) та має щонайменше 6 атомів вуглецю та не більше З гетероатомів, вибраних з групи М, О, 5, де компонент б) з'єднаний з 2 відмінними або ідентичними компонентами а) у щонайменше двох положеннях.
У даному винаході додатково представлений спосіб одержання співполімерів за даним винаходом.
У даному винаході додатково представлені композиції, що містять співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом.
У даному винаході додатково представлені водні емульсії, що містять співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом.
У даному винаході додатково представлене застосування співполімерів за даним винаходом, продуктів способу за даним винаходом та композицій за даним винаходом для кінцевої обробки тканин.
У даному винаході додатково представлений спосіб просочення текстильних полотен для надання волого- та брудовідштовхувальних властивостей шляхом застосування співполімерів за даним винаходом. 60 У даному винаході додатково представлені відштовхувальні текстильні полотна, що містять співполімери за даним винаходом зі збереженням або поліпшенням тактильних властивостей.
Співполімери за даним винаходом мають екологічні переваги порівняно з ЕС-полімерами: зменшення забруднення навколишнього середовища, більш екологічно сумісні полімери, які не завдають шкоди навколишньому середовищу навіть у довгостроковій перспективі, не використовуються стійкі сполуки.
Додатковою перевагою співполімерів за даним винаходом є їхня надзвичайно хороша механічна стійкість на тканинах.
Додатковою перевагою даного винаходу є те, що текстиль, оброблений співполімерами за даним винаходом, має незмінну повітропроникність.
Додатковою перевагою винаходу є те, що текстиль, оброблений співполімерами за даним винаходом, навіть після декількох циклів прання, має високий рівень ефекту без подальшої термічної обробки.
Додатковою перевагою винаходу є те, що покриття текстильних виробів співполімерами за даним винаходом зумовлює поліпшення тактильних властивостей і приводить до приємного комфорту під час носіння.
Додатковою перевагою співполімерів за даним винаходом є їхня різнобічна застосовність щодо волокон на основі целюлози та лігніну.
Додатковою перевагою є зменшення забруднення стічних вод порівняно з попереднім рівнем техніки як у виробництві, так і в процесі використання.
Співполімери за даним винаходом, спосіб за даним винаходом для одержання співполімерів, та композиції та водні емульсії за даним винаходом та застосування їх за даним винаходом описані далі як приклад, без будь-якого наміру обмеження даного винаходу даними ілюстративними варіантами здійснення. Якщо нижче вказані діапазони, загальні формули або класи сполук, вони охоплюють не тільки відповідні діапазони груп сполук, які явно вказані, але також всі піддіапазони та підгрупи сполук, які можуть бути одержані шляхом вилучення окремих значень (діапазонів) або сполук. Там, де для цілей даного опису цитуються документи, весь зміст їх має бути частиною розкриття даного винаходу. Якщо нижче наведені дані про вміст (ррт або 95), якщо не вказано інше, вони являють собою цифри в 95 за вагою або ррт за вагою
Зо (мррт). У разі композицій показники вмісту вказані у перерахунку на загальну композицію, якщо не зазначено інше. Середні значення, наведені нижче, є середніми числами, якщо не вказано інше. Молярні маси, що використовуються, є середньоваговими молярними масами Мм/, якщо явно не вказано інше. Значення в'язкості, зазначені в контексті даного винаходу, є значеннями динамічної в'язкості, які можна визначити, використовуючи способи, відомі фахівцям в даній галузі, якщо не вказано інше. Якщо нижче вказані виміряні значення, ці виміряні значення визначали за тиску 101325 Па та температури 23 "С, якщо не вказано інше.
Різні фрагменти у формулах (І) та (МІЇ) знаходяться в статистичному розподілі. Статистичні розподіли мають блокову конструкцію з будь-яким бажаним числом блоків та з будь-якою бажаною послідовністю або підлягають рандомізованому розподілу; вони також можуть мати змінну конструкцію або ж утворювати градієнт по ланцюгу; більш конкретно вони можуть також утворювати будь-які змішані форми, в яких групи з різними розподілами можуть необов'язково слідувати одна за однією. Характер конкретних варіантів здійснення може призводити до обмеження статистичних розподілів. У всіх областях, на які не поширюється обмеження, статистичний розподіл відсутній.
Індекси, наведені у формулах (І) та (МІЇ), наведених у даному документі, та діапазони значень для зазначених індексів, слід розуміти як середні значення можливого статистичного розподілу їхніх структур та/або сумішей, які фактично присутні. Це також стосується структурних формул, точно відтворених рег 5е як такі.
Якщо молекули/фрагменти молекули мають один або більше стереоцентрів або можуть бути диференційовані на ізомери внаслідок симетрії або можуть бути диференційовані на ізомери за рахунок інших ефектів, наприклад. обмежена ротація, всі можливі ізомери включені у даний винахід.
У зв'язку з даним винаходом частина слова "політ охоплює не тільки виключно сполуки щонайменше з З повторюваними ланками одного або більше мономерів у молекулі, але, зокрема, також ті композиції сполук, які мають молекулярно-ваговий розподіл та одночасно мають середню молекулярну масу щонайменше 200 г/моль. Це визначення враховує той факт, що в даній галузі промисловості прийнято посилатися на такі сполуки, як полімери, навіть якщо вони, здається, не відповідають визначенням полімеру згідно з рекомендаціями ОЕСО або
ВЕАСН. 60 Індекси, наведені в даному документі, та діапазони значень для зазначених індексів можна розуміти як середні значення для можливого статистичного розподілу фактично існуючих їхніх структур та/або сумішей. Це однаково стосується структурних формул, які рег хе відтворюються саме так, наприклад для формули (І) та формули (МІ).
Переважно, співполімер складається з компонентів а), Б) та компонента с), де один або більше з них, вибраний з компонентів а), Б) та с), може бути присутнім у кожному випадку.
Ще більш переважно, співполімер за даним винаходом не містить ізоціанатних груп.
Ще більш переважно, співполімер не містить атомів галогену, більш переважно не містить атомів фтору.
Ще більш переважно, співполімер не містить поліетерних структур, більш переважно не містить оксиалкіленових фрагментів, пов'язаних один з одним.
Ще більш переважно, співполімер має компоненти а) та с) у співвідношенні кількості с), розділеної на кількість а), що становить від 1 до 3, більш переважно від 1,3 до 2,7, особливо переважно від 1,6 до 2,4 та, зокрема, переважно від 1,8 до 2,2.
Переважно, компонент а) у кожному випадку має дві або більше біуретних або ізоціануратних субструктур, більш переважно від більш ніж від 1 до 4, ще більш переважно від 1,2 до 3, особливо переважно від 1,3 до 2,5 та, зокрема, переважно від 1,4 до 2 біуретних або ізоціануратних субструктур.
Більш переважно, співполімер за даним винаходом має компоненти а) та с) у співвідношенні кількості с), розділеної на кількість а), що становить від 1 до 3, більш переважно від 1,3 до 2,7, особливо переважно від 1,6 до 2,4 та, зокрема, переважно від 1,8 до 2,2; та має в компоненті а) дві або більше біуретних або ізоціануратних субструктур у кожному випадку, більш переважно від більш ніж 1 до 4, ще більш переважно від 1,2 до 3, особливо переважно від 1,3 до 2,5 та, зокрема, переважно від 1,4 до 2 біуретних або ізоціануратних субструктур.
Ще більш переважно, компонент а) незалежно є ідентичним або відрізняється від біуретних субструктур формули (ІІІ) та ізоціануратних субструктур формули (ІМ): (11), (М), де
Ї являє собою дивале нтні рад икали то лілу (2,4-; 2,6-), етилфе нілу, 1,5-нафтилу, а,0- тетраметиле ну, а,0-гексаме тиле ну, а4,0-додекаметиле ну, а4,0-2- метилпе нтаметиле ну, а,0- 2,2,4-триме тилгексаме тиле ну, циклогекс илу (1,4-), 1- метилциклогекс илу (1,3-; 1,4-; 2,6-), 2,2,6-триметилциклогекс илу, ізофорону (3,3,5-триметилциклогексил), 4,4-д ициклогекс илме тилу, 4,4"- дициклогекс илпро пан-(2,2), 4,4-д ифе нілме тану, переважно гекс аметиле ну, 4,4- дифе нілметану та ізофоро ну.
Наприклад, д ивале нтні І-рад икали утворе ні з діїзоціанатів, виб раних з наступного: толуол 2,4-/2,6-діїзоціанат (ТОЇ), д ифе нілметан 4,4"-діїзоціанат (МОЇ), нафтил 1,5-діїзоціанат (МОЇ), д ициклогексилметан 4,4'-діїзоціанат, 3- ізоціанатометил-3,3,5-триме тилциклогекс ил ізоціанат (ізофоро н діїзоціанат являє собою ІРОЇ), бутан 1,4-діїзоціанат, гексан 1,6-діззоціанат (НОЇ), 2- метилпе нтан 1,5-діїзоціанат, 2,2,4-триметилгекс ан 1,6-діїзоціанат (ТМО), додекан 1,12-діїзоціанат, циклогексан 1,4-діїзоціанат, 3,3і-диметилдициклогексилметан 4,4- діїзоціанат, дициклогексилпропан-(2,2)-4,4"-діїзоціанат, 3з-ізоціанатометил-1-метил-1- ізоціанатоциклогексан (МС), 2-метилциклогексан 1,3-діїзоціанат.
Ах являє собою незалежно місце зв'язування з компонентом б) та компонентом с), та позначає уретанову групу або групу сечовини у випадку зв'язування з компонентом б), та позначає уретанову групу, групу сечовини або групу тіосечовини у випадку зв'язування з компонентом с), де дані групи уретану, сечовини та тіосечовини зв'язані через атом азоту з формулою (ПІ) та формулою (ІМ), або Кх позначає зв'язок з наступною біуретною або ізоціануратною субструктурою, переважно зі зв'язуванням біуретних субструктур з біуретними субструктурами та переважно ізоціануратних субструктур з ізоціануратними субструктурами.
Зв'язок між компонентом а) та компонентом б) може бути представлений формулою (М): о;
Компонент а) Компенент В) ще р ; ве м
Зв'язок між компонентами а) та с) може бути представлений формулою (МІ):
й о
Жомпонент а) Кеампоенент с)
С. р ит , у й о. й т гл де
В? являє собою водень або заміщений або незаміщений С1-Сзо-алкіл, переважно заміщений або незаміщений С:і-Сзо-алкіл, який також може бути перерваний гетероатомами, циклічний Сз- Сзо-алкіл, заміщений або незаміщений Св-Сзо-арил,
ВВ переважно являє собою С:-Св-алкіл.
У відповідному випадку, групи М-Н у формулах (М) та (МІ) можуть вступати в реакцію з додатковими ізоціанатними групами з одержанням аллофанатів та додаткових біуретних структур.
Ще більш переважно, компонент а) має або виключно біуретні, або виключно ізоціануратні субструктури, компонент а) особливо переважно має виключно ізоціануратні субструктури.
Ще більш переважно, компонент б) зв'язаний виключно з компонентом а). Більш переважно, компонент а) та компонент Б) зв'язані один з одним за допомогою уретанових груп або груп сечовини.
Ще більш переважно, компонент с) зв'язаний виключно з компонентом а). Ще більш переважно, компонент а) та компонент с) зв'язані один з одним за допомогою уретанових груп, груп сечовини або груп тіосечовини.
Компонент р) вибраний з групи, що включає полісилоксани та полівуглеводні. Зокрема, переважно, щоб компонент Б) був вибраний з групи, що включає полісилоксани.
Переважно, полівуглеводень, який являє собою компонент Б), являв собою лінійний або розгалужений, насичений або ненасичений вуглеводень.
Більш переважно, полівуглеводень, який являє собою компонент Б), має один або більше подвійних зв'язків та/або потрійних зв'язків, які можуть бути виділеними, кон'югованими або кумульованими.
Зокрема, переважно, полівуглеводень, який являє собою компонент б), має від 20 до 400 атомів вуглецю, ще більш переважно від 40 до 200, зокрема, переважно від 60 до 120 атомів вуглецю.
Ще більш переважно, компонент Б) вибраний з групи, що включає полісилоксани та полібутадієни, переважно полісилоксани.
Зо Переважно, полісилоксан являє собою сполуку формули (1):
М'яз М2а2МЗазОьїО202ОЗ з Гоа (І), причому
М! являє собою ІВ'"з5іО12|, Ме являє собою |В2В'"2510О1»і|, МЗ являє собою ІВЗВ"»5іОч1 і, р'' являє собою (В"251О2г/»2|, 02 являє собою ІВ'Н2БІОг»і|, ОЗ являє собою |В'НЗБІО»/»|,
Т являє собою |ІВ'БІОзр|,
О являє собою |БіОзг|, де а! дорівнює від 0 до 20, переважно від 1 до 10, зокрема, від 2 до 5; аг дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; аз дорівнює від 0 до 20, переважно від 1 до 10, зокрема, від 2 до 5; 01 дорівнює від 1 до 1000, переважно від 5 до 500, зокрема, від 10 до 200; р2 дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; рЗ дорівнює від 0 до 20, переважно від більше 0 до 10, зокрема, від 1 до 5; с дорівнює від 0 до 10, переважно від більше 0 до 5, зокрема, від 1 до 5; а дорівнює від 0 до 50, переважно від 0 до 10, зокрема, від 0 до 2; за умови, що щонайменше один з індексів аз та 53 дорівнює більше 1, сума аЗ та Б3 переважно дорівнює щонайменше 2;
АВ' являють собою незалежно ідентичні або відмінні лінійні або розгалужені, насичені або ненасичені гідрокарбільні радикали, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, або ароматичні гідрокарбільні радикали, що містять від 6 до 30 атомів вуглецю, переважно алкільні радикали, що містять від 1 до 14 атомів вуглецю або моноциклічні ароматичні сполуки, ще більш переважно метил, етил, пропіл або феніл, зокрема метил;
Вг являють собою незалежно ідентичні або відмінні від лінійного або розгалуженого,
насиченого або ненасиченого необов'язково заміщеного гідрокарбільних радикалів, де переважні вуглеводні містять від 2 до 30 атомів вуглецю, більш переважно від 2 до 16 атомів вуглецю, де замісники можуть бути вибрані з метокси, етокси, пропокси, бутокси, пентокси та гліцидилокси,
В: переважно являє собою гліцидилокси-заміщений алкіленовий радикал, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю,
В? особливо переважно являє собою гліцидилоксипропільний радикал;
ВЗ являє собою дивалентний вуглеводень, що містить від 2 до 8 атомів вуглецю, переважно від 2 до 6, особливо переважно від 2 до 3, другий зв'язок якого являє собою місце зв'язування з компо не нтом а) за допомогою переважно уре танової групи або групи сечовини.
Переважно, по лібутадіє н яв ляє собою сполуку фо рмули (МІЇ): формула (МІЇ), де х дорівнює від 0,3 до 0,8, переважно від 0,4 до 0,7, особливо переважно від 0,5 до 0,6, у дорівнює від 0,01 до 0,35, пе реважно від 0,1 до 0,3, 7 дорівнює від 0,1 до 0,5, переважно від 0,15 до 0,3, сума х, у та 7 с тановить 1, а дорівнює від 5 до 100, переважно від 10 до 50, особливо переважно від 15 до 30,
В9 являє собою місце зв'язування з компо не нтом а) за до помогою переважно уре танової групи або групи сечовини.
Ще більш пе реважно, компо не нт с) являє собою вуглеводень, що містить тільки одне місце зв'язування з компо не нтом а). Вуглеводень, на відміну від вугле цю та водню, має не більше З гетероатомів, більш переважно не більше 2 гетероатомів, особливо переважно не більше одного гетероатома та, зокрема, пе реважно не містить гетеро атомів. Якщо компо не нт с) має гетероатоми, то во ни виб рані з групи М, О, 5.
Компо не нт с) також може с кладатися з суміші вуглеводнів.
Переважно, вуглеводе нь має від 6 до 30 атомів вугле цю, пе реважно від 12 до 26, більш пе реважно від 14 до 20.
Більш переважно, вуглеводень має не пере рвний ланцюг із що найменше 6 атомів вугле
Зо цю, пе реважно від 6 до 21 атома вугле цю.
Також більш переважно, вуглеводе нь має один або більше подвійних зв'язків та/або потрійних зв'язків, які можуть бути виділе ними, ко н'югованими або кумульованими.
Більш переважно, вуглеводе нь має ароматич ні кільця, переважно одне або більше бензольних кіле ць, при цьому од не з ароматич них кіле ць особливо пе реважно має міс. це зв'язування з компо не нтом а).
Також особливо переважно, с півполіме ри за д аним вина ходом містять, як компо не нт а), незалежно ідентич ні або відмінні біуре тні субструктури формули (ІІ) та ізоціануратні с убструктури фо рмули (ІМ):
І де Ма ш- ка ч я У тер ре но те В
ЕФ) яв т те се в ца М 7 р й ПУ) де
Ї являє собою дивалентні радикали толілу, етилфенілу, 1,5-нафтилу, а,о-гексаметилену,
ізофорону, 2,2,6-триметилциклогексилу, 4,4-дициклогексилметилу, 4,4-дифенілметану, переважно гексаметилену та ізофорону,
Вх являє собою незалежно місце зв'язування з компонентом б) та компонентом с), та позначає уретанову групу або групу сечовини у випадку зв'язування з компонентом б), та позначає уретанову групу, групу сечовини або групу тіосечовини у випадку зв'язування з компонентом с), де дані групи уретану, сечовини та тіосечовини зв'язані через атом азоту з формулою (ПІ) та формулою (ІМ), або Ех позначає зв'язок з наступною біуретною або ізоціануратною субструктурою, переважно зі зв'язуванням біуретних субструктур з біуретними субструктурами та переважно ізоціануратних субструктур з ізоціануратними субструктурами; та містить, як компонент Б), переважно полісилоксан формули (1):
М'яз М2а2МЗазОьїО202ОЗ з Гоа (І), причому
М' являє собою ІВ'"з5іО12|, Ме являє собою |В2В'"2510О1»і|, МЗ являє собою ІВЗВ"»5іОг і, р' являє собою (В"251О27|, 02 являє собою |В'Н25ІО2»і|, ОЗ являє собою ІВ'НЗБІО»»,
Т являє собою |ІВ'БІОзр|,
О являє собою |БіОзг|, де а! дорівнює від 0 до 20, переважно від 1 до 10, зокрема, від 2 до 5; аг дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; аз дорівнює від 0 до 20, переважно від 1 до 10, зокрема, від 2 до 5; 01 дорівнює від 1 до 1000, переважно від 5 до 500, зокрема, від 10 до 200; р2 дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; рЗ дорівнює від 0 до 20, переважно від більше 0 до 10, зокрема, від 1 до 5; с дорівнює від 0 до 10, переважно від більше 0 до 5, зокрема, від 1 до 5; а дорівнює від 0 до 50, переважно від 0 до 10, зокрема, від 0 до 2; за умови, що щонайменше один з індексів аз та 53 дорівнює більше 1, переважно більше 2;
АВ' являють собою незалежно ідентичні або відмінні лінійні або розгалужені, насичені або
Зо ненасичені гідрокарбільні радикали, що містять від 17 до 30 атомів вуглецю, або ароматичні гідрокарбільні радикали, що містять від 6 до 30 атомів вуглецю, переважно алкільні радикали, що містять від 1 до 14 атомів вуглецю або моноциклічні ароматичні сполуки, ще більш переважно метил, етил, пропіл або феніл, зокрема метил;
В? являють собою незалежно ідентичні або відмінні від лінійного або розгалуженого, насиченого або ненасиченого необов'язково заміщеного гідрокарбільних радикалів, де переважні вуглеводні містять від 2 до 30 атомів вуглецю, більш переважно від 2 до 16 атомів вуглецю, де замісники можуть бути вибрані з метокси, етокси, пропокси, бутокси, пентокси та гліцидилокси,
В: переважно являє собою гліцидилокси-заміщений алкіленовий радикал, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю,
В? особливо переважно являє собою гліцидилоксипропільний радикал;
ВЗ являє собою дивалентний вуглеводень, що містить від 2 до 8 атомів вуглецю, переважно від 2 до 6, особливо переважно від 2 до 3, другий зв'язок якого являє собою місце зв'язування з компонентом а) за допомогою переважно уретанової групи або групи сечовини; та містить, як компонент с), вуглеводні, що мають тільки одне місце зв'язування з компонентом а), при цьому вуглеводні переважно містять, окрім вуглецю та водню, не більше З гетероатомів, більш переважно не більше 2 гетероатомів, особливо переважно не більше одного гетероатома та, зокрема, переважно не містять гетероатомів; якщо компонент с) містить гетероатоми, то вони переважно вибрані з групи М, 0, 5.
Особливо переважно, співполімери за даним винаходом містять у компоненті а), як дивалентний І-радикал у формулі (І) або (ІМ), гексаметилен, 4,4- дифенілметан та ізофорон; у компоненті Б) силоксан формули (І) з індексами аз, що дорівнює від 2 до 5, а1, що дорівнює від 0 до 1, аг, що дорівнює 0, р2 та 53, що дорівнюють 0, а, що дорівнює 0, 60 при цьому К! являє собою метил або феніл,
у компоненті с) вуглеводень, що не містить гетероатомів та містить ароматичні кільця, переважно одне або більше бензольних кілець, при цьому одне з ароматичних кілець особливо переважно має місце зв'язування з компонентом а).
Співполімери за даним винаходом можуть бути одержані відповідно до процесів попереднього рівня техніки, але переважно за допомогою способів за даним винаходом, де, на першій стадії, одержують проміжну сполуку, що містить компоненти а) та компоненти с), та, на другій стадії, проміжні сполуки перетворюють на співполімер за даним винаходом.
Спосіб за даним винаходом для одержання співполімерів за даним винаходом переважно може бути виконаний таким чином, що він включає дві стадії способу, а саме: 1. одержання проміжної сполуки, що містить компонент а) та компонент с), та 2. реакція проміжної сполуки (з першої стадії способу) з полімерами, що містять амінні та/або гідроксильні групи, переважно полісилоксани, з одержанням співполімерів за даним винаходом (друга стадія способу). Це відповідає переважному варіанту здійснення даного винаходу.
Обидві стадії способу згаданого вище переважного варіанту здійснення даного винаходу (одержання проміжної сполуки, що містить компонент а) та компонент с), та реакція проміжної сполуки з полімерами, що містять амінні та/або гідроксильні групи, з одержанням співполімерів за даним винаходом (друга стадія способу)) можуть бути виконані за допомогою способу за даним винаходом або як реакцію в одному баку, так і послідовно, окремо проведені стадії, або ж під керуванням контролю, але переважно під керуванням контролю. Реакцію можна проводити шляхом періодичного, напівперіодичного або безперервного способу. Реакція в одному баку є особливо переважною для стадії 2 способу.
Переважно, на першій стадії способу за даним винаходом поліїзоціанати, які містять біурет та/або ізоціанурат, реагують з реактивними розчинниками.
Переважно, на першій стадії, ізоціанатні групи перетворюються на уретанові групи та/або групи сечовини; продукти, утворені на даній стадії, відповідають проміжним сполукам за даним винаходом.
Більш переважно, на першій стадії перетворюються від половини до трьох чвертей ізоціанатних груп.
На другій стадії способу за даним винаходом, проміжні сполуки реагують з полімерами, що
Зо містять амінні та/або гідроксильні групи, переважно полісилоксани, з одержанням співполімерів за даним винаходом.
Переважно, продукти способу після другої стадії перевіряють на відсутність ізоціанатних груп, як описано у прикладах. Якщо випробування є негативним, тобто якщо ізоціанатні групи усе іще присутні, партію відхиляють.
Спосіб за даним винаходом можна виконувати у присутності або за відсутності розчинника.
Прийнятні застосовані інертні органічні розчинники переважно являють собою безводні аліфатичні та аліциклічні вуглеводні, наприклад, гексан, гептан, циклогексан, та етери, наприклад, діетиловий етер, етиленгліколь-диметиловий етер, діетиленгліколь- диметиловий етер, діїзопропіловий етер, естери, наприклад етилацетат, н-пропілацетат, і-пропілацетат, н- бутилацетат, і-бутилацетат, амілацетат, кетони, наприклад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон та їхні суміші.
Реагенти можуть бути присутні у будь-якій необхідній концентрації у розчиннику, наприклад, від 5 95 до 99 95 за вагою, переважно від 20 95 до 90 95 за вагою, особливо переважно від 40 95 до 90 95 за вагою.
У переважному варіанті здійснення спосіб за даним винаходом можна здійснювати за температури від 10 "С до 150 "С, переважно від 25 "С до 100 "С, більш переважно від 40 "С до 906.
У переважному варіанті здійснення спосіб за даним винаходом переважно можна здійснювати за тиску від 0,5 до 20 бар, переважно від 1 до 5 бар, особливо переважно за стандартного тиску.
Реакцію за даним винаходом можна здійснювати або при денному світлі, або з виключенням світла, переважно при денному світлі.
Реакцію за даним винаходом можна здійснювати або в інертних умовах (азот, аргон) або в атмосфері кисню та/або повітря, переважно в атмосфері азоту.
Поліїзоціанати, що містять біурет та/або ізоціанурат, застосовані на першій стадії способу, переважно являють собою тримери, тетрамери, пентамери, гексамери та гептамери біфункціональних ізоціанатів, де ізоціанати переважно є ароматичними або аліфатичними, переважно аліфатичними. Біфункціональні ізоціанати можуть бути вибрані з групи, що включає толуол 2,4-/2,6-дізоціанат (ТОЇ), дифенілметан 4,4"-діїзоціанат (МОЇ), нафтил 1,5-діїзоціанат 60 (МОЇ), дициклогексилметан 4,4'-дізоціанат, З-ізоціанатометил-3,3,5-триметилциклогексил ізоціанат (ізофорон діїзоціанат являє собою ІРО), бутан 1,4-діїзоціанат, гексан 1,6-дізоціанат (НОЇ), 2-метилпентан 1,5-діїзоціанат, 2,2,4-триметилгексан 1,6-діїзоціанат (ТМОЇ), додекан 1,12- діїзоціанат, циклогексан 1,4-діїззоціанат, З3,3-диметилдициклогексилметан 4,4'"-діїзоціанат, дициклогексилпропан-(2,2)-4,24"-діїізоціанат, З-ізоціанатометил-1-метил-1-ізоціанатоциклогексан (МС), 2-метилциклогексан 1,3-діїзоціанат, переважно 3з-ізоціанатометил-3,93,5- триметилциклогексил ізоціанат (ізофорон діїзоціанат являє собою ІРО), гексан 1,6-діїззоціанат (НОЇ), особливо переважно гексан 1,6-діїзоціанат (НОЇ).
Деякі з цих ізоціанатів мають стереоцентри. Зокрема, зроблене посилання на ізомери ізофорону. Всі можливі ізомери явно включені в обсяг даного винаходу. Таким чином, наприклад, ізофорон діїзоціанат може бути диференційований на цис- та транс-ізомер.
Особливу перевагу віддають ізофорон діїзоціанату цис-/транс-суміші від 5:1 до 1:5, переважно від 3:1 до 1:3, ще більш переважно 1:1. Особливо переважний комерційний продукт містить цис- транс-суміш 3:1.
Застосування комерційного ізофорон діїзоціанату є переважним. Ізофорон діїзоціанат одержують під іншими назвами, які включені як синоніми у обсяг даного винаходу: 3- ізоціанатометил-3,5,5-триметилциклогексил ізоціанат, 5-ізоціанато-1-(ізоціанатометил)-1,3,3- триметилциклогексан, СА КМ: 4098-71-9. Різні торгові назви є загальноприйнятими; вони часто містять назву вихідної молекули ізофорону, хоча інші торгові назви також є загальноприйнятими: наприклад, Юевзтодигяеі (ВАМЕР), Ізосиг ІРО! 22-200 (І50-ЕЇ ЕКТВА),
МЕЗТАМАТФ ІРОІЇ (ЕМОМІК ІМООЗТКІЕЗ), які також включені в обсяг цього винаходу.
Загальноприйнятними специфікаціями для ізофорон діїзоціанату є: загальний вміст хлору менше 400 мг/кг, гідролізованого хлору менше 200 мг/кг, чистота більше 99,5 95 за вагою, показник заломлення п250 1,483 (0ІМ 51 423, частина 2), вміст МСО 37,5 - 37,8 9о за вагою (ЕМ
ІБО 11 909 / АБТМ 0 2572), комерційний продукт описаний як від безбарвного до світло-жовтого кольору.
Поліїзоціанати, що містять біурет та/або ізоціанурат, переважно застосовні на 1й стадії способу, можна застосовувати окремо або у вигляді сумішей. Вони можуть являти собою ідентичні або відмінні поліззоціанати. Якщо, наприклад, застосовують відмінні поліїзоціанати, то компонент Б) може бути з'єднаний двома відмінними компонентами а). Якщо, наприклад, застосовують тільки один поліїзоціанат, то компонент б) з'єднується з 2 ідентичними компонентами а). Переважно, компонент б) з'єднується з 2 ідентичними компонентами а).
Реактивні розчинники у контексті даного винаходу переважно являють собою первинні та/або вторинні моноаміни, моноспирти та/або монотіоли, кожен вуглеводень яких містить від 6 до 30 атомів вуглецю, та які переважно мають, окрім вуглецю та водню, не більше З гетероатомів, більш переважно не більше 2 гетероатомів, особливо переважно не більше одного гетероатома та, зокрема, переважно не містять гетероатомів. Якщо вуглеводень містить гетероатоми, то вони переважно вибрані з групи М, 0, 5. Терміни "моноаміни", "моноспирти" та "монотіоли" відомі фахівцеві у даній галузі як сполуки, що містять виключно одну з наведених функціональних груп; дані сполуки таким чином, явно визначаються як такі, що мають тільки одну з перелічених функціональних груп.
Переважно, вуглеводень має від б до 30 атомів вуглецю, переважно від 12 до 26, більш переважно від 14 до 20.
Більш переважно, вуглеводень має неперервний ланцюг із щонайменше 6 атомів вуглецю, переважно від 6 до 21 атома вуглецю.
Також більш переважно, вуглеводень має один або більше подвійних зв'язків та/або потрійних зв'язків, які можуть бути виділеними, кон'югованими або кумульованими.
Більш переважно, вуглеводень має ароматичні кільця, переважно одне або більше бензольних кілець, при цьому одне з ароматичних кілець особливо переважно має місце зв'язування з компонентом а).
Для реакції поліїзоціанатів, що містять біурет та/або ізоціанурат, з реактивними розчинниками із одержанням проміжної сполуки, що містить компонент а) та компонент с), а також проміжних сполук з полімерами, що містять амін та/або гідроксильні групи з одержанням співполімерів, бажано прискорення реакції шляхом каталізу. Використовувані каталізатори являють собою олово, вісмут та титанові каталізатори, добре відомі фахівцям з уретанової хімії, наприклад, дибутилолова лаурат, дикетонат діоктилолова, дибутилолова дилаурат, наприклад, доступні під торговою назвою ТІВ КАТ 216 (сСоід5сптіаї ТІВ / ТІВ Спетісаї5), діацетилацетонат дибутилолова, діацетат дибутилолова, дибутилолова діоктоат або діоктилолова діацетилацетонату, каталізатори ВогспіФ, оксиди вісмуту, карбоксилат вісмуту, доступні, наприклад, під торговою назвою ТІВ КАТе? 722 ((од5сптід: ТІВ / ТІВ Спетісаї!5), вісмуту бо метансульфонат, нітрат вісмуту, хлорид вісмуту, трифенілвісмут, сульфід вісмуту, та також препарати, що містять дані каталізатори, та титанати, наприклад, ізопропоксид титану (ІМ), сполуки заліза (ІІ), наприклад, ацетилацетонату заліза (І), та сполуки алюмінію, такі як триїзопропоксид алюмінію, три-втор-бутоксид алюмінію та інші алкоксиди та також ацетилацетонат алюмінію.
Крім того, придатними є також солі цинку, такі як октоат цинку, ацетилацетонат цинку і цинк 2-етилкапроат, або сполуки тетраалкіламонію, наприклад, М, М, М-триметил-М-2- гідроксипропіламонію гідроксид, М, М, М-триметил-М-2-гідроксипропіламонію 2-етилгексаноат або холін 2-етилгексаноат. Перевага надається застосуванню октоату цинку (цинк-2- етилгексаноат), дилаурату діоктилтину, оксидам вісмуту, карбоксилату вісмуту, препаратам з вісмутовими каталізаторами та/або сполукам тетраалкіламонію, та особлива перевага надається застосуванню октоату цинку, діоктилолова дилаурату та/або карбоксилату вісмуту, та також препаратам з вісмутовими каталізаторами.
Каталізатор переважно застосовують у концентрації від 5 до 5000 ррт. Кількість, в якій використовується каталізатор, може істотно впливати на склад кінцевого продукту. Тому для різних каталізаторів може бути доцільним вибрати різні концентрації застосування. Наприклад, оловоорганічні каталізатори можна застосовувати переважно у концентрації від 5 до 150 ррт, та карбоксилати вісмуту переважно у концентрації від 300 до 2000 ррт. Дані концентрації грунтуються на відповідній сумі сукупних реагентів, без урахування подальших нереактивних складових, наприклад, розчинників.
Як подальша стадія для одержання полімеру за даним винаходом, може бути вигідною подальша дистиляція/очищення продуктів перетворення. Дистиляціюючищення можна здійснювати за допомогою, наприклад, ротаційного випарника, переважно за температури від 20 С до 250 "С, переважно від 40 "С до 180 "С та особливо переважно від 50 "С до 150 "С.
Тиск переважно становить від 0,0001 до 0,75 бар, переважно більше 0,001-0,2 бар та особливо переважно від 0,01 до 0,1 бар. Дистиляція/обробка може, зокрема, бути вигідною для видалення розчинників.
Продукти способу за даним винаходом можуть мати структуру, що не містить компонент б).
Переважно, продукти способу включають дані продукти, що містять тільки компонент а) та компонент с) до кількості, що становить не більше 15 95 за вагою, переважно до кількості, що становить від 0,01 відсотка до 10 відсотків за вагою.
Композиції за даним винаходом також містять, окрім співполімерів за даним винаходом або продуктів способу за даним винаходом, добавки, які можуть бути вибрані зі списку, що включає підсилювачі, емульгатори, розчинники, ароматизатори, носії для ароматизаторів, барвники, регулятори в'язкості, протиспінювальні засоби, консерванти, активні протимікробні інгредієнти, герміциди, фунгіциди, антиоксиданти, органічні розчинники, полімери, що не містять силоксани, та інші полімери, що містять силоксани, не за даним винаходом, наприклад, силіконові масла, поверхнево-активні речовини, структуроутворювальні речовини, вибілювачі, активатори вибілювання, ферменти, флуоресцентні сполуки, інгібітори піноутворення, засоби проти повторного осадження, оптичні вибілювачі, інгібітори посіріння, протиусадкові засоби, засоби проти зминання, інгібітори переносу барвника, інгібітори корозії, антистатики, гіркі речовини, засоби для полегшення прасування, засоби, що надають відштовхувальних властивостей, та просочувальні засоби, засоби проти набухання та антиковзні засоби, нейтральні солі- наповнювачі та УФ-поглиначі. У даному випадку можливо для речовин з одного класу також демонструвати ефективність в іншому класі.
Водні емульсії за даним винаходом також містять, окрім співполімерів за даним винаходом або продуктів способу за даним винаходом, добавки, які можуть бути вибрані зі списку у попередньому абзаці.
Переважні композиції за даним винаходом або водні емульсії за даним винаходом зокрема являють собою концентрати, концентрати сполуки/емульсії та/або водні склади, водні емульсії
БО та/або їхні розчини, або склад або емульсію в органічних сполуках, наприклад, поліетери, поліоли, спирти.
Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,001 95 до 25 95 за вагою, більш переважно від 0,0195 до 1595 за вагою, у перерахунку на загальну вагу пом'якшувача для тканин, однієї або більше різних добавок або допоміжних речовин.
Окрім цього, особливо переважні композиції за даним винаходом являють собою концентрати, що містять співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом у концентрації від приблизно 90 95 до 99,99 95 за вагою, у перерахунку на загальну вагу концентрату, до якого можна додавати тільки невеликі кількості розчинників. Концентрати переважно не являють собою водні розчини. бо Додаткові особливо переважні композиції за даним винаходом являють собою концентрати сполуки або емульсії, що містять співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом у концентрації від 40 95 до 90 956 за вагою, переважно від 50 95 до 80 95 за вагою, у перерахунку на загальну вагу композиції. Додаткові складові даних композицій являють собою воду та/або розчинники, вибрані з групи, що включає гліколі, нерозгалужені та/або розгалужені спирти та/або алкільні етери, що містять від 1 до 6 атомів вуглецю та необов'язково один або більше неіонних емульгаторів, наприклад, етоксилат спирту, що містить 3-25 етиленоксидних ланок. Концентрати сполуки та емульсії зазвичай є водорозчинними або самоемульгувальними.
Особливо переважними водними емульсіями за даним винаходом є пом'якшувачі тканин для обробки текстильних полотен.
Особливо переважні композиції за даним винаходом являють собою пом'якшувачі тканин для тимчасової або тривалої кінцевих обробок текстилю.
Тканини в контексті даного винаходу є твердими або складаються з волокон, таких як деревина, бавовна, поліестер, поліамід, синтетичні волокна, папір та картон, віскоза, целюлоза та/або волокна на основі лігніну.
Тканини переважно вибрані з групи, що включає ткані полотна, текстильні ткані полотна, в'язані вироби, в'язані витягнуті вироби, неткані матеріали, тканини (паперові волокна) та/або волокна з природної та/або синтетичної сировини, шкіри, вовни, хутра та дерева.
Композиції за даним винаходом можуть необов'язково містити додаткові пом'якшувачі тканин. Вони являють собою одну або більше катіонних сполук, що пом'якшують тканини, що містять одну або більше довголанцюгових алкільних груп в одній молекулі. Широко застосовувані катіонні сполуки, що пом'якшують текстиль, включають, наприклад, сполуки метил-М-(2-гідроксиетил)-М, М-ди(таловий ацилоксиетиллуамонію або М, М-диметил-М, М- ди(таловий ацилоксиетил)амонію. Також прийнятні сполуки амонію розкриті у 05 2010/0184634 в абзацах (00271-(0068)|, явний зміст розкриття яких у цьому відношенні включено в дане розкриття за допомогою цього посилання.
При розведенні водою, можливо, наприклад, одержати пом'якшувачі тканин за даним винаходом із концентратів, концентратів емульсій та складів за даним винаходом.
Водні емульсії за даним винаходом як пом'якшувачі для текстильних полотен містять
Зо співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом у концентрації від 0,1 95 до 10 95 за вагою, переважно від 0,3 95 до 5 95 за вагою, зокрема, від 0,5 95 до З 9о за вагою, у перерахунку на загальну вагу композиції.
Застосовані емульгатори зазвичай являють собою етоксилати жирних спиртів з рівнями етоксилювання від З до 12, зокрема з відношенням співполімеру до етоксилату жирного спирту від 5:1 до 1:1. Також застосовують висококиплячі гліколі, наприклад, дипропіленгліколь або бутилдигліколь.
Переважно, емульгатори присутні у композиції за даним винаходом та водних емульсіях за даним винаходом у кількості, що становить від 0,1 95 до 595 за вагою, більш переважно у кількості, що становить від 0,5 905 до 2 95 за вагою.
Як ароматизатори можна застосовувати усі ароматизатори ароматичних сумішей, які відомі як придатні для водних пом'якшувачів тканин з рівня техніки, переважно у формі парфумерного масла. Приклади ароматизаторів або запашок розкриті іпіег айа у ОЕ 19751151 АТ, стор. 4, рядки 11-17. Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,01 95 до 1095, більш переважно від 0,195 до 595 за вагою одного або більше ароматизатора або сумішей ароматизаторів.
Застосовані барвники можуть являти собою будь-які барвники, відомі як прийнятні для водних пом'якшувачів тканин із попереднього рівня технікию, при цьому перевагу надають водорозчинним барвникам. Прикладами прийнятних водорозчинних комерційних барвників є
ЗАМООЇГ АМФ УмМаїКкріаи МВ. 150 (виробник: Сіагіап)) та Зісомікю Агогибріп 85 Е122 (виробник:
ВАЗБРЕ). Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,001 9о до 0,1 9о за вагою, більш переважно від 0,002 95 до 0,0595 за вагою одного або більше барвників або сумішей барвників.
Як регулятор в'язкості для зниження в'язкості, водний пом'якшувач тканини може містити сіль лужного металу або сіль лужноземельних металів, переважно хлорид кальцію у кількості, що становить від 0,05 95 до 2 95 за вагою.
Як регулятор в'язкості для підвищення в'язкості, водний пом'якшувач тканини може містити загусник, відомий як прийнятний у попередньому рівні техніки, при цьому перевагу надають поліуретановим загусникам, відомим з УМО 2007/125005. Прикладами прийнятних загусників є
ТЕСОФ Мізсо Ріиз 3030 (виробник: Емопік Тедо Спетіє), АсизоїФ 880 та 882 (виробник: Копт 8 бо Наа5), КпеомізхФ СОЕ (виробник: ВАЗЕ), Копадне КЕ 720 Е (виробник: Емопік КОпт СОтрнН) та
Роїудек» К100 від Меоспет Стрн.
Застосовані протиспінювальні засоби можуть являти собою будь-які протиспінювальні засоби, відомі як прийнятні для водних пом'якшувачів тканин із попереднього рівня техніки.
Прикладами прийнятних комерційних протиспінювальних засобів є Юом/ Согпіпда ОВ-110А та
ТЕВОФВ Апійоате 7001 ХР. Переважно, композиції за даним винаходом містять від 0,0001 95 до 0,05 95, більш переважно від 0,001 95 до 0,0195 за вагою одного або більше відмінних протиспінювальних засобів.
Як консервант, водний пом'якшувач тканини може містити активні бактерицидні та/або фунгіцидні інгредієнти, відомі як прийнятні з попереднього рівня техніки, при цьому перевагу надають водорозчинним активним інгредієнтам. Прикладами прийнятних комерційних бактерицидних засобів є метилпарабен, 2-бром-2-нітропропан-1,3-діол, 2-метил-4-ізотіазолін-3- он та 5-хлор-2-метил-4-ізотіазолін-3-он. Водний пом'якшувач тканини може подібним чином як консервант містити інгібітор окиснення. Прикладами прийнятних комерційних інгібіторів окиснення є аскорбінова кислота, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ВНТ), бутилгідроксианізол (ВНА), токоферол та пропілгаллат. Переважно, композиції за даним винаходом містять від 0,0001 95 до 0,5 95, більш переважно від 0,001 95 до 0,2 95 за вагою одного або більше відмінних консервантів. Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,001 95 до 0,1 95, більш переважно від 0,001 95 до 0,01 95 за вагою одного або більше відмінних інгібіторів окиснення.
Як органічний розчинник, пом'якшувач тканини може містити коротколанцюгові спирти, гліколі та гліколеві моноетери, при цьому перевагу надають етанолу, 2-пропанолу, пропан-1,2- діолу та дипропіленгліколю. Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,195 до 10 95, більш переважно від 0,2 95 до 595 за вагою одного або більше відмінних органічних розчинників.
Пом'якшувач тканини може містити один або більше полімерів, що не містять силоксан.
Їхніми прикладами є карбоксиметилцелюлоза, поліетиленгліколь, полівініловий спирт, полі(мет)акрилати, поліетиленіміни або полісахариди. Більш конкретно, композиції за даним винаходом можуть містити від 0,01 90 до 25 95 за вагою, більш переважно від 0,1 95 до 10 95 за вагою одного або більше відмінних полімерів, що не містять силоксан.
Зо Підсилювачі у контексті даного винаходу являють собою сполуки, що забезпечують додаткове покращення відштовхування води на оброблених тканинах. Підсилювачі здатні реагувати шляхом зшивання як з вільним гідроксилом, так і з аміно-функціональними фрагментами співполімерів за даним винаходом та з текстильними полотнами. Переважні підсилювачі містять карбодіїмідні функціональні фрагменти, при цьому особливу перевагу надають полікарбодіїмідам.
Переважні композиції за даним винаходом та водні емульсії за даним винаходом містять щонайменше один полікарбодіїмід як підсилювач.
Особливо переважно, композиції за даним винаходом та водні емульсії за даним винаходом, співполімери за даним винаходом або продукти способу за даним винаходом містять полікарбодімід як підсилювач, щонайменше один емульгатор, консерванти, необов'язково щонайменше один розчинник, вибраний з етилацетату, бутилацетату, пропіленгліколю та ТРМ.
У даному винаході додатково представлене застосування співполімерів за даним винаходом та продуктів способу за даним винаходом для кінцевої обробки тканин.
Перевагу надають застосуванню для кінцевої обробки текстильних полотен, більш переважно у композиціях для догляду за тканинами, зокрема у композиціях для пом'якшення тканин (пом'якшувачі тканин).
Також переважним є застосування співполімерів за даним винаходом або продуктів способу за даним винаходом як композиції покриття для деревини.
Переважно, співполімери за даним винаходом та продукти способу за даним винаходом застосовують як пом'якшувачі для тканин.
Переважні тканини вибрані з групи, що включає текстильні ткані полотна, дерево, шкіру, вовну та хутро, при цьому перевагу надають тканим полотнам, в'язаним виробам, в'язаним витягнутим виробам, нетканим матеріалам, тканинам (паперовим волокнам) та/або волокнам з натуральної та/або синтетичної сировини.
У даному винаході додатково представлений спосіб просочення текстильних полотен для надання волого- та брудовідштовхувальних властивостей шляхом застосування співполімерів за даним винаходом.
У рамках даного винаходу відштовхування означає, що текстильні полотна надають бо відштовхувальні властивості проти рідин та бруду, переважно води та водних розчинів та/або масел та жирів. Рідини, зокрема, щонайменше частково відштовхуються засобом для кінцевої обробки.
Відштовхувальну здатність переважно визначають шляхом встановлення відповідного кута контакту (ІМ ЕМ ІЗО 14419) та/"або шляхом визначення випробування розпиленням згідно з
ААТСС М22-2014, як показано у прикладах. Поліпшення кута контакту проявляється збільшенням кута контакту або більш повільним просоченням краплі в матеріал, тобто збільшенням кута контакту після часу контакту, що відбувається переважно через 60 секунд після нанесення краплі. У випробуванні розпиленням збільшення значення означає поліпшення.
Оцінки проводяться порівняно з аналогічною обробкою без активного інгредієнта.
Переважний спосіб просочення текстильних полотен для надання волого- та брудовідштовхувальних властивостей являє собою застосування композицій за даним винаходом, переважно водних емульсій, більш переважно водних емульсій із застосуванням підсилювачів, особливо переважно водних емульсій із застосуванням полікарбодіїміду як підсилювача.
У даному винаході додатково представлені текстильні полотна, які характеризуються відштовхувальними властивостями, що містять співполімери за даним винаходом, переважно у комбінації з підсилювачем, більш переважно з полікарбодімідом як підсилювачем, зі збереженням або поліпшенням тактильних властивостей.
Тактильні властивості основані на ручному оцінюванні, при цьому ручне оцінювання переважно визначають за допомогою ТА, як описано у прикладах. Особливо переважно, ручне оцінювання визначається шматочком текстильного полотна, яке вирізали до розміру, після попереднього кондиціонування (4 години) за 25 "С та 50 95 відносної вологості повітря, шляхом вставки та затискання його в Т5А (аналізатор м'якості тканин від Етіес ЕІесігопіс (ЗтрнН).
Прилад для випробування потім визначає індивідуальні значення м'якості, гладкості та жорсткості текстильного полотна та використовує ці дані для встановлення загального враження, відчуття на дотик (НЕ). Це значення НЕ було встановлено за допомогою алгоритму, спеціально розробленого ЕМТЕС для текстилю. Зростаюче значення НЕ означає більш високу м'якість. Оцінки проводяться порівняно з аналогічною обробкою без активного інгредієнта.
Робочі приклади
Зо Загальні способи та матеріали
Визначення вмісту ізоціанату (доля ізоціанатних груп за вагою) відповідно до ЕМ ІЗО 11909:2007.
Початкова вага керується вмістом ізоціанатів. Якщо приблизний вміст ізоціанатів невідомий, то його встановлюють у попередньому експерименті з вихідною вагою 3,5 г полімеру. Зразок зважують точно до 1 мг в 500 мл колбу Ерленмейєра та розчиняють його в 25 мл толуолу, за необхідності з легким нагріванням. Після охолодження до кімнатної температури додають 20 мл відповідного розчину дибутиламіну за допомогою піпетки. Колбу закривають та залишають для відстоювання протягом 15 хв., з періодичним струшуванням. Розводять 150 мл етанолу та, після додавання декількох краплин синього розчину бромфенолу, титрують з відповідною кількістю хлористоводневої кислоти до зміни кольору на жовтий. Якщо під час титрування відбувається розділення, додають додаткову кількість етанолу. аРС
Вимірювання СРС для визначення полідисперсності та середньовагової молярної маси Му/ виконували у наступних умовах для вимірювання: комбінація колонок 50ОМ 1000/10000 А (довжина 55 см), температура 35"С, ТНЕ як рухома фаза, швидкість потоку 0,35 мл/хв., концентрація зразка 10 г/л, детектор ВІ, полімери за даним винаходом, оцінені порівняно з полістироловим стандартом (162-2520000 г/моль).
Матеріали:
Опідупе Та-580: фторалкілакрилат як водна емульсія, вміст 30 95 за вагою;
Мевіапакю НТ 2500/Л.М (торгова марка Емопік, Німеччина) аліфатичний поліїзоціанат на основі гексаметилену діїзоціанату з величиною МСО 22,8 90; він містить ізоціануратні структури і має функціональність МСО від З до 4;
Мевіапакю т 1890/100: аліфатичний поліїзоціанат на основі ізофорону діїзоціанату з величиною МСО 17,2 90; він містить ізоціануратні структури і має функціональність МСО від З до 4;
Мезіапаюдю НВ 2640 ГУ: аліфатичний поліїзоціанат на основі гексаметилену діїзоціанату з величиною МСО 22,8 95; він містить біурет і має функціональність МСО від З до 4;
Момагев5Фф І 5 500: (торгова марка ВОТСЕК5 Момагез, Німеччина) продукт реакції стиролу з фенолом, що містить в середньому 1,5 стирольної ланки на фенол; продукт має ОНМ 242,7; 60 ТІВ Каї 716 (від ТІВ Спетіса!в АС);
ізостеариловий спирт з ОНМ 203,5 від РаЇс; стеариловий спирт (97 95 за вагою), від АВСВ; міристиловий спирт (більше 96 95), Као СПпетісаіє; цетиловий спирт (більше 98 95), Емопік; лауриловий спирт (98 Фо за вагою), від Аагіси;
Роїулезк ЕР НТ: (торгова марка ЕмопіК) полібутадієн з гідрокси-кінцем, що має ОНМ 47 мг
КОН/г; а, Ф-дигідроксиполідиметилсилоксан, ОНМ 51, З0 силоксанових ланок; а,0ш- дигідроксиполідиметилсилоксан, ОНМ 14, 80 силоксанових ланок; трис-кінцевий тригідроксиполідиметилсилоксан, он З5, формула (І) Мз0571100; кінцевий амінополідиметилсилоксан з вмістом азоту 3,1 95 за вагою, 10 силоксанових ланок;
РМ 3705 являє собою полікарбодіїмід від З М, 2595 за вагою у пропіленгліколі/воді (8 Фо/67 до);
Зупрегопіс РЕ/Е 108: етоксильований поліпропілен оксид з молярною вагою приблизно 14000 г/моль;
Асіісіде МВ5, водний консервант 5 95 за вагою, суміш двох ізотіазолінових біоцидів, від ТНог; н-бутилацетат (98 9о за вагою) від Вгеппіад; етилацетат (99,5 95) від Зідта-Аїйагісн; Ооугапої
ТРМ: трипропіленгліколь-монометиловий етер, від ОЮМУ.
Тканина
Текстиль: бавовна, ткане полотно: основна вага 205 г/м7, товщина: 400 мкм; поліестер: основна вага 170 г/м, товщина: 200 мкм; поліамід: основна вага 65 г/м", товщина: 50 мкм, усі зразки від М/ЕК-Тезідежмере отрьнН (Спгієтептеїа 10 41379 Вгаддеп);
Деревина: натуральний вибілювач, плашки для випробування 5,0 х 5,0 см, від КоспоїїЇ
СюртрнН.
Приклад 1, приклади синтезу, а) ізоціанурати
Приклад Та.1
У скляну колбу для нагрівання з механічною мішалкою, термометром та впускним отвором для газу спочатку завантажували 552,63 г Мезїапаї НТ 2500 ГМ та нагрівали до 50 "С. Краплями додавали 463 г Момагез І 5 500 та 423,41 г н-бутилацетату та 1000 ррт ТІВ Каї 716 протягом 90 хв. (Дана кількість каталізатору, у всіх прикладах, вказана у перерахунку на суму ізоціанатних сполук та відповідного компонента с)). Температуру реакції підтримували за 50 "С протягом З годин. Після цього, значення МСО визначали із застосуванням відібраного зразка.
Зо Як і очікувалось, 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "с, додавали 1111 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом 5 хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Після охолодження до кімнатної температури, перевіряли повне перетворення груп МСО, що лишилися, із застосуванням кінцевого зразка.
СРС: Му: 38832 г/моль; Мп: 20373 г/моль; Ммж/Мп: 1,91.
Приклад Та.2
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 221 г Меяїапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 18,5 г Момагез І 5 500 у 40,3 г н- бутилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 161,9 г гідроксисилоксану з ОНМ 14 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80"С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1.
СРС: Мму: 30,919 г/моль; Мп: 5308 г/моль; Мм//Мп: 5,82.
Приклад Та.з3
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 66,3 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 66,1 г ізостеарилового спирту у 53 г н-бутилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 133,32 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1.
СРС: Ми: 27081 г/моль; Мп: 9237 г/моль; Мм'/Мп: 2,93.
Приклад Та.4
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 77,36 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 64,9 г Момагез5 І 5 500 у 47,74 г н- бутилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 168,7 г Роіїумез(б ЕР НТ з ОНМ 47 мг КОН/г та 30 г н- бутилацетату та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1.
СРС: Мм/: 84560 г/моль; Мп: 3830 г/моль; Мж/Мп: 22,08. 60 Приклад Та.5
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в 1а.1, 33,2 г Мееїапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 16,7 г Момаге5 І 5 500 та 13,0 г стеарилового спирту у 203,76 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 242,8 г гідроксисилоксану з ОНМ 14 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1.
СРС: Ми: 27940 г/моль; Мп: 6183 г/моль; Мм//Мп: 4,52.
Приклад Та.6
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в 1а.1, 71,8 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 36,16 г Момагез І 5 500 та 28,1 г стеарилового спирту у 187 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 144,43 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 807 та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1.
СРС: Му: 31774 г/моль; Мп: 17612 г/моль; Мум/Мп: 1,8.
Приклад Та.7
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 60,7 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 59,5 г стеарилового спирту у 161 г н-бутилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 122,21 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1.
ОРС: Му: 21425 г/моль; Мп: 8923 г/моль; Мм//Мп: 2,40.
Приклад Та.8
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в 1а.1, 18,8 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 18,4 г стеарилового спирту у 116,46 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 137,5 г гідроксисилоксану з ОНМ 14 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 С та суміш перемішували
Зо протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1. Після охолодження до кімнатної температури продукт перетворювався на тверду речовину.
СРС: Мму: 19466 г/моль; Мп: 4558 г/моль; Мм//Мп: 4,21.
Приклад Та.9
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 55,26 г Мевіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 55,4 г Момаге5з І 5 500 у 73 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 97,73 г гідроксисилоксану з ОНМ 35 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1.
СРС: Му: 36900 г/моль; Мп: 15300 г/моль; Муи/Мп: 2,4.
Приклад Та.10
У скляну колбу для нагрівання з механічною мішалкою, термометром та впускним отвором для газу спочатку завантажували 27,63 г Мебїапаї НТ 2500 ІМ та 23,1 г Момаге5 І 5 500, та додавали 70,91 г етилацетату та 1000 ррт ТІВ Каї 716. Температуру реакції підтримували за "С протягом З годин. Після цього, значення МСО визначали із застосуванням відібраного зразка. Як і очікувалось, 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 С, додавали 55,5 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових З годин. Реакцію завершували та повне перетворення груп МСО, що залишалися, перевіряли із 50 застосуванням кінцевого зразка.
СРС: Мм/: 50700 г/моль; Мп: 23000 г/моль; Мж/Мп: 2,2.
Приклад Та.11
У аналогічній експериментальній установці, що і в Та.1, спочатку завантажували 27,63 г
Меячіапаї НТ 2500 та додавали 23,1 г Момагез І 5 500 та 55,5 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг
КОН/г у 70,91 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716 за кімнатної температури та потім суміш нагрівали. Температуру реакції підтримували за 50 С протягом 1 години, потім за 80" протягом З год. Реакцію завершували та повне перетворення груп МСО, що залишалися, перевіряли із застосуванням кінцевого зразка.
СРС: Мм/: 37800 г/моль; Мп: 19800 г/моль; Ммж//Мп: 1,9 60 Приклад Та.12
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що ії в Та.1, 55,3 г Меюїапаї НТ 2500 ІМ приводили у реакцію з 44,0 г міристилового спирту у 140,2 г етилацетату з 500 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1. Після охолодження до кімнатної температури продукт перетворювався на тверду речовину.
СРС: Мму: 18400 г/моль; Мп: 8600 г/моль; Мм//Мп: 2,1.
Приклад Та.13
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в 1а.1, 55,3 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 48,6 г цетилового спирту у 193,3 г етилацетату з 500 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1. Після охолодження до кімнатної температури продукт перетворювався на тверду речовину.
СРС: Мму/: 24800 г/моль; Мп: 10000 г/моль; Мж/Мп: 2,5.
Приклад Та.14
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що їі в тал, 73,3 г Мезіапаї Т 1890/1000 приводили у реакцію з 46,3 г Момаге5 І 5 500 у 154 г етилацетату з 500 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Как ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1.
СРС: Му: 40200 г/моль; Мп: 2700 г/моль; Му//Мп: 14,8.
Приклад Та.15
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в 1а.1, 55,3 г Мезіапаї НТ 2500 Г/М приводили у реакцію з 46,3 г Момаге5 І 5 500 у 128,5 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 60 "С, та додавали 45,6 г аміносилоксану із вмістом азоту 3,1 95 за вагою протягом З хвилин та суміш перемішували за 70 "С протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у
Тал.
СРС: Мму/: 3300 г/моль; Мп: 860 г/моль; Му//Мп: 3,9.
Приклад Та.16
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в т1а.1, 55,3 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 38,3 г лаурилового спирту у 136,4 г етилацетату з 500 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ
Ка ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у тТ1а.1. Після охолодження до кімнатної температури продукт перетворювався на тверду речовину.
СРС: Мму: 18200 г/моль; Мп: 8500 г/моль; Му//Мп: 2,2.
Приклад Та.17
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та.1, 55,3 г Мезіапаї НТ 2500 І М приводили у реакцію з 3,8 г лаурилового спирту та 39,6 г міристилового спирту у 139,8 г етилацетату з 500 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Каї ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Перевірка перетворення як у Та.1. Після охолодження до кімнатної температури продукт перетворювався на тверду речовину.
СРС: Мму: 18500 г/моль; Мп: 8400 г/моль; Мм//Мп: 2,2.
Приклад 1, приклади синтезу, Б) біурет
Приклад 16.1
У аналогічній експериментальній установці та за такою ж експериментальною процедурою, що і в Та1, 57,3 г Мезіапаї НВ 2640 І М приводили у реакцію з 46,3 г Момагез І 5 500 у 1431 г етилацетату з 1000 ррт ТІВ Каї 716. 2/3 груп МСО було перетворено. Температуру підвищували до 70 "С, додавали 111,1 г гідроксисилоксану з ОНМ 51 мг КОН/г та 100 ррт ТІВ Как ГА 716 протягом З хвилин, температуру підвищували до 80 "С та суміш перемішували протягом додаткових 4 годин. Перевірка перетворення як у 1а.1. 60 СРС: Му: 13300 г/моль; Мп: 1300 г/моль; Мж/Мп: 10,5.
Приклад 2, приклади застосування
Приклад 2.1; склад та кінцева обробка
Емульгування активних інгредієнтів проводили 2 різними способами наступним чином.
Спосіб 1: від 6 95 до 8 95 кількості води спочатку завантажували разом з емульгаторами та розчиняли. Активний інгредієнт поступово вводили за високої швидкості зсуву з диском пі2ег (2000 об./хв., що відповідає периферичній швидкості приблизно 8 м/с) та при охолодженні.
Перемішування продовжували за високої швидкості зсуву за зниженого тиску протягом 15 хв. Зі зниженням швидкості зсуву суміш розбавляли водою, потім додавали консервант Асіїсіде МВ5 та суміш фільтрували через 190 мкм чутливе сито та розподіляли.
Спосіб 2: розведення за допомогою органічного розчинника (наприклад, етилацетату, бутилацетату) відповідно до значень концентрації активного інгредієнта в таблиці нижче з подальшим застосуванням щодо тканини.
Як альтернатива до способів 1ї та 2, що детально описано, емульгування активних інгредієнтів також можна здійснювати із застосуванням ультразвукового гомогенізатора або гомогенізатора слоту способом, відомим фахівцеві в даній галузі.
Таблиця 1
Композиції складів для застосування щодо текстилю та деревини, вказані у 95 за вагою, " стосується композицій з таблиці З г 0145 6 Г.Я га 142 43 7 лал1 | 71 40 | ЦБ; ..ЮЙ | го | го | го |881 88 ши ЕРИ Я Я ПЕ А ДО ПОЯ КОНЯ ООН НОЯ КОНЯ НОЯ ши Те Я Я ОН КО ПК ПОН КОНЯ НОЯ КОНЯ НОЯ
РСОІ ши п п я ПЕ ЕК: М РИ ПО НОЯ ОН та-580 ни п Я ПНЯ ПО ПОЛЯ ПОЛ НОЯ КОХ (активний | 30 ЇЇ Ї77111171Ї1111171С111111111111ї1 1 інбредієнт)ї | ЇЇ ЇЇ С11111111111г1
Зупреопіс.//// | |з | з | з | 15 | 15 | /
РЕ/ЕТО8 ни п Я ПНЯ ПОЛЯ ПОЛЯ ПО НОЯ КОХ
Асіїсійе МВ5 1025 | 025 | 025 | 0лз | 0из | ОЇ!
Бутилацетат// | | 10 | 83 | 83 | 50 | 980 |912
Етилацетат//// | | |! Її! Її! Ї її | | 92 бомжмапоїї////// | ЇЇ Її Її їЇ | 5Б0
РМ СГС
Пропіленглк./ | | ЇЇ ЇЇ |! 4|4 1 ол ЇЇ 46,75 | 46,75 | 46,75 | 56,87 | 56,87,.Й:./КСКФ (Спосіб | | 1 | 1 ЇЇ 1! 11112121 2.
Спосіб заповнення (модель: НУЕ, Майїйів АС)
Для випробування відповідних емульсій застосовували рідину, що містила 8 г/л відповідної емульсії, в кожному випадку щодо бавовняної тканини (205 г/м), поліамідної тканини (65 г/м) та поліестерної тканини (170 г/м"), яку видавлювали для вологого налипання приблизно 70 95 - 80 95 за вагою та висушували. Значення, застосовувані щодо тиску та швидкості, можна знайти у таблиці 2. Застосування заповнення виконували за кімнатної температури.
Таблиця 2
Значення тиску та швидкості прокату, застосовувані у способі заповнення.
Тиск (бар) Швидкість (м/хв. лканинаїд//1С11111 10-12 лканинаїд//1С1111 тканина
Випускний процес починали зі складів, що містять розчинники.
Для випробування відповідних співполімерів за даним винаходом (активні інгредієнти) трикотажну бавовняну тканину (205 г/м"), поліамід (65 г/м") та поліестер (170 г/м") обробляли рідиною, що містила 20 г/л відповідного активного інгредієнта в кожному випадку. Вибирали відношення рідини (тканини до рідини) 1:15. Застосовані розчинники являли собою воду, бутилацетат та етилацетат. Випробувану тканину обробляли рідиною з безперервним перемішуванням на зворотно-поступальному струшувачі (модель: 3006, виробник: ар) протягом 30 хв. Через 30 хв. випробувану тканину виділяли з ванни, злегка віджимали, струшували та висушували. Контроль обробляли за тих самих умов, але демінералізованою водою.
Спосіб заглиблення (застосування щодо деревини)
Застосування співполімерів за даним винаходом (активних інгредієнтів) щодо поверхні деревини виконували наступним чином: розчин активного інгредієнта (9 95, вміст активного інгредієнта) у етилацетаті, бутилацетаті або воді розподіляли рівномірно по поверхні дерев'яної плашки (розміри: 5 см х 5 см) за допомогою шприца, так що кожна плашка була вкрита 45 мг активного інгредієнта. Контроль визначали із застосуванням необробленої дерев'яної плашки.
Фторований еталонний продукт розводили у воді, таким чином, щоб концентрація активного інгредієнта становила 90 г/л. Плашки залишали для випарювання за кімнатної температури, а потім висушували та фіксували, як описано нижче. Застосування та аналіз крапель на поверхні виконували аналогічно до експериментів з текстилем.
Спосіб висушування (лабораторна сушарка І ТЕ, Маїйіз АС, швидкість вентилятора 2000 об./хв.):
Тканини сушили за 105 "С (плюс час витримки, тобто час нагріву текстильного полотна) протягом 2 хв., а потім конденсували за 160-180 "С (без часу витримки) протягом 0,5-1 хв. для фіксації засобу для кінцевої обробки. Точні умови: 11101771 ВБисушування.д// | Фіксування... | (ХГ Ж 11111111 хв! |ЇРСЇ 7 рв!7 (випускна) (випускна) (випускна) заповнення (заповнення) (заповнення) (Деревина. | («1 105 | 2 2 | 180 | 05
Приклад 2.2; випробування засобу для кінцевої обробки
Зо Спосіб вимірювання кута контакту (Зитщепв Опімегзаі, ОЄС-Сіттрн) на текстилі
Відповідно до ІБО/0ОІМ 19403-6 та ІМ ЕМ БО 14419, водовідштовхувальну здатністьлумасловідштовхувальну здатність випробовували наступним чином: текстиль обробляли за допомогою застосування заповнення або випускного способу, висушували та фіксували. Дерев'яні плашки обробляли так само, як описано вище. Оброблені текстильні зразки встановлювали у вишивальному каркасі діаметром близько 8 см. Таким чином, вони утворювали поверхню, достатньо гладку для вимірювання кута контакту. Натягувальне кільце з текстильним полотном поміщали на стадію вимірювання вимірювального приладу кута контакту та фокусували. Це не було необхідним для аналізу дерев'яних плашок; вони були придатні до використання як такі. Для визначення гідрофільності на текстильне полотно наносили одну краплину води. Тут важливо, щоб краплина потрапляла на текстильне полотно з низької та постійної висоти. Застосування за допомогою піпетки Еппендорфа виявилося оптимальним з фіксованим об'ємом крапель 15 мкл демінералізованої (ОМ) води. Після нанесення краплі кут контакту визначали безперервно за допомогою багатоточкового аналізу. Це передбачало маркування краю краплі та моделювання форми краплі. Цю операцію проводили за допомогою аналізу зображення відразу після нанесення краплі ("0" секунд), через 5, 15, 30, 60, 120, 180,
240 та 300 секунд. Таким чином, можна було проілюструвати просочувальні характеристики краплі протягом 5 хвилин. Для визначення олеофобності, аналогічним способом, описаним вище, наносили краплю 20 мкл білого масла (5ідта Аїагісн (М8410), СА5 804247-5, в'язкість за
Брукфілдом за 25"С: 25,0 сантипуаз, густина: 0,86 г/см"). Поведінку щодо зразка задокументовували, як описано вище. В обох тестових режимах будували графік кута контакту залежно від відповідного часу, за допомогою якого можна негайно визначити гідрофобність або олеофобність з графіка. Контроль, який використовували, являв собою відповідно необроблений зразок. Якщо з часом кут контакту зменшується, краплі затримуються; якщо він залишається незмінним, спостерігається належне відштовхування. Крім того, перехоплення по осі М дає можливість додаткового розрізнення. Чим більший кут контакту, тим більша відштовхувальна дія застосованого засобу для кінцевої обробки текстилю.
Випробування з розпиленням
Відповідно до ІБО 9073-17 або відповідно до ААТСС спосіб 22-2014, водовідштовхування оцінювали способом розпилення (динамічне відштовхування води). З цією метою на частину тканини або частину одягу на похилій площині розпиляли 250 мл води за допомогою пристрою для розпилення з висоти 15 см, після чого оцінювали зображення води, що лишилася. Для цієї мети використовували шкалу від 0 до 100, причому значення 0 означає повне змочування і 100, що змочування не відбувається взагалі.
Ручне оцінювання
Ручне оцінювання являє собою фундаментальний параметр якості тканини. Він може бути описаний, наприклад, гладкістю, стисливістю та жорсткістю. Як правило, ручне оцінювання визначається суб'єктивною оцінкою за допомогою ручного випробування. Крім того, існують вимірювальні прилади для цілей, які визначають її об'єктивно.
Шматочок текстильного полотна, яке вирізали до розміру, після попереднього кондиціонування (4 години) за 25"С та 5095 відносної вологості повітря, вставляли та затискали його в Т5А (аналізатор м'якості тканин від Етієс ЕІесігопіс СтрН). Прилад для випробування потім визначає індивідуальні значення м'якості, гладкості та жорсткості текстильного полотна та використовує ці дані для встановлення загального враження, відчуття на дотик (НЕ). Це значення НЕ було встановлено за допомогою алгоритму, спеціально
Зо розробленого ЕМТЕС для текстилю.
Випробування пранням
Відповідно до ОІМ ЕМ ІБО 6330, стійкість до прання визначають пранням текстильного полотна в стандартній вітчизняній пральній машині (Момоїгопіс М/918 повністю автоматична пральна машина, Міеіе). Для цього використовують стандартний миючий засіб типу ШС А (згідно стандарту ІЕС 60456, " без фосфату, виробник: УУЕК-Тезідемере СітрН). Крім того, для прання додавали З кг бавовняної тканини як баластний матеріал.
Програма: гаряче/кольорове прання 40 "С, 19 г миючого засобу, тривалість циклу прання: 2:02 год., швидкість обертання: 1200 об./хв.
Результати випробування щодо застосування
Таблиця З
Наступні зразки випробовували на бавовняній тканині (від 1,1 до 1,8), на поліестерній тканині (від 2,1 до 2,8), на поліамідній тканині (від 3,1 до 3,8) та на деревині (від 4,1 до 4,4); з'ясування чисел зразків (після точки) виконували, як показано в таблиці 1.
ПЕТТІ ЗВ КТ ННЯ КОН КОНЯ ОН
11111111 ла-їс(випувкни)ї////// | 77771712 | 22 | 32 11111111 ла.їбаповненн).7///-:/./ | 7777/1377 | 23 | 33 11111111 ла-1убутилацетатії//:/ || 77777777 ЇЇ! 142 11111111 ла. ветилацетаті/////// ЇЇ 11111113 11111111 Ла.2(аповненн).ї//-:/../Г/ | 14 | 24 | 34 11111111 ЛаЗ(аповненну.7//-/:/ //// | 15 2 щЩщЦ( | 25 | 35
Суміштал/РСрі(вВиАс)ї 77777771 17117111 1677771 | 26 | 36
Суміштал/Рсрі(втТРМ)Ї 77777771 1111111171 1 27 | 3
Таблиця 4
Результати вимірювання кута контакту та випробування з розпиленням для бавовни
Кут контакту Випробування Кут контакту для води з розпиленням для масла ши лм СТ По ПО с КСО ПОТ пет 130,6 120,5 122,9 127,8 127,4 890 | 85 | 0 ж жзе( 106,3 798955 юЮЩщЩ | 60 | 6065 | 0 1172 114,6 80 Її 7 | 0 " 100,7 07111101 87 | 0 125,0 123,8 775 | 64589 6 Щ | 0 132 80 | 808 6 щЩщ | 0 2 жзог 181 7777010 ЇЇ 0 11 278 | 0
Кут контакту Випробування з Кут контакту для для води розпиленням масла 11 0сє. | 60с. | 77777777 |177171717171711ос.1117717 | бос. ли 889... | ..0 ЇЇ 2 юЮюжщ фо | щ 753 | 0 103,9 784 |не 17777711 665 ДИМ |. 0 ши о В ЕЕ ЕЕ ПОЛО КО 101,7 934 | ющ(7 | 678 | 0 104,7 060 1 (876 9 щЩ | 0 75 | щюЮяВЗ.Ююйо0о | ЮюжюкИ 0 | 74 | 0
ШЕ 109968. | (Й85Б | 61 | 0 126,6 123,6, | -.(Йй80 1.777645 щЩщ | 0 18 | 0 5 БюЮЩ ЇЇ 0 1 5 щ0 їЇ з22 | о
Як показано в таблиці 4, співполімери за даним винаходом практично досягають водовідштовхувальної здатності фторованого продукту для порівняння (1,1) або навіть перевищують його після прання, як показано особливо чітко у зразках, що містять співполімер з прикладу синтезу 1 а. 1 (1.2, 1.3, 1.6 та 1.7).
Таблиця 5
Результати вимірювання кута контакту та випробування з розпиленням для поліестеру
Кут контакту Випробування з Кут контакту для води розпиленням для масла 110с. | 60с. | щЙМЩ | .ЮюЮюрлос | 60с. 130,6 129,5 125,3 1242 128,9 1259 | (90... | .ЮИНЛнЯЗ 11225 138,4 1351 | 77780... .Ююж98 2 4ЮюЮюЙ|| 225 131.2 1278 | (лю | 77 2 щЩ | 0 127,5 127. | 7770... в | 0
123,9 1229. | ЮК 90... |. .ЮюЮюЮИЙьл7ав 12990 132,2 132,8 112,9 1139 | (05 ЇЇ 1487 | о
Кут контакту Випробування з Кут контакту для для води розпиленням масла нини: гли шт гл Пл ПО: СТО ПОТ Пл 129,6 129... |. .ЮюЮЙКН/180..ЮюЮюЮ.|.ЮюЮюЮюИил2гїі 11777199 128,8 13003. ї....7.ЙюЙИЙ.80 7... | .ЮюЮюЮюжьве |з 129,8 128,99. ї..ЙюЙюЙюЙ80.юЮюЮюЮюЮ. | .ЮюЮюЮюжв6б1 | 306 124,9 1244 |...ЙюЙИЙИ80 юЮюЮюЮЙМ|.ЮюЮюЮюИиллляя | 0 122,4 121,9. 17.771717507 17777831 128,6 126,6 131,3 131,6. 1 ...7.7юЙюЙИЙ.80 юю. | .ЮюЮюЮюж889 4 ющ| 262 28 | 8 | 0 1 щ 0 | 43 ! 0
Як видно з таблиці 5, співполімери за даним винаходом перевищили водовідштовхування фторованого продукту для порівняння. Як наочно видно на прикладах 2.2 та 2.3, також досягнуто достатнє масловідштовхування. Достатнє масловідштовхування означає, зокрема, що кут контакту безпосередньо після нанесення є набагато більшим для зразка необробленого матеріалу, та що через 60 секунд масло повністю не просочується.
Таблиця 6
Результати вимірювання кута контакту та випробування з розпиленням для поліаміду оче п ромен для води розпиленням ши гли СЯ Поя ПООо ГОЗОДя ПО То Кл 127,3 126,4 110,4 118,5 118. | 90 ЇЇ 991 юю! щ99 1094 1094 | 9 | 102,5 103,7 110,7 109,6 114,7 1119 | 80 | 968 2 щ | 956 111,7 то9и 110,5 108,5 38 невизначено |не не |невизначено// |неб///// 17771111 |визначено (визначеної | -///////// |визначено//7/З полин для води розпиленням 110с. | 60с | щхБ | -| Ос. | бос. 108,7 1072 | 90 | 944 | 938 32 | (968 2 щ | 958 | 80 2 щ | 962 2 | 82
ТОБ 105,93. | 80 | -(Реб | 956 108,6 мови | 80 .ЮюЮюрюрюрс9 | 5
35 | 708 | 7069 | 80 2 ющ(| (Р 987 | 703 36 | 1048 | 71048 | 90 2 ющ | 882 2 2 щ | 876 37 | лат | 71026 | 80 177171717111847 17 809
Як показано в таблиці б, співполімери за даним винаходом не очікувано перевищили як відштовхування води, так і відштовхування масла фторованого продукту для порівняння. Як показано у прикладі 3.3, відмінні відштовхування води та масла досягалися як до, так і після прання.
Таблиця 7
Результати вимірювання кута контакту для деревини я Ї нши | ша для води масла ме | /бсе 7 | 60с.1777717171717171717111ос.1111111117 | бос. 44 | ЮК 597... | 325 2 щЩ | з 9 юЩ !| 99 /
Як показано в таблиці 7, активний інгредієнт за даним винаходом зумовив відштовхування води та масла, так що відповідні краплі води/масла не поширилися по деревині.
Таблиця 8
Значення відчуття на дотик для текстильних полотен (без прання): 11111110 фВідчутяд///////////// (|надотик.:/:-77/7/:/ | ССС 11111111 |Бавовна.д///////////////// |Полієстер,о/ |Поламд./////СГГ
Як зазначено в таблиці 8, активні інгредієнти за даним винаходом викликали відчутно краще відчуття на дотик для матеріалів, ніж фторований зразок для порівняння. Зразки, що містять активний інгредієнт з прикладу 17а.1, були найкращими на бавовняній тканині, тоді як співполімер з прикладу 17а.2 зумовив найбільш явне поліпшення відчуття на дотик на синтетичних волокнах.

Claims (19)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Співполімери, що містять або складаються з, переважно складаються з, трьох компонентів: компонент а), що містить щонайменше одну біуретну або ізоціануратну субструктуру, компонент р), вибраний з полісилоксанів та полівуглеводнів, переважно з полісилоксанів, компонент с), що містить вуглеводень, який відрізняється від компонента р) та має щонайменше 6 атомів вуглецю та не більше З гетероатомів, вибраних з групи М, О, 5, де компонент б) з'єднаний з 2 відмінними або ідентичними компонентами а) у щонайменше двох положеннях, і де співполімери не містять ізоціанатних груп.
2. Співполімери за п. 1, що містять полібутадієн як полівуглеводень, який являє собою компонент б). Зо
3. Співполімери за будь-яким з пп. 1 та 2, що не містять атомів галогенів, особливо переважно не містять атомів фтору та не містять поліетерних структур, переважно не містять оксіалкіленових фрагментів, з'єднаних один з одним.
4. Співполімери за будь-яким з пп. 1-3, що містять компоненти а) та компоненти с) із співвідношенням кількості компонента с), розділеної на кількість а), що становить від 1 до 3, більш переважно від 1,3 до 2,7, особливо переважно від 1,6 до 2,4 та, зокрема, переважно від 1,68 до 2,2.
5. Співполімери за будь-яким з пп. 1-4, кожен з яких містить у компоненті а) дві або більше біуретних або ізоціануратних субструктур, більш переважно від більше 1 до 4, ще більш переважно від 1,2 до 3, особливо переважно від 1,3 до 2,5 та, зокрема, переважно від 1,4 до 2 біуретних або ізоціануратних субструктур.
6. Співполімери за будь-яким з пп. 1-5, що містять як компонент а) незалежно ідентичні або відмінні біуретні субструктури формули (ІІ) та ізоціануратні субструктури формули (ІМ): о щ ще ра т дом мб тв і АХ "и хо ша й Кк «(Ід о ще ХХ Її. а , І Х Ї 7 о ій Зо шк "вх ; (ІМ) де Ї являє собою дивалентні радикали толілу (2,4-; 2,6-), етилфенілу, 1,5-нафтилу, а,0ш- тетраметилену, а,0о-гексаметилену, 4,0-додекаметилену, а4,0-2-метилпентаметилену, а,0-2,2,4- триметилгексаметилену, циклогексилу (1,4-), 1-метилциклогексилу (1,3-; 1,4-;5 2,6-), 2,2,6- триметилциклогексилу, ізофорону (3,3,5-триметилциклогексил), 4,4"-дициклогексилметилу, 4,4"- дициклогексилпропан-(2,2), 4,4и-дифенілметану, переважно гексаметилену, 4,4"-дифенілметану та ізофорону, Ах являє собою незалежно місце зв'язування з компонентом б) та компонентом с), та позначає уретанову групу або групу сечовини у випадку зв'язування з компонентом б), та позначає уретанову групу, групу сечовини або групу тіосечовини у випадку зв'язування з компонентом с), де дані групи уретану, сечовини та тіосечовини зв'язані через атом азоту з формулою (І) та формулою (ІМ), або Ах позначає зв'язок з наступною біуретною або ізоціануратною субструктурою, переважно зі зв'язуванням біуретних субструктур з біуретними субструктурами та переважно ізоціануратних субструктур з ізоціануратними субструктурами; та містить як компонент р) переважно полісилоксан формули (1): М'яїМ2а2МЗазО ть О22О з Ге, (І) Зо причому М' являє собою |В 'з51О1/2|, Ме являє собою (|Б2В'"2510О1»і|, МЗ являє собою |ВЗВ"251іОч1 і, р' являє собою |К'"251О22і|, О02 являє собою (К'Н25ІОг»|, ОЗ являє собою ІК'АЗ5ІО»»і, Т являє собою |В'5іОз/|, О являє собою |5іОдзгі, де а1 дорівнює від 0 до 20, переважно від 1 до 10, зокрема від 2 до 5; аг дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; аз дорівнює від 0 до 20, переважно 1-10, зокрема від 2 до 5; 01 дорівнює від 1 до 1000, переважно від 5 до 500, зокрема від 10 до 200; р2 дорівнює від 0 до 10, переважно від 0 до 5, зокрема 0; рЗ дорівнює від 0 до 20, переважно від більше 0 до 10, зокрема від 1 до 5; с дорівнює від 0 до 10, переважно від більше 0 до 5, зокрема від 1 до 5; а дорівнює від 0 до 50, переважно від 0 до 10, зокрема від 0 до 2; за умови, що щонайменше один з індексів аз та 53 дорівнює більше 1, сума аз та 53 переважно дорівнює щонайменше 2; В' являють собою незалежно ідентичні або відмінні лінійні або розгалужені, насичені або ненасичені гідрокарбільні радикали, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, або ароматичні гідрокарбільні радикали, що містять від 6 до 30 атомів вуглецю, переважно алкільні радикали, що містять від 1 до 14 атомів вуглецю або моноциклічні ароматичні сполуки, ще більш переважно метил, етил, пропіл або феніл, зокрема метил; В? являють собою незалежно ідентичні або відмінні від лінійного або розгалуженого, насиченого або ненасиченого необов'язково заміщеного гідрокарбільних радикалів, де переважні вуглеводні містять від 2 до 30 атомів вуглецю, більш переважно від 2 до 16 атомів вуглецю, де замісники можуть бути вибрані з метокси, етокси, пропокси, бутокси, пентокси та гліцидилокси, В2 переважно являє собою гліцидилоксизаміщений алкіленовий радикал, що містить від 2 до 6 атомів вуглецю, В2 особливо переважно являє собою гліцидилоксипропільний радикал; ВЗ являє собою дивалентний вуглеводень, що містить від 2 до 8 атомів вуглецю, переважно від 2 до 6, особливо переважно від 2 до 3, другий зв'язок якого являє собою місце зв'язування з компонентом а) за допомогою переважно уретанової групи або групи сечовини; та містить як компонент с) вуглеводні, що мають тільки одне місце зв'язування з компонентом а), при цьому вуглеводні переважно містять, окрім вуглецю та водню, не більше З гетероатомів, більш переважно не більше 2 гетероатомів, особливо переважно не більше одного гетероатома Зо та, зокрема, переважно не містять гетероатомів; якщо компонент с) містить гетероатоми, то вони переважно вибрані з групи М, О, 5.
7. Співполімери за п. 6, що містять: у компоненті а) як дивалентний І-радикал у формулі (ІІ) або (ІМ) гексаметилен, 4,4'- дифенілметан та ізофорон; у компоненті р) силоксан формули (І) з індексами: аз, що дорівнює від 2 до 5, а1, що дорівнює від 0 до 1, аг, що дорівнює 0, р2 та 53, що дорівнюють 0, а, що дорівнює 0, при цьому Е! являє собою метил або феніл, у компоненті с) вуглеводень, що не містить гетероатомів та містить ароматичні кільця, переважно одне або більше бензольних кілець, при цьому одне з ароматичних кілець особливо переважно має місце зв'язування з компонентом а).
8. Спосіб одержання співполімерів за будь-яким з пп. 1-7, де на першій стадії одержують проміжну сполуку, що містить компоненти а) та компоненти с), та на другій стадії проміжні сполуки перетворюють на співполімер.
9. Композиції, що містять співполімери за будь-яким з пп. 1-7 та добавки та/або допоміжні речовини.
10. Композиції за п. 9, що містять як щонайменше одну добавку підсилювач, переважно полікарбодіїмід.
11. Водна емульсія, що містить співполімери за будь-яким з пп. 1-7.
12. Водна емульсія за п. 11, що містить як щонайменше одну добавку підсилювач, переважно полікарбодіїмід.
13. Продукти способу за п. 8, що містять добавки та/або допоміжні речовини.
14. Застосування композицій за будь-яким з пп. 9-10 для кінцевої обробки тканин.
15. Застосування водних емульсій за п. 11 або 12 для кінцевої обробки тканин.
16. Спосіб просочення текстильних полотен для надання волого- та брудовідштовхувальних властивостей шляхом застосування співполімерів за будь-яким з пп. 1-7. бо
17. Спосіб за п. 16 із застосуванням композицій за п. 10.
18. Спосіб за п. 16 із застосуванням водних емульсій за п. 11.
19. Текстильне полотно, яке характеризується відштовхувальними властивостями, що містить співполімери за будь-яким з пп. 1-7 зі збереженням або поліпшенням тактильних властивостей.
UAA201907808A 2017-02-09 2018-02-02 Полімери для гідрофобної та олеофобної кінцевої обробки текстилю UA124638C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17155342 2017-02-09
PCT/EP2018/052646 WO2018146016A1 (de) 2017-02-09 2018-02-02 Polymere zur hydrophoben und oleophoben textilausrüstung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124638C2 true UA124638C2 (uk) 2021-10-20

Family

ID=58017940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201907808A UA124638C2 (uk) 2017-02-09 2018-02-02 Полімери для гідрофобної та олеофобної кінцевої обробки текстилю

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20190330407A1 (uk)
EP (1) EP3580254B1 (uk)
KR (1) KR102528830B1 (uk)
CN (1) CN110267998B (uk)
ES (1) ES2921007T3 (uk)
MX (1) MX2019009454A (uk)
PL (1) PL3580254T3 (uk)
SG (1) SG11201906199UA (uk)
UA (1) UA124638C2 (uk)
WO (1) WO2018146016A1 (uk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2907937T3 (es) 2017-11-15 2022-04-27 Evonik Operations Gmbh Polímeros funcionalizados
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen
CN111171211A (zh) * 2020-01-09 2020-05-19 纳派化学(上海)有限公司 一种低回潮超高交联度环保硬挺剂及其制备方法
WO2022263264A1 (de) 2021-06-17 2022-12-22 Evonik Operations Gmbh Urethanverbindungen zur fluorfreien ausrüstung von textilen flächengebilden

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL113592C (uk) 1952-06-04 1900-01-01
DE1694081C3 (de) * 1966-10-26 1979-12-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von mikroporösen, wasserdampfdurchlässigen Überzügen oder Flächengebilden nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren
DE2448133C2 (de) * 1974-10-09 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Beschichtung von Substraten
US4154714A (en) 1975-03-05 1979-05-15 Wacker-Chemie Gmbh Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith
GB1570983A (en) 1976-06-26 1980-07-09 Dow Corning Ltd Process for treating fibres
DE3332997A1 (de) 1983-09-13 1985-03-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur impraegnierung von textilien aus organischen fasern
JP2502059B2 (ja) * 1986-02-05 1996-05-29 旭硝子株式会社 汚れ除去性の高い撥水撥油剤
US5411766A (en) * 1989-12-29 1995-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substrates treated with polyfluoro nitrogen containing organic compounds
US5589563A (en) 1992-04-24 1996-12-31 The Polymer Technology Group Surface-modifying endgroups for biomedical polymers
DE19744612A1 (de) 1997-10-09 1999-04-15 Wacker Chemie Gmbh Emulsionen von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von Baustoffen
WO1997006195A1 (en) 1995-08-03 1997-02-20 Santerre Paul J Fluoroligomer surface modifiers for polymers and articles made therefrom
DE19751151A1 (de) 1997-11-19 1999-05-20 Henkel Kgaa Klare Weichspüler mit mikroemulgierten Parfümölen
DE19852621A1 (de) 1998-11-14 2000-05-18 Hansa Textilchemie Gmbh Permanentes Mittel zum Ausrüsten von Fasern oder aus Faser bestehenden Produkten
KR100588861B1 (ko) * 1998-12-31 2006-09-18 주식회사 케이씨씨 내마모성 및 내용제성이 우수한 비닐코폴리머를함유한폴리우레탄 수분산물
FR2851264B1 (fr) * 2003-02-19 2005-04-01 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une formulation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde metallique et un additif foncyionnel capable de reagir avec l'un des constituants precedents
CN1321142C (zh) * 2005-11-11 2007-06-13 华中师范大学 二羟基聚二烃基硅氧烷改性的水性聚氨酯的制备方法
EP1849855A1 (de) 2006-04-27 2007-10-31 Degussa GmbH Thixotrope Weichspülmittel
JP2010540782A (ja) 2006-10-06 2010-12-24 ダウ コーニング コーポレーション 布帛柔軟剤組成物を製造する方法
EP2058355A1 (de) * 2007-11-08 2009-05-13 Bayer MaterialScience AG Polysiloxanmodifizierte Polyisocyanate
CN101225150B (zh) * 2008-01-28 2010-06-09 浙江大学 水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的合成方法及应用
CA2735442C (en) * 2008-08-28 2018-09-11 Interface Biologics Inc. Thermally stable biuret and isocyanurate based surface modifying macromolecules and uses thereof
DE102009014699A1 (de) * 2009-03-27 2010-10-07 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung einer reaktiven Polyurethan-Emulsion
JP2013541649A (ja) 2010-09-20 2013-11-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 布地ケア配合物及び方法
CN102154834B (zh) * 2010-12-17 2013-07-17 湖南大学 超疏水纤维、织物的简易制备方法及用途
WO2016049278A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Chemours Company Fc, Llc Non-fluorinated urethane based coatings

Also Published As

Publication number Publication date
EP3580254B1 (de) 2022-05-11
CN110267998B (zh) 2022-03-11
SG11201906199UA (en) 2019-08-27
BR112019016441A2 (pt) 2020-04-07
MX2019009454A (es) 2019-11-05
EP3580254A1 (de) 2019-12-18
KR102528830B1 (ko) 2023-05-09
PL3580254T3 (pl) 2022-09-05
US20190330407A1 (en) 2019-10-31
WO2018146016A1 (de) 2018-08-16
KR20190112320A (ko) 2019-10-04
CN110267998A (zh) 2019-09-20
US20230235113A1 (en) 2023-07-27
ES2921007T3 (es) 2022-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102007020790B4 (de) Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate
UA124638C2 (uk) Полімери для гідрофобної та олеофобної кінцевої обробки текстилю
JP7300395B2 (ja) 撥水剤組成物、及び撥水性繊維製品の製造方法
US5019428A (en) Modified polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups and use thereof
RU2496799C2 (ru) Способ получения реакционно-способной полиуретановой эмульсии
KR102351981B1 (ko) 발수제 조성물 및 발수성 섬유 제품의 제조 방법
CN1157430C (zh) 氟化物拒水和拒油剂
KR100806530B1 (ko) 섬유 재료의 발유 및 발수 가공용 조성물 및 이의 제조방법
CN1075141C (zh) 防油和防水的含氟组合物
CN107001563A (zh) 衍生自非氟化或部分氟化聚合物的聚氨酯
KR20010042492A (ko) 블록화된 올리고머 이소시아네이트, 그의 제조방법 및 용도
US4625010A (en) Organopolysiloxanes having Si-bonded hydrogen and SiC-bonded epoxy groups and a process for preparing the same
AU2001298069A1 (en) Water dispersible finishing compositions for fibrous substrates
US4666745A (en) Organopolysiloxanes having Si-bonded hydrogen and SiC-bonded epoxy groups and a process for preparing the same
TW202030301A (zh) 撥水劑組合物、撥水性纖維製品及撥水性纖維製品之製造方法
JP6328875B2 (ja) 水性ブロックポリイソシアネート、繊維処理剤組成物、及び繊維
CN101535362A (zh) 含氟聚合物组合物和经处理的基底
US7053148B2 (en) Compositions of polysiloxanes, fluoropolymers extenders
JPH07505190A (ja) フルオロカーバメート防汚剤
BR112019016441B1 (pt) Copolímeros, processo para preparar os copolímeros, composições,emulsão aquosa, uso das composições ou emulsões aquosas, método de impregnação de repelente e tecido têxtil repelente
WO2024095652A1 (ja) 非フッ素系撥水剤組成物、及び、撥水性繊維製品の製造方法
WO2023148675A1 (en) Blocked isocyanates composition, use of compounds as isocyanates blocking agents
US20240034840A1 (en) Hydrophobizing agent having a permanent effect
WO2023148674A1 (en) Blocked isocyanates composition, use of compounds as isocyanates blocking agents