BR112019016441A2 - copolímeros, processo para preparar os copolímeros, composições, emulsão aquosa, uso das composições ou emulsões aquosas, método de impregnação de repelente e tecido têxtil repelente - Google Patents

Abstract

a invenção refere-se a copolímeros que compreendem ou consistem em, preferencialmente consistem em três componentes: componente a) que tem pelo menos uma subestrutura de biureto ou isocianurato, componente b) selecionado dentre polisiloxanos e poli-hidrocarbonetos, preferencialmente, polisiloxanos, componente c) que compreende um hidrocarboneto que é diferente do componente b) e tem pelo menos 6 átomos de carbono e não mais do que 3 heteroátomos selecionados dentre o grupo de n, o, s, em que o componente b) é unido a 2 componentes a) diferentes ou idênticos por meio de pelo menos duas posições; e para a preparação e uso dos mesmos para o acabamento de tecidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COPOLÍMEROS, PROCESSO PARA PREPARAR OS COPOLÍMEROS, COMPOSIÇÕES, EMULSÃO AQUOSA, USO DAS COMPOSIÇÕES OU EMULSÕES AQUOSAS, MÉTODO DE IMPREGNAÇÃO DE REPELENTE E TECIDO TÊXTIL REPELENTE” [001] A invenção refere-se a formulações à base de água e/ou solventes orgânicos e ao uso dos mesmos como acabamento em panos.

[002] Sabe-se que, para o acabamento de tecidos, formulações à base de água ou à base de solvente compostas de óleos de silicone, parafinas, polímeros de fluorcarbono (fluorcarbono é abreviado para FC doravante) e outros aditivos são usados, que conferem efeitos hidrofóbicos particulares ao pano acabado, de modo a lidar com estresses por chuva, respingos de água ou umidade de outras fontes durante o uso do pano.

[003] Considerando que a criação de efeitos repelentes de água com produtos à base de parafinas e silicones causa meramente hidrofobização das fibras têxteis, polímeros de FC também causam repelência a sujeira e óleo. Acabamentos de FC são úteis para um grande número de artigos. Os mesmos são usados ambos no setor de produtos têxteis de vestuário e domésticos e no setor de produtos têxteis técnicos. Tipicamente, produtos para acabamento de FC são baseados em poliuretanos ou poliacrilatos que contém grupos perfluoroalquila de comprimento de cadeia diferente. Os produtos aquosos são geralmente aplicados por meio do processo de exaustão e processo de preenchimento por meio de aspersão, formação de espuma ou preenchimento, frequentemente em combinação com outros aditivos. Esses aditivos podem ser, por exemplo, resinas de cura térmica baseadas de compostos de metilol que causam estabilidade dimensional, rapidez de lavagem e rigidez. Por exemplo, os documentos n^s U.S. 6127507 e n^s WO 2010/025398 revelam polímeros que contêm fluoroalquila desse tipo.

[004] São também usadas adicionalmente substâncias que são denominadas como extensores. Tipicamente, as mesmas são resinas de melanina modificadas por ácido graxo, misturas de cera e sais de zircônio, ou poli-isocianatos bloqueados. Os

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2/51 últimos são frequentemente usados de modo a aprimorar os efeitos repelentes de água e óleo do acabamento de FC e para aumentar a permanência de lavagem. [005] Uma desvantagem é que, mesmo após algumas lavagens, tanto a hidrofobicidade quanto a oleofobicidade são amplamente reduzidos devido à perda de orientação dos radicais de FC ativos nas moléculas de polímero, a menos que a reorientação possa ocorrer através de tratamento térmico. Isso significa que panos que foram tratados desse modo precisam de um tratamento térmico após uma lavagem de modo a revitalizar os efeitos desejados. Por exemplo, passagem de roupa ou pelo menos secagem no secador de lavanderia a temperaturas > 80 °C são um pré-requisito para propriedades de repelência satisfatórias. Uma desvantagem significativa é seu longo tempo de vida em natureza e organismos. Desse modo, polímeros de FC ou produtos de degradação dos mesmos tais como ácido perfluorooctanóico se acumulam em organismos, e são dificilmente secretados do corpo humano. Estudos sugeriram propriedades danosas ao fígado, reprotóxicas e carcinogênicas. Entre as fontes mais importantes de emissões são consequentemente tapetes e produtos têxteis que se tornaram repelentes a sujeira e água, e espuma de extinção de incêndio.

[006] Assim como hidrofobicidade inicial satisfatória, estabilidade do acabamento para lavagem repetida é outro aspecto importante. Portanto, já houveram desenvolvimentos precoces que foram destinados a aprimorar a estabilidade inadequada às operações de lavagem. Por exemplo, o documento n^s DE 1017133 B descreve agentes de hidrofobização que devem ser produzidos misturando-se um produto de condensação formado de hexametil éter de hexametilolmelamina, ácido esteárico, diglicerídeo de ácido esteárico e triethanolamina com parafina. Os produtos obtidos desse modo na forma de flocos ou caroços, antes do uso, são convertidos a uma forma de emulsão aplicável de licores aquosos derretendo-se com hot água ou vapor e com adição de ácido acético. No entanto, uma desvantagem dos panos e materiais de fibras acabados desse modo foi constatada como a de quantidade relativamente grande aplicada, o caráter químico da formulação e especialmente a

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3/51 reticulação do composto de metioltriazina modificado por ácido graxo com si próprio e com os grupos funcionais de substratos de base nativa foram associados a um aumento distinto de dureza do caráter manual.

[007] Adicionalmente, o documento n^s U.S.5589563 revela copolímeros de bloco linear preparados a partir de diisocianatos pela adição com compostos exclusivamente difuncionais.

[008] O documento n^s WO 2016/049278 revela uretanos não fluorados como materiais de revestimento, cuja estrutura à base de isocianato deriva de álcoois de açúcar.

[009] Métodos de impregnação de produtos têxteis aplicando-se organopolisiloxanos reticuláveis foram propostos a muito tempo. A reticulação pode ser efetuada pela condensação de organopolisiloxanos funcionais de Si-H- e Si-OH com o auxílio de um catalisador conforme descrito no documento n^s U.S. 4098701. De modo similar, é possível a reticulação pela adição de organopolisiloxanos Si-Hfuncionais em radicais olefínicos ligados com SiC (US 4154714 e DE 3332997 A1). Devido ao caráter reativo de organopolisiloxanos desse tipo, a produção de formulações estáveis em armazenamento é difícil. Frequentemente, os componentes não podem ser misturados até diretamente antes do uso, o que os torna laboriosos de trabalhar em prática.

[010] O documento n^s WO 2000/029663 A2 descreve formulações para acabamento de fibra permanente que compreende produtos de reação de componentes funcionais de poliisocianurato com amaciantes livres de silicone e/ou que contêm silicone e, de acordo com os exemplos, incluem preferencialmente um radical de hidrofilização.

[011] O documento n^s DE 19744612 A1 descreve emulsões de compostos de organosilício para a hidrofobização de materiais de construção com mineral e revestimentos de construção, e também madeira. As emulsões aquosas contêm alcoxisiloxanos modificados com cadeias de hidrocarboneto de cadeia longa. No entanto, nenhuma aplicação a produtos têxteis é revelada. Adicionalmente, o

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4/51 documento n^s U.S. 8318867 B2 descreve copolímeros baseados em um conceito de duro/macio com poliuretanos como segmento duro, polibutadienos e policarbonatos como segmentos macios, e compostos de polifluoroalquila como substância ativa de superfície para acabamento e aditivação de plásticos e para aumentar sua estabilidade térmica. Com esses sistemas, é possível alcançar efeitos repelentes de água muito satisfatórios, mas quantidades de uso relativamente altas são necessárias. O efeito disso é que a capacidade de respiração do produto têxtil acabado é reduzida. De modo similar ao caso de produtos têxteis tratados com as formulações que contêm FC, a lavagem tem de ser seguida por um tratamento térmico, por exemplo em um secador de lavanderia ou por passagem de roupa, de modo a restaurar o nível de efeito original.

[012] Um representativo que tem um efeito repelente a água que é conhecido em natureza é a planta de lótus. A água cai em gotas e, ao fazer isso, toma todas as partículas de sujeira na superfície com a mesma. O que é responsável por isso é uma arquitetura micro e nanoscópicas complexas da superfície que minimiza a adesão de partículas de sujeira. A desvantagem é que uma ligeira diminuição na tensão de superfície do líquido (por exemplo pela adição de leite) tem o efeito de que o líquido não pode mais ser lavado. A causa da autolimpeza se baseia em uma estrutura gêmea hidrofóbica da superfície. Essa estrutura gêmea é formada de uma epiderme em forma característica e ceras presente na mesma. Essas ceras sobrepostas são hidrofóbicas e formam a segunda parte da estrutura gêmea. Desse modo, não é mais possível que a água chegue aos interstícios na superfície da folha, cujo resultado é que a área de contato entre água e a superfície é reduzida.

[013] Sistemas repelentes de óleo e água são conhecidos no mundo dos insetos (Interface Science No. 14, páginas 270 a 280, 2009) no Collembola, também chamada de colêmbolo. A couraça não pode ser umidificada mesmo por acetona e etanol. Essa couraça superhidrofóbica se resulta de sua estrutura exclusiva baseada em proteínas e ceras.

[014] Era um objetivo da presente invenção fornecer estruturas que contém

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5/51 silicone com microestrutura marcada que obtém efeitos hidrofóbicos e oleofóbicos ideais em panos com poucas quantidades de uso.

[015] Surpreendentemente, copolímeros que contém não somente polisiloxanos, mas também componentes adicionais (sinônimos com o termo subestruturas) tais como poli-isocianatos e radicais de hidrocarbila orgânicos maiores, conforme descrito nas reivindicações, têm tanto propriedades hidrofóbicas quanto propriedades oleofóbicas.

[016] A presente invenção fornece copolímeros que compreende os constituintes a seguir ou que consiste nos constituintes a seguir, consistindo preferencialmente nos seguintes recursos:

componente a) que tem pelo menos uma subestrutura de biureto ou isocianurato, componente b) selecionado dentre polisiloxanos e poli-hidrocarbonetos, preferencialmente, dentre polisiloxanos, componente c) que compreende um hidrocarboneto que é diferente do componente b) e tem pelo menos 6 átomos de carbono e não mais do que 3 heteroátomos selecionados dentre o grupo de N, O, S, em que o componente b) é unido a 2 componentes a) diferentes ou idênticos por meio de pelo menos duas posições.

[017] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar os copolímeros de acordo com a invenção.

[018] A presente invenção fornece adicionalmente composições que compreende os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção.

[019] A presente invenção fornece adicionalmente emulsões aquosas que compreendem os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção.

[020] A presente invenção fornece adicionalmente para o uso dos copolímeros de acordo com a invenção, os produtos de processo de acordo com a invenção e as

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6/51 composições de acordo com a invenção para o acabamento de tecidos.

[021] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para impregnação de repelente de líquido e de sujeira de tecidos têxteis com o uso dos copolímeros de acordo com a invenção.

[022] A invenção fornece adicionalmente panos têxteis repelentes que compreendem os copolímeros de acordo com a invenção com retenção ou aprimoramento das propriedades tácteis.

[023] Os copolímeros de acordo com a invenção têm vantagens ambientais sobre os polímeros de FC:

• poluição ambiental reduzida • polímeros mais ambientalmente compatíveis que não danificam o ambiente mesmo a longo prazo • nenhum uso de compostos persistentes.

[024] Uma vantagem adicional dos copolímeros da invenção é sua estabilidade mecânica extremamente satisfatória em panos.

[025] Uma vantagem adicional da invenção é que os produtos têxteis acabados com os copolímeros de acordo com a invenção têm capacidade de respiração inalterada.

[026] Uma vantagem adicional da invenção é que os produtos têxteis acabados com os copolímeros de acordo com a invenção, mesmo após múltiplas lavagens, têm um alto nível de efeito sem nenhum tratamento térmico adicional.

[027] Uma vantagem adicional da invenção é que o revestimento dos produtos têxteis com os copolímeros de acordo com a invenção tem um aprimoramento nas propriedades táteis e causa conforto agradável ao vestir.

[028] Uma vantagem adicional dos copolímeros de acordo com a invenção é sua aplicabilidade versátil a fibras à base de celulose e lignina.

[029] Uma vantagem adicional é a redução de poluição de água de lavagem em comparação à técnica anterior tanto em produção quanto em uso.

[030] Os copolímeros de acordo com a invenção, o processo de acordo com a

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7/51 invenção para a preparação dos copolímeros, e as composições e emulsões aquosas de acordo com a invenção e o uso inventivo do mesmo são descritos a título de exemplo doravante, sem nenhuma intenção de que a invenção seja restrita a essas modalidades ilustrativas. Quando faixas, formulas gerais ou classes de compostos são especificadas abaixo, esses são destinados a abranger não somente as faixas correspondentes ou grupos de compostos que são explicitamente mencionados, mas também todas as subfaixas e subgrupos de compostos que podem ser derivados deixando valores individuais (ranges) ou compostos. Em que documentos são citados para os propósitos da presente descrição, sendo que o conteúdo inteiro dos mesmos se destina a ser parte da revelação da presente invenção. Em que Figuras de conteúdo (ppm ou %) são dadas abaixo, a menos que indicado de outro modo, as mesmas são Figuras em % em peso ou ppm em peso (wppm). No caso de composições, as Figuras de conteúdo, a menos que indicadas de outro modo, são baseadas na composição geral. As médias citadas abaixo no presente documento são médias numéricas a menos que declarado de outro modo. Massas molares usadas são massas molares de média ponderai Mw a menos que expressamente indicado de outro modo. Os valores de viscosidade citados no contexto desta invenção são, a menos que declarado de outro modo, viscosidades dinâmicas que podem ser determinadas com o uso de métodos familiar aos elementos versados na técnica. Em que valores medidos são citados abaixo no presente documento, esses valores medidos foram determinados em uma pressão de 101,325 Pa e uma temperatura de 23 °C a menos que declarado de outro modo.

[031] Os vários fragmentos nas fórmulas (I) e (VII) estão em distribuição estática. As distribuições estatísticas são de construção em bloco, com qualquer número desejado de blocos e qualquer sequência desejada, ou sendo submetidas a uma distribuição aleatória; as mesmas também podem ter uma construção alternativa, ou de outro modo formar um gradiente sobre a cadeia; mais particularmente, as mesmas também podem formar quaisquer formas misturadas, em que grupos com distribuições diferentes podem, opcionalmente, seguir uns os outros. A natureza das

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8/51 modalidades específicas pode resultar em restrições às distribuições estatísticas. Em todas as regiões não afetadas pela restrição, não há mudança à distribuição estática. [032] Os índices mostrados nas fórmulas (I) e (VII) citados aqui, e as faixas de valores para os índices declarados, devem ser entendidas como os valores médios da distribuição estática possível das estruturas e/ou misturas dos mesmos que estão realmente presentes. Isso também se aplica às formulas estruturais exatamente reproduzidas por si só como tais.

[033] Em qualquer lugar que moléculas/fragmentos de molécula tiverem um ou mais estereocentros ou podem ser diferenciados em isômeros em razão de simetrias ou podem ser diferenciados em isômeros em razão de outros efeitos por exemplo, rotação restrita, todos os isômeros possíveis são incluídos pela presente invenção.

[034] Em conexão com esta invenção, o fragmento de palavra “poli” abrange não somente exclusivamente compostos com pelo menos 3 unidades repetidas de um ou mais monômeros na molécula, mas especialmente também aquelas composições de compostos que têm uma distribuição de peso molecular e ao mesmo tempo têm um peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol. Esta definição leva em consideração o fato de que é comum no campo da indústria em questão se referir a tais compostos como polímeros mesmo se os mesmos não parecerem se conformar a uma definição de polímero de acordo com as diretrizes de OECD ou REACH.

[035] Os índices citados no presente documento e as faixas de valores para os índices indicados podem ser entendidos como valores médios para a distribuição estática possível das estruturas existentes reais e/ou misturas das mesmas. Isso se aplica igualmente às formulas estruturais que, como tais, são reproduzidas exatamente por si só, tais são para a fórmula (I) e fórmula (VII), por exemplo.

[036] Preferencialmente, o copolímero consiste em componentes a), b) e componente c), em que um ou mais selecionados dentre componentes a), b) e c) podem estar presentes em cada caso.

[037] Mais preferencialmente, o copolímero de acordo com a invenção é livre de grupos socianato.

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9/51 [038] Mais preferencialmente, o copolímero é livre de átomos de halogênio, com mais preferência, livre de átomos de flúor.

[039] Mais preferencialmente, o copolímero é livre de estruturas de poliéter, com mais preferência, livre de fragmentos de oxialquileno ligados entre si.

[040] Mais preferencialmente, o copolímero tem componentes a) e c) em uma razão de número de c) dividida pelo número de a) de 1 a 3, com mais preferência, de

1,3 a 2,7, particularmente, preferencialmente, de 1,6 a 2,4 e, com preferência especial, de 1,8 a 2,2.

[041] Preferencialmente, o componente a) em cada caso tem duas ou mais subestruturas de biureto ou isocianurato, com mais preferência, de mais do que 1 a 4, com ainda mais preferência, de 1,2 a 3, com preferência particular, de 1,3 a 2,5, e, com preferência especial, de 1,4 a 2 subestruturas de biureto ou isocianurato.

[042] Mais preferencialmente, o copolímero de acordo com a invenção tem componentes a) e c) em uma razão de número de c) dividida pelo número de a) de 1 a 3, com mais preferência, de 1,3 a 2,7, com preferência particular, de 1,6 a 2.4 e, com preferência especial, de 1,8 a 2,2; e tem, no componente a), duas ou mais subestruturas de biureto ou isocianurato em cada caso, com mais preferência, de mais do que 1 a 4, com ainda mais preferência, de 1,2 a 3, com preferência particular, de

1,3 a 2,5 e, com preferência especial, de 1,4 a 2 subestruturas de biureto ou isocianurato.

[043] Mais preferencialmente, o componente a) é independentemente subestruturas de biureto idênticas ou diferentes da Fórmula (III) e subestruturas de isocianurato da Fórmula (IV)

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em que [044] L é radicais divalentes de tolil (2,4-; 2,6-), etilfenila, 1,5-naftila, α,ωtetrametileno, α,ω-hexametileno, α,ω-dodecametileno, α,ω-2-metilpentametileno, a,üo-2,2,4-trimetilhexametileno, ciclohexil (1,4-), 1-metilciclohexil (1,3-; 1,4-; 2,6-),

2,2,6-trimetilciclohexil, isoforona (3,3,5-trimetilciclohexil), 4,4‘-diciclohexilmetil, 4,4'diciclohexilpropano-(2,2), 4,4‘-difenilmetano, preferencialmente, hexametileno, 4,4‘difenilmetano e isoforona.

[045] Por exemplo, os radicais L divalentes derivam dos diisocianatos selecionados dentre tolueno 2,4-/2,6-diisocianato (TDI), 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI), naftila 1,5-diisocianato (NDI), diciclohexilmetano 4,4'diisocianato, isocianato de 3-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclohexila (diisocianato de isoforona = IPDI), 1,4-diisocianato de butano, 1,6-diisocianato de hexano (HDI), 2metilpentano 1,5-diisocianato, 2,2,4-trimetilhexano 1,6-diisocianato (TMDI), dodecano 1,12-diisocianato, 1,4-diisocianato de ciclohexano, 3,3’-dimetildiciclohexilmetano 4,4’diisocianato, diciclohexilpropano-(2,2)-4,4'-diisocianato, 3-isocianatometil-1 -metil-1 isocianatociclohexano (MCI), 1,3-diisocianato de 2-metilciclohexano.

[046] R^x é independentemente o local de ligação ao componente b) e componente c), e indica um grupo uretano ou grupo uréia no caso da ligação ao componente b), e indica um grupo uretano, um grupo uréia ou um grupo tioureia no caso da ligação ao componente c), em que esses grupos uretano, uréia e tioureia são ligados por meio do

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11/51 átomo de nitrogênio à fórmula (III) e fórmula (IV), ou R^x indica uma ligação a uma subestrutura de biureto ou isocianurato adicional, preferencialmente com ligação de subestruturas de biureto a subestruturas de biureto e preferencialmente de subestruturas de isocianurato às subestruturas de isocianurato.

[047] A ligação entre componente a) e componente b) podem ser representados pela fórmula (V):

Componente a)

Componente b) (V) [048] A ligação entre componentes a) e c) pode ser representada pela fórmula (VI):

Componente c) (VO em que

R⁸ é hidrogênio ou uma C-i-Cso-alquila substituída ou não substituída, preferencialmente, C-i-Cso-alquila substituída ou não substituída que também podem ser interrompidas por heteroátomos, Cs-Cso-alquila cíclica, Ce-Cso-arila substituída ou não substituída, sendo que R⁸ é preferencialmente uma Ci-Cs-alquila.

[049] Se for apropriado, os grupos N-H nas fórmulas (V) e (VI) pode reagir com grupos socianato adicionais para gerar alofanatos e estruturas de biureto adicionais. [050] Mais preferencialmente, componente a) tem tanto subestruturas exclusivamente de biureto como subestruturas exclusivamente de isocianurato, sendo que componente a) tem particular e preferencialmente subestruturas exclusivamente

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12/51 de isocianurato.

[051] Mais preferencialmente, componente b) é ligado exclusivamente ao componente a). Mais preferencialmente, o componente a) e o componente b) são ligados entre si por meio de grupos uretano ou ureia.

[052] Mais preferencialmente, o componente c) é ligado exclusivamente ao componente a). Ainda mais preferencialmente, o componente a) e componente c) são ligados entre si por meio de grupos uretano, ureia e/ou tioureia.

[053] O componente b) é selecionado dentre o grupo que consiste em polisiloxanos e poli-hidrocarbonetos. É especialmente preferencial que o componente b) é selecionado dentre o grupo que consiste em polisiloxanos.

[054] Preferencialmente, o poli-hidrocarboneto do componente b) é um hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado.

[055] Mais preferencialmente, o poli-hidrocarboneto do componente b) tem uma ou mais ligações duplas e/ou ligações triplas que podem ser isoladas, conjugadas ou acumuladas.

[056] Com preferência especial, o poli-hidrocarboneto do componente b) tem 20 a 400 átomos de carbono, com mais preferência, 40 a 200, com preferência especial 60 a 120, átomos de carbono.

[057] Mais preferencialmente, o componente b) é selecionado dentre o grupo que compreende polisiloxanos e polibutadienos, preferencialmente, polisiloxanos.

[058] Preferencialmente, o polisiloxano é um composto da Fórmula (I)

M¹alM²a2M³a3D¹blD²b2D³b3TcQd (I) com

M¹ = [R¹3SiOi/2], M² = [R²R¹2SiOi/2], M³ = [R³R¹ ₂SiOi/₂],

D¹ = [R¹2SiO2/2], D² = [R¹ R²SiO2/2], D³ = [R¹ R³SiO₂/₂],

T= [R¹SiO₃/2],

Q = [S1O4/2], em que a1 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

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13/51 a2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

a3 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

b1 = 1 a 1.000, preferencialmente 5 a 500, especialmente 10 a 200;

b2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

b3 = 0 a 20, preferencialmente, mais do que 0 a 10, especialmente 1 a 5;

c = 0 a 10, preferencialmente mais do que 0 a 5, especialmente 1 a 5;

d = 0 a 50, preferencialmente 0 a 10, especialmente 0 a 2;

desde que pelo menos um dos índices a3 e b3 seja maior do que 1, a soma total de a3 e b3 sendo preferencialmente pelo menos 2;

R¹ = independentemente, radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados idênticos ou diferentes que tem 1 a 30 átomos de carbono ou radicais de hidrocarbila aromáticos que têm 6 a 30 átomos de carbono,

Com preferência, radicais alquila que têm 1 a 14 átomos de carbono ou aromáticos monocíclicos, mais preferencialmente, metila, etila, propila ou fenila, especialmente metila;

R² = independentemente radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, opcionalmente substituídos idênticos ou diferentes, em que hidrocarbonetos preferenciais têm 2 a 30 átomos de carbono, com mais preferência, 2 a 16 átomos de carbono, em que os substituintes podem ser selecionados dentre metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, pentóxi e glicidilóxi, sendo que R² é, preferencialmente, um radical de alquileno substituído por glicidilóxi que tem 2 a 6 átomos de carbono, sendo que R² é, com preferência especial, um radical de glicidiloxipropila;

R³ = um hidrocarboneto divalente que tem 2 a 8 átomos de carbono, preferencialmente, 2 a 6, com preferência especial 2 a 3, cuja segunda ligação é o local de ligação ao componente a) preferencialmente por meio de um grupo uretano ou uréia.

Preferencialmente, o polibutadieno é um composto da Fórmula (VII)

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^α Fórmula (VII) em que x = 0,3 a 0,8, preferencialmente 0,4 a 0,7, com preferência especial, 0,5 a

0,6, y = 0,01 a 0.35, preferencialmente, 0,1 a 0,3, z = 0,1 a 0,5, preferencialmente 0,15 a 0,3, a soma total de x, y e z é 1, α = 5 a 100, preferencialmente 10 a 50, com preferência especial, 15 a 30, R⁹ é o local de ligação ao componente a) preferencialmente por meio de um grupo uretano ou uréia.

[059] Mais preferencialmente, o componente c) é um hidrocarboneto que tem exatamente um local de ligação ao componente a). O hidrocarboneto tem, além do carbono e hidrogênio, não mais do que 3 heteroátomos, com mais preferência não mais do que 2 heteroátomos, com preferência particular, não mais do que um heteroátomo e, com preferência especial, nenhum heteroátomo. Se componente c) tiver heteroátomos, os mesmos são selecionados dentre o grupo de N, O, S.

[060] O componente c) também pode consistir em uma mistura de hidrocarbonetos.

[061] Preferencialmente, o hidrocarboneto tem 6 a 30 átomos de carbono, preferencialmente 12 a 26, com mais preferência, 14 a 20.

[062] Mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem uma cadeia ininterrupta de pelo menos 6 átomos de carbono, preferencialmente, de 6 a 21 átomos de carbono.

[063] De modo similar, com mais preferência, o hidrocarboneto tem uma ou mais ligações duplas e/ou ligações triplas que pode ser isolado, conjugado ou acumulado. [064] Mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem anéis aromáticos, preferencialmente um ou mais anéis de benzeno, sendo que um dos anéis aromáticos

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15/51 tem, particular e preferencialmente, o local de ligação ao componente a).

[065] Com preferência mais particular, os copolímeros da invenção têm, como componente a), independentemente subestruturas de biureto idênticas ou diferentes da Fórmula (III) e subestruturas de isocianurato da Fórmula (IV)

O

O

(iv) em que

L é radicais divalentes de tolila, etilfenila, 1,5-naftila, α,ω-hexametileno, isoforona, 2,2,6-trimetilciclohexila, 4,4‘-diciclohexilmetila, 4,4‘-difenilmetano, preferencialmente hexametileno e isoforona,

R^x é independentemente o local de ligação ao componente b) e componente c), e indica um grupo uretano ou grupo uréia no caso da ligação ao componente b), e indica um grupo uretano, um grupo uréia ou um grupo tioureia no caso da ligação ao componente c), em que esses grupos uretano, uréia e tioureia são ligados por meio do átomo de nitrogênio à fórmula (III) e fórmula (IV),

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16/51 ou R^x indica uma ligação a uma subestrutura de biureto ou isocianurato adicional, preferencialmente com ligação de subestruturas de biureto a subestruturas de biureto e preferencialmente de subestruturas de isocianurato às subestruturas de isocianurato;

e terem, como componente b), preferencialmente um polisiloxano da Fórmula (I)

M¹alM²a2M³a3D¹blD²b2D³b3TcQd (I) com

M¹ = [R¹3SiOi/2], M² = [R²R¹2SiOi/₂], M³ = [R³R¹ ₂SiOi/₂],

D¹ = [R¹2SiO2/2], D² = [R¹ R²SiO2/₂], D³ = [R¹ R³SiO₂/₂],

T = [R¹SiO₃/₂],

Q = [S1O4/2], em que a1 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

a2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

a3 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

b1 = 1 a 1.000, preferencialmente 5 a 500, especialmente 10 a 200;

b2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

b3 = 0 a 20, preferencialmente, mais do que 0 a 10, especialmente 1 a 5;

c = 0 a 10, preferencialmente mais do que 0 a 5, especialmente 1 a 5;

d = 0 a 50, preferencialmente 0 a 10, especialmente 0 a 2;

desde que pelo menos um dos índices a3 e b3 é maior do que 1, preferencialmente maior do que 2;

R¹ = independentemente, radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados idênticos ou diferentes que tern 1 a 30 átomos de carbono ou radicais de hidrocarbila aromáticos que têm 6 a 30 átomos de carbono,

Com preferência, radicais alquila que têm 1 a 14 átomos de carbono ou aromáticos monocíclicos, mais preferencialmente, metila, etila, propila ou fenila, especialmente

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17/51 metila;

R² = independentemente radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, opcionalmente substituídos idênticos ou diferentes, em que hidrocarbonetos preferenciais têm 2 a 30 átomos de carbono, com mais preferência, 2 a 16 átomos de carbono, em que os substituintes podem ser selecionados dentre metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, pentóxi, glicidilóxi, sendo que R² é, preferencialmente, um radical de alquileno substituído por glicidilóxi que tem 2 a 6 átomos de carbono, sendo que R² é, com preferência especial, um radical de glicidiloxipropila;

R³ = um hidrocarboneto divalente que tem 2 a 8 átomos de carbono, preferencialmente, 2 a 6, com preferência especial, 2 a 3, cuja segunda ligação é o local de ligação ao componente a) preferencialmente por meio de um grupo uretano ou uréia;

e têm, como componente c), hidrocarbonetos que têm exatamente um local de ligação ao componente a), sendo que os hidrocarbonetos têm preferencialmente, além de carbono e hidrogênio, não mais do que 3 heteroátomos, com mais preferência não mais do que 2 heteroátomos, com preferência particular não mais do que um heteroátomo e, com preferência especial, nenhum heteroátomo; se o componente c) tiver heteroátomos, sendo esses preferencialmente selecionados dentre o grupo de N, O, S.

[066] Com preferência especial, os copolímeros de acordo com a invenção têm no componente a), como radical L divalente na fórmula (III) ou (IV), hexametileno, 4,4‘-difenilmetano e isoforona;

no componente b), um siloxano da Fórmula (I) com os índices a3 = 2 a 5 a1 = 0a 1 a2 = 0 b2 e b3 = 0 d = 0

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R¹ = metil ou fenila no componente c), um hidrocarboneto que é livre de heteroátomos e tern anéis aromáticos, preferencialmente um ou mais anéis de benzeno, sendo que um dos anéis aromáticos tem, particular e preferencialmente, o local de ligação ao componente a).

[067] Os copolímeros de acordo com a invenção podem ser preparados de acordo com os processos de técnica anterior, mas preferencialmente pelo processo de acordo com a invenção, em que, na primeira etapa, um intermediário que tem componentes a) e componentes c) é preparado e, na segunda etapa, os intermediários são convertidos no copolímero de acordo com a invenção.

[068] O processo de acordo com a invenção para a preparação dos copolímeros de acordo com a invenção pode ser preferencialmente executado de tal maneira que a mesma compreenda duas etapas de processo, ou seja 1. preparação de um intermediário que compreende componente a) e componente c), e 2. reação do intermediário (da 1^a etapa de processo) com polímeros tendo grupos amina e/ou hidroxila, preferencialmente polisiloxanos, para gerar os copolímeros de acordo com a invenção (2^a etapa de processo). Isso corresponde a uma modalidade preferencial da invenção.

[069] Ambas as etapas de processo da modalidade preferencial supracitada da invenção (preparação de intermediário que tem componente a) e componente c), e reação do intermediário com polímeros que tem grupos amina e/ou hidroxila para gerar os copolímeros da invenção (2^a etapa de processo)), pode ser realizada no processo de acordo com a invenção tanto como uma reação de um pote, como etapas sucessivas, separadamente conduzidas, ou ainda sob controle de medição, mas preferencialmente sob controle de medição. A reação pode ser conduzida em batelada, semibatelada ou processo contínuo. A reação de um pote é especialmente preferencial para a etapa de processo 2.

[070] Preferencialmente, na 1^a etapa do processo de acordo com a invenção, poli-isocianatos que contém biureto- e/ou isocianurato são reagidos com diluentes

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19/51 reativos.

[071] Preferencialmente, na primeira etapa, grupos socianato são convertidos em grupos uretano e/ou ureia; os produtos formados aqui correspondem aos intermediários de acordo com a invenção.

[072] Mais preferencialmente, na primeira etapa, metade a três quartos dos grupos socianato são convertidos.

[073] Na 2^a etapa do processo de acordo com a invenção, os intermediários são reagidos com polímeros que portam grupos amina e/ou hidroxila, preferencialmente polisiloxanos, para gerar os copolímeros de acordo com a invenção.

[074] Preferencialmente, os produtos de processo, após a 2^a etapa, são verificados para a ausência de grupos socianato conforme descrito nos exemplos. Se o teste for negativo, isto é, se grupos socianato estiverem ainda presente, a batelada é descartada.

[075] O processo de acordo com a invenção pode ser efetuado na presença ou na ausência de um solvente. Solventes orgânicos inertes adequados usados são preferencialmente hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos anidros, por exemplo, hexano, heptano, ciclohexano, e éteres, por exemplo, dietil éter, dimetil éter de etileno glicol, dimetil éter de dietileno glicol, diisopropil éter, ésteres, por exemplo acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de i-propila, acetato de n-butila, acetato de i-butila, acetato de amila, cetonas, por exemplo, acetona, cetona de metiletila, cetona de metilisobutila, e misturas dos mesmos.

[076] Os reagentes podem estar presentes aqui em qualquer concentração desejada em um solvente, por exemplo 5% a 99% em peso, preferencialmente, 20% a 90% em peso, com preferência, especial, 40% a 90% em peso.

[077] E m uma modalidade preferencial, o processo de acordo com a invenção pode ser conduzido em uma temperatura de 10 °C a 150 °C, preferencialmente de 25 °C a 100 °C, com mais preferência, de 40 °C a 90 °C.

[078] E m uma modalidade preferencial, o processo de acordo com a invenção pode ser preferencialmente conduzido em uma pressão de 50 a 2.000 kpa (0,5 a 20

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20/51 bar), preferencialmente 100 a 500 kpa (1 a 5 bar), com preferência especial em pressão padrão.

[079] A reação de acordo com a invenção pode ser conduzida tanto na luz do dia como com exclusão de luz, preferencialmente, na luz do dia.

[080] A reação de acordo com a invenção pode ser conduzida tanto sob condições inertes (nitrogênio, argônio) ou sob um oxigênio e/ou atmosfera do ar, preferencialmente sob uma atmosfera do nitrogênio.

[081] Os poli-isocianatos que contêm biureto- e/ou isocianurato usados na 1^a etapa do processo são preferencialmente, os trímeros, tetrâmeros, pentâmeros, hexâmeros e heptâmeros de isocianatos bifuncionais, em que os isocianatos são aromáticos ou alifáticos, preferencialmente alifáticos. Os isocianatos bifuncionais podem ser selecionados dentre o grupo que compreende tolueno 2,4-/2,6-diisocianato (TDI), 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI), naftila 1,5-diisocianato (NDI), 4,4'diisocianato de diciclohexilmetano, isocianato de 3-isocianatometil-3,3,5trimetilciclohexila (diisocianato de isoforona = IPDI), 1,4-diisocianato de butano, 1,6diisocianato de hexano (HDI), 1,5-diisocianato de 2-metilpentano, 1,6-diisocianato de

2.2.4- trimetilhexano (TMDI), 1,12-diisocianato de dodecano, 1,4-diisocianato de ciclohexano, 4,4’-diisocianato de 3,3’-dimetildiciclohexilmetano, diciclohexilpropano(2,2)-4,4'-diisocianato, 3-isocianatometil-1-metil-1-isocianatociclohexano (MCI), 1,3diisocianato de 2-metilciclohexano, preferencialmente isocianato de 3-isocianatometil-

3.3.5- trimetilciclohexila (diisocianato de isoforona = IPDI), 1,6-diisocianato de hexano (HDI), com preferência particular, 1,6-diisocianato de hexano (HDI).

[082] Alguns desses isocianatos têm estereocentros. Em particular, é feita referência aos isômeros de isoforona. Todos os isômeros concebíveis são expressamente incorporados no escopo desta invenção. Desse modo, por exemplo, diisocianato de isoforona pode ser diferenciado em um isômero cis e um isômero trans. É dada preferência particular a um diisocianato de isoforona de uma mistura de cis/trans de 5:1 a 1:5, preferencialmente 3:1 a 1:3, com mais preferência 1:1. Um produto comercial particularmente preferencial consiste em uma mistura de cis/trans

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21/51 de 3:1. O uso de diisocianato de isoforona comercial é preferencial. Diisocianato de Isoforona é obtenível sob outros nomes que são incluídos como sinônimos no escopo desta invenção: Isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexila, 5-isocianato1-(isocianatometil)-1,3,3-trimetilciclohexano, CA RN: 4098-71-9. Vários nomes comerciais são comuns; os mesmos contêm frequentemente o nome da isoforona de molécula percursora, embora outros nomes comerciais são também comuns: por exemplo Desmodur®! (BAYER), Isocur IPDI 22-200 (ISO-ELEKTRA), VESTANAT® IPDI (EVONIK INDUSTRIES), que são incorporados de modo similar dentro do escopo da presente invenção. Especificações comuns para diisocianato de isoforona são: teor de cloreto total <400 mg/kg, cloreto hidrolisável <200 mg/kg, pureza >99,5% em peso, índice refrativo n25D 1.483 (DIN 51 423, part 2), teor de NCO 37,5 a 37,8% em peso (EN ISO 11 909 / ASTM D 2572), o produto comercial é descrito como incolor a amarelo claro [083] Os poli-isocianatos que contêm biureto e/ou isocianurato usados com preferência na 1a etapa do processo pode ser usado individualmente ou ainda como misturas. Os mesmos podem ser poli-isocianatos idênticos ou diferentes. Se, por exemplo, diferentes poli-isocianatos são usados, componente b) podem ser unidos a dois componentes a) diferentes. Se, por exemplo, somente um poliisocianurato é usado, o componente b) é unido a 2 componentes a) idênticos. Preferencialmente, o componente b) é unido a 2 componentes a) idênticos.

[084] Diluentes reativos no contexto da invenção são preferencialmente monoaminas primárias e/ou secundárias, monoálcoois e/ou monotióis, cujos hidrocarbonetos têm, cada um, 6 a 30 carbonos, e que, preferencialmente têm, separado do carbono e hidrogênio, não mais do que 3 heteroátomos, com mais preferência, não mais do que 2 heteroátomos, com preferência particular, não mais do que um heteroátomo e, com preferência especial, nenhum heteroátomo. Se o hidrocarboneto tiver heteroátomos, esses são preferencialmente selecionados dentre o grupo de N, O, S. Os termos monoaminas, monoálcóois e monotióis são conhecidos aos elementos versados na técnica como compostos que têm

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22/51 exclusivamente somente um dos grupos funcionais listados; esses compostos são definidos desse modo explicitamente como tendo somente um dos grupos funcionais listados.

[085] Preferencialmente, o hidrocarboneto tem 6 a 30 átomos de carbono, preferencialmente 12 a 26, com mais preferência, 14 a 20.

[086] Mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem uma cadeia ininterrupta de pelo menos 6 átomos de carbono, preferencialmente, de 6 a 21 átomos de carbono.

[087] De modo similar, com mais preferência, o hidrocarboneto tem uma ou mais ligações duplas e/ou ligações triplas que pode ser isolado, conjugado ou acumulado. [088] Mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem anéis aromáticos, preferencialmente um ou mais anéis de benzeno, sendo que um dos anéis aromáticos tem, particular e preferencialmente, o local de ligação ao componente a).

[089] Para a reação do poli-isocianatos que contêm biureto e/ou isocianurato com diluentes reativos para formar os intermediários que tem o componente a) e componente c), e também os intermediários com polímeros que têm grupos amina e/ou hidroxila para gerar os copolímeros da invenção, é preferencial acelerar a reação por catálise. Catalisadores usados são os catalisadores de estanho, bismuto e titânio conhecidos pelo elemento versado da química de uretano, tais como laurato de dibutiltina, dicetonato de dioctiltina, dilaurato de dibutiltina, dilaurato de dioctiltina, disponível por exemplo, sob o nome comercial TIB KAT® 216 (Goldschmidt TIB / TIB Chemicals), diacetilacetonato de dibutiltina, diacetato de dibutiltina, dioctoato de dibutiltina, ou diacetilacetonato de dioctiltina, catalisadores Borchi®, óxidos de bismuto, carboxilato de bismuto, disponível por exemplo sob o nome comercial TIB KAT® 722 (Goldschmidt TIB / TIB Chemicals), metanosulfonato de bismuto, nitrato de bismuto, cloreto de bismuto, trifenilabismuto, sulfeto de bismuto, e também preparações que compreendem esses catalisadores, e titanatos, por exemplo, isopropóxido de titânio(IV), compostos de ferro(lll), por exemplo ferro(lll) acetilacetonato, e compostos de alumínio, tais como triisopropóxido de alumínio, trisec-butoxióxido de alumínio e outros alcóxidos e também acetilacetonato de alumínio.

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23/51 [090] Ademais, são também adequados sais de zinco, tais como octoato de zinco, acetilacetonato de zinco e 2-etilcaproato de zinco, ou compostos de tetralquilamônio, tais como hidróxido de N,N,N-trimetil-N-2-hidroxipropilamônio, N,N,N-trimetil-N-2-hidroxipropilamônio 2-etilexanoato, ou 2-etilexanoato de colina. É dada preferência ao uso de octoato de zinco (zinco-2-etilexanoato), dilaurato de dioctiltina, óxidos de bismuto, carboxilato de bismuto, preparações de catalisador de bismuto e/ou os compostos de tetralquilamônio, e preferência particular ao uso de octoato de zinco, dilaurato de dioctiltina e/ou carboxilato de bismuto, e também preparações com catalisadores de bismuto.

[091] O catalisador é usado preferencialmente em concentrações de 5 a 5.000 ppm. A quantidade na qual o catalisador é usado pode influenciar consideravelmente a composição do produto final. Para diferentes catalisadores, pode ser aconselhável selecionar diferentes concentrações de uso. Por exemplo, catalisadores de organotina podem ser usados preferencialmente em concentrações de 5 a 150 ppm, e carboxilatos de bismuto, preferencialmente em concentrações de 300 a 2000 ppm. As figuras de concentração são baseadas na respectiva soma total dos correagentes presentes, negligenciando constituintes não reativos adicionais, por exemplo, solventes.

[092] Como uma etapa de componente adicional para a preparação do polímero da invenção, uma destilação/purificação subsequente dos produtos de conversão pode ser vantajosa. A destilação/purificação pode ser efetuada com o auxílio de um evaporador rotacional por exemplo, preferencialmente, em uma temperatura de 20 °C a 250 °C, por preferência 40 °C a 180 °C e com preferência particular, 50 °C a 150 °C. A pressão aqui é preferencialmente 0.00001 a 7,5 Mpa (0,0001 a 0.75 bar), por preferência, mais do que 0,0001 a 0,02 Mpa (0,001 a 0,2 bar) e, com preferência particular, 0,001 a 0,01 Mpa (0,01 a 0,1 bar). A destilação/purificação pode ser, em particular, vantajoso para remover solventes.

[093] Os produtos do processo de acordo com a invenção podem ter estruturas que carecem de componente b). Preferencialmente, os produtos do processo incluem

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24/51 esses produtos que têm somente componente a) e componente c) a uma extensão de não mais do que 15% em peso, preferencialmente, a uma extensão, de 0,01 por cento a 10 por cento em peso.

[094] Composições de acordo com a invenção também compreendem, assim como os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção, aditivos que podem ser selecionados dentre a lista que compreendem intensificadores, emulsificantes, solventes, perfume, carreadores de perfume, corantes, reguladores de viscosidade, agentes não-espumantes, conservantes, ingredientes antimicrobianos ativos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, solventes orgânicos, polímeros que não contêm siloxano e outros polímeros que contêm siloxano não inventivos, por exemplo, óleos de silicone, tensoativos, auxiliares, alvejantes, ativadores de alvejamento, enzimas, fluorescedores, inibidores de espuma, agentes antideposição, branqueadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antienrugação, inibidores de transferência de corante, inibidores de corrosão, antistáticos, substâncias amargas, auxiliadores de engomação, agentes conferidores e impregnação de repelência, agentes anti-inchaço e antideslizamento, sais preenchedores neutros e absorvedores de UV. É possível aqui que substâncias de uma classe também exiba eficácia em outra classe.

[095] Emulsões aquosas de acordo com a invenção também compreendem, assim como os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção, aditivos que podem ser selecionados dentre a lista no parágrafo precedente.

[096] Composições preferenciais de acordo com a invenção ou emulsões aquosas de acordo com a invenção são especialmente concentrados, concentrados de composto/emulsão e/ou formulações aquosas, emulsões aquosas e/ou soluções dos mesmos, ou uma formulação ou emulsão em compostos orgânicos tais como poliéteres, polióis, álcoois.

[097] Mais particularmente, as composições, de acordo com a invenção, podem

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25/51 conter entre 0,001% e 25% em peso, com mais preferência 0,01% a 15% em peso, com base na massa total do amaciante de pano, de um ou mais diferentes aditivos ou auxiliares.

[098] Adicionalmente composições particularmente preferenciais de acordo com a invenção são concentrados que contêm os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção em concentrações de cerca de 90% a 99,99% em peso, com base na massa total de concentrado, ao qual somente pequenas proporções de solventes foram adicionadas. Os concentrados são preferencialmente soluções não aquosas.

[099] Composições particularmente preferenciais adicionais de acordo com a invenção são composto ou concentrados de emulsão que contêm os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção em concentrações de 40% a 90% em peso, preferencialmente, 50% a 80% em peso, com base na composição geral. Constituintes adicionais dessas composições são água e/ou solventes selecionados dentre o grupo dos glicóis, álcoois não ramificados e/ou ramificados e/ou éteres de alquila que tem 1 a 6 átomos de carbono e opcionalmente um ou mais emulsificantes não-iônicos, por exemplo, um etoxilato de álcool que tem 3 a 25 unidades de óxido de etileno. Os compostos de composição e emulsão são geralmente solúveis em água ou autoemulsificáveis.

[0100] Emulsões aquosas particularmente preferenciais de acordo com a invenção são amaciantes de pano para o tratamento de tecidos têxteis.

[0101] Composições especialmente preferenciais de acordo com a invenção são amaciantes de pano para o acabamento temporário ou permanente de produtos têxteis.

[0102] Panos no contexto desta invenção são sólidos ou compostos de fibras, tais como madeira, algodão, poliéster, poliamida, fibras sintéticas, papel e papelão, viscose, celulose e/ou fibras à base de lignina.

[0103] Os panos são preferencialmente selecionados dentre o grupo que compreende panos tecidos, panos tecidos têxteis, malhas formadas em laço, malhas

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26/51 desenhadas em laço, não tecidos, tecidos (fibras de papel) e/ou fibras de matériasprimas naturais e/ou sintéticas, couro, cabelo, pelo e madeira.

[0104] As composições, de acordo com a invenção, podem compreender opcionalmente amaciantes de produtos têxteis adicionais. Há um ou mais compostos de amaciamento de produtos têxteis catiônicos que têm um ou mais grupos alquila de cadeia longa em uma molécula. Compostos de amaciamento de produtos têxteis catiônicos amplamente usados incluem, por exemplo, compostos de metil-N-(2hidroxietil)-N,N-di(talowaciloxietil)amônio ou amônio N,N-dimetil-N,Ndi(tallowaciloxietil)amônio. Compostos de amônio adicionais adequados são revelados pelo documento n^s U.S. 2010/0184634 nos parágrafos [0027] a [0068], cujo teor da revelação explícito em relação a isso é incorporado nesta revelação a título de referência.

[0105] Pela diluição com água, é possível, por exemplo, produzir os amaciantes de pano de acordo com a invenção a partir dos concentrados, concentrados de emulsão e formulações de acordo com a invenção.

[0106] As emulsões aquosas de acordo com a invenção como amaciantes para panos têxteis contêm os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção em proporções de 0,1% a 10% em peso, preferencialmente, 0,3% a 5% em peso, em particular 0,5% a 3% em peso, com base na formulação geral.

[0107] Emulsificantes usados são tipicamente etoxilatos de álcool graxo que têm níveis de etoxilação entre 3 e 12, especificamente, em uma razão do copolímero ao etoxilato de álcool graxo de 5:1 a 1:1. Glicóis de alta ebulição, tais como dipropileno glicol ou butil diglicol são também empregados.

[0108] Preferencialmente, emulsificantes estão presentes nas composições de acordo com a invenção e as emulsões aquosas de acordo com a invenção a uma extensão de 0,1% a 5% em peso, com mais preferência a uma extensão de 0,5% a 2% em peso.

[0109] Como perfume, é possível usar todas as fragrâncias de misturas de

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27/51 fragrâncias que são conhecidos por serem adequados para amaciantes de pano aquosos a partir da técnica anterior, preferencialmente na forma de um óleo de perfume. Exemplos de fragrâncias ou essências são revelados, inter alia no documento no DE 197 51 151 A1, página 4 linhas 11 a 17. Mais particularmente, as composições de acordo com a invenção podem conter entre 0,01% e 10%, com mais preferência, 0,1% a 5% em peso, de um ou mais fragrâncias ou misturas de fragrâncias.

[0110] Corantes usados podem ser quaisquer corantes conhecidos por serem adequados para amaciantes de pano aquosos a partir da técnica anterior, sendo dada preferência a corantes solúveis em água. Exemplos de corantes comerciais solúveis em água adequados são SANDOLAN® Walkblau NBL 150 (fabricantes: Clariant) e Sicovit® Azorubin 85 E122 (fabricantes: BASF). Mais particularmente, as composições de acordo com a invenção podem conter entre 0,001% e 0,1% em peso, com mais preferência 0,002% a 0,05% em peso, de um ou mais corantes ou misturas de corante.

[0111] Como regulador de viscosidade para reduzir a viscosidade, o amaciante de pano aquoso pode compreender um metal álcali ou sal de metal de terras alcalinas, preferencialmente, cloreto de cálcio, em uma quantidade de 0,05% a 2% em peso. [0112] Como regulador de viscosidade para aumentar a viscosidade, o amaciante de pano aquoso pode compreender um agente espessante conhecido por ser adequado a partir da técnica anterior, sendo dada preferência aos agentes de poliuretano conhecidos a partir do documento n^s WO 2007/125005. Exemplos de agentes espessantes adequados são TEGO® Visco Plus 3030 (fabricantes: Evonik Tego Chemie), Acusol® 880 e 882 (fabricantes: Rohm & Haas), Rheovis® CDE (fabricantes: BASF), Rohagit® KF 720 F (fabricantes: Evonik Rõhm GmbH) e Polygel® K100 da Neochem GmbH.

[0113] Agentes não-espumantes usados podem ser quaisquer agentes nãoespumantes conhecidos por serem adequados para amaciantes de pano aquosos a partir da técnica anterior. Exemplos de agentes não-espumantes comerciais

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28/51 adequados são Dow Corning® DB-110A e TEGO® Antifoam® 7001 XP. Preferencialmente, as composições de acordo com a invenção contêm entre 0,0001% e 0,05%, com mais preferência, 0,001% a 0,01% em peso, de um ou mais diferentes agentes não-espumantes.

[0114] Como conservante, o amaciante de pano aquoso pode compreender ingredientes bactericidas e/ou fungicidas ativos conhecidos por serem adequados a partir da técnica anterior, sendo dada preferência a ingredientes ativos solúveis em água. Exemplos de bactericidas comerciais adequados são metilparabeno, 2-bromo2-nitropropano-1,3-diol, 2-metil-4-isothiazolin-3-ona e 5-cloro-2-metil-4-isothiazolin-3ona. O amaciante de pano aquoso pode compreender de modo similar um inibidor de oxidação como conservante. Exemplos de inibidores de oxidação comerciais adequados são ácido ascórbico, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT), butilhidroxianisol (BHA), tocoferol e gaiato de propila. Preferencialmente, as composições de acordo com a invenção contêm entre 0,0001% e 0,5%, com mais preferência 0,001% a 0,2% em peso, de um ou mais conservantes diferentes. Mais particularmente, as composições de acordo com a invenção podem conter entre 0,001% e 0,1%, com mais preferência, 0,001% a 0,01% em peso, de um ou mais inibidores de oxidação diferentes.

[0115] Como solvente orgânico, o amaciante de pano pode compreender álcoois de cadeia curta, glicóis e monoéteres de glicol, sendo dada preferência a etanol, 2propanol, propano-1,2-diol e dipropileno glicol. Mais particularmente, as composições de acordo com a invenção podem conter entre 0,1% e 10%, com mais preferência 0,2% a 5% em peso, de um ou mais solventes orgânicos diferentes.

[0116] O amaciante de pano pode compreender um ou mais polímeros que não contêm siloxano. Exemplos desses são carboximetil celulose, polietileno glicol, álcool polivinílico, poli(met)acrilatos, polietileneiminas ou polissacarídeos. Mais particularmente, as composições de acordo com a invenção podem conter entre 0,01% e 25% em peso, com mais preferência 0,1% a 10% em peso, de um ou mais diferente polímeros que não contêm siloxano.

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29/51 [0117] Intensificadores no contexto da invenção são compostos que causam um aprimoramento adicional em repelência de água nos panos tratados. Os intensificadores têm capacidade de reagir de maneira reticulante tanto com as funções hidroxila ou amino livres dos copolímeros de acordo com a invenção e com os panos têxteis. Intensificadores preferenciais têm funções de carbodiimida, sendo dada preferência particular a policarbodimiidas.

[0118] Composições preferenciais de acordo com a invenção e emulsões aquosas de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma policarbodimida como intensificador.

[0119] Com preferência especial, as composições de acordo com a invenção e emulsões aquosas de acordo com a invenção, os copolímeros de acordo com a invenção ou os produtos de processo de acordo com a invenção compreendem uma policarbodimida como intensificador, pelo menos um emulsificante, conservantes, opcionalmente pelo menos um solvente selecionado dentre acetato de etila, acetato de butila, propileno glicol e TPM.

[0120] A invenção fornece adicionalmente para o uso dos copolímeros de acordo com a invenção e dos produtos de processo de acordo com a invenção para o acabamento de tecidos.

[0121 ] É dada preferência ao uso para o acabamento de tecidos têxteis, com mais preferência em composições de cuidados de produtos têxteis, especialmente em composições de amaciamento de produtos têxteis (amaciantes de pano).

[0122] De modo similar é preferencial o uso dos copolímeros de acordo com a invenção ou dos produtos de processo de acordo com a invenção como composições de revestimento para madeira.

[0123] Preferencialmente, os copolímeros de acordo com a invenção e os produtos de processo de acordo com a invenção são usados como amaciantes para panos.

[0124] Panos preferenciais são selecionados dentre o grupo que compreende panos tecidos têxteis, madeira, couro, cabelo e pelo, sendo dada preferência a panos

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30/51 têxteis tecidos, malhas formadas em laço, malhas desenhadas em laço, não tecidos, tecido (fibras de papel) e/ou fibras feitas de matérias-primas naturais e/ou sintéticas. [0125] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para impregnação de repelente de líquido e de sujeira de tecidos têxteis com o uso dos copolímeros de acordo com a invenção.

[0126] Dentro do escopo da presente invenção, repelência significa que panos têxteis se tornaram repelentes contra líquidos e sujeira, preferencialmente água e soluções aquosas e/ou óleos e gorduras. Líquidos, em particular, são pelo menos parcialmente repelidos pelo acabamento.

[0127] Repelência é preferencialmente garantida garantindo-se o respectivo ângulo de contato (DIN EN ISO 14419) e/ou através de determinação por um teste de aspersão de acordo com AATCC M22-2014, conforme mostrado nos exemplos. Um aprimoramento no ângulo de contato é manifestado por um aumento no ângulo de contato ou por imersão mais lenta da gota no material, isto é, um aumento no ângulo de contato após um tempo de contato, preferencialmente 60 segundos após a aplicação da gota da gota. No teste de aspersão, um aumento no valor significa um aprimoramento. As avaliações são realizadas em comparação a um tratamento análogo sem ingrediente ativo.

[0128] Um processo preferencial para impregnação de repelente de líquido e de sujeira de tecidos têxteis é o uso das composições de acordo com a invenção, preferencialmente das emulsões aquosas, com mais preferência, das emulsões aquosas com uso de intensificadores, com preferência especial das emulsões aquosas com uso de uma policarbodimida como intensificador.

[0129] A invenção fornece adicionalmente panos têxteis repelentes que compreendem os copolímeros de acordo com a invenção, preferencialmente em combinação com um intensificador, com mais preferência com uma policarbodimida como intensificador, com retenção de ou aprimoramento nas propriedades táteis.

[0130] As propriedades táteis são baseadas na mão, sendo a mão preferencialmente determinada com o auxílio de um TSA conforme descrito nos

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31/51 exemplos. Com preferência especial, a mão é determinada com um pedaço de pano têxtil que foi cortado em tamanho, após condicionamento anterior (4 horas) a 25 °C e 50% de umidade de ar relativa, inserindo-se e grampeando-se o mesmo no TSA (Tissue Soft Analyzer, da Emtec Electronic GmbH). O instrumento de teste então determina valores individuais para maciez, suavidade e rigidez do pano têxtil e usa os mesmos para garantir a impressão geral, a sensação na mão (HF). Esse valor de HF foi garantido por meio de um algoritmo especialmente projetado para produtos têxteis por EMTEC. Um valor de HF crescente significa uma maior maciez. As avaliações são realizadas em comparação a um tratamento análogo sem ingrediente ativo.

[0131] Exemplos de trabalho:

MÉTODOS GERAIS E MATERIAIS [0132] A determinação de teor de isocianato (proporção por massa de grupos socianato) a EN ISO 11909:2007:

O peso inicial é guiado pelo teor de isocianato. Se o teor de isocianato aproximado for desconhecido, o mesmo tem de ser garantido em um experimento preliminar com um peso inicial de 3,5 g de polímero. Pesar a amostra aproximadamente a 1 mg em um frasco Erlenmeyer de 500 ml e dissolver a mesma em 25 ml de tolueno, se for necessário com aquecimento leve. Após resfriamento à temperatura ambiente, adicionar 20 ml da solução de dibutilamina apropriada com uma pipeta. Vedar o frasco e deixar o mesmo em repouso por 15 min, com agitamento ocasional. Diluir com 150 ml de etanol e, após a adição de algumas gotas de solução de bromofenol azul, titrato com o ácido clorídrico apropriado até que a cor mude para amarelo. Se separação ocorre durante a titulação, adicionar etanol adicional.

GPC:

[0133] Medições de GPC para determinar a polidispersibilidade e massas molares de média ponderai Mw foram realizadas sob as seguintes condições de medição: A combinação de coluna SDV 1.000/10.000 Â (comprimento 55 cm), temperatura 35 °C, THF como fase móvel, taxa de fluxo 0,35 ml/min, concentração de amostra 10 g/l, detector de RI, polímeros de acordo com a invenção avaliada com padrão de

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32/51 poliestireno (162-2 520 000 g/mol).

MATERIAIS:

[0134] Unidyne TG-580: um acrilato de fluoroalquila como emulsão aquosa, teor de 30% em peso;

Vestanat® HT 2500/LV (marca de Evonik, Alemanha) um polisocianurato alifático com base em diisocianato de hexametileno com um valor de NCO de 22,8%; o mesmo contém estruturas de isocianurato e tem uma funcionalidade de NCO entre 3 e 4;

Vestanat® T 1890/100: um polisocianurato alifático com base em diisocianato de isoforona com um valor de NCO de 17,2%; o mesmo contém estruturas de isocianurato e tem uma funcionalidade de NCO entre 3 e 4;

Vestanat® HB 2640 LV: um polisocianurato alifático com base em diisocianato de hexametileno com um valor de NCO de 22,8%; o mesmo contém biureto e tem uma funcionalidade de NCO entre 3 e 4;

Novares® LS 500: (marca de RÜTGERS Novares, Alemanha) um produto de reação de estireno com fenol que tem uma média de 1,5 unidades de estireno por fenol; o produto tem um OHN de 242,7;

TIB Kat 716 (de TIB Chemicals AG);

álcool de isostearila com um OHN de 203,5 de Fale; álcool de estearila (97% em peso), de ABCR; álcool de miristila (>96%), Kao Chemicals; álcool de cetila (>98%), Evonik; álcool de laurila (98% em peso), de Aldrich;

Polyvest® EP HT: (marca de Evonik) um polibutadieno terminado em hidróxi que tem um OHN de 47 mg KOH/g; α,ω-dihidroxipolidimetilsiloxano, OHN 51, 30 unidades de siloxano; α,ω-di-hidroxipolidimetilsiloxano, OHN 14, 80 unidades de siloxano; trihidroxipolidimetilsiloxano tris-terminal, OHN 35, fórmula (I) M3D57T1Q0; aminopolidimetilsiloxano terminal com um teor de nitrogênio de 3,1% em peso, 10 unidades de siloxano;

PM 3705 é uma policarbodimida de 3M, 25% em peso de propileno glicol/água (8%/67%);

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Synperonic PE/F 108: um óxido de polipropileno etoxilado que tern uma massa molar de cerca de 14.000 g/mol;

Acticide MBS, 5% aquoso em peso de conservante, mistura de dois biocidas de isotiazolinona, da Thor;

Acetato de n-butila (98% em peso) da Brenntag; acetato de etila (99.5%) da Sigma-Aldrich; Dowanol TPM: um monometil éter de tripropileno glicol, da DOW;

TECIDO:

[0135] Produtos Têxteis: algodão, pano tecido: peso de base 205 g/m², espessura: 400 μιτι; poliéster: peso de base 170 g/m², espessura: 200 μιτι; poliamida: peso de base 65 g/m², espessura: 50 μιτι, todas as amostras de WFK-Testgewebe GmbH (Christenfeld 10 41379 Brüggen);

Madeira: faia natural, 5,0 x 5,0 cm de plaquetas de teste, da Rocholl GmbH.

EXEMPLO 1, EXEMPLOS DE SÍNTESE, A) ISOCIANURATOS:

EXEMPLO 1A.1:

[0136] Um frasco de vidro aquecível com agitador mecânico, termômetro e entrada de gás foi inicialmente carregada com 552.63 g de Vestanat HT 2500 LV e aquecida a 50 °C. 463 g de Novares LS 500 e 423.41 g de acetato de n-butila e 1.000 ppm de TIB Kat 716 foram adicionados em gotas dentro de 90 min. (Essa quantidade de catalisador, em todos os exemplos, é baseada na soma total dos compostos de isocianato e o respectivo componente c)). A temperatura de reação foi mantida a 50 °C por 3 horas. Em seguida, o valor de NCO foi determinado com o uso de uma amostra tomada.

[0137] Conforme esperado, 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 1111 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 5 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Após resfriamento à temperatura ambiente, a conversão completa dos grupos NCO restantes foi verificada com o uso de uma amostra final.

[0138] GPC: Mw: 38.832 g/mol; Mn: 20.373 g/mol; Mw/Mn: 1,91.

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EXEMPLO 1A.2:

[0139] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a.1,22,1 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 18.5 g de Novares LS 500 em 40,3 g de acetato de n-butila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 161,9 g de um hidroxisiloxano com OHN 14 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1.

[0140] GPC: Mw: 30,919 g/mol; Mn: 5.308 g/mol; Mw/Mn: 5,82.

EXEMPLO 1A.3:

[0141] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,66,3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 66,1 g de álcool de isostearila em 53 g de acetato de n-butila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 133,32 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1. [0142] GPC: Mw: 27.081 g/mol; Mn: 9.237 g/mol; Mw/Mn: 2,93.

EXEMPLO 1A.4:

[0143] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,77,36 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 64.9 g de Novares LS 500 em 47,74 g de acetato de n-butila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 168,7 g de um Polyvest® EP HT com OHN 47 mg KOH/g e 30 g de acetato de nbutila e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0144] GPC: Mw: 84.560 g/mol; Mn: 3.830 g/mol; Mw/Mn: 22,08.

EXEMPLO 1A.5:

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35/51 [0145] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a.1,33,2 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 16,7 g de Novares LS 500 e 13,0 g de álcool de estearila em 203,76 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 242,8 g de um hidroxisiloxano com OHN 14 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0146] GPC: Mw: 27.940 g/mol; Mn: 61.83 g/mol; Mw/Mn: 4,52.

EXEMPLO 1A.6:

[0147] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a.1,71,8 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 36,16 g de Novares LS 500 e 28,1 g de álcool de estearila em 187 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 144,43 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0148] GPC: Mw: 31.774 g/mol; Mn: 17.612 g/mol; Mw/Mn: 1,8.

EXEMPLO 1A.7:

[0149] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,60,7 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 59,5 g de álcool de estearila em 161 g de acetato de n-butila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 122,21 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1. [0150] GPC: Mw: 21.425 g/mol; Mn: 8.923 g/mol; Mw/Mn: 2,40.

EXEMPLO 1A.8:

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36/51 [0151] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a.1, 18.8 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 18,4 g de álcool de estearila em 116.46 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 137,5 g de um hidroxisiloxano com OHN 14 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o produto foi sólido.

[0152] GPC: Mw: 19.466 g/mol; Mn: 4.558 g/mol; Mw/Mn: 4,21.

EXEMPLO 1A.9:

[0153] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,55,26 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 55,4 g de Novares LS 500 em 73 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 97,73 g de um hidroxisiloxano com OHN 35 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0154] GPC: Mw: 36.900 g/mol; Mn: 15.300 g/mol; Mw/Mn: 2,4.

EXEMPLO 1A.10:

[0155] Um frasco de vidro aquecível com agitador mecânico, termômetro e entrada de gás foi inicialmente carregado com 27,63 g de Vestanat HT 2500 LV e 23,1 g de Novares LS 500, e 70,91 g de acetato de etila e 1.000 ppm de TIB Kat 716 foram adicionados. A temperatura de reação foi mantida a 50 °C por 3 horas. Em seguida, o valor de NCO foi determinado com o uso de uma amostra tomada. Conforme esperado, 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 55,5 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 3 horas. A reação foi terminada e a conversão completa dos grupos NCO restantes foi verificada com o uso de uma amostra final.

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37/51 [0156] GPC: Mw: 50.700 g/mol; Mn: 23.000 g/mol; Mw/Mn: 2,2.

EXEMPLO 1A.11:

[0157] Em uma configuração experimental análoga a aquela em 1 a.1,27,63 g de Vestanat HT 2500 foram inicialmente carregados e 23,1 g de Novares LS 500 e 55,5 g de urn hidroxisiloxano com OHN 51 mg KOH/g em 70,91 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716 foram adicionados em temperatura ambiente e a mistura foi então aquecida. A temperatura de reação foi mantida a 50 °C por 1 hora, então a 80 °C por 3 h. A reação foi terminada e a conversão completa dos grupos NCO restantes foi verificada com o uso de uma amostra final.

[0158] GPC: Mw: 37.800 g/mol; Mn: 19.800 g/mol; Mw/Mn: 1,9.

EXEMPLO 1A.12:

[0159] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1a.1,55,3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidas com 44,0 g de álcool de miristila em 140.2 g de acetato de etila com 500 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C,

111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o produto foi sólido.

[0160] GPC: Mw: 18.400 g/mol; Mn: 8.600 g/mol; Mw/Mn: 2,1.

EXEMPLO 1A.13:

[0161] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a.1,55.3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidas com 48,6 g de álcool de cetila em 193,3 g de acetato de etila com 500 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o produto foi sólido.

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38/51 [0162] GPC: Mw: 24.800 g/mol; Mn: 10.000 g/mol; Mw/Mn: 2,5.

EXEMPLO 1A.14:

[0163] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,73,3 g de Vestanat T 1890/100 foram reagidos com 46.3 g de Novares LS 500 em 154 g de acetato de etila com 500 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0164] GPC: Mw: 40.200 g/mol; Mn: 2.700 g/mol; Mw/Mn: 14,8.

EXEMPLO 1A.15:

[0165] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,55,3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 46,3 g de Novares LS 500 em 128,5 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 60 °C, e 45,6 g de um aminosiloxano que tem um teor de nitrogênio de 3,1% em peso foram adicionados dentro de 3 minutos e a mistura foi agitada em 70 °C por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1.

[0166] GPC: Mw: 3300 g/mol; Mn: 860 g/mol; Mw/Mn: 3,9.

EXEMPLO 1A.16:

[0167] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,55,3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 38,3 g de álcool de laurila em 136,4 g de acetato de etila com 500 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o produto foi sólido.

[0168] GPC: Mw: 18.200 g/mol; Mn: 8.500 g/mol; Mw/Mn: 2,2.

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 167/187

39/51

EXEMPLO 1A.17:

[0169] Em uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,55.3 g de Vestanat HT 2500 LV foram reagidos com 3,8 g de álcool de laurila e 39,6 g de álcool de miristila em 139,8 g de acetato de etila com 500 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C, 111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 2 horas. Verificação de conversão como em 1 a. 1. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o produto foi sólido.

[0170] GPC: Mw: 18.500 g/mol; Mn: 8.400 g/mol; Mw/Mn: 2,2.

EXEMPLO 1, EXEMPLOS DE SÍNTESE, B) BIURETO

EXEMPLO 1B.1:

[0171] E m uma configuração experimental análoga e com o mesmo procedimento experimental que em 1 a. 1,57,3 g de Vestanat HB 2640 LV foram reagidos com 46,3 g de Novares LS 500 em 143,1 g de acetato de etila com 1.000 ppm de TIB Kat 716. 2/3 dos grupos NCO foram convertidos. A temperatura foi aumentada para 70 °C,

111,1 g de um hidroxisiloxano com OHN 51 mg de KOH/g e 100 ppm de TIB Kat LA 716 foram adicionados dentro de 3 minutos, a temperatura foi aumentada para 80 °C e a mistura foi agitada por mais 4 horas. Verificação de conversão como em 1 a.1. [0172] GPC: Mw: 13.300 g/mol; Mn: 1.300 g/mol; Mw/Mn: 10,5.

EXEMPLO 2, EXEMPLOS DE APLICAÇÃO

EXEMPLO 2.1; FORMULAÇÃO E ACABAMENTO:

[0173] A emulsificação dos ingredientes ativos foi conduzida por 2 métodos diferentes conforme a seguir:

[0174] Método 1: 6% a 8% da quantidade de água foi inicialmente carregada junto com emulsificantes e dissolvidos. O ingrediente ativo foi incorporado gradualmente em uma alta taxa de cisalhamento com um disco mizer (2.000 rpm, correspondente à velocidade periférica cerca de 8 m/s) e com resfriamento. O agitamento foi continuado

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40/51 em alta taxa de cisalhamento sob pressão reduzida por 15 min. Com taxa de cisalhamento decrescente, a mistura foi diluída com água, então conservante Acticide MBS foi adicionado, e a mistura foi filtrada através de um tamise rápido de 190 pm e dispensado.

[0175] Método 2: Diluir com solvente orgânico (por exemplo, acetato de etila, acetato de butila) de acordo com as concentrações de ingrediente ativo na tabela abaixo, seguida pela aplicação ao pano.

[0176] Como alternativa aos Métodos 1 e 2 conforme detalhado, a emulsificação dos ingredientes ativos também pode ser efetuada com o uso de um homogeneizador ultrassônico ou um homogeneizador de fenda de maneira conhecida ao elemento versado na técnica.

TABELA 1: COMPOSIÇÕES DAS FORMULAÇÕES PARA APLICAÇÃO A PRODUTOS TÊXTEIS E MADEIRA, FIGURAS EM % EM PESO, * SE REFERE ÀS COMPOSIÇÕES DA TABELA 3 *1 *3 *4 *5 *6 *.7 *2 4,2 4,3

1a.1

2,0 8,8 8,8

1a.2 41,7

1a.3

PCDI

TG-580
(ingrediente 30 ativo) Synperonic PE/F 108	3	3
Acticide MBS	0,25	0,25
Acetato de	10	8,3

41,7
	12,5	12,5
3	1,5	1,5
0,25	0,13	0,13
8,3	5,0	98,0 91,2

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 169/187

41/51 butila

Acetato de

91,2 etila

Dowanol TPM5,0

Propileno glicol

Água 70 46,75 46,75 46,75 56,87 56,87

Método 1 1 1 1 12 22

MÉTODO DE PREENCHIMENTO (MODELO: HVF, MATHIS AG):

[0177] Para testar as respectivas emulsões, um licor que continha 8 g/l da emulsão apropriada em cada caso foi aplicado a pano de algodão (205 g/m²), pano de poliamida (65 g/m²) e pano de poliéster (170 g/m²), que foram espremidos a uma coleta úmida de cerca de 70% a 80% em peso e secos. Os valores empregados para pressão e velocidade podem ser encontrados na Tabela 2. A aplicação de preenchimento ocorreu em temperatura ambiente.

TABELA 2: PRESSÕES E VELOCIDADES DE ROLAMENTO USADAS NO MÉTODO DE PREENCHIMENTO.

Nome	Pressão [Mpa (bar)]	Velocidade [m/min]
Pano de algodão	0,54 (5,4)	2
Pano de poliéster	0,1 a 0,12 (1,0a 1,2)	2
Pano de poliamida	0,1 (1,0)	1 a2
PROCESSO	DE EXAUSTÃO QUE	COMEÇA A PARTIR DE

FORMULAÇÕES QUE CONTÉM SOLVENTE:

[0178] Para testar os respectivos copolímeros de acordo com a invenção (ingredientes ativos), pano de algodão em malha (205 g/m²), poliamida (65 g/m²) e

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42/51 poliéster (170 g/m²) foram acabados com um licor que continha 20 g/l do ingrediente ativo apropriado em cada caso. Uma razão de licor (pano para licor) de 1:15 foi escolhida. Solventes usados são água, acetato de butila e acetato de etila. O pano de teste é tratado no licor com agitação contínua no agitador alternado (modelo: 3006, fabricantes: GFL) por 30 min. Após 30 min, o pano de teste é removido do banho, torcido gentilmente, agitado e seco. Um bloco bruto é tratado sob as mesmas condições com água desmineralizada somente.

MÉTODO DE GOTEJAMENTO (APLICAÇÃO EM MADEIRA):

[0179] A aplicação dos copolímeros de acordo com a invenção (ingredientes ativos) à superfície de madeira prosseguiu da seguinte maneira: uma solução do ingrediente ativo (9%, teor ativo) em acetato de etila, acetato de butila ou água foi distribuída de modo homogêneo sobre a superfície da placa de madeira (dimensões: 5 cm x 5 cm) com o auxílio de uma seringa de modo que cada placa tenha sido revestida com 45 mg do ingrediente ativo. O bloco bruto foi determinado com o uso de uma placa de madeira não tratada. O produto de referência fluorado foi diluído em água, de modo que a concentração do conteúdo ativo tenha sido 90 g/l. As placas foram deixadas para evaporar em temperatura ambiente e então secas e fixas conforme descrito abaixo. A aplicação e análise das gotas na superfície prosseguiu de modo análogo aos experimentos com produtos têxteis.

MÉTODO DE SECAGEM (SECADOR LTE LAB, MATHIS AG, VELOCIDADE DE VENTILADOR 2.000 RPM):

[0180] Os panos foram secos em 105 °C (mais tempo de permanência, isto é, o tempo de aquecimento do pano têxtil) por 2 min e então condensado em 160 a 180 °C (sem tempo de permanência) por 0,5 a 1 min de modo a fixar o acabamento. Condições exatas:

Secagem Fixação [°C] [min] [°C] [min]

Pano de algodão (exaustão) 105 2,0 160 1,0

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43/51

Pano de Poliéster (exaustão)	105	2,0	180	0,5
Pano de poliamida	105	2,0	180	0,5
(exaustão)
Pano de algodão	105	2,0	150	3,0
(preenchimento)
Pano de poliéster	105	2,0	150	3,0
(preenchimento)
Pano de poliamida	105	2,0	150	3,0
(preenchimento)
Madeira	105	2	180	0,5

EXEMPLO 2.2; TESTIE DO ACABAMENTO:

MÉTODO DE MEDIÇÃO DE ÂNGULO DE CONTATO (SURFTENS UNIVERSAL, OEG-GMBH) EM PRODUTOS TÊXTEIS [0181] De acordo com ISO/DIN 19403-6 e DIN EN ISO 14419, repelência de água/repelência de óleo foi testada da seguinte maneira: Os produtos têxteis foram acabados por meio de aplicação de preenchimento ou o método de exaustão, secos e fixos. As placas de madeira foram acabadas de modo similar conforme descrito acima. Os espécimes de produto têxtil acabado foram montados em uma armação bordada de diâmetro de cerca de 8 cm. Os mesmos formaram desse modo uma superfície suficientemente lisa para medição de ângulo de contato. O anel de tensão com o pano têxtil foi colocado na etapa de medição do instrumento de medição de ângulo de contato e focado. Isso foi desnecessário para análise das placas de madeira; as mesmas foram usáveis conforme estavam. Para a determinação de hidrofobicidade, uma gota de água foi então aplicada ao pano têxtil. É crucial que a gota caia no pano têxtil de uma altura baixa e constante. A aplicação por meio de uma pipeta Eppendorf foi constatada como ideal, com um volume de gota fixa de 15 μΙ de água desmineralizada (DM). Depois que a gota foi aplicada, o ângulo de contato foi

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44/51 determinado continuamente por meio de análise de múltiplos pontos. Isso envolveu marcar a borda da gota e simular o formato da gota. Essa operação foi conduzida por análise de imagem imediatamente após a aplicação da gota (0 segundos), após 5, 15, 30, 60, 120, 180, 240 e 300 segundos. Desse modo, foi possível ilustrar as características em imersão da gota por 5 minutos. Para a determinação de oleofobicidade, de maneira análoga a aquela descrita acima, uma gota de 20 μΙ de óleo branco (Sigma Aldrich (M8410), CAS 8042-47-5, viscosidade Brookfield a 25 °C: 25,0 cps, densidade: 0,86 g/cm³) foi aplicada. O comportamento em relação ao espécime foi documentado conforme descrito acima. Em ambos os modos de teste, o ângulo de contato foi plotado com o respectivo tempo, por meio do qual é possível reconhecer imediatamente a hidrofobicidade ou oleofobicidade a parti do gráfico. O bloco bruto usado foi apropriadamente um espécime acabado. Se o ângulo de contato diminuir ao longo do tempo, as gotas emergem; o mesmo permanece constante, é adequada repelência. Adicionalmente, a interceptação de eixo geométrico Y permite uma distinção adicional. Quanto maior o ângulo de contato, maior é a ação de repelente do acabamento têxtil aplicado.

TESTE DE ASPERSÃO [0182] De acordo com ISO 9073-17 ou de acordo com método AATCC 22-2014, repelência de água foi avaliada pelo teste de polvilhamento (repulsão de água dinâmica). Para esse propósito, uma seção de pano ou parte de um item de vestimenta em um plano oblíquo foi polvilhado com 250 ml de água por meio de um polvilhador de uma altura de 15 cm e então a imagem da água aderente foi avaliada. Uma escala de 0 a 100 foi usada para esse propósito, com 0 significando umidificação completa e 100 significando nenhuma umidificação completa.

MÃO [0183] Mão é um parâmetro de qualidade fundamental de um pano. O mesmo pode ser descrito, por exemplo, por lisura, compressibilidade e rigidez. Normalmente, mão é determinada por avaliação subjetiva por meio de teste manual. Adicionalmente, há instrumentos de medição para esse propósito que determinam isso objetivamente.

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45/51 [0184] Um pedaço de pano têxtil que foi cortado em tamanho, após condicionamento anterior (4 horas) a 25 °C e 50% umidade de ar relativa, foi inserido e grampeado no TSA (Tissue Soft Analyzer, da Emtec Electronic GmbH). O instrumento de teste então determina valores individuais para maciez, suavidade e rigidez do pano têxtil e usa os mesmos para garantir a impressão geral, a sensação na mão (HF). Esse valor de HF foi garantido por meio de um algoritmo especialmente projetado para produtos têxteis por EMTEC.

TESTE DE LAVAGEM:

[0185] De acordo com DIN EN ISO 6330, resistência a lavagem foi determinada lavando-se o pano têxtil em uma máquina de lavagem doméstica padrão (Novotronic W918 máquina de lavagem totalmente automática, Miele). Para esse propósito, um detergente padrão do tipo IEC A* (de acordo com IEC 60456, *sem fosfato, fabricantes: WFK-Testgewebe GmbH) foi usado. Adicionalmente, 3 kg de pano de algodão foram adicionados à lavagem como material de lastro.

[0186] Programa: lavagem quente/colorida 40 °C, 19 g de detergente, duração de um ciclo de lavagem: 2:02 h, velocidade de giro: 1.200 rpm.

RESULTADOS DE TESTE DE APLICAÇÃO:

TABELA 3: AS AMOSTRAS A SEGUIR FORAM TESTADAS EM

ALGODÃO (1.1 A 1.8), EM POLIÉSTER (2.1 A 2.8), EM POLIAMIDA (3.1 A 3.8) E EM MADEIRA (4.1 A 4.4); ELUCIDAÇÃO DOS NÚMEROS DE AMOSTRA (APÓS O PONTO) CONFORME MOSTRADO NA TABELA 1.

Amostra	N°
TG-580	1,1	2,1	3,1	4,1
1a.1 (exaustão)	1,2	2,2	3,2
1a.1 (preenchimento)	1,3	2,3	3,3
1 a. 1 em acetato de butila				4,2
1a.1 em acetato de etila				4,3
1a.2 (preenchimento)	1,4	2,4	3,4

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46/51

1a.3 (preenchimento)	1,5	2,5	3,5
Mistura de 1a.1/PCDI (em BuAc)	1,6	2,6	3,6
Mistura de 1a.1/PCDI (em TPM)	1,7	2,7	3,7
Bloco bruto	1,8	2,8	3,8 4,4

TABELA 4: RESULTADOS DAS MEDIÇÕES DE ÂNGULO DE CONTATO

E DO TESTE DE ASPERSÃO PARA ALGODÃO:

Antes da lavagem
N°	Ângulo de contato para água	Teste de aspersão	Ângulo de contato para óleo
0 segundos	60 segundos
0 segundos	60 segundos
1,1	130,6	128	50	120,5	122,9
1,2	127,8	127,4	90	81,5	0
1,3	106,3	95,3	60	60,5	0
1,4	117,2	114,6	80	77	0
1,5	100,7	0	0	81,7	0
1,6	125,0	123,8	75	64,9	0
1,7	131	132,1	80	80,8	0
1,8	0	0	0	27,8	0

Após a lavagem

Teste de Ângulo de contato para água aspersão

Ângulo de contato para óleo

N° 0 segundos 60 segundos 0 segundos segun

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 175/187

47/51 dos

1,1	88,9	0	0	72,3	0
1,2	103,9	78,4	n.d.	66,5	0
1,3	101,7	93,4	75	67,8	0
1,4	104,7	0	60	87,6	0
1,5	98,3	0	0	73,4	0
1,6	111,1	109,8	85	64,1	0
1,7	126,6	123,6	80	64,5	0
1,8	0	0	0	32,2	0
[0187]	Conforme	mostrado na	Tabela 4, os	copolímeros, de	acordo com a

invenção, quase obtêm a repelência de água do produto comparativo fluorado (1.1),

ou mesmo excederam	isso após a	lavagem,	conforme mostrado de modo
particularmente claro pelas amostras que compreendem o copolímero a partir do
exemplo de síntese 1 a.1 (1.2, 1.3, 1.6 e 1.7).
	TABELA 5: RESULTADOS DAS MEDIÇÕES DE ÂNGULO DE CONTATO
E DO TESTE DE ASPERSÃO PARA POLIÉSTER:
		Antes da lavagem
	Ângulo de contato para água	Teste de aspersão	Ângulo de contato para óleo
N°	0 segundos	60 segundos		0 segundos	60 segundos
2,1	130,6	129,5	100	125,3	124,2
2,2	128,9	125,9	90	71,3	22,5
2,3	138,4	135,1	80	98	22,5
2,4	131,2	127,8	70	79	0

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 176/187

48/51

2,5	127,5	127	70	84,1	0
2,6	123,9	122,9	90	74,6	29,9
2,7	132,2	132,8	85	82,1	25,5
2,8	112,9	113,9	75	48,7	0

Após a lavagem
N°	Ângulo de contato para água	Teste de aspersão	Ângulo de contato para óleo 60
0 segundos	60 segundos
0 segundos	segun dos
2,1	129,6	129	80	121	119,9
2,2	128,8	130,3	80	89,7	39,7
2,3	129,8	128,9	80	86,1	30,6
2,4	124,9	124,4	80	79,9	0
2,5	122,4	121,9	50	83,1	0
2,6	128,6	126,6	85	94,5	38,4
2,7	131,3	131,6	80	88,9	26,2
2,8	87,1	0	0	44,3	0

[0188] Conforme evidente a partir da Tabela 5, os copolímeros de acordo com a invenção superaram a repelência de água do produto comparativo fluorado. Conforme mostrado de modo particularmente claro pelos Exemplos 2.2 e 2.3, repelência adequada de óleo é também alcançada. Repelência de óleo adequada significa em particular, que o ângulo de contato imediatamente após a aplicação é muito maior do que para a amostra de material não tratada e que, especialmente após 60 seg., o óleo

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 177/187

49/51 preferencialmente não emergiu completamente.

TABELA 6: RESULTADOS DAS MEDIÇÕES DE ÂNGULO DE CONTATO E DO TESTE DE ASPERSÃO PARA POLIAMIDA:

Antes da lavagem
N°	Ângulo de contato para água	Teste de aspersão	Ângulo de contato para óleo
0 segundos	60 segundos
0 segundos	60 segundos
3,1	127,3	126,4	100	110	110,4
3,2	118,5	118	90	99,1	99
3,3	109,4	109,4	90	102,5	103,7
3,4	110,7	109,6	85	94,6	89,6
3,5	114,7	111,9	80	96,8	95,6
3,6	111,7	109,1	95	97,1	98,5
3,7	110,5	108,5	85	92,7	92,5
3,8	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.

Após a lavagem

Ângulo de contato para água	Teste de aspersão	Ângulo de contato para óleo 60
N° 0 segundos 60 segundos		0 segundos	segun dos

3,1	108,7	107,2	90	94,4	93,8
3,2	96,8	95,8	80	96,2	81,2
3,3	105,1	105,3	80	96,7	95,6

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 178/187

50/51

3,4	108,6	108,1	80	92,1	71,5
3,5	108	106,9	80	98,7	70,3
3,6	104,8	104,8	90	88,2	87,6
3,7	102,1	102,6	80	84,7	80,9
3,8	89,6	86,5	70	89,2	85,2

[0189] Conforme apresentado na Tabela 6, os copolímeros de acordo com a invenção superaram surpreendentemente tanto a repelência de água quanto a repelência de óleo do produto comparativo fluorado. Conforme mostrado pelo Exemplo 3.3, água excelente e repelência de óleo foi alcançada tanto antes como após a lavagem.

TABELA 7: RESULTADOS DAS MEDIÇÕES DE ÂNGULO DE CONTATO

PARA MADEIRA:

N°	Ângulo de contato para água	Ângulo de contato para óleo
0 segundos	60 segundos	0 segundos	60 segundos
4,1	129,7	125,1	96,7	96,7
4,2	85,8	85,5	58,9	57,8
4,3	86,2	85,9	59,4	58,2
4,4	59,7	32,5	36,1	9,9

[0190] Conforme mostrado na Tabela 7, o ingrediente ativo de acordo com a invenção causou uma repelência de água e óleo, de modo que as respectivas gotas de água/óleo não se espalhassem pela madeira.

TABELA 8: VALORES DE SENSAÇÃO DE MÃO PARA OS PANOS TÊXTEIS (SEM LAVAGEM):

Sensação de mão

Petição 870190076496, de 08/08/2019, pág. 179/187

51/51

	Algodão:	Poliéster	Poliamida
*1	47,6	58,6	50,8
*3	49,2	60,5	69,8
*4	47,9	62,5	76
*5	47,8	61,5	69,3
*6	48	60,7	67,6
*8	47,7	61,8	50,8

[0191] Conforme indicado na Tabela 8, os ingredientes ativos de acordo com a invenção causaram uma sensação de mão perceptivelmente melhor dos materiais do que a amostra comparativa fluorada. As amostras que compreendem o ingrediente ativo do Exemplo 1 a.1 foram os melhores no pano de algodão, enquanto o copolímero do Exemplo 1a.2 causou o melhor aprimoramento na sensação de mão nas fibras sintéticas.

Claims (15)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Copolímeros caracterizados por compreenderem ou consistirem em, preferencialmente consistirem em três componentes:

   componente a) que tem pelo menos uma subestrutura de biureto ou isocianurato, componente b) selecionado dentre polisiloxanos e polihidrocarbonetos, preferencialmente, polisiloxanos, componente c) que compreende um hidrocarboneto que é diferente do componente b) e tem pelo menos 6 átomos de carbono e não mais do que 3 heteroátomos selecionados dentre o grupo de N, O, S, em que o componente b) é unido a 2 componentes a) diferentes ou idênticos por meio de pelo menos duas posições.
2. 2. Copolímeros, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por terem polibutadieno como poli-hidrocarboneto do componente b).
3. 3. Copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e

   2, caracterizados por serem livres de átomos de halogênio, com preferência particular, livres de átomos de flúor, e serem livres de estruturas de poliéter, preferencialmente, livres de fragmentos de oxialquileno ligados entre si.
4. 4. Copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

   3, caracterizados por terem componentes a) e componentes c) em uma razão de número de c) dividido pelo número de a) de 1 a 3, com mais preferência, de

   1,3 a 2,7, particularmente, preferencialmente de 1,6 a 2,4 e especialmente, preferencialmente de 1,8 a 2,2.
5. 5. Copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

   4, caracterizados por terem, cada um, no componente a), duas ou mais subestruturas de biureto ou isocianurato, com mais preferência, de mais do que 1 a 4, com ainda mais preferência, de 1,2 a 3, com preferência particular, de 1,3 a 2,5, e especialmente, preferencialmente, terem de 1,4 a 2 subestruturas de biureto ou isocianurato.
6. 6. Copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

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   2/6

   5, caracterizados por terem, como componente a), independentemente, subestruturas de biureto idênticas ou diferentes da Fórmula (III) e subestruturas de isocianurato da Fórmula (IV)

   R^x

   H

   HN

   O (iv) em que

   L é radicais divalentes de tolil (2,4-; 2,6-), etilfenila, 1,5-naftila, α,ωtetrametileno, α,ω-hexametileno, α,ω-dodecametileno, α,ω-2metilpentametileno, a,co-2,2,4-trimetilhexametileno, ciclohexil (1,4-), 1metilciclohexil (1,3-; 1,4-; 2,6-), 2,2,6-trimetilciclohexila, isoforona (3,3,5trimetilciclohexil), 4,4‘-diciclohexilmetila, 4,4'-diciclohexilpropano-(2,2), 4,4‘difenilmetano, preferencialmente hexametileno, 4,4‘-difenilmetano e isoforona,

   R^x é independentemente o local de ligação ao componente b) e componente c), e indica um grupo uretano ou grupo ureia no caso da ligação ao componente b), e indica um grupo uretano, um grupo ureia ou um grupo tioureia no caso da ligação ao componente c), em que esses grupos uretano, ureia e tioureia são ligados por meio

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   3/6 do átomo de nitrogênio à fórmula (III) e fórmula (IV), ou R^x indica uma ligação a uma subestrutura de biureto ou isocianurato adicional, preferencialmente com ligação de subestruturas de biureto a subestruturas de biureto e preferencialmente de subestruturas de isocianurato às subestruturas de isocianurato;

   e terem, como componente b), preferencialmente um polisiloxano da Fórmula (I)

   M¹alM²a2M³a3D¹blD²b2D³b3TcQd (I) com

   M¹ = [R¹3SiOi/2], M² = [R²R¹2SiOi/2], M³ = [R³R¹ ₂SiOi/₂],

   D¹ = [R¹2SiO2/2], D² = [R¹R²SiO2/₂], D³ = [R¹R³SiO₂/₂],

   T= [R¹SiO₃/2],

   Q = [S1O4/2], em que a1 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

   a2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

   a3 = 0 a 20, preferencialmente 1 a 10, especialmente 2 a 5;

   b1 = 1 a 1.000, preferencialmente 5 a 500, especialmente 10 a 200;

   b2 = 0 a 10, preferencialmente 0 a 5, especialmente 0;

   b3 = 0 a 20, preferencialmente, mais do que 0 a 10, especialmente 1 a 5;

   c = 0 a 10, preferencialmente mais do que 0 a 5, especialmente 1 a 5;

   d = 0 a 50, preferencialmente 0 a 10, especialmente 0 a 2;

   desde que pelo menos um dos índices a3 e b3 seja maior do que 1, a soma total de a3 e b3 sendo preferencialmente pelo menos 2;

   R¹ = independentemente, radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados idênticos ou diferentes que tem 1 a 30 átomos de carbono ou radicais de hidrocarbila aromáticos que têm 6 a 30 átomos de carbono, com preferência, radicais alquila que têm 1 a 14 átomos de carbono

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   4/6 ou aromáticos monocíclicos, mais preferencialmente, metila, etila, propila ou fenila, especialmente metila;

   R² = independentemente radicais de hidrocarbila lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, opcionalmente substituídos idênticos ou diferentes, em que hidrocarbonetos preferenciais têm 2 a 30 átomos de carbono, com mais preferência, 2 a 16 átomos de carbono, em que os substituintes podem ser selecionados dentre metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, pentóxi e glicidilóxi, sendo que R² é, preferencialmente, um radical de alquileno substituído por glicidilóxi que tem 2 a 6 átomos de carbono, sendo que R² é, com preferência especial, um radical de glicidiloxipropila;

   R³ = um hidrocarboneto divalente que tem 2 a 8 átomos de carbono, preferencialmente, 2 a 6, com preferência especial 2 a 3, cuja segunda ligação é o local de ligação ao componente a) preferencialmente por meio de um grupo uretano ou uréia;

   e terem, como componente c), hidrocarbonetos que têm exatamente um local de ligação ao componente a), sendo que os hidrocarbonetos têm preferencialmente, além de carbono e hidrogênio, não mais do que 3 heteroátomos, com mais preferência não mais do que 2 heteroátomos, com preferência particular não mais do que um heteroátomo e, com preferência especial, nenhum heteroátomo; se o componente c) tiver heteroátomos, sendo esses preferencialmente selecionados dentre o grupo de N, O, S.
7. 7. Copolímeros, de acordo com a reivindicação 6, caracterizados por terem no componente a), como radical L divalente na fórmula (III) ou (IV), hexametileno, 4,4‘-difenilmetano e isoforona;

   no componente b), um siloxano da Fórmula (I) com os índices a3 = 2 a 5 a1 =0a 1

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   5/6 a2 = Ο b2 e b3 = Ο d = 0

   R¹ = metil ou fenila no componente c), um hidrocarboneto que é livre de heteroátomos e tem anéis aromáticos, preferencialmente um ou mais anéis de benzeno, sendo que um dos anéis aromáticos tem, particular e preferencialmente, o local de ligação ao componente a).
8. 8. Processo para preparar os copolímeros de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por, na primeira etapa, um intermediário que compreende componentes a) e componentes c) ser preparado e, na segunda etapa, os intermediários serem convertidos no copolímero.
9. 9. Composições caracterizadas por compreender os copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e aditivos e/ou auxiliares.
10. 10. Emulsão aquosa caracterizada por compreender os copolímeros de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou os produtos de processo, de acordo com a reivindicação 8, que compreendem aditivos e/ou auxiliares.
11. 11. Composições, de acordo com a reivindicação 9 ou emulsões aquosas de acordo com a reivindicação 10 caracterizadas por compreender, como pelo menos um aditivo, um intensificador, preferencialmente, uma policarbodimida.
12. 12. Uso das composições ou emulsões aquosas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11 caracterizado por serem para o acabamento de tecidos.
13. 13. Método de impregnação de repelente de líquido e de sujeira de tecidos têxteis caracterizado por usar os copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
14. 14. Método de impregnação de repelente de líquido e de sujeira de tecidos têxteis, de acordo com a reivindicação 13 caracterizado por usar as

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    6/6 composições de acordo com a reivindicação 11.
15. 15. Tecido têxtil repelente caracterizado por compreender os copolímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, com retenção ou aprimoramento nas propriedades táteis.