UA122226C2 - Порошкоподібний оксид титану, способи його одержання і його застосування - Google Patents

Порошкоподібний оксид титану, способи його одержання і його застосування Download PDF

Info

Publication number
UA122226C2
UA122226C2 UAA201712359A UAA201712359A UA122226C2 UA 122226 C2 UA122226 C2 UA 122226C2 UA A201712359 A UAA201712359 A UA A201712359A UA A201712359 A UAA201712359 A UA A201712359A UA 122226 C2 UA122226 C2 UA 122226C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
titanium oxide
suspension
catalytic material
surface area
specific surface
Prior art date
Application number
UAA201712359A
Other languages
English (en)
Inventor
Сонья Гроте
Тобіас Тіде
Тобиас ТИДЕ
Original Assignee
Хантсман П Енд А Джемені Гмбх
Хантсман П Энд А Джемени Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хантсман П Енд А Джемені Гмбх, Хантсман П Энд А Джемени Гмбх filed Critical Хантсман П Енд А Джемені Гмбх
Publication of UA122226C2 publication Critical patent/UA122226C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B01J35/19—
    • B01J35/33—
    • B01J35/39—
    • B01J35/613—
    • B01J35/615—
    • B01J35/633—
    • B01J35/635—
    • B01J35/647—
    • B01J35/651—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0213—Preparation of the impregnating solution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/043—Titanium sub-oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20753—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20769—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/30—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/40—Mixed oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/80—Type of catalytic reaction
    • B01D2255/802—Photocatalytic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92—Dimensions
    • B01D2255/9205—Porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92—Dimensions
    • B01D2255/9207—Specific surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B01D2258/0291—Flue gases from waste incineration plants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
    • B01J2523/41—Silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/40—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group IV (IVA or IVB) of the Periodic Table
    • B01J2523/47—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/60—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VI (VIA or VIB) of the Periodic Table
    • B01J2523/68—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/80—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VIII of the Periodic Table
    • B01J2523/84—Metals of the iron group
    • B01J2523/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B01J2523/80—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts of Group VIII of the Periodic Table
    • B01J2523/84—Metals of the iron group
    • B01J2523/847—Nickel
    • B01J35/40—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Винахід належить до порошкоподібного оксиду титану, який піддають неорганічній обробці кремнієм, до способу його одержання, і його застосування у виробництві каталізаторів, особливо для застосування як фотокаталізаторів і як носіїв для каталізаторів нафтоочищення. Матеріал каталізатора має ізоелектричну точку при рН 4,5-5,9.

Description

Винахід належить до порошкоподібного оксиду титану, який піддають наступній неорганічній обробці, способам його одержання, і його застосуванню для одержання каталізаторів, особливо для застосування як фотокаталізатора і як основу для каталізаторів нафтоочищення.
Ряд діоксидів титану, а також матеріали ТіО2-5іО», відомі в попередньому рівні техніки і застосовуються як каталізатор і/або основа для каталітично активних матеріалів.
В галузі фотокаталізу, багато фотокаталізаторів на основі ТіО» комерційно забезпечені.
Вони звичайно перебувають у формі анатазу, сумішей анатаз-рутил або легованих діоксидів титану із широким діапазоном можливостей для застосування. Під впливом УФ випромінювання, під час фотокаталізу, газофазні або розчинні матеріали перетворюються на діоксиді титану, найчастіше анатазі, у вільнорадикальній реакції або реакції переносу носія заряду. Відомі діоксиди титану з високими площами поверхні, такі як комерційно реалізовані продукти "НОМВІКАТ ШМ100" або "НОМВІКАТ М211", які мають гарні фотокаталітичні властивості. Проте, усе ще бажано додатково поліпшити фотокаталітичну активність.
Довгий період відоме застосування діоксиду титану як матеріалу основи у виробництві каталізаторів гідроочищення для гідродесульфурації (НОБ) і гідроденітрифікації «НОМ).
Наприклад, Ш5641988981 описує застосування основи діоксиду титану з питомою площею поверхні 70-99 мг/г і бімодальним розподілом пор, у якій 9095 пор мають діаметр, щонайменше, 100 нм. Проте, термічна стійкість чистого діоксиду титану недостатньо гарна для застосування у гідроочищенні, яке звичайно здійснюють при 400 "С, та яке призводить до ефектів старіння і втрати каталітичної активності.
Як правило відомо, що матеріали ТіО2/5іО2 також можуть бути застосовані як каталізатори або основи каталізаторів для множини каталітичних застосувань, особливо як основи для селективного каталітичного відновлення при відновленні оксидів азоту в газах, що відходять, котлів опалення, сміттєспалювальних станцій, газових турбін, промислових установок, двигунів внутрішнього згоряння і як каталізатори УМ-5СВ. У цьому контексті, ЗіО» звичайно вводять, щоб збільшити термічну стійкість. Проте, коли додають 5іО2, частина каталітично активної площі діоксиду титану покривається ЗіО2, який обмежує його каталітичні властивості.
Відомо ряд способів одержання матеріалів ТіОг/5іОг цього типу. Деякі способи одержання таких матеріалів ТіОг/5102 базуються на осадженні з Ті-вмісних розчинів (Ті-алкоксиди, сульфат
Зо титанілу, оксихлорид титану тощо) основами, з або без додавання 5і-вмісних розчинів.
Наприклад, ЕРббБ810О0А1 описує спосіб одержання каталізатору ТіО2/5іО», додаванням кислотного розчину, що містить сполуку кремнію і сполуку титану, розчинені в ньому, до розчину основної сполуки, щоб ініціювати співосадження.
В ОЕЗ619337А1 описане одержання порошку ТіО2/5і1О2 змішуванням водного розчину сульфату титану з водним золем 5іО2, що містять амоній. Осад промивають, висушують і прожарюють, і застосовують у виробництві каталітичного матеріалу.
Крім зазначених вище, у літературі описано багато золь-гель способів одержання нано-ТіОг з титанорганічних сполук попередніх стадій: один такий приклад описаний в ЕР 1719737А1.
Ї матеріали 51і02/ТіО», одержані осадженням, і матеріали 5іО2/ТіО», одержані золь-гель способами, фактично аморфні, тобто тільки сигнали, що дуже слабко виявляються, якщо взагалі є на рентгенівській дифрактограмі. Ці аморфні матеріали ТіО»/5іО» звичайно мають дуже погані каталітичні властивості. Для того, щоб створити активні частки ТіО»/5іО» згідно з попереднім рівнем техніки, необхідні термічні обробки, такі як гідротермічні обробки і/або прожарювання. Ці етапи служать для збільшення кристалічності, але вони також знижують вміст гідроксигруп питомої площі поверхні. Це зниження є шкідливим для каталітичних застосувань.
Крім варіанта змішування розчинів, що містять Ті, з розчинами, що містять 5і, і потім ініціювання осадження, як описано вище, попередній рівень техніки також включає опис способів осадження сполук 5і на діоксид титану у формі частинок.
Відповідно, 56956006 належить до композитного матеріалу, що містить кремній і діоксид титану, у якому пориста структура приводить до поліпшеної термічної і гідротермічної стійкості.
Композитний матеріал може бути одержаний осадженням гідроксиду титану з водного розчину, що містить солі сірчаної кислоти і сечовину, з наступної гідротермічною обробкою в маточному розчині і потім піддані реакції осадження основним колоїдним діоксидом кремнію.
Більше того, ММО0114054А1 описує спосіб одержання мезопористого матеріалу ТіОг/5іО» у формі порошку, у якому діоксид титану у формі гідроксиду титану спочатку осаджують, а потім додають компонент 51іО». 05 712553682 описує спосіб одержання наноструктурних частинок з високою термічною стійкістю, шляхом осадження солей цирконію або титану основою, з додаванням стабілізуючого агента, такого як пірогенний діоксид кремнію, з гідротермічним старінням, промиванням, 60 висушуванням і прожарюванням.
У способі згідно 5З854579682, суспензію діоксиду титану змішують із джерелом б5Іі, і потім коректують значення рН до «8.5, у такий спосіб 5іОг осаджується на частинках ТіОг. Продукти, одержані таким чином, мають питомі площі поверхні «400 мг/г і об'єми пор «0.4 см3/г.
У способах, цитованих вище, для осадження 5іО» на діоксид титану у формі частинок, знайдено, що додавання 5іО2 має ефект покриття частини каталітично активної поверхні діоксиду титану, послабляючи його каталітичні властивості.
Немає діоксидів титану, відомих у попередньому рівні техніки, які поєднують гарну термічну стійкість із дуже великими питомими площами поверхні, високими об'ємами пор і вираженою кристалічністю, і в такий спосіб мають чудові властивості, як каталізатори або попередні матеріали, навіть при підвищених температурах застосування.
Винахідник зараз розкриє, що підданий наступній неорганічній обробці, порошкоподібний оксид титану згідно з винаходом має суттєво покращені каталітичні властивості, а також гарну термічну стійкість, у такий спосіб долаючи недоліки попереднього рівня техніки.
Підданий наступній неорганічній обробці, порошкоподібний оксид титану як продукт винаходу особливо характеризується наступними властивостями: - загальний вміст, щонайменше, 90 мас.9о гідратованого оксиду титану, що має загальну формулу ТіФе-у(ОН)»х, у якій О«х«1, особливо 0.1«х«1, (розрахованого у вигляді ТіОг), і діоксиду кремнію, включаючи його гідратовані попередні форми (розраховані у вигляді 5іОг), у якому масове співвідношення ТіОг/51О», у якому ТіО» і 5іО», кожний, визначений як описано в способі, становить, щонайменше, 3, переважно, щонайменше, 5, і менше, ніж 30, переважно менше, ніж 25, і при цьому мас.9о належить до загальної маси каталітичного матеріалу після його висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 2 годин; у якому залишок на 100 мас.9о складається зі зв'язаної води і слідів домішок, як Пояснюється нижче; - питома площа поверхні висушеного продукту становить »300 мг/г, особливо переважно »350 сме/г; - ізоелектрична точка перебуває в діапазоні рН від: 4.0-7.0, переважно 4.5-5.9, особливо переважно 4.7-5.9;
Коли матеріал висушують при 105 "Сб, щонайменше, протягом 2 годин, безпосередньо одержаний, підданий наступній неорганічній обробці, порошкоподібний оксид титану, як продукт згідно з винаходом, зазнає втрати маси до 1095, при цьому найбільша втрата маси припадає на воду. Крім води, яка усе ще зв'язана з підданим наступній неорганічній обробці, порошкоподібним оксидом титану, який висушували перед цим, на яку може доводитися до 7 мас.9о продукту, висушеного при 105 "С, і яка може бути вилучена тільки при більш високих температурах від близько 200 до 800 "С, можуть утримуватися сліди домішок, таких як Ма, К,
Са, Мо, СІ, сульфати, нітрати, МЬ, 2, Ее, Ст, М, Ії, АІ у вигляді складових продукту, в загальній кількості не перевищуючи 395. Таким чином, загальний вміст ТіО» плюс 5іО» у безпосередньо одержаному, підданому наступній неорганічній обробці, порошкоподібному оксиді титану, як продукті, складає, щонайменше, 90 мас.Уо після висушування при 105 "С, як описано.
Незалежно від градуса висушування, масове співвідношення ТіОг/5іО» у підданому наступній неорганічній обробці оксиді титану, згідно з винаходом, перебуває між З і 30, яке також не змінюється під дією інших компонентів.
Відповідно, підданий наступній неорганічній обробці оксид титану згідно з винаходом також може бути описаний як порошкоподібний каталітичний матеріал, що містить оксид титану, який має загальну формулу ТіО2-О(ОН)гх з О«хх1, особливо 0.1«х«1 і діоксид кремнію, включаючи його попередні форми, з масовим співвідношенням ТіОг/5іО», щонайменше, 3, переважно, щонайменше, 5, і менше, ніж 30, переважно менше, ніж 25, що має питому площу поверхні 2300 мг/г і ізоелектричну точку в діапазоні від 4.0-7.0, у якому загальний вміст ТіО» плюс 5іО» у безпосередньо одержаному порошкоподібному, підданому наступній неорганічній обробці оксиді титану становить, щонайменше, 80 мабс.9о і залишок до 100 мас.9о, який складається зі зв'язаної води і слідів домішок, як описано раніше, які походять зі способу одержання і вихідного матеріалу, такого як ільменіт.
У цьому контексті, порошкоподібний, підданий наступній неорганічній обробці оксид титану може також переважно мати, щонайменше, одну з наступних властивостей: - розмір частинок не перевищуючий 1 мм, як установлено просіванням; - питома площа поверхні продукту після термічної обробки протягом 1 год при 5007С у нормальній атмосфері, залишається, щонайменше, 80 м"/г, особливо, щонайменше, 100 мг/г, переважно більше, ніж 150 мг/г; - фотокаталітична активність - вимірювана за допомогою швидкості розкладу хлороформу - більше, ніж 0.Зммоль/(год"м-), особливо більше, ніж 0.5 ммоль/год"м-), найбільше особливо 60 більше, ніж 0.6 ммоль/(год"м?) і особливо переважно більше, ніж 0.7 ммоль/(год"м?), обмірювана згідно зі способом, описаним у розділі способи - об'єм пор (десорбція М2, загальний) 20.3 см3/г, переважно » 0.5 см3/г, особливо переважно »0.7см3/г; - фаза анатазу з розмірами кристалітів від 5-15 нм; - розподіл пор з максимумом у діапазоні від 10-35 нм, особливо в діапазоні від 10-30, переважно 20-30 нм.
Якщо посилання зроблене на оксид титану або суспензію оксиду титану згідно з даним винаходом, його слід розуміти в значенні сполуки титан-кисень згідно з винаходом з формулою
Тібе-у (ОН) х (О«х«1), а також як гідрат діоксиду титану, який також може бути описаний як ТіОг і
ТІФ(ОН)», одночасно, або його водної суспензії.
Оксиди, в контакті з електролітами, розвивають електричні заряди на своїх поверхнях через процеси дисоціації і величина і полярність цих зарядів при певному значенні рН є характеристикою розглянутого оксиду. Значення рН при якому поверхня не несе заряду називається ізоелектричною точкою (ІЕР). При значеннях рН вище ІЕР, поверхня завжди негативно заряджена, нижче ІЕР вона завжди позитивно заряджена. Ізоелектрична точка чистого діоксиду титану або гідрату оксиду титану перебуває близько рн 6. Ізоелектрична точка 5ІО: перебуває при рН-2-3. Відповідно, ця "ізоелектрична точка" (ІЕР) може бути застосована як оцінка градуса при якому площа поверхні частинок діоксиду титану покривається 5іО».
Покриття площі поверхні діоксиду титану/гідрату оксиду титану 5іО» викликає переміщення ізоелектричної точки в діапазон від рН 5 до 2, залежно від відсотка площі поверхні діоксиду титану, яка покрита 5іО2». Якщо 10095 площі поверхні діоксиду титану покрито 5іО»2, ІЕР 5ІО2/ТіОг перебуває близько рН-3-2. Чим менше ІЕР зміщується до рН-2 через обробку площ поверхні діоксиду титану 51іО», тим більш низький відсоток площі поверхні, яка покрита 5іО». Навпаки, це збільшує відсоток площі поверхні частинок, яка складається з діоксиду титану, що у свою чергу призводить до збільшення каталітичної активності. У той же час, відсоток площі поверхні діоксиду титану, яка покрита 5іОг залежить не тільки від вмісту 5іОг, але також від способу обробки бі. Із цього випливає, що каталітична характеристика визначається не тільки структурними властивостями ( 5-точкова БЕТ, об'єм пор) і абсолютним вмістом 51іО», але також способом, за допомогою якого, 5іОг розподіляється по поверхні ТіО».
Зо Винахідники застосували це відкриття, коли розбудовували спосіб даного винаходу і одержували порошкоподібний підданий наступній неорганічній обробці оксид титану згідно із зазначеним способом. Відповідно, винахідники одержували такій порошкоподібний, підданий наступній неорганічній обробці оксид титану з певними кристалічними областями, головним чином, у модифікації анатазу, у якому частина площі поверхні покривається 5іО2 або гідратованими попередніми речовинами або їх сумішами, такий продукт у цілому називають 51і- вмісною сполукою, і в такий спосіб є можливість забезпечити матеріал зі збільшеною термічною стійкістю після висушування в той час, як його каталітична активність особливо не змінюється.
Згідно з відкриттями, зробленими винахідниками, ці властивості можуть бути одержані через той факт, що 51іО»5 і його гідратовані попередні речовини, осаджені на окремі частинки оксиду титану, із загальною формулою ТіФе-3(ОН)»х, у якій О«х-1, зберігає окремі частки ТіОг "роздільно" під час висушування, таким чином, що окремі кристалічні області ТіОго не здатні зливатися, у результаті цього площа поверхні зберігає відповідну каталітичну активність.
Згідно з винаходом, підданий наступній неорганічній обробці, порошкоподібний оксид титану, одержаний у такий спосіб, шляхом обробки суспензії частинок оксиду титану, що мають формулу ТІОс2-у3(ОН)гх (О«х«1) з одним або декількома 5і-вмісними сполуками в суспензії, таким чином, що деяка площа поверхні зазначених частинок оксиду титану ними покривається.
Відповідно, спосіб згідно з винаходом являє собою спосіб одержання каталітичного матеріалу на основі оксиду титану у формі порошку, у якому: - водну суспензію частинок гідрату оксиду титану і/або гідратованого оксиду титану, що має загальну формулу ТіОс2-у(ОН)гх, у якій О«хх1, особливо 0.1«х-1, або їх сумішей, названу "суспензією оксиду титану" надалі, із середнім розміром частинок від 20-500 нм, змішують шляхом інтенсивного перемішування і/або диспергування з розчином б5і-вмісної сполуки, переважно за підтримки рН при значенні рН від рН-3-9, особливо 4-7, - необов'язково значення рН повторно коректують до діапазону між 4 і 7, якщо необхідно, - одержану суспензію фільтрують, - одержаний осад на фільтрі необов'язково промивають водою доти, поки фільтрат буде мати провідність, що не перевищує 500 мкСм/см, і - одержаний продукт висушують.
Значення рнН суспензії оксиду титану може бути відкоректоване до значень рН від 3.0 до 9.0, 60 особливо 4.0-8.5, переважно 4.0-7.5, особливо переважно 4.0-7.0 додаванням кислоти або основи перед тем, як додають 5Зі-вмісний розчин. Значення рН може зберігатися при попередньому наборі значень рн у той час, як додають 5і-вмісний розчин.
У цьому контексті, кількості суспензії, що містить оксид титану, і розчину 5і-вмісної сполуки вибирають таким чином, що після висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 2 годин, як описано вище, продукт згідно з винаходом має загальний вміст, щонайменше, 90 мас. ТіОг плюс ЗіО».
В одному варіанті здійснення, суспензією частинок оксиду титану, що має формулу ТіОб-
Х(ОН)гх (О«хе1), може бути метатитанова кислота з формулою ТіФ(ОН):г, яку осаджують як проміжний продукт у сульфатному способі, що застосовують для одержання діоксиду титану.
В інших способах одержання, суспензію частинок оксиду титану з формулою ТіО2-у(ОН)гх (О«х«1) також можна одержати з Ті-вмісних розчинів, особливо зі сполук, які гідролізують, таких як розчини, що містять ТІО5О» або ТіОсСі», шляхом осадження, гідролізу або способів золь-гель, незважаючи на це частинки оксиду титану з формулою ТіО2-у(ОН)гх (О«х«1) переважно одержують сульфатним способом.
Застосовувана "суспензія оксиду титану" яка являє собою суспензію частинок гідрату оксиду титану і/або гідратованого оксиду титану із загальною формулою ТіФе-у(ОН)»х, у якій «хх -1, особливо 0.1«х-1, або їх суміші, переважно має наступні властивості: - вміст Ті, розрахованого у вигляді діоксиду титану 50 - 400 г ТіОг/л, - середній розмір частинок 20 нм - 1000 нм, переважно 20 нм - 500 нм, особливо переважно 50 нм - 200 нм, найбільш особливо переважно 50-150 нм, -питома площа поверхні частинок 200-500 мг/г, переважно 200-400 мг/г, особливо переважно 300 - 400 мг/г (вимірювана шляхом М» порометрії, 5-точкової БЕТ після висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 120 хв) - загальний об'єм пор частинок » 0.3 см3/г, переважно »0.5 см3/г, особливо переважно » 0.7 см3/г (вимірюваний шляхом Ме порометрії, 5-точкової БЕТ після висушування при 105 "С протягом, щонайменше, 120 хв) - після висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 120 хв, найбільш кристалічні фази частинок зустрічаються у фазі анатазу, тобто, після відкидання лінійного підшару, співвідношення висоти найбільш інтенсивного відбиття структури анатазу (відбиття (101)) до
Зо висоти найбільш інтенсивного відбиття структури рутилу (Відбиття (110)) становить, щонайменше, 5:1, переважно, щонайменше, 10:1. Рентгеноструктурний аналіз провели згідно з описом у розділі "Способи" цього документа, переважно включивши тільки відбиття структури анатазу.
Застосовувана метатитанова кислота містить сполуки титан-кисень, а також може містити вільну і зв'язану сірчану кислоту, у якій кристалічні фракції сполуки титан-кисень представлені в модифікації анатазу, як згадано раніше, і мають звичайний розмір кристалів близько 5-15 нм.
Сполуки титан-кисень можуть бути описані загальною формулою ТіО2-у(ОН)х, у якій О«х«1.
Метатитанову кислоту осаджують у вигляді проміжного продукту, коли одержують ТіоО» згідно із сульфатним способом. У сульфатному способі, ільменіт і/або шлаки обробляють 9095 Н25О, оброблену грудку, одержану таким чином, розчиняють у воді, і розчину дають відстояться.
Додавання залізного брухту перетворює тривалентне розчинне залізо в його двовалентну форму, тому що Рез" буде осаджуватися у вигляді Ге(ОН)з разом з метатитановою кислотою і потім буде адсорбуватися на ній, що небажано. Залежно від вмісту Бе в розчині, РезО«х7НгО осаджують після охолодження розчину і видаляють із системи. Під час наступного гідролізу,
ТтІО5О, перетворюється в метатитанову кислоту. Інші гідратовані форми, такі як ортотитанова кислота перетворюються в метатитанову кислоту і виділяється НгО.
Згідно з винаходом, (сірчана кислота) метатитанова кислота може бути нейтралізована особливо основою, переважно, вибраною з Маон, аміаку, карбонату кальцію, гідроксиду кальцію, або також Ва(ОН)»2, особливо переважно Маон.
Нейтралізовану метатитанову кислоту, одержану таким чином, переважно промивають водою доти, поки вона досягне провідності не більше, ніж 500 мкСм/см у фільтраті, і промиту оброблену грудку потім помістили в суспензію або диспергували, переважно мішалкою, особливо переважно змішувачем.
Інтенсивне перемішування або диспергування "суспензії оксиду титану" переважно здійснюють за допомогою турбінної мішалки, змішувача, торовидного млина, подрібнюючого насоса, градієнтного насоса, періодичного кульового млина або ротор-статорного подрібнювача (наприклад, Ш/ТКА-ТОККАХ зроблений ІКА).
Масовий відсоток кількісних показників, даних у цьому описі згідно з винаходом належить до загальної маси порошкоподібних, підданих наступній неорганічній обробці оксидів титану згідно бо з винаходом, після висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 120 хвилин, і якщо скласти разом рівняється 100 мас.Ую загальної маси матеріалу, у якому включені необов'язкові компоненти.
Частинки оксиду титану, матеріалу згідно з винаходом, мають неправильну форму, і можуть бути приблизно описані як сферичні. Матеріал не перебуває у формі трубок, паличок або пластинок.
Зі-вмісна сполука особливо може бути розчином МагзіОз з концентрацією 5іО2 50-500 г 5ІОг/л, особливо 100-500 г 5іОг/л, переважно 200-400 г 5іОг/л. Зі-вмісну сполуку переважно додають у такий спосіб: Зі-вмісний розчин, наприклад, у формі розчинів Маг25іОз з концентраціями 5102-50-500 г 5іОг/л, додають до суспензії оксиду титана, що має формулу тіО2-(ОН)х(О«хх1), під час диспергування при значенні рН від 3-9, переважно рНна--8.5, особливо 4-7.5, особливо переважно рн4а-7, найбільше особливо 4.5-7, щоб одержати масове співвідношення ТіОг/5іО», щонайменше, 3.
Каталітичні матеріали порошкоподібний оксид титану-5іОо згідно з винаходом, одержані таким чином, можуть бути застосовані згідно з винаходом, для виробництва формованих виробів згідно з винаходом у такий спосіб: 1. Одержання водної пасти оксид титану-5іОз5 з: - Каталітичного матеріалу порошкоподібний оксид титану-5іО» згідно з винаходом, покритого речовиною(ами), що сприяють екструзії, - Пептизуючих агентів, переважно соляної кислоти, сірчаної кислоти, азотної кислоти, оцтової кислоти, щавлевої кислоти, - Води, переважно демінералізованої води, і в якості необов'язкових складових і. Пластифікаторів, таких як целюлоза, глина, полівінілові спирти, поліетиленгліколь, переважно целюлоза, особливо переважно тилоза і. Сполучних агентів, таких як золі ТіОг, розчин ТіО5О», оксид алюмінію, 5іОг-золі або глини, переважно золь ТіО», розчин ТіО5ЗО» або АІФО(ОН) (б'єміт або псевдоб'єміт) ії. Основ, переважно аміаку або аміновмісних сполук їм. Змащуючих речовини, таких як гліцерин м. Пороутворювачів, таких як крохмаль або газова сажа
У цьому контексті, вміст води в пасті переважно вибирали таким, що паста може бути
Зо видавлена через форсунку з вихідним поперечним перерізом від 1-5 мм за допомогою екструдера (подвійний прес) при тиску від 1 до 100 бар або до 200 бар, якщо необхідно; 2. Замішування пасти, одержаної таким чином, наприклад, у подвійній 7 місильній машині, звичайно, протягом 30-60 хв; 3. Формування, наприклад, екструзія пасти, щоб одержати формовані вироби, такі як нитки, що мають діаметр від, наприклад, 1-5 мм і довжину, звичайно, 10-25 мм; 4. Висушування формованих виробів, таких як екструдати спочатку при 20-30 "С, особливо при 25 "С, протягом періоду більше, ніж 1 година, особливо більше, ніж 6, особливо помітно більше, ніж 12 годин, потім при 80-120 "С, переважно при 90 "С, протягом 60-120 хв, а потім прожарювання при 300-600 "С, особливо 350-600 "С, особливо переважно 350 "С-450 "С, особливо при 400 "С, протягом 1-4 годин.
Одна або кілька сполук для покриття поверхні частинок ТіО2-5іО», можуть бути застосовані в якості допоміжних формуючих агентів, сполуки яких випаровуються, сублімуються або розкладають, переважно без залишку, при температурах нижче температури перетворення з анатазу в рутил (915 "С), переважно нижче 600 "С, особливо переважно нижче 400 "с.
Речовина, що сприяє екструзії, сприяє формуванню і може залишатися між і/або на частинках порошкоподібного каталітичного матеріалу, і має чудовий ефект під час етапу замішування, і переважно допомагає зберігати частинки в порошкоподібних каталітичних матеріалах роздільними. Таким чином, речовини можуть бути додані як речовини, що сприяють екструзії, які в першу чергу промотують формування пластичної маси під час замішування, а потім також сприяють механічній стійкості формованого виробу, коли його формують. Ці речовини, що сприяють екструзії, видаляються під час прожарювання, і переважно, якщо вони видаляються повністю.
Речовина, що сприяє екструзії, переважно може бути органічною вуглеводневою сполукою, яка може включати, щонайменше, одну функціональну групу, обрану з гідрокси-, карбокси-, аміно-, іміно-, амідо-, складноефірних, сульфонал-, кетогруп, і їх тіоаналогів або декількох різних речовин із зазначених груп, і які випаровуються, розкладають або сублімують при температурах нижче температури, при якій анатаз перетворюється в рутил (915 "С), переважно нижче 600 "С, особливо переважно нижче 400 "С, наприклад, під час одержання формованого виробу діоксиду титану згідно з винаходом. Низькомолекулярна органічна вуглеводнева бо сполука, щонайменше, з однією функціональною групою, і яка включає один або кілька атомів кисню, наприклад, переважно гідрокси-, карбоксигрупа. Для цілей даного винаходу, низькомолекулярну органічну вуглеводневу сполуку слід розуміти, як вуглеводневу сполуку, що має один - дванадцять атомів вуглецю і яка має одну ізгруп-замісників, вибраних з гідрокси, карбокси-, аміно-, іміно-, амідо-, імідо-, складноефірних, сульфонал-, кетогруп, і їх тіоаналогів, особливо гідрокси- і карбоксигруп.
Відповідно, речовина, що сприяє екструзії, може бути кислотою, основою, алканоламіном або деякою іншою речовиною, яка випаровується, розкладається або сублімує під час прожарювання формованого виробу діоксиду титану згідно з винаходом при температурах нижче температури, при якій анатаз перетворюється в рутил (915 "С), переважно нижче 600 "С, особливо переважно нижче 400 "С.
Речовина, що сприяє екструзії переважно являє собою органічну кислоту, особливо переважно карбонову кислоту, що особливо має один-шість атомів вуглецю, включаючи двох: і трьохосновну карбонову кислоту, особливо переважно оцтову кислоту, щавлеву кислоту, винну кислоту, малеїнову кислоту або лимонну кислоту, особливо щавлеву кислоту. Як речовина, що сприяє екструзії, також можуть бути застосовані, переважно, азотна кислота, аміак, алканоамін або сполука, що виділяє аміак. Рівноцінно також можуть бути застосовані як речовини, що сприяють екструзії, вуглеводи, такі як целюлоза, простий ефір целюлози, тилоза, глюкоза, поліакриламін, полівініловий спирт, стеаринова кислота, поліетиленгліколь або їх суміші. Після випару, сублімації або розкладання речовини, що сприяє екструзії, формований виріб згідно з винаходом має залишковий вміст вуглецю менше, ніж 2 мас.9о, переважно менше, ніж 1 мас.9о, щодо маси формованого виробу після прожарювання.
Формовані вироби, одержані з каталітичних матеріалів, згідно з винаходом, звичайно мають наступні властивості: - Напруга при роздавлюванні »5 Н/мм, особливо »8 Н/мм, переважно 210 Н/мм, особливо переважно 215 Н/мм, найбільше особливо переважно »25 Н/мм; - Питома площа поверхні »80 мг/г, особливо 100 м"/г, переважно »120 м"/г, особливо переважно 2150 м?/г, найбільше особливо переважно 2200 м/г; - Об'єм пор за М2»0.2 см3/г, переважно 20.3 см3/г, особливо переважно 20.6 см3/г; - Загальна питома площа поверхні на об'єм більше, ніж 100,000 м?/л, переважно більше, ніж 120 000 мг/л.
Формовані вироби згідно з винаходом, одержані з каталітичних матеріалів згідно з винаходом, можуть бути застосовані згідно з винаходом, як каталізатори або основи каталізаторів для каталітично активних металів, таких як М, МУ, Со, Мо, Мі, Ее, Си, Ст, Ви, Ра, Рі,
Ад, 2п для застосування в галузі - фотокаталізу - каталізу Клауса - обробки хвостових газів за Клаусом - способів 5СЕК, гідроочищення, синтетичного рідкого палива, Фішера-Тропша тощо
Такий завантажений формований виріб, що містить оксид титану, згідно з винаходом, звичайно має вміст 10-35 мас.9о Мо, 0-6 мас.9У5 Со і/або Мі, кожний розрахований у вигляді оксиду металу (МоСз, Со і Міс), і вміст оксиду титану, що має загальну формулу ТіФг-у(ОН)гх З
О«хе1, особливо 0.Т«х-1, і 5іО», до 100 мас.9о, і питому площу поверхні, щонайменше, 80 м"/г, особливо, щонайменше, 100 мг/г і об'єм пор більше, ніж 0.25 см3/г переважно більше, ніж 0.27 см3/г, при цьому масові відсотки належать до загальної маси завантаженого формованого вироби титану, що містить оксид. Вміст МоОз такого завантаженого формованого виробу, що містить оксид титану, згідно з винаходом особливо може становити 18-30 мас.9о. Середній розмір пор такого завантаженого формованого виробу, що містить оксид титану згідно з винаходом, може бути 7-15 нм.
Даний винахід буде пояснений більш детально наступним експериментальним розділом, що включає приклади одержання згідно з винаходом і порівняльні приклади.
Способи
Визначення середнього розміру частинок
Для того, щоб визначити середній розмір частинок оксиду титану, що має загальну формулу
ТтіО2-з(ОН) хх, у якій О«х«е1, водну "суспензію оксиду титану" спочатку розбавляють у розчині 1 г кальгона/л деіонізованої води, щоб одержати концентрацію приблизно 0.4 г ТіО» в 60 мл розчину. "Суспензію оксиду титану"? розведену таким чином, потім диспергують перемішуванням протягом 5 хв в ультразвуковій ванні (наприклад, Зопогех Зирег КК106, виготовлена Вапавеіїп), і потім диспергують протягом 5 хв ультразвуковим датчиком (Зопійег Му- 450, виготовлений Вгапзхоп, із золотим підсилювачем для посилення амплітуди і 3/4 дюймовим бо високопродуктивним резонатором). Розподіл частинок по розмірах визначають, застосовуючи фотонно-кореляційний спектрометр із 2еїабзігег Адмапсей Боймаге, наприклад, 2еїа5і7ег 100оНнза, виготовлений Маїмегп. Вимірювання з багаторежимними розрахунками виконують при температурі вимірювання 25 "С. Значення йо для розподілу за об'ємом, відповідає розподілу за масою, беручи до уваги густину, подають як середній розмір частинок а5о.
Визначення фази і розміру кристалітів згідно Шерреру
Рентгенівську дифрактограму записують, щоб визначити кристалічну модифікацію (ідентифікацію фази). Для цього, інтенсивності рентгенівських пучків, дифрагованих згідно із законом Брегга в площинах решітки кристала, вимірюють відносно кута дифракції 2 тета.
Дифракційна крива є звичайною для фази.
Робочі характеристики і оцінка
Матеріал, який буде досліджено, розосереджений на одержаній основі за допомогою цільової основи. Дані порошкової дифрактограми оцінюють, застосовуючи базу даних порошкової дифрактограми УСРОБ. Фазу ідентифікують, коли вимірювана діаграма дифракції відповідає збереженій спектрограмі лінійного спектра.
Умови вимірювання є звичайними: 2 тета -107-70, вимірюються з дискретністю 2 тета - 0.02, час виміру на паузу: 1.2 с.
Розмір кристалітів визначають із ширини піка при половині висоти відбиття анатазу при 2 тета 25.3, застосовуючи спосіб Шеррера згідно з наступною формулою:
О кристаліт - К"ІД5"со5(Тета) у якій:
О кристаліт: Розмір кристаліту (нмі
К: Постійна форми - 0.9
Тета: Кутове положення вимірюваного відбиття 2 Тета/2 5: Ширина піка при половині висоти вимірюваного відбиття
І: Довжина хвилі застосовуваного рентгенівського пучка.
Визначення кремнію, розрахованого у вигляді 5іОг
Зважування і обробка матеріалу сірчаною кислотою/сульфатом амонію, з наступним розчиненням дистильованою водою, фільтруванням і промиванням сірчаною кислотою. Потім, спалювання фільтра і гравіметричне визначення вмісту 5іО».
Зо Визначення титану, розрахованого у вигляді ТіОг2
Обробка матеріалу сірчаною кислотою/сульфатом амонію або сульфатом калію.
Відновлення АЇ до Тіз". Титрування сульфатом амонію і залізом-ІІЇ. (Індикатор: МНАЗСМ)
Розрахунки співвідношення ТіОг/5іО»2
Концентрації Ті і 5і, розрахованих у вигляді ТіОг» і 5іОг, у зразку визначають, як описано вище. Потім, співвідношення ТіОг2/5іО2 визначають розподілом розрахованого вмісту ТіОг на розрахований вміст 5іО».
Визначення питомої площі поверхні (багаточковий спосіб) і аналіз структури пор із застосуванням процесу сорбції азоту (М2 порометрія)
Питому площу поверхні і структуру пор (об'єм пор і діаметр пор) розраховують шляхом Ме2 порометрії, застосовуючи прилад Аціозогь 6 або 6В, виготовлений Оцапіаспготе стр. Площа поверхні БЕТ (Брунауер, Емметт і Теллер) визначають згідно СІМ ІЗБО 9277, розподіл пор вимірюють згідно СІМ 66134.
Одержання зразка (Мг порометрія)
Зразок, зважений у вимірювальній комірці, попередньо висушують у вакуумі в печі протягом 16 ч. Потім його нагрівають у вакуумі до 180 "С протягом близько 30 хв. Температуру потім утримували протягом однієї години, усе ще у вакуумі. Зразок вважається в значній мірі дегазованим, якщо вакууматор відзначає стійкий тиск 20-30 мілітор і стрілка вакуумного екрана залишається стійкою протягом близько 2 хвилин після того, як був від'єднаний вакуумний насос.
Вимір/оцінка (М порометрія)
Повну Ме ізотерму вимірювали, застосовуючи 20 крапок адсорбції і 25 крапок десорбції.
Вимірювання оцінювали в такий спосіб:
Питома площа поверхні (багатоточкова БЕТ) 5 точок вимірювання в діапазоні оцінки від 0.1 до 0.3 р/ро
Оцінка загального об'єму пор
Визначення об'єму пор згідно правила Гурвича (Визначення із застосуванням останньої точки адсорбції)
Загальний об'єм пор визначають згідно СІМ 66134 на основі правила Гурвича. Згідно із правилом Гурвича, загальний об'єм пор зразка визначають із останньої точки тиску під час вимірювання адсорбції: 60 р. Тиск сорбційного агента ро. Тиск насиченого потоку сорбційного агента
Мр. Питомий об'єм пор згідно із правилом Гурвича (загальний об'єм пор при р/Ро-0.99)
Приблизний тиск останньої точки адсорбції, досягнутої під час виміру.
Оцінка середніх діаметрів пор (гідравлічний діаметр пор)
Для цих розрахунків застосовують співвідношення 4Мр/АБеєт, відповідно "Середньому діаметру пор". АБЕт питома площа поверхні згідно ІБО 9277.
Спосіб визначення фотокаталітичної активності
Фотоактивність може бути визначена з фотокаталітичного розкладання органічних речовин у газовій фазі, таких як метанол або хлороформ, і при цьому визначення фотоактивності здійснюють для експериментальних цілей у кюветах діаметром 90 мм. 50 мг зразка порошку і 100 мг сульфату барію, баритового білила ХА-НМ (комерційний продукт, виготовлений зЗасптіереп Спетіє Ссітри) диспергують ультразвуком з перемішуванням, в 40 мл очищеної води в хімічній склянці і усе разом виливають у чашку Петри. Суспензію випаровують до повного висихання при 50 "С у вакуумі. Після висушування, повинен залишитися рівномірно розподілений шар порошку. Одержаний у такий спосіб зразок порошку витримують протягом 10 годин під Уф світлом зі значенням інтенсивності випромінювання близько 10Вт/м".
Для визначення фотокаталітичної активності зразок порошку поміщають у газовий реактор газового фотокаталітичного блоку (наприклад, Апзусо) з УФ лампою (Е-5-40 Вт/м") і з'єднаного з газовим хроматографом (з інжектором для введення проб з поділом/ без поділу потоку і ПІД і детектором імпульсного розряду, блоком керування і підсилювачем, наприклад, "Тасе С
ОНга"). Заздалегідь установлювали інтенсивність випромінювання 7 Вт/м? і втримували, застосовуючи УФ вимірювальне обладнання (наприклад, РСЕ-ШМ34). Після того, як зразок установили, задають надлишковий тиск 0.6 бар, і систему промивають штучним повітрям (5095 відн. вологості) протягом 10 хв. Після промивання, задають потік газу 100 л/ч, знижують надлишковий тиск до 0 бар, і систему залишають протягом 5 хвилин для стабілізації за цих установлених параметрів. Згодом, 1.0 мкл хлороформу (еквівалентно 12.4 мкмоль) вводять через нагріту діафрагму. Вимірювання хроматограми здійснюють кожні 7 хвилин. Опромінення не починають безпосередньо, для того, щоб дати можливість досліджуваному газу досягти рівноваги адсорбція/десорбція, тобто доти, поки вміст досліджуваного газу не буде відхилятися від середнього не більше, ніж на 0.2 мкмоль для чотирьох послідовних вимірів. Після того, як ця рівновага була встановлена, починають опромінення УФ лампою. Потім проводять ГХ вимірювання вмісту хлороформу в реакторі кожні 7 хвилин. ГХ заздалегідь калібрували за хлороформом.
Визначали питому швидкість фотокаталітичного розкладання в ммоль/год"м") за допомогою лінійної регресії на основі даних для 0 і 7 хв. Питому швидкість розкладання розраховують у наступному вигляді: Ап(Речовинг) питома швид. розкл.--- - --- ді. А(зразок)
Спосіб визначення ізоелектричної точки
Ізоелектричну точку частинок визначали, як значення рН, при якому зета-потенціал дорівнює нулю. У цьому контексті, зета- потенціал являє собою електричний потенціал (також називаний кулонівским потенціалом) біля шару на границі розділу рухомої частинки у суспензії.
Електрофоретичну рухливість вимірюють в "РА Рієїй ЕБА демісе" з титрувальним блоком.
Амплітуду тиску ультразвукових хвиль, які утворюються, вимірюють, коли електростатично заряджені частинки піддаються електричному змінному полю в діапазоні частот від близько 0.8-- 1.2 МГц.
Застосовують наступне рівняння: Я С В Ар в якому:
ЕБА:- Електрокінетична звукова амплітуда (амплітуда сигнального тиску) с - Швидкість звуку в розчині ф- Об'єм фракції частинок
Ар - Різниця густин між частинками і розчином
НН - Електрофоретична рухливість
Для одержання зразка, порошок спочатку змішують із демінералізованою водою шляхом інтенсивного струшування в колбі (2 об.95 порошку). Застосовували прилад РА Рієій Е5А, щоб виміряти сигнал ЕБА суспендованих частинок як функцію значення рН суспензії. Для цього, суспензію титрують соляною кислотою (сС(НСІ)-1 моль/л) і (с(Маон)-1 моль/л). Зета-потенціал може бути розрахований з електрофоретичної рухливості. Для водних систем і систем, що містять розчинник, це роблять за допомогою "РА Ріеїй ЕБА боймаге". Електрофоретичну рухливість наносять щодо значення рн. Ізоелектрична точка відповідає значенню рН при якому електрофоретична рухливість дорівнює нулю.
Приклади
Порівняльний приклад 1 (МВ'1):
Діоксид титану в модифікації анатазу з питомою площею поверхні близько 330 м/г, об'ємом пор близько 0.3 см3/г і вміст сульфатів близько 1.5 мас.95/Т1О».
Порівняльний приклад 2 (МВ2)
В 2 л скляну хімічну склянку поміщали 833 мл метатитанової кислоти ( від ЗзаспШереп
Спетіе Стр) зі вмістом діоксиду титану 300 г ТіОг/л. Додавали 67.6 мл рідкого скла (360 г
ЗІіОг/л) при швидкості дозування 2.0 мл/хв під час перемішування. Потім визначали значення рн при 4.5/21 "С. Суспензію перемішували протягом 5 хв і нейтралізували до рН б6.5/24"7С каустичною содою, при цьому додавали 400 мл частково демінералізованої води при рН-5.0.
Суспензію нагрівали до 60 "С і давали можливість визріти при цій температурі протягом 1 години при перемішуванні. Суспензію фільтрували через лійку Бюхнера і промивали. В останньому промивному фільтраті була виміряна провідність 40 мкСм/см. Промитий фільтраційний осад висушували при температурі 150 "С протягом чотирьох годин у сушильній шафі із примусовою подачею повітря, а потім подрібнювали в лабораторному млині ІКА протягом 10 с.
Порівняльний приклад З (МВ3)
В 5 л скляній хімічній склянці забезпечували 500 мл частково демінералізованої води і перемішували змішувачем, Оізрептаї ІІ 30 з діаметром диску, що перемішує, 6 см. Для того, щоб викликати осадження, до подачі води, під час перемішування протягом 190 хвилин, додавали вихідні речовини 1.92 л розчину сульфату титанілу (НОМВІТМІ, с(ТіОг)-112 г/л), 108 мл розчину силікату Ма (с(5іОг2)-200 г/л) і 2.47 л розчину аміаку (мМ(МНз)-15 95), і під час осадження підтримували значення рН у діапазоні рН-5-6. Осадження починалося при швидкості обертання 700 об/хв і вона збільшувалася до 1000 об/хв, оскільки зріс об'єм осаду. Наприкінці осадження, в осадженій суспензії, вимірювали значення рнН 5.4 при 45 "С. Осаджену суспензію нагрівали до 80 "С при перемішуванні і давали можливість визріти протягом 1 години при цій температурі. Потім визначали значення рН осадженої суспензії при 4.8/80 "С і коректували
Зо розведеною сірчаною кислотою (2095) до рН 4.25/80 "С. Суспензію фільтрували через лійку
Бюхнера і промивали фільтраційний осад. Після промивання у фільтраті була знайдена провідність 342 мкСм/см. Промитий фільтраційний осад висушували протягом ночі при температурі 150 "С у сушильній шафі, потім подрібнювали в лабораторному млині ІКА протягом 10 с.
Приклад згідно з винаходом 1 (ЕВ 1):
У якості вихідної сировини застосовували "суспензію оксиду титану" із середнім розміром частинок 50 нм і вмістом ТіО2 50 г Тібо/л. Застосовуючи змішувач диспергували 6 л "суспензії оксиду титану" протягом 15 хвилин. Значення рН суспензії коректували до рН-6.5 розведеною каустичною содою. Потім, 34 мл розчину силікату Ма (350 г 5іОг/л) додавали до суспензії оксиду титану протягом 15 хвилин, у той час, як тривало диспергування змішувачем. Суспензія дозрівала протягом 60 хв при 60 "С при інтенсивному перемішуванні. Потім, суспензію фільтрували, промивали і піддавали висушуванню з розпиленням.
Приклад згідно з винаходом 2 (ЕВ 2):
У якості вихідної сировини застосовували "суспензію оксиду титану" із середнім розміром частинок 50 нм і вмістом ТО» 50 г ТіОг/л. У торовидному млині (виготовленому Сеїгтап) диспергували б л "суспензії оксиду титану" протягом 30 хвилин. Значення рН суспензії коректували до рН-7.5 розведеною каустичною содою. Потім, 68 мол розчину силікату Ма (350 г
ЗІОг/л) додавали до суспензії оксиду титану протягом 30 хвилин у той час, як тривало диспергування. Суспензія дозрівала протягом 60 хв при 60 "С з інтенсивним перемішуванням.
Потім, суспензію фільтрували, промивали і піддавали висушуванню з розпиленням.
Приклад згідно з винаходом З (ЕВ 3):
В якості вихідної сировини застосовували "суспензію оксиду титану" із середнім розміром частинок 50 нм і вмістом ТіО» 50 г ТіОг/л. У ротор-статорному диспергуючому блоці (ШІ ТЕА-
ТОРЕРКАХ від ІКА) диспергували 6 л "суспензії оксиду титану" протягом 15 хвилин. Значення рн суспензії коректували до рН-7.5 розведеною каустичною содою. Потім, 100 мл розчину силікату
Ма (350 г 5іОг/л) додавали до суспензії оксиду титану протягом 20 хвилин у той час, як тривало диспергування. Суспензія дозрівала протягом 60 хв при 60 "С з інтенсивним перемішуванням.
Потім, суспензію фільтрували, промивали і піддавали висушуванню з розпиленням.
Приклад згідно з винаходом 4 (ЕВ 4):
У якості вихідної сировини застосовували "суспензію оксиду титану" із середнім розміром частинок 50 нм і вмістом ТіО2 100 г ТіОг/л. Застосовуючи змішувач 1.5 л "суспензії оксиду титану" диспергировали протягом 15 хвилин. Значення рН суспензії коректували до рн-б6.0 розведеною каустичною содою. Потім, 15.9 мл розчину силікату Ма (378 г 5іОг/л) додавали до суспензії оксиду титану протягом 15 хвилин у той час, як тривало диспергування змішувачем.
Суспензія дозрівала протягом 30 хв при 60 "С з інтенсивним перемішуванням. Потім, суспензію фільтрували, промивали і піддавали висушуванню з розпиленням.
Приклад згідно з винаходом 5 (ЕВ 5):
У якості вихідної сировини застосовували "суспензію оксиду титану" із середнім розміром частинок 50 нм їі вмістом ТіО2 100 г ТіОг/л. Застосовуючи змішувач 1.5 л "суспензії оксиду титану" диспергували протягом 15 хвилин. Значення рН суспензії коректували до рн-б.0 розведеною каустичною содою. Потім, 31.8 мл розчину силікату Ма (378 г 5іОг/л) додавали до суспензії оксиду титану протягом 15 хвилин у той час, як тривало диспергування змішувачем.
Суспензія дозрівала протягом 30 хв при 60 "С з інтенсивним перемішуванням. Потім, суспензію фільтрували, промивали і піддавали висушуванню з розпиленням.
Структурні властивості, а також термічну стійкість і фотокаталітичну активність порошків згідно з винаходом і порівняльних прикладів перераховано в Таблиці 1.
Згідно з попереднім рівнем техніки відомі діоксиди титану, стабілізовані 5іОг, які мають (прийнятні) питомі площі поверхні близько 200 м2/г після термічного старіння (див., наприклад, порівняльні приклади 2 і 3). Проте, фотокаталітична активність цих продуктів є дуже низькою (швидкість розкладання хлороформу не більше, ніж 0.1 ммоль/год"м"). Погана фотокаталітична активність орієнтовно через факт, що поверхня фотокаталітично активного діоксиду титану покривається неактивним 5ІіО?5 і в той же час пов'язана з відносно низькими ІЕР (3.8 - 4.4).
Чистий діоксид титану, такий як комерційно доступний продукт, застосовуваний для УВІ, демонструє прийнятні швидкості фотокаталітичного розкладання, але ці діоксиди титану термічно не стійкі. Питома площа поверхні цих продуктів перебуває в діапазоні тільки лише від 80-100 мг/г після 1 години при 500 "С. Отже, такі матеріали не можуть бути застосовані як каталізатори або основи каталізаторів для застосувань при підвищених температурах.
Тільки матеріали згідно з винаходом поєднують дуже високу фотокаталітичну активність
Зо (швидкості розкладання хлороформу 20.7 ммоль/год"м") з гарною термічною стійкістю, тобто, питомі площі поверхні рівні або більше, ніж 130 мг/г після термічної обробки протягом 1 год при 500 С.
Таблиця 1
Властивості порошку о. БЕТ Об'єм Средн. Фотокаталітичний
Мо Матеріал Співвідношення ЕР БЕТ | після пор діаметр розклад хлороформу
І ТІО2/5іО» Іме/г|| старін." З пор пору 2 ІсмУ/Г| ІммОоль/год"м"|:
Ім-/г| Інмі
Діоксид титану Немає
МВІ1 | в модифікації відомостей 350 0.3 3.4 анатаз
Діоксид титану в модифікації анатазу, уУва2г оброблений 10 4.4) 295 222 0.3 441 -01 розчином силікату Ма
Соосажденний з ТіО5ом,
УвЗ МНеОН, розчин 10 3.81 435 197 0.4 3.8 0 силікату Ма теифренент 50верюртю ов 51020
І терени: 55 Базюртю 081 5105
ЗІО»
Продовження таблиці 1 ворде! 5 рю
І терени! во Бузерює 051080 |ренеевдоюстя теоретик: 55 Бази тю 10715 |ененаоюєья "Старіння протягом 1 год при 500 С
Одержання основ каталізатора екструзією
Матеріали, одержані в попередніх прикладах і порівняльних прикладах, застосовували, щоб одержати основи каталізатора, при цьому процес екструзії виконують, застосовуючи речовину, що сприяє екструзії. Відповідно, покритий порошкоподібний каталітичний матеріал може бути одержаний обробкою суспензії частинок згідно з винаходом, речовиною, що сприяє екструзії або сумішами декількох речовин, що сприяють екструзії, у розчині або суспензії, і як результат, площа поверхні частинок згідно з винаходом, покривається речовиною(ами), що сприяють екструзії, і покриті частинки згодом екструдують, щоб одержати формовані вироби.
МВ1-Е
У ванну для змішування подвійної 7 місильної машини поміщають 400 г Нотрбікаї М211 (діоксид титана, комерційний продукт, виготовлений ЗасішШебреп) і 64 г водного 2.595 розчину тилози і перемішують протягом близько 1 хв. Потім додають 60 г 10 мас.95 соляної кислоти, а також демінералізованої води доти, поки замішана маса не буде мати пластичну консистенцію.
Цю суміш потім замішують протягом 30 хвилин. Згодом, додають 20 г аміачної води (2595) і 20 мл демінералізованої води і суміш замішують протягом 30 хв. Замішану масу потім екструдують під тиском 40-70 бар через голівку 1.8 мм (форма "Чотирилисник") і відрізають бажану довжину (приблиз. 15-20 мм). Екструдати, одержані таким чином, висушують на повітрі, а потім нагрівають до 90 "С протягом 60 хв, потім прожарюють при температурі 400 "С протягом декількох годин і витримують при цій температурі протягом 120 хв, потім охолоджують при кімнатній температурі.
Ув2г-Е
У ванну для змішування подвійної 7 місильної машини поміщають 400 г прикладу 2 і 64 г водного 2.595 розчину тилози і замішують протягом близько 1 хв. Потім додають 60 г 10 мас.9о соляної кислоти, а також демінералізованої води доти, поки замішана маса не буде мати пластичну консистенцію (близько 70 мл). Цю суміш потім замішують протягом 30 хвилин.
Згодом, додають 20 г аміачної води (2595) і 20 мл демінералізованої води і суміш замішують протягом 30 хв. Замішану масу потім екструдують під тиском 40-70 бар через голівку 1.8 мм
Зо (форма "Чотирилисник") і відрізають бажану довжину (приблиз. 15-20 мм). Екструдати, одержані таким чином, спочатку висушують на повітрі, а потім доводять до потрібного стану як описано в Прикладі 1.
ЕВ1-Е
У ванну для змішування подвійної 7 місильної машини поміщають 400 г порошку ЕВ! і 64 г водного 2.595 розчину тилози і перемішують протягом близько 1 хв. Потім значення рн замішаної маси коректують до рН-1.5 шляхом додавання соляної кислоти, а також додають демінералізовану воду доти, поки замішана маса не буде мати пластичну консистенцію. Потім цю суміш замішують протягом 30 хвилин. Згодом значення рН замішаної маси коректують до рН-5 додаванням аміачної води (2595) і замішують протягом додаткових 30 хвилин. Потім замішану масу екструдують під тиском 20-40 бар через голівку 1.8 мм (форма "Чотирилисник") і відрізають бажану довжину (приблиз. 15-20 мм). Екструдати, одержані таким чином, спочатку висушують на повітрі, а потім доводять до потрібного стану як описано в Прикладі 1.
ЕВ2-Е ії ЕВЗ3-Е
Одержання екструдатів з порошків ЕВ2 і ЕВЗ здійснювали аналогічно екструзії порошку ЕВ1 (ЕВ1-Е), описаній вище.
Таблиця 2
Властивості екструдатів
Загальна
Питом. площа ' Средн. площа поверхн.
Приклад поверхні (загальний) діаметр Фаза зб5 тво на об'єм (5 точкова БЕТ) (сма/г) пор ІН/ммі Іг/л| |(5 точкова БЕТ
Іме/г| Інмі х ТВОЇ
Ім2/лі
МВІ-Е | 142 | 03 | 8 (|Анатаз/ 30 | 675 | 95850 Щ
МВ2-Е Ц|невизн. |невизн. |невизн. |Анатаз невизніневизн///-:// "
ЕВ2АЕ | 255 | 055 | 9 (|Анатаз/ 12 | 617 | 157335
ЕВЗ-Е | 260 | 058 | 9 (|Анатаз| 15 | 576 | 149760
Просочення
Екструдати, одержані екструзією у прикладах призначають для просочення активними металами, такими як Мімо- і СоМо. Для цієї мети, на першому етапі просочувальні розчини, що містять СоМо і Мімо, одержували в такий спосіб:
Одержання СоМо- або Мімо просочувальних розчинів
Просочувальні розчини одержували у водному розчині, застосовуючи відповідні сполуки металів, такі як солі або оксиди в присутності фосфорної кислоти і їх рН коректували азотною кислотою.
Просочення екструдатів
Для просочення 100 г кожних екструдатів поміщали в посудину, яка обертається (наприклад, ротаційний випаровувач). До екструдатів повільно додавали просочувальний розчин (0.5 мл/хв).
Після дозованого додавання просочувального розчину, просочені екструдати зістарювали протягом 24 год, а потім висушували при 120 "С, а потім доводили до потрібного стану при 350 "Сб. Після цього процесу прожарювання каталізатори доопрацьовують. Потім здійснювали сульфідування Мо видів у реакторі гідроочищення, як частину "процедури активації".
Вивчення активності гідроочищення
Каталітичну характеристику каталізаторів відносно "гідродесульфурації" (НО5) і гідроденітрифікації (НОМ) досліджували, застосовуючи приклад газойлю, одержаного вакуумною перегонкою (МО), в 16-камерному "реакторі зі зрошувальним шаром" побудованому НТЕ.
Одержання зразків
Каталізатори досліджували як цільні екструдати без зменшення в розмірі. Для цієї мети вибирали екструдати з довжиною 2-4 мм і поміщали в реактори із внутрішніми діаметрами 5 мм.
Після цього реактори заповнювали відповідними каталітичними матеріалами, додавали карбід кремнію 5іС (розмір 125 - 160 мкм) до об'ємного співвідношення каталізатор / 5ІС 1/0.65. Цей насипний каталітичний матеріал, заповнений часточками 5іС ущільнювали. Кількість каталізатора вибирали таким чином, що після ущільнення в кожному випадку заповнювався
Зо об'єм реактора 2 мл. Каталітичну масу розраховували з насипної маси після ущільнення (ТВО) каталізаторів (див. Таблиця 3). У цілому, реактор має три зони, верхню і нижню зони заповнюють винятково частинками 5ІіС (125 - 160 мкм), середню зону заповнюють сумішшю 5іС і каталітичних екструдатів, описаних вище.
Вихідні матеріали
Газойль, одержаний вакуумною перегонкою (МСО - Масиит баз ОЇ) (вихідний матеріал для установки легкого гідрокрекінгу) з наступними властивостями застосовували в якості вихідного матеріалу:
Вміст сірки: 27075 мг 5 /кг
Вміст азоту: 968 мг М /кг
Густина при 15 "С: 0.9273 г/мл
Густина при 70 "С: 0.8919 г/мл
Для того, щоб активувати каталізатори, подачу СО (Гід Саб5 ОїЇ - легкий газойль) піддавали реакції з диметилдисульфідом (ОМО5). Одержана в результаті суміш ! З0О/ЮМО5 мала наступні властивості:
Вміст сірки: 24418 мг 5 /кг
Вміст азоту: 116 мг М /кг
Густина при 15 "С: 0.8589/мл
Процедура активації
Перед тим, як екструдати, покриті металом досліджували щодо їхніх каталітичних властивостей, їх активували в дослідній установці, описаній вище. Метою активації є сульфідизація сполук Мо, щоб сформувати каталітично активний сульфід молібдену. Для цієї мети, реактор, заповнений каталізаторами, установлювали на дослідний стенд і піддавали дії суміші ГОО/ОМО5. У цьому процесі застосовували тиск 60 бар і годинну об'ємну швидкість рідини (ГН5М - Ідшцід попу зрасе меіосйу) 2 год". Газовміст нафти (Не до суміші (ЗО/ОМО5) становив 200 стандартних літрів / (год л). Для активації застосовували наступний температурний профіль: 1. Змочування І СО при близько 35 "С: 24 год 2. Збільшення температури від 35 "С до 1507 із кроком 25"С/год 3. Збільшення температури від 150 "С до 250"С із кроком 15 "С/год 4. 7-250 "С протягом 14 годин доти, поки сигнал Не5 стійкий 5. Збільшення температури від 250 "С до 320"С із кроком 10 "С/год 6. 1-320 "С протягом 11 годин доти, поки сигнал Нео5 стійкий
Умови випробування
Для того, щоб досліджувати робочі характеристики каталізаторів при гідроочищенні вибирали наступні умови випробування: 1. Тиск: р-80 бар,
Газовміст нафти: Нг/М10:600 МІ(Нг)/год/л(0),
Годинна об'ємна швидкість рідини (НМ): 1.0 (л/годі,
Температура: Т-370 "С, 380 "С, 3907 2. Тиск: р-120 бар,
Газовміст нафти: Но/подача: 600 МІ(Нг)/год/л(МОО).
Годинна об'ємна швидкість рідини (НМ): 1.0 Іл/ч|,
Температура: Т-400 С і 385"7С
Різні параметри настроювання, кожний, зберігали постійними, щонайменше, протягом трьох
Зо днів. Зміни температури робили із кроком 10 "С/год.
Аналіз газойлю, одержаного вакуумною перегонкою після каталітичної обробки
Леткі органічні продукти (С1-С7) і постійні гази (Но, Не5, ТОЮ) аналізували в реальному часі газовою хроматографією. Для визначення вмістів сірки і азоту, а також густин, зразки продуктів відбирали і аналізували поза лінією. Результати каталітичних випробувань показано в Таблиці 3.
Результати, показані в Таблиці З, показують, що каталізатори винаходу призводять до суттєво більш низьких вмістів сірки в обробленому газойлі, одержаному вакуумною перегонкою.
Більше того, це демонструє, що каталітичні матеріали згідно з винаходом і основи, покриті активним металом, одержані з їхньою допомогою, і, таким чином, також СоМо- і Мімо каталізатори згідно з винаходом, показують суттєво покращену каталітичну характеристику відносно НО5Б- і НОМ активності, ніж попередній рівень техніки.
Таблиця З
Властивості каталізаторів і каталітична характеристика
Каталітична характеристика (Властивості МОО після " . . . каталітичної обробки")
Фізичні властивості 5
Зразок Завантаження металу каталізаторів 390 С,
ІЇнЗМл 400 "С, | НМ л год", год", 120 бар 80 бар
Питом. "Сере- Вміст |Вміст - |Вміст
Об'єм Вміст
Поро- Заван- площа пор дн. зу |Му зу Му | Гус- шок із МоОз | СоО МіО /|поверх. Роз- |ТВО) про- | про- про- | тина таже- о о о (Зага-| . про- .
Прик- ННЯ Імас.бо|(мас.оо| (мас.Уві| | (5-точ. льн.) мір |Гг/л| | дукті дук- дукті дукті | про- ладів БЕТ) (смз/г) пор Імг/кг|| ті (мг/кг Імг/кг|| дукту
Іме/г| Інмі Імг/кгі
МВІ |Сото|Ї 24 | 4.3 | - | 55 10.14| 9 обо 583127) 76 | з 0.8333
МВ2г |Сото 24 | 4.3 | - | 65 10.09) 6 180 4621/1109) 60 2 0.8313
ЕВ! |Сото 24 | 4.3 | - | 110 0.36) 13 1943 70 | 27 | 24 | 1 0.8257
ЕВ2 |Сото| 18 | 3.6 | - | 182 10.391 9 1871) 71 | 23 | 24 | 2 0.8238)
ЕВ2 |Сото 24 | 4.3 | - | 119 /0.32| 11 Мов 85 | 31 | 25 1 0.8256
ЕВ2 |Міто.| 27.0 | - | 4.7 | 96 /028|120И014 64 | 11 | 22 0 08217
ЕВЗ |Сото. 24 | 4.3 | - | 122 10.33| 11 950 63 | 23 | 21 | 1 (0.8239

Claims (17)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану, який має загальний вміст, щонайменше, 90 мас. 95 гідратованого оксид титану, що має загальну формулу ТіФе-х(ОН)2х з О«хс1, особливо 0,ї«х-1 (розрахованого у вигляді ТіОг), і діоксиду кремнію, що включає його гідратовані попередні речовини (розраховані у вигляді 5іОг), який має питому площу поверхні »300 ме/г і ізоелектричну точку в діапазоні від 4,5-5,9, у якому масове співвідношення ТіОг/51іО», визначене відповідно для ТіОг і 5іО», становить щонайменше 3, переважно щонайменше 5 і менше, ніж 30, переважно менше, ніж 25, і при цьому масові відсотки належать до загальної маси каталітичного матеріалу після його висушування при 105 "С, щонайменше, протягом 2 годин.
2. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану за п. 1, у якому матеріал має швидкість фотокаталітичного розкладання хлороформу більше, ніж 0,3 ммоль/(год."м?), переважно більше, ніж 0,5 ммоль/(год."мг).
3. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану за п. 1 або п. 2, який має загальний об'єм пор (М2г десорбція) щонайменше 0,3 смз/г, переважно більше, ніж 0,5 см3/г, особливо переважно більше, ніж 0,7 см3/г.
4. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану за будь-яким з пп. 1-3, який має питому площу поверхні щонайменше 80 мг/г, особливо щонайменше 100 мг/г, переважно щонайменше 150 мг/г після термічної обробки протягом 1 год. при 500 "С при нормальній атмосфері.
5. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану за будь-яким з пп. 1-4, у якому ізоелектрична точка перебуває в діапазоні від 4,5 до 5,9, переважно в діапазоні від 4,7 до
5,9.
6. Порошкоподібний каталітичний матеріал на основі оксиду титану за будь-яким з пп. 1-5, у якому, у рентгенівській дифрактограмі, співвідношення висоти найбільш інтенсивного відбиття структури анатазу (відбиття (101)) до висоти найбільш інтенсивного відбиття структури рутилу Зо (відбиття (110)) становить щонайменше 5:1, переважно щонайменше 10:1 після відкидання лінійного підшару.
7. Спосіб одержання порошкоподібного каталітичного матеріалу на основі оксиду титану за будь-яким з пп. 1-6, у якому:
а. водну суспензію частинок гідрату оксиду титану, що має загальну формулу ТіО(г-х) (ОН)2х з О«х-1, особливо 0,ї1«х-1, переважно із середніми розмірами частинок від 20-500 нм, піддають реакції з 5і-вмісною сполукою під час інтенсивного перемішування, при цьому значення рн можуть утримувати в діапазоні від рН-3-9, особливо 4-7 шляхом необов'язкового додавання кислоти або основи,
р. значення рН необов'язково коректують, якщо необхідно, до діапазону між 4 і 7,
с. одержану суспензію фільтрують, і а. одержаний фільтрувальний осад промивають водою доти, поки фільтрат не буде мати провідність не більше, ніж 500 мкСм/см.
8. Спосіб за п. 7, у якому розчин Ма»біОз з концентрацією 51О2 100-500 г 5іОг/л, переважно 200- 400 г 5іО»/л, застосовують як 5і-вмісну сполуку.
9. Спосіб за п. 7 або п. 8, у якому значення рН суспензії оксиду титану коректують до значень рн від 4,0 до 8,5, переважно 4,0-7,5, особливо переважно 4,0-7,0, шляхом необов'язкового додавання кислоти або основи перед додаванням 5і-вмісного розчину, і переважно витримують при попередньому наборі значень рН під час додавання 5і-вмісного розчину.
10. Застосування порошкоподібного каталітичного матеріалу за будь-яким з пп. 1-6 для одержання формованих виробів, особливо для каталітичного застосування або як основу для каталітично активних металів, для застосування в галузі каталізу, такій як фотокаталіз, каталіз Клауса, обробка хвостових газів за Клаусом, 5СК, гідроочищення, спосіб одержання синтетичного рідкого палива, спосіб Фішера-Тропша.
11. Формований виріб на основі оксиду титану зі вмістом порошкоподібного каталітичного матеріалу за будь-яким з пп. 1-4 з питомою площею поверхні »80 мг/г, особливо »100 мг/г, переважно »120 м-/г, особливо переважно »150 мг/г, найбільше особливо переважно »200 м/г.
12. Формований виріб за п. 11 з об'ємом пор (М», загальний) більше, ніж 0,2 см3/г, переважно більше, ніж 0,3 смз/г, особливо більше, ніж 0,5 см3/г, більш переважно більше, ніж 0,55 см3/г, найбільше особливо переважно більше, ніж 0,6 см3/г.
13. Формований виріб за п. 11 або п. 12 із загальною питомою площею поверхні на об'єм більше, ніж 100 000 мг/л, переважно більше, ніж 120000 ме/л.
14. Застосування формованих виробів, що містять оксид титану, за будь-яким з пп. 11-13 як каталізатора або основи для каталітично активного металу, для застосування в галузі каталізу, такій як фотокаталіз, каталіз Клауса, обробка хвостових газів за Клаусом, ЗСЕ, гідроочищення, спосіб одержання синтетичного рідкого палива, спосіб Фішера-Тропша.
15. Формований виріб, що містить оксид титану, за будь-яким з пп. 11-13, який має вміст 10-35 мас. 96 Мо, 0-6 мас. 95 Со і/або Мі, розрахованих у вигляді оксиду металу (МоОз, Со0О і МіО), і вміст оксиду титану із загальною формулою ТіО(2-х) (ОН) »х, у якій О«єх«1, особливо 0,ї1«х«1 і БІО», на 100 мас. 95 і який має питому площу поверхні щонайменше 80 м?/г, особливо щонайменше 100 мг/г, і об'єм пор більше, ніж 0,25 смз/г переважно більше, ніж 0,27 см3/г, при цьому масові відсотки належать до загальної маси, завантажених формованих виробів, що містить оксид титану.
16. Формований виріб, що містить оксид титану, за п. 15, у якому вміст МоОз становить 18-30 мас. 95.
17. Формований виріб, що містить оксид титану, за п. 15 або п. 16, у якому середній розмір пор становить 7-15 нм. 0 КомпютернаверсткаВ. Мацело 00000000 Міністерство розвитку економіки, торгівлі та сільського господарства України,
вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201712359A 2015-05-15 2016-05-13 Порошкоподібний оксид титану, способи його одержання і його застосування UA122226C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015107664 2015-05-15
PCT/EP2016/060840 WO2016184805A1 (de) 2015-05-15 2016-05-13 Pulverförmiges titanoxid, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA122226C2 true UA122226C2 (uk) 2020-10-12

Family

ID=56092878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201712359A UA122226C2 (uk) 2015-05-15 2016-05-13 Порошкоподібний оксид титану, способи його одержання і його застосування

Country Status (19)

Country Link
US (1) US11628420B2 (uk)
EP (1) EP3294449B1 (uk)
JP (1) JP6824250B2 (uk)
KR (1) KR102557332B1 (uk)
CN (1) CN107530681B (uk)
AU (1) AU2016265058B2 (uk)
BR (1) BR112017023996B1 (uk)
CA (1) CA2985154C (uk)
DE (1) DE102016108912A1 (uk)
DK (1) DK3294449T3 (uk)
ES (1) ES2836701T3 (uk)
MX (1) MX2017014043A (uk)
MY (1) MY184045A (uk)
RU (1) RU2713205C2 (uk)
SG (1) SG11201709414XA (uk)
SI (1) SI3294449T1 (uk)
TW (1) TWI618578B (uk)
UA (1) UA122226C2 (uk)
WO (1) WO2016184805A1 (uk)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108329828A (zh) * 2018-02-24 2018-07-27 段宝荣 耐老化性、耐水性、耐油性水性仿瓷涂料及其制备方法
CN108212180B (zh) * 2018-03-20 2021-03-02 攀枝花市正源科技有限责任公司 一种中低温scr脱硝用钛钼复合粉及其制备方法
WO2020094714A1 (en) * 2018-11-08 2020-05-14 Rhodia Operations Precipitated silica and process for its manufacture
CN110606609B (zh) * 2019-08-01 2022-06-14 中石化宁波工程有限公司 一种回收f-t合成反应水中有机物的方法
CN110747628B (zh) * 2019-11-09 2021-12-03 浙江梅盛实业股份有限公司 一种具有光催化功能的超细纤维人工皮革的制备方法
CN111485998A (zh) * 2020-04-01 2020-08-04 广州盛康动力设备有限公司 一种低排放高环保的柴油发电机组
CN111589439A (zh) * 2020-06-02 2020-08-28 陕西科技大学 一种Si,Mo共掺杂的TiO2/氧化还原石墨烯复合物高效自清洁薄膜及其制备方法
CN112408470A (zh) * 2020-10-30 2021-02-26 甘肃盈华环保科技有限公司 基于高温煅烧法以废脱硝催化剂生产钛白粉的方法
CN113750985B (zh) * 2021-09-23 2024-03-15 上海科技大学 一种用于降解亚甲基蓝的催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH064126B2 (ja) 1985-06-10 1994-01-19 株式会社日本触媒 排ガス浄化方法
US5587349A (en) 1994-02-15 1996-12-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for preparing silica-titania catalyst
DE69619327T2 (de) 1995-10-09 2002-07-18 Shell Int Research Katalysator und Verfahren zur Umwandlung von Stickstoffoxiden
EP1060128A4 (en) * 1998-02-24 2005-08-03 Rotem Amfert Negev Ltd MODIFIED TITANIUM DIOXIDE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
WO2001014054A1 (en) 1999-08-23 2001-03-01 Rotem Amfert Negev Ltd. Silicon-containing titanium dioxyde, method for preparing the same and catalytic compositions thereof
JP2001269573A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Titan Kogyo Kk 光触媒粒子及びその製造方法並びにその用途
JP2001286757A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Sumitomo Electric Ind Ltd 光触媒粉末および光触媒担持体
JP4296529B2 (ja) * 2000-11-27 2009-07-15 テイカ株式会社 塩基性ガス除去用酸化チタン光触媒
US7943115B2 (en) 2001-07-27 2011-05-17 Chiyoda Corporation Porous 4 group metal oxide and method for preparation thereof
JP4017366B2 (ja) * 2001-07-27 2007-12-05 千代田化工建設株式会社 高純度多孔質酸化チタン及びその製造方法
JP4522082B2 (ja) * 2003-12-05 2010-08-11 石原産業株式会社 光触媒液状組成物およびそれを用いて形成した光触媒体
DK1712520T3 (en) 2003-12-25 2016-06-13 Chiyoda Corp LAYERED POROSTE TITANIUM OXIDE, METHOD OF PRODUCING THEREOF, AND CATALYSTS INCLUDING THIS
US7125536B2 (en) 2004-02-06 2006-10-24 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Nano-structured particles with high thermal stability
DE102005021623A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Sasol Germany Gmbh Verfahren zur Herstellung eines temperaturstabilen TiO2/SiO2 - Mischoxids und dessen Verwendung als Katalysatorträger
CN101254461B (zh) * 2005-09-16 2011-05-04 长兴化学工业股份有限公司 复合光催化剂、其制造方法和含其的组合物
JP2008043831A (ja) * 2006-08-10 2008-02-28 Mitsui Chemicals Inc 酸化珪素膜で被覆された光触媒を含有する表面層を有する石材
RU2408427C1 (ru) * 2009-07-20 2011-01-10 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный университет Способ получения фотокатализатора на основе диоксида титана
US8545796B2 (en) 2009-07-31 2013-10-01 Cristal Usa Inc. Silica-stabilized ultrafine anatase titania, vanadia catalysts, and methods of production thereof
JP5517541B2 (ja) * 2009-09-30 2014-06-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素油の水素化脱硫触媒およびその製造方法
EP2588232B1 (de) * 2010-06-29 2020-06-17 Venator Germany GmbH Katalysatormaterial und verfahren zu dessen herstellung
DE102011051334A1 (de) * 2010-06-29 2011-12-29 Sachtleben Chemie Gmbh Alkaliarmes Katalysatormaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2465605A3 (en) * 2010-12-20 2014-04-30 Sachtleben Chemie GmbH Titania-supported hydrotreating catalysts
CN102198397A (zh) * 2011-03-30 2011-09-28 中国科学院广州能源研究所 一种烟气脱硝催化剂用纳米二氧化钛及制造方法
US20120305836A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Uop Llc Methods and catalysts for deoxygenating biomass-derived pyrolysis oil
EP2888042B1 (en) * 2012-08-24 2020-05-20 Tronox LLC Catalyst support materials, catalysts, methods of making them and uses thereof
JP6796492B2 (ja) 2014-02-21 2020-12-09 ハンツマン・ピー・アンド・エイ・ジャーマニー・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング ＴｉＯ２ベースの触媒前駆体材料、その製造、およびその使用
CN103861574B (zh) * 2014-02-28 2015-11-04 中国海洋石油总公司 一种钛硅复合氧化物的制备方法
CN104524968B (zh) * 2014-12-16 2017-03-29 杨楠 克劳斯尾气深度净化催化还原氧化工艺及其使用的催化剂
CN104587922B (zh) * 2015-02-03 2016-06-29 泉州三欣新材料科技有限公司 一种二氧化钛二氧化硅复合纳米多孔微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112017023996B1 (pt) 2021-11-23
ES2836701T3 (es) 2021-06-28
DK3294449T3 (da) 2020-12-07
WO2016184805A1 (de) 2016-11-24
TWI618578B (zh) 2018-03-21
EP3294449A1 (de) 2018-03-21
SI3294449T1 (sl) 2021-01-29
US20180280932A1 (en) 2018-10-04
BR112017023996A2 (pt) 2018-07-17
RU2017143892A3 (uk) 2019-09-23
DE102016108912A1 (de) 2016-12-01
US11628420B2 (en) 2023-04-18
AU2016265058A1 (en) 2017-11-09
JP2018520870A (ja) 2018-08-02
RU2017143892A (ru) 2019-06-17
KR20180008690A (ko) 2018-01-24
RU2713205C2 (ru) 2020-02-04
JP6824250B2 (ja) 2021-02-03
TW201703858A (zh) 2017-02-01
CN107530681A (zh) 2018-01-02
EP3294449B1 (de) 2020-09-09
KR102557332B1 (ko) 2023-07-18
CA2985154C (en) 2023-09-26
CN107530681B (zh) 2021-09-10
AU2016265058B2 (en) 2020-03-12
MX2017014043A (es) 2018-09-07
CA2985154A1 (en) 2016-11-24
MY184045A (en) 2021-03-17
SG11201709414XA (en) 2017-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA122226C2 (uk) Порошкоподібний оксид титану, способи його одержання і його застосування
US9248433B2 (en) Raw materials for vanadium-free or vanadium-reduced denox catalysts, and method for producing same
JP6796492B2 (ja) ＴｉＯ２ベースの触媒前駆体材料、その製造、およびその使用
DE102004027549A1 (de) Kohlenstoffhaltiger Titandioxid-Photokatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102005021623A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines temperaturstabilen TiO2/SiO2 - Mischoxids und dessen Verwendung als Katalysatorträger
RU2763729C2 (ru) Содержащий диоксид титана золь, способ его получения и изготовленные из него продукты
US11691124B2 (en) Acid-resistant catalyst supports and catalysts
CN104069848B (zh) 一种醇热法制备纯相钛酸铋与氧化钛复合材料的方法
KR102381005B1 (ko) 아나타제 티타니아의 황 함량을 감소시키기 위한 방법 및 이렇게 수득된 생성물
DE102006058624A1 (de) Katalysatorträger mit monomodaler Porenradienverteilung
Zdravkov et al. Solvothermal synthesis of photocatalytically active titania in acetic acid