UA112437C2 - Сполуки, що генерують піротехнічний газ - Google Patents

Сполуки, що генерують піротехнічний газ Download PDF

Info

Publication number
UA112437C2
UA112437C2 UAA201313014A UAA201313014A UA112437C2 UA 112437 C2 UA112437 C2 UA 112437C2 UA A201313014 A UAA201313014 A UA A201313014A UA A201313014 A UAA201313014 A UA A201313014A UA 112437 C2 UA112437 C2 UA 112437C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
composition
mixture according
items
titanate
mixture
Prior art date
Application number
UAA201313014A
Other languages
English (en)
Inventor
Фредерік Марлєн
Стефан Бесомбе
Original Assignee
Хераклєс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хераклєс filed Critical Хераклєс
Publication of UA112437C2 publication Critical patent/UA112437C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B33/00—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide
    • C06B33/12—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being two or more oxygen-yielding compounds
    • C06B33/14—Compositions containing particulate metal, alloy, boron, silicon, selenium or tellurium with at least one oxygen supplying material which is either a metal oxide or a salt, organic or inorganic, capable of yielding a metal oxide the material being two or more oxygen-yielding compounds at least one being an inorganic nitrogen-oxygen salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D3/00—Generation of smoke or mist (chemical part)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/007—Ballistic modifiers, burning rate catalysts, burning rate depressing agents, e.g. for gas generating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B31/00—Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)

Abstract

Основним предметом даного винаходу є піротехнічні тверді суміші, що генерують газ, до складу яких входять: нітрат гуанідину, основний нітрат міді та щонайменше один неорганічний титанат, температура плавлення якого більша ніж 2100 K. Зазначені суміші є ідеально придатними для використання у фронтальних подушках безпеки.

Description

Представлений винахід стосується піротехнічних сумішей, що генерують газ (або піротехнічні об'єкти), які одночасно мають помірну температуру згорання (нижче 2200 К) та мають високу швидкість горіння (більшу ніж або дорівнює 20 мм/с при 20 МПа) та які генерують продукти згорання в формі агломератів, таким чином, що залишки легко фільтруються.
Зазначені піротехнічні суміші, що генерують газ, є особливо прийнятними для використання в системах захисту водія та пасажирів автотранспортних засобів, більш конкретно для надування передніх подушок безпеки (дивись нижче).
Технічна галузь, яка стосується захисту водія та пасажирів автотранспортних засобів зазнала суттєвого розширення в останні двадцять років. Найостанніше покоління автомобілів на зараз включають в кабіні декілька систем безпеки типу подушка безпеки, функціонування яких забезпечується за рахунок газоподібних продуктів згорання піротехнічних сумішей. Серед систем типу подушки безпеки розрізняють передні подушки безпеки (для водія і пасажира) та бічні подушки безпеки (захист грудей, діафрагми).
Передні подушки безпеки відрізняється від бічних подушок безпеки, зокрема часом необхідним для розкриття та встановлення подушки безпеки. Як правило, цей час є довшим для передньої подушки безпеки (приблизно 40-50 мс, на відміну від 10-20 мс для бічної подушки безпеки).
Системи передньої подушки безпеки головним чином використовують генератори газу, які, як зазначається, представляють собою все піротехнічне, включаючи, щонайменше, один піротехнічний заряд, який складається з, щонайменше, однієї суміші (об'єкта). Даний тип конструкції, в свою чергу, вимагає, щоб піротехнічна суміш була здатна задовольнити всі з наступних вимог: 1) по-перше, вихід газу з такої піротехнічної суміші (тобто кількість газу, яка утворюється під час горіння), виражений в моль/г, повинна бути високою, для того щоб призвести до високої продуктивності наповнення; 2) така піротехнічна суміш повинна мати поверхню, яка надувається зі значенням швидкості потоку (де швидкість потоку оцінюють за продуктом р.х п х Тс х Мс, де р є масою на одиницю об'єму піротехнічної суміші (вираженою в г/см), п є молярним виходом газу згорання (виражений в моль/г), Тс є температурою згорання (вираженою в Кельвінах) та Мс є швидкістю
Зо згорання (вираженою в мм/с)) для заповнення подушки протягом необхідного періоду часу.
Таким чином, для передньої подушки безпеки, функціональне надування необхідне для подушки протягом часу приблизно 40-50 мс накладає вимоги щодо піротехнічної суміші, яка має досить високу швидкість згорання. швидкість згорання приблизно 15 мм/с при 20 МПа та більш переважно більшу, ніж або, що дорівнює, 20 мм/с при 20 МПа, є достатньою, щоб спроектувати та виготовити прийнятний заряд; 3) для того, щоб забезпечити задовільний створення системи, піротехнічна суміш, крім того, повинна мати гарні характеристики щодо здатності до займання. Труднощі із займанням загострюються при високій початковій поверхні заряду, який обумовлюється його геометрією декількох типів пелет; внаслідок цього існує перевага в заряді, що є здатним, щоб бути у формі пелет з достатньо високою розмірністю (в ідеальному випадку пелети мають діаметр більший, ніж або дорівнює 5 мм); 4) наданий, загалом, конусоподібний профіль поверхні зарядів, які застосовують (мультиплетний тип), піротехнічна суміш повинна мати швидкість згорання, яка є стабільною та достатньо високою при низькому тиску, в ідеальному випадку ненульовим при атмосферному тиску, таким чином, щоб уникнути ризик згасання в кінці функціонування, що призводить до неповного згорання заряду пелет. Суміш, крім того, повинна мати низький експоненціальний показник тиску при середньому та високому тиску (як правило, менше ніж або дорівнює 0,5), але також й при низькому тиску. Низький експоненціальний показник тиску, до того ж, робить можливим дуже значно знизити варіабельність функціонування суміші в галузі застосування генератора газу. Тим самим підвищується відтворюваність функціонування, та розмірність структури металу генератора, переважно, може бути зменшеною; 5) гази, які утворюються при згоранні піротехнічної суміші повинні бути нетоксичними, тобто вони повинні мати низький вміст монооксиду вуглецю (СО), аміаку (МНЗз) та оксидів азоту (МОХ).
Дане обмеження є найбільш особливо важливим для водія або пасажира попереду, генератор яких може містити від 40 г до 80 г піротехнічної суміші. Крім того, високо конусоподібна природа поверхні згорання, в контексті заряду з геометрією мульти-пелетного типу, викликає довге згорання залишку при низькому тиску. Дане довге згорання залишку при низькому тиску є джерелом поширення більшості токсичних видів, присутніх в газах, що служать для надування подушки безпеки. Перемогти дану проблему, таким чином, є переважним, щоб мати бо піротехнічну суміш, яка має ненульову швидкість згорання при атмосферному тиску;
б) температура згорання зазначеної піротехнічної суміші не повинна бути занадто високою, прийнятною для температури газів в подушці безпеки, щоб залишатися достатньо низькою, щоб не завдавати шкоду фізичній цілісності водію та пасажиру. Переважно, значення температури згорання повинно бути меншим, ніж 2200 К та, в ідеальному випадку, меншим, ніж 2000 К.
Більш того, низька температура згорання робить можливим, по-перше, обмеження товщини подушки, та, по-друге, спрощення дизайну генератора подушки, роблячи можливим зменшення присутності зигзагів та фільтрів в ньому. Загалом, генератор газу має знижену вагу та об'єм, для більш низької вартості; 7) насамкінець, більш того, існують обмеження, пов'язані з кількістю твердих частинок, що утворюються при згоранні суміші, яких повинно залишитися мало. Дуже можливо, що зазначені тверді частинки витісняються з газового генератору під час функціонування та складають гарячі точки, які можуть пошкодити внутрішню стінку подушки безпеки.
Таким чином, кваліфікований фахівець в даній галузі знаходиться в пошуку піротехнічних сумішей, які одночасно мають: - помірну температуру згорання (нижче 2200 К); - достатньо високу швидкість згорання (в ідеальному випадку, більшу, ніж або дорівнює 20 мм/с при 20 МПа) з низьким експоненціальним показником тиску при середньому та високому тиску (менше, ніж 0,5); - обмеження робочого тиску меншого ніж або дорівнює атмосферному тиску, ненульова швидкість згорання при атмосферному тиску (в ідеальному випадку, більша ніж або дорівнює 1 мм/с); - достатньо низький рівень твердих частинок, які утворилися при згоранні; в порядку для зазначеної суміші, щоб бути прийнятною для застосування в цілком піротехнічних газових генераторах, призначених для передніх подушок безпеки.
Різні типи піротехнічних композицій для одержання, піротехнічних сумішей, які генерують газ, що є особливо прийнятним для застосування в системах для захисту водіїв та пасажирів автотранспортних засобів, вже є запропонованими на даний момент часу. На даний момент часу, для передніх подушок безпеки, піротехнічні суміші, як показується, запропоновано найкращий компроміс, виходячи з температури згорання, виходу газу, токсичності газів згорання
Зо та піротехнічній безпечності реалізації, вміст їх композиції включає, як основні інгредієнти, нітрат гуанідину (СМ), як відновлюючий заряд, та основний нітрат міді (ВСМ), як окиснюючий заряд. Застосування пари ЗМ/ВСМ робить можливим одержати низьку температуру згорання, як правило, приблизно 1800 К. Патент 05 5 608 183 описує сполуки даного типу, одержані з використанням технологічного процесу вологого способу. Однак, дані сполуки залишаються складними до загорання та, в дійсності, мають швидкість згорання, в найкращому випадку, що дорівнює 20 мм/с при 20 МПа.
З метою покращення швидкості згорання, пропонується, відповідно до попереднього рівня техніки, вводити добавки, на основі оксидів перехідних металів, які діють, як балістичний каталізатор. Такі добавки є добре відомими кваліфікованому фахівцю в даній галузі з рівня техніки, тому що їх традиційно застосовують в галузі ракетного палива (як балістичний каталізатор) для підвищення швидкості згорання, не тільки при низькому та середньому тиску, але також при високому тиску. Патент 05 6 143 102, таким чином, описує включення балістичного каталізатору, що складається з оксиду, вибраного з АІ2Оз, ТіОг», 2пО, МоО та 2гО», з масовим вмістом від 0,595 аж до 595. В заявках на патент ЕР 1 342 705 та ЕР 1 568 673, крім того, згадуються оксиди та гідроксиди металів, як балістичний каталізатор (названі регуляторами згорання), такі як Ст2Оз, МпО», ЕегОз, БезОх, СиО, бигО, боб, М2О5, МОз, 7п0,
МіО, СОН)». Вони можуть бути включеними аж до 1095 за масою.
Більш того, кваліфікований фахівець в даній галузі знає, що піротехнічні суміші, які формулюють з основним нітратом міді (ВСМ), мають основний недолік в утворенні, під час згорання, високого співвідношення твердих залишків, які не піддаються швидкому фільтруванню. Дана низька здатність до фільтрування походить з того факту, що залишки міді в рідкій формі при температурі згорання в газовому генераторі, в дійсності, мають середню агломерацію та можуть легко захоплюватись потоком газів згорання до затвердіння при виході зі згаданого генератора. Одержані в результаті гарячі тверді частинки потім є відповідальними за пошкодження стінки подушки безпеки. Завдяки високому вмісту ВСМ в піротехнічних сумішах, описаних попередньо, внаслідок цього існує необхідність оснащувати газовий генератор системою фільтрів значних розмірів для того, щоб забезпечити задовільне поглинання частинок міді, що негативно впливає на розміри, вагу та, таким чином, на вартість газового генератора.
У відповідь на дану технічну проблему поглинання твердих частинок міді, пропонується, 60 відповідно до попереднього рівня техніки, вводити до складу піротехнічних сумішей добавку
(шлакуючий агент або агломеруючий агент), функція якої полягає в утворенні агломератів залишків міді, які утворюються при згоранні. В результаті, в кінці згорання агломерат, який знаходиться в формі скелета початкового піротехнічного блоку, потім легко поглинається фільтраційною системою газового генератора. Таким чином, патент 5 6 143 102 та заявки на патент ЕР 1 342 705 та ЕР 1 568 673 також описують застосування агломеруючого агенту, такого як 5іО», бізМа, ЗІС або глина, а також добавки балістичного каталізатору, в масовому співвідношенні, яку може знаходитись в діапазоні від 0,595 до 595, або навіть 1095.
На закінчення, відповідно до ідеї зазначеного патенту 05 6 143 102 та зазначених заявок на патент ЕР 1 342 705 та ЕР 1 568 673, перша добавка (яка діє як балістичний каталізатор) та друга добавка (яка забезпечує агломерацію залишків міді) можуть представляти аж до 1095, або навіть 1595, за масою композиції суміші, яка сприяє майбутньому шкідливому зниженню об'єму виходу газу зазначеної композиції.
Відповідно до іншого підходу, з метою, зокрема, покращення затримування твердих залишків, запропоновано, відповідно до попереднього рівня техніки, знизити температуру згорання та/або співвідношення ВСМ на користь іншого заряду окиснення. Заявки на патент ЕР 0 949 225 та ЕР 1 006 096, таким чином, описують композиції, які містять, як основні інгредієнти, відновлюючий заряд, який складається з або містить похідну гуанідину, та окиснюючий заряд, який містить ВСМ та оксид металу, в комбінації з хлоратом, перхлоратом та/або нітратом. Оксид металу, введений у високому масовому співвідношенні (від 2095 до 7095, або навіть 8095, за масою по відношенню до загальної маси окиснюючого заряду) діє як повноцінний окиснюючий заряд. Це робить внесок в майбутній регулюючий загальний кисневий баланс композиції.
Згаданий оксид металу, загалом, складається з СиО, але інші оксиди, такі як Сгг2Оз та МпО» також згадуються.
Попередній рівень техніки, таким чином, описує склад піротехнічних сумішей, які генерують газ, що включені, як основні інгредієнти, ЗМ та ВСМ та, які містять два типи добавок: каталізатор згорання (що складається з оксиду металу) та агломеруючого агенту (такого як
ЗіО», або нітрид кремнію, або карбід). Крім того, він описує композиції, які містять СОМ та ВСМ разом з високим співвідношенням оксиду металу, як окиснюючим зарядом в заміщенні (частковим або навіть повним) для зазначеного ВСМ.
Ко) Більш того, композиції, які можуть включати похідну стронцію, таку як 5гО, 5гСОз, ЗОН)» або 5гТіОз, є описаними в заявці на патент УР 2009 137 821. Дані композиції містять відновлюючий агент, окиснюючий агент, зв'язуючу речовину, фосфорний агент для зниження температури згорання та похідну стронцію, роль якої полягає в обмеженні утворення оксиду фосфору під час згорання. Добавки типу такого як ті, що згадані раніше також можуть бути присутніми в композиції. Дані композиції не є типом тих, які у винаході. Ідея зазначеного документу, в будь-якому випадку, не пропонує подвійної функції 5гТіОз в межах композиції суміші за винаходом (дивись нижче).
Виходячи з відомих якостей виконання сумішей гуанідину нітрату (зМ)/основного нітрату міді (ВСМ), винахідники хотіли запропонувати покращені піротехнічні сполуки (покращені піротехнічні об'єкти), які є найбільш особливо прийнятним для застосування в передніх подушках безпеки. Більш конкретно, винахідники хотіли запропонувати піротехнічні суміші в композиції, в якій присутня тільки одна (тип) біфункціональна добавка (3 низьким співвідношенням, тобто з обмеженим відсотком на вихід газу), яка робить можливим одночасне виконання технічної проблеми агломерації залишків згорання та одержання високої швидкості згорання (в представленому випадку, щонайменше, такої високої як у сумішей з попереднього рівня техніки, описаних в патенті 05 6 143 102).
Виявлено, що присутність в композиції сумішей за винаходом, з низьким співвідношенням (з низьким масовим відсотком) тільки одного типу добавки (переважно єдиної добавки даного типу) вогнетривкої природи, робить можливим вдосконалення участі, яка шукається винахідниками, тобто комбінованого одержання ефекту агломерації залишків згорання ВСМ та високої швидкості згорання (такої високої як у сполук з попереднього рівня техніки), незважаючи на те, що в той же час, зберігаючи помірну температуру згорання.
Таким чином, композиція піротехнічних сумішей (об'єктів), які генерують газ, за представленим винаходом (які є найбільш особливо прийнятними для застосування в передніх подушках безпеки) містить: - гуанідину нітрат (як відновлюючий заряд), - основний нітрат міді (як окиснюючий заряд), та - щонайменше один (біфункціональна добавка, що складається з) неорганічний титанат, температура плавлення якого становить більше ніж 2100 К.
Піротехнічні тверді суміші (об'єкти), які генерують газ, за винаходом представляють собою
СМ/ВСМ традиційного основного типу та їх композиція містить, типово, щонайменше, один неорганічний титанат, температура плавлення якого становить більше, ніж 2100 К. Зазначений, щонайменше, один неорганічний титанат діє як агломеруючий агент для твердих залишків згорання та як балістичний каталізатор.
Зазначений, щонайменше, один титанат представляє собою вогнетривку сполуку, температура плавлення якої (більша, ніж 2100 К) є значно вищою, ніж температури згорання
СМ/ВСМ основ, в яких є присутніми. Таким чином, він зберігає свій порошкоподібний твердий фізичний стан (він очевидно приймає участь в даній формі) при температурі згорання, який є необхідним характеристичним параметром для одержання агломеруючого ефекту для рідких мідних залишків.
В підтвердження зазначеного вище твердження відповідно до якого згаданий, щонайменше, один титанат представляє собою вогнетривку сполуку, температура плавлення якої є значно вищою, ніж температури згорання ЗМ/ВСМ основ, в яких є присутніми, як вказується далі.
Температура згорання будь-якої СМ/ВСМ основи, в дійсності, є завжди нижчою 1950 К. В якості ілюстрації, в даному документі може бути показаним, що основа СМ (53,795 за масою)/ВСМ (46,395 за масою), яка має значення кисневого балансу -3,395, має температуру згорання 1940 К при 20 МПа та 1941 К при 50 МПа. Максимальну температуру згорання ЗМ/ВСМ основи одержують для співвідношення 53,595 за масою ОМ та 46,595 за масою ВСМ, що має значення балансу кисню -3,295, вона має значення 1942 К при 20 МПа та 1943 К при 50 МПа. Це, крім того, підтверджує той факт, що температура згорання не підлягає змінам більшим ніж декілька градусів за Кельвіном з робочим тиском газового генератору, та завжди залишається нижчою 1950 К, не залежно від робочого тиску газового генератору. Таким чином, необхідне значення, вище 2100 К, температури плавлення зазначеного, щонайменше, одного титанату (нова біфункціональна добавка композиції сполук за винаходом) завжди становить значно вище (щонайменше на 150 К) ніж максимальне значення згорання ЗМ/ВСМ основи.
Щонайменше один неорганічний титанат, температура плавлення якого становить більше, ніж 2100 К, присутній в композиції сполук за винаходом, переважно вибирають з титанатів металів, титанатів лужноземельних металів та їх сумішей. Дуже переважно, вона містить титанат металу або титанат лужноземельного металу.
Переважно, склад сумішей за винаходом містить титанат стронцію (5гТіОз) та/або титанат кальцію (СатіОз) та/або титанат алюмінію (АІгТіО5). В особливо переважному випадку, вона містить титанат стронцію (51/ТіОз), титанат кальцію (СатіОз) або титанат алюмінію (АІгТіОбв).
Щонайменше одна біфункціональна добавка за винаходом (неорганічний титанат), як правило, присутній в межах від 195 до 595 (включаючи межі) за масою, переважно від 295 до 4905 за масою (включаючи межі) в (масі) складу суміші за винаходом.
Склад суміші за винаходом, як правило, є вільною від зв'язуючої речовини (переважний варіант). Зокрема, реопластична поведінка нітрату гуанідину в принципі робить присутність будь-якої зв'язуючої речовини зайвою, головним чином для одержання, з використанням сухого способу, утворених піротехнічних об'єктів, гранул, пелет та спресованих монолітних блоків (дивись нижче). Однак, присутність такої зв'язуючої речовини не може бути абсолютно виключеним. Суміші за винаходом, що включають зв'язуючі речовини, можуть головним чином існувати в формі монолітних блоків, одержаних шляхом пресування, необов'язково, використовуючи вологий спосіб.
Інгредієнти, зазначених вище трьох типів (гуанідину нітрат, основний нітрат міді, біфункціональнайї) добавка(и) - неорганічного(их) титанату(ів)), як правило, складають більше, ніж 99,595 за масою композиції піротехнічної суміші. Інгредієнти, зазначених вище трьох типів можуть повністю складати 10095 за масою загальної маси суміші за винаходом. Необов'язкова присутність, щонайменше, однієї іншої добавки, вибраної, наприклад, з технологічних допоміжних речовин (зокрема, стеарату кальцію, графіту, діоксиду кремнію) чітко передбачається в співвідношенні меншому, ніж 0,595 за масою. Така, щонайменше, одна інша добавка не складається зі зв'язуючої речовини. Інгредієнти, зазначених вище трьох типів (гуанідину нітрат, основний нітрат міді, біфункціональнайї) добавка(и)), таким чином, як правило, представляють собою більше, ніж 99,595 за масою композиції піротехнічної суміші, яка є вільною від зв'язуючої речовини.
Склад суміші за винаходом переважно містить, виражені як масові відсотки: - від 4595 до 6095 гуанідину нітрату, - від 3795 до 5295 основного нітрату міді, та - від 195 до 595, переважно від 295 до 495, щонайменше, одного неорганічного титанат, 60 температура плавлення якого становить більше, ніж 2100 К (біфункціональна добавка).
Така переважна композиція є, як показано вище, як правило, вільною від зв'язуючої речовини (переважний варіант).
Переважні біфункціональні добавки відповідно до винаходу, титанат стронцію (ЗгТіОз), титанат кальцію (СатТіОз) та титанат алюмінію (АЇІгТіО5), таким чином, мають вогнетривку природу (їх температура плавлення становить, відповідно, 2353 К, 2248 К та 2133 К, тобто є значно вищою, ніж температура згорання СМ/ВСМ основи, яка завжди є нижчою 1950 К (дивись вище)). Таким чином, дані добавки зберігають свій порошкоподібний твердий фізичний стан (вони очевидно приймають участь в даній формі) при температурі згорання композиції, що є необхідним характеристичним параметром для одержання агломеруючого ефекту для рідких залишків міді.
Таким чином, слід розуміти, що в контексті представленого винаходу подвійною функцією добавки є, по-перше, в достатній мірі утворення агломерату залишків згорання (роблячи, таким чином, за рахунок підвищення в'язкості конденсованої фази, яка складається з рідкої міді) для того, щоб сприяти їх здатності до фільтрування (для того, щоб бути здатними зменшити газогенеруючі системи фільтрації), та, по-друге, щоб надати піротехнічній суміші необхідні балістичні властивості для функціональної потреби, зокрема: - швидкість згорання дорівнює або навіть є вищою, ніж у сумішей за попереднім рівнем техніки; - низький експоненціальний показник тиску; - ненульове та самопідтримуюче згорання при атмосферному тиску.
Переважно, зазначена, щонайменше, одна біфункціональна добавка знаходиться в гарній порошкоподібній формі (мікрометричного розміру, переважно нанометричного розміру); з середнім діаметром меншим, ніж 5 мкм, та переважно меншим, ніж 1 мкм. Вона, переважно, має питому площу поверхні більшу, ніж 1 м-/г (переважно більшу, ніж 5 ме/г або більше).
Гуанідину нітрат є переважним, як відновлюючий агент, серед інших, за причин піротехнічної безпеки та його реопластичної поведінки, прийнятної для здійснення стадій пресування та пелетування за процедурою сухого способу (дивись нижче), забезпечуючи гарне ущільнення вихідної порошкоподібної піротехнічної композиції, тоді як, в той же час, застосовуються обмеження зусилля пресування. Виробництво суміші за винаходом за процедурою сухого способу може включати аж до чотирьох основних стадій (дивись нижче), які, головним чином, описані в заявці на патент УМО 2006/1334 311.
Щонайменше, одна добавка (біфункціональна, вибрана з неорганічних титанатів, температура плавлення яких становить більше, ніж 2100 К) переважно приймає участь з іншими складовими інгредієнтами, ЗМ ж ВСМ головним чином, або навіть виключно (на початку технологічного процесу) або додають, далі по направленню, в процесі виробництва сполуки за винаходом.
Піротехнічні сполуки за винаходом, крім того, можуть одержувати відповідно до процедури вологого способу. Відповідно до одного варіанту, зазначений процес включає екструзію пасти, що містить компоненти сполуки. Відповідно до іншого варіанту, зазначений процес включає стадію, яка відбувається у водному розчині всіх або деяких головних компонентів, яка включає розчинення, щонайменше, одного з основних компонентів (відновлюючого агента) з наступним виробництвом порошку шляхом висушування розпилюванням, додавання до одержаного порошку компоненту(ів), які не є розчинними, та потім формування порошку в формі об'єктів шляхом застосування процесів сухого способу.
Переважний процес одержання піротехнічних сумішей за винаходом (процедура сухого способу) включає стадію сухого пресування суміші складових інгредієнтів в формі порошку зазначених сполук (за виключенням, необов'язково, зазначеної, щонайменше, однієї добавки, яка може бути додана пізніше). Сухе пресування, як правило, виконують, за відомим способом безпосередньо, з використанням роликового ущільнювача, при тиску пресування від 1089 до 6,108 Па. Його можуть виконувати відповідно до різних варіантів (з характерною стадією "простого" пресування з наступною, щонайменше, однією додатковою стадією, або з характерною стадією пресування, пов'язаною зі стадією формування).
Таким чином, піротехнічні суміші (піротехнічні об'єкти) за винаходом є здатними до існування в різних формах (особливо в ході технологічного процесу, який призводить до кінцевих сумішей): - після сухого пресування, пов'язаного з утворенням (шляхом застосування, щонайменше, одного ролика пресування, зовнішня поверхня якого має комірку) пластівців, які одержують з рельєфними структурами, які можуть руйнуватися протягом прямого виробництва сформованих піротехнічних об'єктів;
- після сухого пресування ("просте" пресування) з наступною грануляцією, одержують гранули; - після сухого пресування ("просте" пресування) з наступною грануляцією та потім пелетуванням (сухе пресування), одержують пелети або спресовані монолітні блоки; - після сухого пресування ("просте" пресування) з наступною грануляцією та потім змішуванням одержаних гранул зі здатною до екструзії зі зв'язуючою речовиною та екструзією зазначеної зв'язуючої речовини, наповненої із зазначеними гранулами, одержують екструдовані монолітні блоки (наповнені із зазначеними гранулами). Слід розуміти, що варіант даного процесу не є переважним в такій мірі, якщо він включає зв'язуючу речовину.
Піротехнічні суміші за винаходом, таким чином, є, головним чином, здатними до існування в формі об'єктів наступних типів: - гранули; - пелети; - монолітні блоки (спресовані або екструдовані, переважно спресовані).
Піротехнічні суміші за винаходом, крім того, можуть одержувати, використовуючи сухий спосіб з простим пелетуванням порошку, одержаного шляхом змішування їх компонентів.
В повністю не обмежуючому способі, в даному документі може бути представлено: - що гранули за винаходом, як правило, мають розмір частинки (середній діаметр) від 200 до 1000 мкм (та, крім того, вдавану масу на одиницю об'єму від 0,8 до 1,2 см3/г); - що пелети за винаходом, як правило, мають товщину від 1 до 6 мм.
Коли одержують суміші за винаходом, використовуючи процедуру сухого способу, складові інгредієнти суміші за винаходом переважно мають гарний розмір частинки, менший ніж або дорівнює 20 мкм. Зазначений розмір частинки (середнє значення діаметру), як правило, становить від 1 до 20 мкм. Суміші, описані в представленому винаході, представляють їх повний потенціал, якщо їх одержують, використовуючи процедуру сухого способу з порошками з середнім діаметром від 5 до 15 мкм для гуанідину нітрату, від 2 до 7 мкм для основного нітрату міді та від 0,5 до 5 мкм для, щонайменше, однієї біфункціональної добавки.
Відповідно до іншого з його об'єктів, представлений винахід стосується порошкоподібної композиції (суміш порошків), яка є попередником суміші за винаходом, склад якої, таким чином, відповідає такій суміші за винаходом (дивись вище).
Відповідно до іншого з його об'єктів, представлений винахід стосується газових генераторів, які містять піротехнічний твердий заряд, який генерує газ; зазначений заряд, який містить, щонайменше, одну піротехнічну суміш за винаходом. Зазначені генератори, головним чином наповнені пелетами за винаходом, є повністю прийнятними для подушок безпеки, особливо бічних подушок безпеки (дивись вище).
Зараз пропонується проілюструвати винахід повністю не обмежуючим способом.
А. Таблиця 1 нижче показує три приклади (Пр. 1, Пр. 2 та Пр. 3) складу сумішей за представленим винаходом, та, крім того, робочі характеристики зазначених сумішей в порівнянні зі сумішами з рівня техніки (Еталон 1) відповідно до Ш5 6 143 102 (зазначені суміші за винаходом та з рівня техніки одержували, використовуючи процедуру сухого способу).
Суміші оцінювали, використовуючи термодинамічні розрахунки або за фізичними вимірюваннями, проведеними на гранулах або пелетах, одержаних з композиції з використанням процедури змішування порошків - пресування - гранулювання - та необов'язково пелетування сухим способом.
Еталонна суміш 1 (Еталон 1) з попереднього рівня техніки містить нітрат гуанідину, основний нітрат міді та оксид алюмінію (АІ2Оз), як балістичний каталізатор, та оксид кремнію (51О2), як агломеруючу добавку ("шлакуюча" добавка).
Суміші з прикладів 1-3 включають їх композицію, а також два компоненти нітрат гуанідину та основний нітрат міді з еталону 1, одну біфункціональну добавку, як описано в представленому винаході.
Співвідношення компонентів регулювали, щоб зберегти значення кисневого балансу близьким до -3,395, таким чином, щоб бути здатним безпосередньо порівнювати робочі характеристики даних сполук.
Результати прикладів 1 та 2 з таблиці 1 показують, що додавання, в помірній пропорції (масовий вміст 495), добавки, титанату стронцію (ЗгТіОз) або титанату кальцію (СатіоОз), до композиції типу, такого як та, що еталонна суміш 1, призводить до одержання агломерованих залишків згорання (в формі скелету піротехнічного блоку) та, до значення швидкості згорання при тиску в діапазоні 10 МПа - 20 МПа вищого ніж, значення експоненціального показника тиску нижчого ніж, значення швидкості потоку при надуванні поверхні вищого ніж те, що для бо еталонної суміші 1 з попереднього рівня техніки.
Результати прикладу З з таблиці 1 показують, що додавання, в зниженій пропорції (масовий вміст 2,795) титанату кальцію (СатіОз) по відношенню до прикладу 2 (масовий вміст 490), покращує робочі характеристики (підвищення значення швидкості згорання в діапазоні 10-20
МПа, значення виходу газу та, на завершення, значення швидкості потоку при надуванні поверхні) по відношенню до суміші відповідно до прикладу 2, тоді як, в той же час, роблячи можливим зберегти агломераційну властивість залишків згорання, що задовільно відповідає функціональній потребі.
Таблиця 1 11111111 Приклади | 7 Еталон ЦЧПр. 1 |Пр.2 |Пр. з/
Пнфедієнтид ///7777771111111111111111111111111Ї11111111111Ї11Ї11їЇ1
Оксидалюміню(АвОї) 77777771 161771 | 27 | - | - | -
Оксидкремнію(5ЗіОг) 77771111 16777 | 05 | - | - | - оТитанатстронцію(ЗПіОї)Їд ////7777777711111111Ї1111111111 11111411 (Титанаткальцію(Сатіої)ї 77777711 1611 | - | - | 4 | 27 (Характеристики.д///////77777771111111111111111111111Ї1111111111111Ї11Ї1 1
ШвидкістьзгоранняприїО МПа. 77777771 17111171 1 163 16,51 166 | 170
Ех нні НН ЯСЕ СЕУ СЕ а)
Кт -іівннйнй НИНІ ВЕС ЕС СТ СЯ . й так так | так | так скелету піротехнічного блоку (2) (1) значення, яке вимірювали на гранулах в манометричній камері (як трубка бомби кроуфорда) (2) після загорання в 40 см" манометричній камері; піротехнічна сполука в початковій формі пелети з діаметром 6,35 мм та товщиною 2,1 мм.
В. Таблиця 2 нижче демонструє, що переваги, які спостерігаються з титанатом стронцію або титанатом кальцію, в дійсності, є результатом відбору та систематично не можуть бути одержані шляхом застосування тільки будь-якого вогнетривкого компоненту (також іншого, ніж компоненти, описані в попередньому рівні техніки), такого як оксид лантану І а2Оз (температура плавлення 2590 К), або шляхом застосування іншого компоненту титанатного типу, такого як титанат барію ВатіОз (температура плавлення 1895 К). Ні кумулятивний ефект агломерації залишків згорання та ні одержання значення швидкості згорання, що є достатніми, щоб викликати зацікавленість, не спостерігаються з даними двома добавками.
Таблиця 2 11111111 Приклади. | спри | СПрог
ПнфеедієнтиЇ 11111111
Оксидлантану(йа»з)./-/-/://ссссс777777771111111111111111111р6 | 5 | - оТитанатбарю(Ватіої)ї -:/ 77777771 | 14
Характеристики.ї/ ССС певне | |. піротехнічного блоку (1 (1) після загорання в 40 см" манометричній камері; піротехнічна сполука в початковій формі пелети з діаметром 6,35 мм та товщиною 2,1 мм.

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Піротехнічна тверда суміш, яка генерує газ, склад якої містить: нітрат гуанідину, та основний нітрат міді, яка відрізняється тим, що її склад додатково містить: щонайменше один неорганічний титанат, температура плавлення якого становить більше ніж 2100 Кк.
2. Суміш за пунктом 1, яка відрізняється тим, що її склад містить щонайменше один неорганічний титанат, вибраний з титанатів металів або титанатів лужноземельних металів, або їх суміші.
3. Суміш за пунктом 1 або 2, яка відрізняється тим, що її склад містить титанат стронцію (5гТіОз).
4. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-3, яка відрізняється тим, що її склад містить титанат кальцію (Сатіоз).
5. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-4, яка відрізняється тим, що її склад містить титанат алюмінію (А2ТіОбв).
6. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-5, яка відрізняється тим, що її склад, виражений як масовий відсоток, містить від 195 до 5595 та, переважно від 295 до 495 зазначеного щонайменше одного неорганічного титанату.
7. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-6, яка відрізняється тим, що її склад містить, щонайменше 99,595 за масою або навіть 10095 за масою, зазначений нітрат гуанідину, основний нітрат міді та неорганічний|(ї) титанат(и).
8. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-7, яка відрізняється тим, що її склад, виражений як масовий відсоток, містить: від 45 95 до 60 95 нітрату гуанідину, від 37 95 до 52 95 основного нітрату міді, від 195 до 595 та, переважно від 2 95 до 4 96 щонайменше одного неорганічного титанату, температура плавлення якого становить більше ніж 2100 К.
9. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-8, яка відрізняється тим, що зазначений щонайменше один неорганічний титанат має середній діаметр менший ніж 5 мкм та, переважно менший ніж 1
МКМ.
10. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-9, яка відрізняється тим, що вона одержана використовуючи технологічний процес сухого способу, який включає стадію пресування порошкоподібної суміші, яка містить свої компоненти в порошкоподібній формі, необов'язково, з наступною стадією грануляції, яка є сама по собі, необов'язково, з наступною стадією формування шляхом пелетування.
11. Суміш за будь-яким одним з пунктів 1-10, яка відрізняється тим, що вона існує в формі гранул, пелет або монолітних блоків.
12. Порошкоподібна композиція, яка є попередником суміші за будь-яким одним з пунктів 1-11, склад якої відповідає складу суміші за будь-яким одним з пунктів 1-11.
13. Газовий генератор, який містить піротехнічний твердий заряд, що генерує газ, який відрізняється тим, що заряд містить щонайменше одну суміш за будь-яким одним з пунктів 1-
UAA201313014A 2011-05-09 2012-09-05 Сполуки, що генерують піротехнічний газ UA112437C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1153976A FR2975097B1 (fr) 2011-05-09 2011-05-09 Composes pyrotechniques generateurs de gaz
PCT/FR2012/051024 WO2012153062A2 (fr) 2011-05-09 2012-05-09 Composes pyrotechniques generateurs de gaz.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA112437C2 true UA112437C2 (uk) 2016-09-12

Family

ID=46201746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201313014A UA112437C2 (uk) 2011-05-09 2012-09-05 Сполуки, що генерують піротехнічний газ

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9249063B2 (uk)
EP (1) EP2707345B1 (uk)
JP (1) JP6092189B2 (uk)
KR (1) KR101899028B1 (uk)
CN (2) CN105801326A (uk)
BR (1) BR112013028948A8 (uk)
CA (1) CA2834973C (uk)
FR (1) FR2975097B1 (uk)
MX (1) MX338889B (uk)
MY (1) MY184549A (uk)
UA (1) UA112437C2 (uk)
WO (1) WO2012153062A2 (uk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2975097B1 (fr) * 2011-05-09 2015-11-20 Sme Composes pyrotechniques generateurs de gaz
FR3007659B1 (fr) 2013-06-28 2017-03-24 Herakles Procede de delivrance d'un liquide pressurise par les gaz de combustion d'au moins un chargement pyrotechnique
FR3022906B1 (fr) * 2014-06-30 2016-07-15 Herakles Blocs monolithiques pyrotechniques generateurs de gaz
GB2530295A (en) * 2014-09-18 2016-03-23 Ford Global Tech Llc Inflator propellant
FR3037812B1 (fr) 2015-06-29 2017-08-04 Herakles Extincteur d'incendie
JP6970190B2 (ja) 2016-05-23 2021-11-24 ジョイソン セーフティー システムズ アクウィジション エルエルシー ガス発生組成物ならびにそれらの製造方法及び使用方法
FR3061174B1 (fr) 2016-12-22 2019-05-31 Airbus Safran Launchers Sas Objets solides pyrotechniques generateurs de gaz
JP7054126B2 (ja) * 2017-03-23 2022-04-13 日本化薬株式会社 ガス発生剤組成物およびその成形体ならびにそれを用いたガス発生器
CN107698415A (zh) * 2017-10-24 2018-02-16 湖北航鹏化学动力科技有限责任公司 一种气体发生剂组合物、制备方法、应用及气体发生器
CN107698414B (zh) * 2017-10-24 2019-08-09 湖北航鹏化学动力科技有限责任公司 气体发生剂组合物、制备方法、应用及气体发生器
FR3077989B1 (fr) 2018-02-20 2021-11-19 Arianegroup Sas Extincteur d'incendie
CN111675589B (zh) 2020-05-15 2021-08-06 湖北航鹏化学动力科技有限责任公司 一种气体发生剂组合物、制备方法及其应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5139588A (en) * 1990-10-23 1992-08-18 Automotive Systems Laboratory, Inc. Composition for controlling oxides of nitrogen
EP0584899A3 (en) * 1992-08-05 1995-08-02 Morton Int Inc Process for regulating the burning rate and melting point of the slag by incorporation of additives into gas-generating compositions containing azide.
DE19531130A1 (de) * 1995-08-24 1997-02-27 Bayern Chemie Gmbh Flugchemie Gaserzeugende Masse mit einem Verschlackungsmittel
US5608183A (en) * 1996-03-15 1997-03-04 Morton International, Inc. Gas generant compositions containing amine nitrates plus basic copper (II) nitrate and/or cobalt(III) triammine trinitrate
US6740180B1 (en) * 1997-07-15 2004-05-25 Anthony Joseph Cesaroni Thermoplastic polymer propellant compositions
DE29806504U1 (de) * 1998-04-08 1998-08-06 TRW Airbag Systems GmbH & Co. KG, 84544 Aschau Azidfreie, gaserzeugende Zusammensetzung
DE29821541U1 (de) 1998-12-02 1999-02-18 TRW Airbag Systems GmbH & Co. KG, 84544 Aschau Azidfreie, gaserzeugende Zusammensetzung
US6143102A (en) * 1999-05-06 2000-11-07 Autoliv Asp, Inc. Burn rate-enhanced basic copper nitrate-containing gas generant compositions and methods
JP4641130B2 (ja) * 2000-10-10 2011-03-02 日本化薬株式会社 ガス発生剤組成物およびそれを使用したガス発生器
FR2818636B1 (fr) * 2000-12-22 2003-02-28 Poudres & Explosifs Ste Nale Compositions pyrotechniques generatrices de gaz a liant hydrocarbone et procede de fabrication en continu
US7503987B2 (en) * 2002-11-22 2009-03-17 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Gas generating agent, process for production thereof, and gas generator for air bags
US20040173922A1 (en) * 2003-03-04 2004-09-09 Barnes Michael W. Method for preparing pyrotechnics oxidized by basic metal nitrate
US6958101B2 (en) * 2003-04-11 2005-10-25 Autoliv Asp, Inc. Substituted basic metal nitrates in gas generation
US20050016646A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-27 Barnes Michael W. Chlorine-containing gas generant compositions including a copper-containing chlorine scavenger
JP4672974B2 (ja) * 2003-10-22 2011-04-20 ダイセル化学工業株式会社 ガス発生剤組成物
JPWO2005100905A1 (ja) * 2004-04-16 2008-03-06 日本化薬株式会社 点火器及びこれを有するガス発生器
FR2887247B1 (fr) * 2005-06-15 2007-10-12 Snpe Materiaux Energetiques Procede de fabrication de pastilles generatrices de gaz comportant une etape de granulation par voie seche
FR2892117B1 (fr) * 2005-10-13 2008-05-02 Snpe Materiaux Energetiques Sa Composition pyrotechnique generatrice de gaz rapide et procede d'obtention
JP5031255B2 (ja) * 2006-03-02 2012-09-19 株式会社ダイセル ガス発生剤組成物
FR2915746B1 (fr) * 2007-05-02 2009-08-21 Snpe Materiaux Energetiques Sa Compose pyrotechnique generateur de gaz; procede d'obtention
JP2009137821A (ja) * 2007-12-11 2009-06-25 Daicel Chem Ind Ltd ガス発生剤組成物
WO2010103811A1 (ja) 2009-03-13 2010-09-16 日本化薬株式会社 ガス発生剤組成物及びその成形体、並びにそれを用いたガス発生器
FR2975097B1 (fr) * 2011-05-09 2015-11-20 Sme Composes pyrotechniques generateurs de gaz

Also Published As

Publication number Publication date
CN103517887B (zh) 2016-03-23
US9249063B2 (en) 2016-02-02
JP6092189B2 (ja) 2017-03-08
KR101899028B1 (ko) 2018-09-14
CA2834973A1 (fr) 2012-11-15
MX338889B (es) 2016-05-04
CN103517887A (zh) 2014-01-15
US20140116584A1 (en) 2014-05-01
FR2975097A1 (fr) 2012-11-16
BR112013028948A8 (pt) 2018-08-14
KR20140135089A (ko) 2014-11-25
BR112013028948A2 (pt) 2017-11-07
CA2834973C (fr) 2020-10-20
WO2012153062A3 (fr) 2013-03-28
MY184549A (en) 2021-04-01
FR2975097B1 (fr) 2015-11-20
MX2013012914A (es) 2014-02-27
EP2707345A2 (fr) 2014-03-19
EP2707345B1 (fr) 2020-07-29
JP2014517803A (ja) 2014-07-24
WO2012153062A2 (fr) 2012-11-15
CN105801326A (zh) 2016-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA112437C2 (uk) Сполуки, що генерують піротехнічний газ
EP0428242B1 (en) Azide gas generating composition for inflatable devices
JP5449384B2 (ja) ガラス繊維を有するガス発生組成物
JPH09118581A (ja) 改良された発熱性テルミット組成物及びその製造方法
JPH09501392A (ja) ガス発生剤として用いるテルミット組成物
JP5719763B2 (ja) ガス発生剤組成物及びその成形体、並びにそれを用いたガス発生器
JP2007534587A (ja) ガス生成システム
US20060219340A1 (en) Gas generating system
JP4575395B2 (ja) 特に自動車の安全装置用の発火性ガス発生用組成物及び発火物
JPH11292678A (ja) エアバッグ用ガス発生剤組成物
JP2013541487A (ja) 火薬式ガス発生化合物
JP2004516223A (ja) ガス発生物のための推進薬
JP2019523748A (ja) ガス発生組成物ならびにそれらの製造方法及び使用方法
JP2013504507A (ja) 火工ガス発生物
WO2009126182A1 (en) Monolithic gas generants containing perchlorate-based oxidizers and methods for manufacture thereof
JP2000517282A (ja) ガス発生組成物
JP2020514218A (ja) ガス発生火工品固体物体
JP7266956B2 (ja) ガス発生剤組成物
JP2000319086A (ja) ガス発生剤成形体
JP4318238B2 (ja) ガス発生剤組成物
JP2015086095A (ja) ガス発生剤組成物
WO2022071462A1 (ja) ガス発生剤組成物
JP2018158872A (ja) ガス発生剤組成物およびその成形体ならびにそれを用いたガス発生器
JP2022059557A (ja) ガス発生剤組成物
JP2016216322A (ja) ガス発生剤組成物及びそれを用いたガス発生器