FR2975097A1 - Composes pyrotechniques generateurs de gaz - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet des composés solides pyrotechniques générateurs de gaz, dont la composition renferme : - du nitrate de guanidine, - du nitrate basique de cuivre, et - de l'oxyde de chrome (Cr O ) et/ou du titanate de strontium (SrTiO ). Lesdits composés conviennent parfaitement pour utilisation dans les airbags frontaux.

Description

La présente invention a pour objet des composés pyrotechniques générateurs de gaz présentant simultanément une température de combustion modérée (inférieure à 2200 K) et une vitesse de combustion élevée (égale ou supérieure à 20 mm/s à 20 MPa) et générant des résidus de combustion sous forme agglomérée, résidus ainsi aisément filtrables. Lesdits composés pyrotechniques générateurs de gaz conviennent particulièrement pour une utilisation dans des systèmes de protection d'occupants de véhicules automobiles, plus spécialement pour le gonflage des coussins amortissants (dits "airbags") frontaux (voir ci-dessous). Le domaine technique relatif à la protection des occupants de véhicules automobiles a connu un essor très important durant les vingt dernières années. Les véhicules de dernière génération intègrent dorénavant au sein de l'habitacle plusieurs systèmes de sécurité de type coussin gonflable amortissant (dit "airbag") dont le fonctionnement est 15 assuré par les gaz de combustion de composés pyrotechniques. Parmi les systèmes de type coussin amortissant, on distingue les airbags frontaux (conducteur ou passager) et les airbags latéraux (rideau, protection thorax). Les airbags frontaux se différencient des airbags latéraux 20 essentiellement par le temps requis pour le déploiement et la mise en place du coussin gonflable. Typiquement, ce temps est plus élevé pour un airbag frontal (de l'ordre de 40-50 ms, contre 10-20 ms pour un airbag latéral). Les systèmes airbags frontaux font pour l'essentiel appel à des 25 générateurs de gaz dits entièrement pyrotechniques (la génération de gaz étant alors assurée exclusivement par la combustion d'un chargement pyrotechnique). Ce type de conception impose en retour que le chargement pyrotechnique puisse satisfaire conjointement aux exigences suivantes : 1) tout d'abord, le rendement gazeux de la composition (c'est-à-dire la quantité de gaz généré par la combustion), exprimé en mole/g, doit être élevé afin de conduire à un fort pouvoir de gonflage ; 2) la composition pyrotechnique doit présenter une valeur de débit surfacique de gonflage (lequel débit est estimé par le produit p x n x Tc x Vc, où p est la densité du matériau pyrotechnique (exprimé en g/cm3), n est le rendement molaire gazeux de la combustion (exprimé en mole/g), Tc est la température de combustion (exprimé en degré Kelvin) et Vc est la vitesse de combustion (exprimée en mm/s)) permettant le gonflage du sac sur la durée requise. Ainsi, pour un airbag frontal, le besoin fonctionnel de gonflage du sac sur un temps de l'ordre de 40-50 ms impose de recourir à une composition pyrotechnique présentant une vitesse de combustion suffisamment élevée. Une vitesse de combustion d'environ 15 mm/s à 20 MPa, plus avantageusement égale ou supérieure à 20 mm/s à 20 MPa, est suffisante pour concevoir et fabriquer un chargement adapté 3) afin d'assurer une mise en régime satisfaisante du système, la composition pyrotechnique doit également présenter de bonnes caractéristiques d'allumabilité. La difficulté d'allumage se trouve exacerbée du fait de la forte surface initiale du chargement induite par la géometrie du composé pyrotechnique (de type pastille) ; on trouve ainsi avantage à ce que le chargement puisse se présenter sous la forme de pastilles de dimension suffisamment élevée (idéalement des pastilles de diamètre supérieur ou égal à 4) compte tenu du profil de surface généralement dégressif des chargements employés (de type à plusieurs pastilles), la composition doit présenter une vitesse de combustion stable et suffisamment élevée à basse pression, idéalement non nulle à la pression atmosphérique, ceci de manière à éviter les risques d'extinction en fin de fonctionnement, conduisant à des combustions incomplètes du chargement des pastilles. La composition doit en outre présenter un faible exposant de pression à moyenne et haute pression (typiquement inférieur ou égal à 0,5), mais aussi à basse pression. Un faible exposant de pression permet en effet de réduire de manière très significative la variabilité du fonctionnement du composé dans le domaine d'utilisation du générateur de gaz. La reproductibilité du fonctionnement est de ce fait améliorée et la dimension de la structure métallique du générateur peut être avantageusement réduite ; 5) les gaz générés par la combustion du chargement pyrotechnique doivent être non toxiques, c'est-à-dire présenter une teneur faible en monoxyde de carbone (CO), en ammoniac (NH3) et en oxydes d'azote (NOx). Cette contrainte est tout particulièrement importante pour un générateur frontal conducteur ou passager pouvant contenir entre 40 g 15 et 80 g de composition pyrotechnique. Par ailleurs, la forte dégressivité de la surface en combustion, dans un contexte de charges à géométrie de type pastille, induit une longue queue de combustion à basse pression. Cette longue queue de combustion à basse pression est la source de l'émission de la majorité des espèces toxiques présentes dans les gaz 20 servant à gonfler le coussin. Pour s'affranchir de ce problème, il est donc avantageux de disposer d'une composition pyrotechnique présentant une vitesse de combustion non nulle à pression atmosphérique 6) la température de combustion de ladite composition pyrotechnique ne doit pas être trop élevée afin que la température des 25 gaz dans le coussin amortissant demeure suffisamment basse pour ne pas porter atteinte à l'intégrité physique de l'occupant. Préférentiellement, une valeur de température de combustion inférieure à 2200 K, idéalement inférieure à 2000 K, est requise. Par ailleurs, une température de combustion basse permet, d'une part, de limiter l'épaisseur du sac, d'autre part, de simplifier la conception du générateur de gaz en permettant de diminuer la présence de chicanes et de filtres au sein de celui-ci. Au final, le générateur de gaz présente un poids et un volume réduit, et ce, à un coût moindre 7) enfin, il existe de surcroît des contraintes liées à la quantité de particules solides générées par la combustion, laquelle doit demeurer faible. Lesdites particules solides sont susceptibles d'être expulsées hors du générateur de gaz lors du fonctionnement et de constituer des points chauds pouvant endommager la paroi interne du coussin gonflable. Ainsi, l'homme du métier est à la recherche de composés pyrotechniques présentant simultanément : - une température de combustion modérée (inférieure à 2200 K) ; une vitesse de combustion suffisamment élevée (idéalement 15 supérieure ou égale à 20 mm/s à 20 MPa) avec un faible exposant de pression à moyenne et haute pression (inférieur à 0,5) ; une pression limite de fonctionnement inférieure ou égale à la pression atmosphérique ou, plus avantageusement, une vitesse de combustion non nulle à pression atmosphérique (idéalement supérieure ou 20 égale à 1 malts) ; - un taux de particules solides générées par la combustion suffisamment faible ; afin que lesdites compositions conviennent pour une utilisation dans des générateurs de gaz entièrement pyrotechniques destinés à des airbags frontaux. 25 Divers types de composition pyrotechnique ont déjà été proposés à ce jour. Actuellement, pour les airbags frontaux, les composés pyrotechniques qui semblent offrir le meilleur compromis, en termes de température de combustion, de rendement gazeux, de toxicité des gaz de combustion et de sécurité pyrotechnique de mise en oeuvre, contiennent comme ingrédients principaux du nitrate de guanidine (NG) en tant que charge réductrice et du nitrate basique de cuivre (BCN) en tant que charge oxydante. L'emploi du couple NG/BCN permet l'obtention d'une température de combustion faible, typiquement de l'ordre de 1800 K. Le s brevet US 5 608 183 décrit de telles compositions, obtenues par un procédé de fabrication en voie humide. Ces composés demeurent cependant difficiles à allumer et présentent intrinsèquement une vitesse de combustion au mieux égale à 20 mm/s à 20 MPa. Dans l'optique d'améliorer la vitesse de combustion, on a proposé, 10 toujours selon l'art antérieur, d'incorporer des additifs à base d'un oxyde de métal jouant le rôle de catalyseur balistique. De tels composés sont bien connus de l'homme du métier en cela qu'ils sont traditionnellement utilisés dans le domaine des propergols, en tant que catalyseur balistique, pour augmenter la vitesse de combustion aussi bien à basse, moyenne 15 qu'à haute pression. Dans le brevet US 6 143 102, il est ainsi décrit l'incorporation d'un catalyseur balistique, constitué d'un oxyde choisi parmi AI203, TiO2, ZnO, MgO et ZrO2, à un taux massique pouvant aller de 0,5% jusqu'à 5%. Par ailleurs, l'homme du métier sait que les compositions 20 pyrotechniques formulées à partir de nitrate basique de cuivre (BCN) présentent comme inconvénient majeur de générer, lors de la combustion, un taux élevé de résidus solides difficilement filtrables. Cette faible filtrabilité provient du fait que les résidus de cuivre, sous forme liquide à la température de combustion dans le générateur de gaz, présentent 25 intrinsèquement une médiocre agglomération et peuvent être aisément entraînés avec le flux des gaz de combustion pour se solidifier en sortie dudit générateur. Les particules solides chaudes résultantes sont alors susceptibles d'endommager la paroi du coussin gonflable. Du fait du taux élevé de BCN dans les composés pyrotechniques décrits précédemment, il est de ce fait nécessaire d'équiper le générateur de gaz d'un système de filtre conséquent afin de garantir un captage satisfaisant des particules de cuivre, ceci au détriment du dimensionnernent, du poids et donc du coût du générateur de gaz. En réponse à ce problème de captage des particules solides de cuivre, il a été proposé selon l'art antérieur d'incorporer, dans la composition des composés pyrotechniques, un additif (agent « slaggant » ou « agent agglomérant ») qui a pour fonction d'agglomérer les résidus de cuivre générés par la combustion. Il en résulte en fin de combustion un agglomérat se présentant sous la forme d'un squelette du bloc pyrotechnique initial, lequel peut alors être plus facilement capté par le système de filtration du générateur de gaz. Ainsi, le brevet US 6 143 102 décrit aussi l'emploi d'un agent agglomérant, tel SiO2, en sus d'un additif catalyseur balistique, à un taux 15 massique pouvant également aller de 0,5% à 5%. Au final, selon l'enseignement dudit brevet US 6 143 102, le premier additif jouant le rôle de catalyseur balistique et le second additif agglomérant peuvent représenter jusqu'à 10% en masse de la composition, ce qui contribue à une diminution préjudiciable de la valeur 20 de rendement gazeux de ladite composition. En partant des performances connues des mélanges nitrate de guanidine (NG) / nitrate basique de cuivre (BCN), les inventeurs ont souhaité proposer des composés pyrotechniques améliorés, convenant tout particulièrement pour une utilisation dans les airbags frontaux. Plus 25 précisément, les inventeurs ont souhaité proposer des composés pyrotechniques dans la composition desquels la présence d'un unique (type d') additif bi-fonctionnel (à un faible taux, i.e. avec une incidence limitée sur le rendement gazeux) permet de satisfaire conjointement au problème technique de l'agglomération des résidus de combustion et à celui de l'obtention d'une vitesse de combustion élevée (en l'occurrence au moins aussi élevée que celle des composés de l'art antérieur décrits dans le brevet US 6 143 102), Il a été constaté que la présence, au sein de la composition des composés de l'invention, d'un faible taux d'un seul type d'additif (avantageusement d'un unique additif de ce type), à caractère réfractaire, différent des additifs décrits dans l'art antérieur, a permis de répondre au souci d'amélioration recherché par les inventeurs à savoir l'obtention conjointe d'un effet d'agglomération des résidus de combustion du BCN et 10 d'une vitesse de combustion élevée (aussi élevée que celle des composés de l'art antérieur), tout en conservant une température de combustion modérée. Ainsi, la composition des composés pyrotechniques générateurs de gaz de la présente invention (convenant tout particulièrement pour des 15 applications airbag frontaux) renferment : - du nitrate de guanidine (en tant que charge réductrice), - du nitrate basique de cuivre (en tant que charge oxydante), et - au moins un additif bi-fonctionnel choisi parmi l'oxyde de chrome (Cr203) et le titanate de strontium (SrTiO3) (Cr203 et SrTiO3, jouant 20 chacun, indépendamment, le rôle d'agent d'agglomération et de catalyseur balistique). Les composés (objets) solides pyrotechniques générateurs de gaz de l'invention sont du type à base conventionnelle NG/BCN et leur composition renferme, de façon caractéristique, Cr203 et/ou SrTiO3 (voir 25 ci-dessus). De façon avantageuse, la composition des composés de l'invention renferme de l'oxyde de chrome (Cr203) ou du titanate de strontium (SrTiO3), De façon très avantageuse, elle renferme du titanate de strontium (SrT103).
Le au moins un additif bi-fonctionnel de l'invention présent (0'203, SrTiO3 ou Cr203 et SrTiO3) l'est généralement entre 1 et 5 % (bornes comprises) en masse, avantageusement entre 2 à 4 % en masse (bornes comprises), au sein de la composition (massique) des composés de l'invention. Les ingrédients des trois types ci-dessus (nitrate de guanidine, nitrate basique de cuivre, additif(s) bi-fonctionnel(s)) représentent généralement plus de 99,5% en masse de la composition du composé pyrotechnique. Les ingrédients des trois types ci-dessus peuvent tout à fait représenter 100% en masse de la masse totale des composés de l'invention. L'éventuelle présence d'au moins un autre additif, choisi, par exemple parmi les auxiliaires de fabrication (stéarate de calcium, graphite, silice notamment), est expressément prévue, à un taux inférieur à 0,5% en masse.
La composition des composés de l'invention renferme avantageusement, exprimée en pourcentages massiques : de 45 à 60 % de nitrate de guanidine, de 37 à 52 % de nitrate basique de cuivre, et de 1 à 5%, avantageusement 2 à 4%, de Cr203 et/ou SrTiO3 (additif bi-fonctionnel). Les additifs bi-fonctionnels proposés selon l'invention, l'oxyde de chrome (Cr203) et le titanate de strontium (SrTiO3), ont un caractère réfractaire (leur température de fusion est respectivement proche de 2700 K et 2330 K, i.e. supérieure à la température de combustion de la base NG/BCN, proche de 1900 K). Ainsi, ces additifs conservent leur état physique de solide pulvérulent (ils interviennent évidemment sous cette forme) à la température de combustion de la composition, caractéristique nécessaire à l'obtention d'un effet d'agglomération des résidus liquide de cuivre.
On comprend donc que, dans le cadre de la présente invention, la double fonction de l'additif est d'une part, d'agglomérer de façon suffisante les résidus de combustion (ceci en augmentant la viscosité de la phase condensée constituée de cuivre liquide) afin de faciliter leur filtrabilité (en vue de pouvoir réduire les systèmes de filtration du générateur de gaz), et d'autre part, de conférer au composé pyrotechnique les propriétés balistiques nécessaires au besoin fonctionnel, à savoir : - une vitesse de combustion égale, voire supérieure, à celle 10 des composés de l'art antérieur - un exposant de pression faible - une combustion non nulle et auto-entretenue à pression atmosphérique. De façon préférée, ledit au moins un additif bi-fonctionnel se 15 présente sous une forme pulvérulente fine (de dimension micrométrique, avantageusement de dimension nanométrique) : avec un diamètre médian inférieur à 5 pm, avantageusement inférieur à 1 pm. Il présente avantageusement une surface spécifique supérieure à 1 m2/g (avantageusement supérieure à 5 m2/g ou plus). 20 Le nitrate de guanidine est préféré, entre-autres, pour des raisons de sécurité pyrotechnique et pour son comportement rhéo-plastique, adapté à la mise en oeuvre des phases de compactage et de pastillage du procédé voie sèche (voir ci-après), assurant une bonne densification de la composition pyrotechnique pulvérulente de départ tout en limitant l'effort 25 de compression à appliquer. La fabrication des composés par le procédé voie sèche comprend jusqu'à quatre étapes principales (voir ci-après), qui ont notamment été décrites dans la demande brevet WO 2006/134311.
Ledit au moins un additif intervient avantageusement avec les ingrédients constitutifs (au début du procédé de fabrication) ou est ajouté, plus en aval, dans le procédé de fabrication des composés de l'invention. Les composés pyrotechniques de l'invention peuvent également être obtenus suivant un procédé voie humide. Selon une variante, ledit procédé comprend l'extrusion d'une pâte contenant les constituants du composé. Selon une autre variante, ledit procédé inclut une étape de mise en solution aqueuse de tous ou certains constituants principaux comprenant une solubilisation d'au moins l'un des constituants principaux (réducteur) puis l'obtention d'une poudre par séchage par atomisation, l'ajout à la poudre obtenue du ou des constituants qui n'ont pas été mis en solution, puis la mise en forme de la poudre sous la forme d'objets par les procédés usuels en voie sèche. Le procédé d'obtention préférentiel des composés pyrotechniques de l'invention inclut une étape de compactage à sec d'un mélange des ingrédients constitutifs en poudre desdits composés (excepté, éventuellement, ledit au moins un additif qui peut être ajouté plus tard). Le compactage à sec est généralement mis en oeuvre, de façon connue per se, dans un compacteur à cylindres, à une pression de compactage comprise entre 108 et 6.108 Pa. Il peut être mis en oeuvre selon différentes variantes (avec une étape caractéristique de compactage "simple" suivie d'au moins une étape complémentaire ou avec une étape caractéristique de compactage couplée à une étape de mise en forme). Ainsi, les composés pyrotechniques de l'invention sont susceptibles d'exister sous différentes formes (notamment au fil du procédé de fabrication conduisant aux composés finaux): - à l'issue d'un compactage à sec couplé à une mise en forme (par utilisation d'au moins un cylindre de compactage, dont la surface externe 2975097 Il présente des alvéoles), on obtient des plaques avec motifs en relief que l'on peut casser pour l'obtention directe d'objets pyrotechniques formés - à l'issue d'un compactage à sec suivi d'une granulation, on obtient des granulés - à l'issue d'un compactage à sec suivi d'une granulation puis d'un pastillage (compression à sec), on obtient des pastilles ou des blocs monolithiques comprimés - à l'issue d'un compactage à sec suivi d'une granulation puis du mélange des granulés obtenus avec un liant extrudable et de l'extrusion 10 dudit liant chargé en lesdits granulés, on obtient des blocs monolithiques extrudés (chargés avec lesdits granulés). Les composés pyrotechniques de l'invention sont donc notamment susceptibles d'exister sous la forme d'objets de type: - granulés 15 - pastilles - blocs monolithes. Les composés pyrotechniques de l'invention peuvent aussi être obtenus en voie sèche par simple pastillage de la poudre obtenue par mélange de leurs constituants. 20 De façon nullement limitative, on peut indiquer ici : - que les granulés de l'invention présentent généralement une granulométrie (un diamètre médian) comprise entre 200 et 1000 pm (ainsi qu'une masse volumique apparente comprise entre 0,8 et 1,2 cm3ig) ; - que les pastilles de l'invention présentent généralement une 25 épaisseur comprise entre 1 et 6 mm. Lorsque les composés de l'invention sont obtenus par un procédé en voie sèche, les ingrédients constitutifs des composés de l'invention présentent avantageusement une granulométrie fine, inférieure ou égale à 20 pm. Ladite granulométrie (valeur du diamètre médian) est généralement comprise entre 1 et 20 pm. Les composés décrits dans la présente invention expriment tout leur potentiel s'ils sont obtenus par un procédé en voie sèche à partir de poudres présentant un diamètre médian compris entre 5 à 15 pm pour le nitrate de guanidine, entre 2 à 7 pm pour le nitrate basique de cuivre et entre 0,5 à 5 pm pour le au moins un additif bi-fonctionnel. Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne une composition pulvérulente (mélange de poudres), précurseur d'un composé de l'invention, dont la composition correspond donc à celle d'un composé de l'invention (voir ci-dessus). Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne les générateurs de gaz renfermant un chargement solide pyrotechnique générateur de gaz ledit chargement contenant au moins un composé pyrotechnique de l'invention. Lesdits générateurs, chargés notamment en pastilles de l'invention, conviennent parfaitement pour les airbags, notamment latéraux (voir ci-dessus). On se propose maintenant d'illustrer, de façon nullement limitative, l'invention. A. Le tableau 1 ci-après présente deux exemples de composition de composés (Ex.1 et Ex.2) de la présente invention, ainsi que les performances desdits composés comparées à celles d'un composé de l'art antérieur (Réf,l) selon US 6 143 102 (lesdits composés de l'invention et de l'art antérieur ont été fabriqués via un procédé voie sèche). Les composés ont été évalués au moyen de calculs thermodynamiques ou à partir de mesures physiques menées sur des granulés ou pastilles fabriqués à partir des compositions via le procédé de mélange de poudres - compactage - granulation - et éventuellement pastillage en voie sèche.
Le composé de référence 1 (Réf.?) de l'art antérieur renferme du nitrate de guanidine, du nitrate basique de cuivre ainsi qu'un oxyde d'aluminium (AI203) en tant que catalyseur balistique et de la silice (SiO2) en tant qu'additif agglomérant (additif « slaggant »). Les composés des exemples 1 et 2 renferment dans leur composition, en plus des deux constituants nitrate de guanidine et nitrate basique de cuivre de la référence 1, un unique additif bi-fonctionnel tel que décrit dans la présente invention. Les taux des constituants ont été ajustés afin de conserver une valeur de balance en oxygène proche de -3.3%, de manière à pouvoir directement comparer les performances des composés du tableau 1. Les résultats des exemples 1 et 2 du tableau 1 montrent que l'ajout, à un taux modéré (teneur massique de 4%), d'un additif de type oxyde de chrome (Cr2O3) ou titanate de strontium (SrTiO3) dans une composition du type de celle du composé de référence 1, conduit à l'obtention de résidus de combustion agglomérés (sous la forme d'un squelette du bloc pyrotechnique) et, à une valeur de vitesse de combustion sur la plage de pression 10 MPa - 20 MPa supérieure à, une valeur d'exposant de pression plus faible que, une valeur de débit surfacique de gonflage plus élevée que, celles du composé de référence 1 de l'art antérieur. Le titanate de strontium SrTiO3 est le composé qui, ajouté à la base NG/BCN, apporte les améliorations les plus significatives (voir l'exemple 2). 14 Tableau 1 (1) valeur mesurée sur granulés en enceinte manométrique (en paille strand burner) (2) après tirs en enceinte manométrique 40 cm3 ; composé pyrotechnique sous forme initiale de pastilles de diamètre 6,35 mm et 5 d'épaisseur 2,1mm.
B. Le tableau 2 ci-après démontre que l'apport bénéfique observé avec l'oxyde de chrome ou le titanate de strontium est bien le résultat d'une sélection et ne peut être obtenu de façon systématique par l'emploi d'un quelconque constituant réfractaire (également autre que les constituants décrits dans l'art antérieur) tel que l'oxyde de lanthane La203 (température de fusion de 2590 K), ou par l'emploi d'un autre constituant de type titanate tel que le titanate de baryum BaTiO3. Il n'est pas observé avec ces deux additifs d'effet cumulé d'agglomération des résidus de 15 combustion et d'obtention d'une valeur de vitesse de combustion suffisante pour présenter un intérêt. Tableau 2 Exemples CEx.1 CEx.2 Ingrédients Nitrate de Guanidine (NG) % 51,5 52 Nitrate Basique de Cuivre (BCN) % 43,5 44 Oxyde de lanthane (La203) % 5 Titanate de baryum (BaT103) - 4 Caractéristiques Vitesse de combustions à 10 MPa mm/s 14,2 16,5 Vitesse de combustion à 20 MPa mm/s 18,0 21,9 Aspect aggloméré des résidus de non non combustion sous la forme d'un squelette du bloc pyrotechnique (1) (1) après tirs en enceinte manométrique 40 cm3 ; composé pyrotechnique 20 sous forme initiale de pastilles de diamètre 6,35 mm et d'épaisseur 2,1 mm.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS1. Composé solide pyrotechnique générateur de gaz, dont la composition renferme : - du nitrate de guanidine, et - du nitrate basique de cuivre, caractérisé en ce que sa composition renferme, en outre : - de l'oxyde de chrome (Cr2O3) et/ou du titanate de strontium (SrTiO3).
  2. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa composition renferme de l'oxyde de chrome (Cr2O3) ou du titanate de strontium SrTiO3), avantageusement du titanate de strontium (SrTiO3) 15
  3. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que sa composition est constituée pour au moins 99,5 010 en masse, voire 100 % en masse, desdits nitrate de guanidine, nitrate basique de cuivre, oxyde de chrome (Cr2O3) et/ou titanate de strontium (SrTiO3).
  4. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que sa composition, exprimée en pourcentage massique, renferme de : 45 à 60 % % de nitrate de guanidine, 37 à 52 % de nitrate basique de cuivre, 1 à 5 %, avantageusement 2 à 4 d'oxyde de chrome Cr2O3) et/ou de titanate de strontium SrTiO3).
  5. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit oxyde de chrome (Cr2O3) ou(et) ledit titanate 10 20 25de strontium (SrTiO3) présent(s présente nt) un diamètre médian inférieur à 5 pm, avantageusement inférieur à pm.
  6. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est obtenu par un procédé voie sèche, qui comprend une étape de compactage d'un mélange pulvérulent renfermant ses ingrédients constitutifs en poudre, éventuellement suivie d'une étape de granulation, elle-même suivie, éventuellement, d'une étape de mise en forme par pastillage.
  7. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme de granulés, de pastilles ou de blocs. 15
  8. 8. Composition pulvérulente, précurseur d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dont la composition correspond à celle d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
  9. 9. Générateur de gaz, renfermant un chargement solide 20 pyrotechnique générateur de gaz, caractérisé en ce que ledit chargement contient au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1à7.
  10. 10 25
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