TWI899128B - 用於抗次氯酸鹽應用之聚醯胺模制化合物 - Google Patents

用於抗次氯酸鹽應用之聚醯胺模制化合物

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Abstract

本發明涉及聚醯胺模制化合物之應用目的之用途,於其中對次氯酸之高耐受性係至關重要。因此,根據本發明,該模制化合物係用於適合與含次氯酸之水溶液接觸之模製體。

Description

用於抗次氯酸鹽應用之聚醯胺模制化合物
本發明涉及聚醯胺模制化合物之應用目的之用途,於其中對次氯酸之高耐受性係至關重要。因此,根據本發明,該模制化合物係用於適合與含次氯酸之水溶液接觸之模製體。
EP 1 291 073 A1涉及聚醯胺微膠囊(polyamide microcapsules),該聚醯胺微膠囊係藉由將含有二胺和陰離子聚合物及/或異元多醣(heteropolysaccharides)之溶解形式之水相與含有溶解之二羧酸鹵化物之油相接觸,形成W/O乳液,用鈣鹽溶液硬化,並過濾、洗滌以及乾燥而獲得。聚醯胺微膠囊被敘述為對次氯酸鹼液(hypochlorite lye)穩定,以及被用於化妝品之用途。
EP 3 502 188 A1涉及一聚醯胺模制化合物,特別是用於飲用水領域,即用於生產模製部件,其中,當按意圖使用時,加工後之模制化合物與飲用水接觸。但是,並未提到對次氯酸鹽之耐受性,亦未提到聚醯胺模制化合物在按意圖使用時,用於與含次氯酸鹽溶液接觸之模製體之用途。
適合用於生產具有高玻璃轉換溫度、剛性和抗衝擊性以及低吸濕性之模製體之共聚醯胺,可從EP 0 469 435 A1中得知。此外,揭露了生 產該等共聚醯胺之方法及其用於生產模製體之用途。
由此開始,本發明之目的係找到合適之聚醯胺模制化合物,其允許該化合物在使用過程中暴露於含次氯酸鹽溶液之用途。在此過程中,相對於從先前技術中已知之應用,該用途之意圖係提供增強之穩定性。此處增強之穩定性應指當根據本發明之模制化合物被儲存在含次氯酸鹽溶液中時,重量之變化盡可能低。此外,就機械性(mechanics)而言,根據本發明之模制化合物之特徵為增強之穩定性,尤其是拉伸力(tensile force)。
此標的係藉由申請專利範圍第1項之特徵而實現。附屬請求項涉及有利之改進。
術語之定義
用於該等聚醯胺及其單體之名稱和縮寫
在本發明之含義內,術語「聚醯胺」(縮寫:PA)應被理解為意指包括同元聚醯胺(homopolyamides)和共聚醯胺(copolyamides)之通用術語。該等聚醯胺及其單體之選定名稱和縮寫係對應於ISO標準1874-1(2011,(D))中所確立者。其中所使用之縮寫在下文中同義地被使用作為單體之IUPAC名稱。尤其是,本申請案中出現之單體之縮寫如下:MACM代表雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane)(亦稱為3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane),CAS No.6864-37-5),TMDC代表雙(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane)(亦稱為3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二 胺基二環己基甲烷(3,3',5,5'-tetramethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane),CAS No.65962-45-0),PACM代表雙(4-胺基環己基)甲烷(bis(4-aminocyclohexyl)methane)(亦稱為4,4'-二胺基二環己基甲烷(4,4'-diaminodicyclohexylmethane),CAS No.1761-71-3),BAC代表1,3-雙(胺基甲基)環己烷(1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane)(亦稱為1,3-環己烷二甲胺(1,3-cyclohexanedimethanamine),CAS-No.2579-20-6),以及代表1,4-雙(胺基甲基)環己烷(1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane)(亦稱為1,4-環己烷二甲胺(1,4-cyclohexanedimethanamine),CAS No.2549-93-1)以及代表其混合物,IPD代表異佛爾酮二胺(isophorone diamine)(亦稱為3-(胺基甲基)-3,5,5-三甲基環己胺(3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexanamine)、1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己烷(1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane)或環己烷甲胺(cyclohexanemethanamine)、5-胺基-1,3,5,5-三甲基(5-amino-1,3,5,5-trimethyl),CAS-Nr.2855-13-2),T代表對苯二甲酸(terephthalic acid)(CAS No.100-21-0),I代表間苯二甲酸(isophthalic acid)(CAS No.121-95-5),36代表具有36個碳原子之二聚脂肪酸(CAS-Nr.68783-41-5或61788-89-4),12代表十二烷二酸(dodecanedioic acid)(亦稱為1,10-癸二羧酸(1,10-decanedicarboxylic acid),CAS No.693-23-2),CHD代表1,4-環己烷二羧酸(1,4-cyclohexanedicarboxylic acid)(CAS No.1076-97-7),12代表內醯胺-12(Lactam-12)(亦稱為月桂脂內醯胺(laurin lactam),CAS No.947-04-6)。
該等非晶質或微晶聚醯胺
該等非晶質或微晶聚醯胺,在根據ISO 11357-2(2013)之差 示掃描量熱法(differential scanning calorimetry,DSC)中,在20K/min之加熱速率下,較佳顯示出不大於28J/g,特別是不大於25J/g,以及最特別是0至23J/g之熔合熱(heat of fusion)。
該等微晶聚醯胺是特定的半結晶聚醯胺,並且因此具有熔點。然而,其形態係如此,即微晶體(crystallites)具有如此小之尺寸,而根據ASTM D 1003-13(2013)測量,其所生產之具有2mm厚度之板子仍然是透明的,即其透光率(light transmission)為至少80%,較佳為至少85%,以及特別較佳為至少90%。
根據本發明,用於該等聚醯胺模制化合物之該等微晶聚醯胺之熔化溫度,根據ISO 11357-3(2013)測量,較佳為不大於255℃。
與該等微晶聚醯胺相較,該等非晶質聚醯胺具有較低之熔合熱。在根據ISO 11357-2(2013)之差示掃描量熱法(DSC)中,在加熱速率為20K/min下,該等非晶質微晶聚醯胺較佳為顯示出不大於5J/g之熔合熱,特別較佳為不大於3J/g,以及最特別較佳為0至1J/g。
該等非晶質聚醯胺因其非晶性(amorphicity)而無熔化溫度。
根據ASTM D 1003-13(2013),在2mm厚度之板子上測量,該等非晶質聚醯胺是透明的,即其透光率為至少80%,較佳為至少85%,以及特別較佳為至少90%。
該等半結晶聚醯胺
在本發明之含義內,半結晶聚醯胺係指在根據ISO 11357-2(2013)之差示掃描量熱法(DSC)中,在20K/min之加熱速率下,較佳為具有至少30J/g,特別較佳為至少35J/g,以及最特別較佳為至少40J/g之熔合熱 之聚醯胺。根據ASTM D 1003-13(2013)測量,由該等半結晶聚醯胺製成之厚度為2mm之板子係不透明,即其透光率小於80%,較佳為小於70%,以及特別較佳為小於60%。
該等半結晶聚醯胺具有一熔化溫度。
二聚脂肪酸
在本發明之含義內,該等二聚脂肪酸具有至少28個碳原子(C atoms)。其係藉由不飽和一元羧酸(monocarboxylic acids)之二聚合(dimerization)為二羧酸(dicarboxylic acids)而獲得,其中該二聚合較佳係藉由催化方式進行。根據本發明之該等二聚脂肪酸為二羧酸。該等二聚脂肪酸較佳為部分飽和,以及特別較佳其為完全飽和。
該等單體之數量資訊
如果該等聚醯胺(A)或(B)僅包含二酸和二胺,則其莫耳分率加起來,對所有二胺之總和為50mol%,對所有二酸之總和為50mol%,並且對該聚醯胺而言,該等二胺和二酸之分率之總和加起來為100mol%。
如果該等聚醯胺(A)或(B),除了二酸和二胺外,亦包括x mol%之內醯胺(lactams)或ω-胺基酸(ω-amino acids),則以100mol%之聚醯胺為基準,所有二胺之總和僅為(50-0.5x)mol%,以及所有二酸之總和僅為(50-0.5x)mol%。
關於該等聚醯胺之二酸和二胺之數量資訊,其始終適用於所有二胺之莫耳分率(molar fractions)之總和等於所有二酸之莫耳分率之總和。
關於數量資訊之一般資訊
根據本發明之模制化合物較佳為包括成分(A)、(B)以及任選 之(C)及/或(D)及/或(E),在該過程中,適用之附帶條件為成分(A)、(B)以及任選之(C)及/或(D)及/或(E)之總和加起來為100wt.%。對個別成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)之數量資訊之既定範圍應理解為,在預定範圍內,可以為個別成分中之每一者選擇任意數量,只要滿足嚴格之附帶條件,即成分(A)、(B)及任選之(C)及/或(D)及/或(E)之總和為100wt.%。
次氯酸(Hypochlorous Acid)、次氯酸鹽(Hypochlorite)
在本發明之含義內,就水溶液或耐受性而言,此兩個術語為同義詞,因為在水溶液中,這兩個種類之間存在平衡狀態。
次氯酸和次氯酸鹽之間之此種平衡狀態是取決於pH值(參見水消毒副產品之形成動力學(Bildungskinetik von Wasserdesinfektionsnebenprodukten)-蒂姆.施洛瑟(Tim Schlosser)之論文,海德堡(Heidelberg)2018,第36至37頁),以及在pH值為6.8時,是在次氯酸一側。根據DIN 19643(游泳池和浴槽之水之處理)(在上述引文中(loc cit),圖2.5,第37頁),從哈格圖(Hägg diagram)中,就相關之pH值範圍6.5pH7.8而言,可以得出pH值為6.8時,約80%之次氯酸和約20%之次氯酸鹽之成分。
含次氯酸鹽之溶液
在本發明之含義內,術語「含次氯酸鹽之溶液」包括次氯酸鹽離子(hypochlorite ions)(例如次氯酸鈉或次氯酸之溶液)在水中之溶液,以及因此包括次氯酸和次氯酸鹽之混合物,其中其濃度比係取決於pH值。
次氯酸鹽儲存
在本發明之含義範圍內,術語「次氯酸鹽儲存」包括將試樣(test specimens)(拉伸棒(tensile bars))儲存在次氯酸鹽離子(例如次氯酸鈉或 次氯酸之溶液)之水溶液中,以及因此儲存在次氯酸和次氯酸鹽之混合物中,其中其濃度比係取決於pH值。
因此,本發明涉及聚醯胺模制化合物之用途,該聚醯胺模制化合物包括或由以下所組成:至少一半結晶聚醯胺(A);以及至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)用於生產對包含次氯酸及/或其鹽類之水溶液具耐受性之模製體。
耐受性係意指,以如第21頁所述內容測量,於儲存8064小時後,儲存之模製體之重量變化為不大於12%,較佳為不大於11%,以及特別較佳為不大於10%,及/或以如第21頁所述內容測量,於儲存8064小時後,存儲之模製體之拉伸力(tensile force)為未經存儲之試樣之拉伸力之值之至少70%,較佳為至少73%,以及特別較佳為至少75%。
令人驚訝者為,在尋找能夠實現上述標的之合適之聚醯胺之過程中,得知申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模制化合物對含有次氯酸鹽之溶液具有高耐受性,並且因此適合於根據本發明之目的。
因此,根據本發明之用途,較佳為使其能夠生產出對包含次氯酸及/或其鹽類之水溶液具有耐受性之模製體。
根據本發明之用途之較佳實施例,為提供生產模製體之用途,該模製體係選自於下列所組成之群組:用於輸送及/或儲存飲用水或溫水之部件;游泳池、漩渦池(whirlpools)、加熱系統中或衛生區(廚房、浴槽、 蒸氣浴(sauna)、盥洗室(toilet))中之部件;水龍頭;配件;外殼;混合器;分接頭(taps);過濾器外殼;水錶;水錶部件(軸承、螺桿(screw)、基座(pedestal));閥;閥部件(外殼、停止球(shut-off ball)、閘門(gate)、圓柱體(cylinders));分配器;濾罐(cartridges);泵;泵部件(動葉輪(impellers);觀察眼鏡(viewing glasses);蓋子;管線或容器(receptacles),以及其部件或元件。
關於根據本發明之用途,可以規定,該聚醯胺模制化合物至少另外包含至少一無機填料(C)及/或任選地,至少一添加劑(D),及/或任選地,至少一不同於聚醯胺(A)、聚醯胺(B)和不同於添加劑(D)之進一步之聚合物(E)。
在根據本發明之用途之一特別較佳之實施方案中,該聚醯胺模制化合物具有以下成分:19至95wt.%,較佳為25至89.39wt.%,特別較佳為21至67.9wt.%之至少一半結晶聚醯胺(A);5至60wt.%,較佳為10至50wt.%,特別較佳為15至30wt.%之至少一非晶質或微晶聚醯胺(B);0至70wt.%,較佳為0.1至60wt.%,特別較佳為15至50wt.%之至少一無機填料(C);0至6wt.%,較佳為0.01至5wt.%,以及特別較佳為0.1至4wt.%之至少一添加劑(D);以及0至20wt.%,較佳為0.5至15wt.%,以及特別較佳為2至10wt.%之至少一聚合物(E), 成分(A)至(E)加總為100wt.%。
在根據本發明之另一用途中,可以規定:該聚醯胺模制化合物至少另外包含至少一無機填料(C)及/或,任選地,至少一添加劑(D)。
在根據本發明之用途之另一個特別較佳之實施方案中,該聚醯胺模制化合物具有以下成分:19至95wt.%,較佳為25至89.89wt.%,特別較佳為31至69.9wt.%之至少一半結晶聚醯胺(A);5至60wt.%,較佳為10至50wt.%,特別較佳為15至30wt.%之至少一非晶質或微晶聚醯胺(B);0至70wt.%,較佳為0.1至60wt.%,特別較佳為15至50wt.%之至少一無機填料(C);以及0至6wt.%,較佳為0.01至5wt.%,特別較佳為0.1至4wt.%之至少一添加劑(D);成分(A)至(D)加總為100wt.%。
成分(A)至(E)在下文中詳細說明。
成分(A)
根據本發明之一較佳實施方案,該至少一半結晶聚醯胺(A),根據ISO 11537-3(2013)測量,具有一熔化溫度為120至350℃,較佳為175至330℃,特別較佳為280至325℃,及/或根據ISO 11537-3(2013)測量,熔合熱(heat of fusion)為至少30J/g,特別較佳為至少35J/g,最特別較佳為至少40J/g,及/或根據ASTM D 1003-13(2013),在厚度為2mm之板子上測量之透光率係小於 80%,較佳為小於70%,特別較佳為小於60%。
根據本發明之另一個較佳實施方案,該至少一半結晶聚醯胺(A)是由單體(a1)至(a2),以及任選之(a3)所形成:(a1)至少一二胺,其係選自於以下所組成之群組:1,4-丁二胺(1,4-butanediamine)、1,5-戊二胺(1,5-pentanediamine)、1,6-己二胺(1,6-hexanediamine)、1,8-辛二胺(1,8-octanediamine)、1,9-壬二胺(1,9-nonanediamine)、1,10-癸二胺(1,10-decanediamin)、1,12-十二烷二胺(1,12-dodecanediamine)、2-甲基-1,5-戊二胺(2-methyl-1,5-pentanediamine)、2-甲基-1,8-辛二胺(2-methyl-1,8-octanediamine)、雙(4-胺基-環己基)甲烷(bis(4-amino-cyclohexyl)methane)、雙(胺基甲基)環己烷(bis(aminomethyl)cyclohexane)、異佛爾酮二胺(isophoronediamine)和間苯二甲胺(m-xylylenediamine);以及(a2)至少一二羧酸,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二酸(1,6-hexanedioic acid)、1,9-壬二酸(1,9-nonanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid,)、1,12-十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸(1,14-tetradecanedioic acid)、1,15-十五烷酸(1,15-pentadecanoic acid)、1,16-十六烷二酸(1,16-hexadecanedioic acid)、1,17-十七烷二酸(1,17-heptadecanedioic acid)、1,18-十八烷二酸(1,18-octadecanedioic acid)、環己烷二羧酸(cyclohexanedicarboxylic acid)、具有36或44個碳原子之二聚脂肪酸、間苯二甲酸(isophthalic acid)和對苯二甲酸(terephthalic acid),及/或(a3)一或多種內醯胺(lactams)或ω-胺基酸(ω-amino acids),其係選自於以下 所組成之群組:內醯胺-6(lactam-6)、內醯胺-11(lactam-11)、內醯胺-12(lactam-12)、1,6-胺基己酸(1,6-aminohexanoic acid)、1,11-胺基十一酸(1,11-aminoundecanoic acid)和1,12-胺基十二酸(1,12-aminododecanoic acid)。
根據本發明之一特別較佳之實施方案,該至少一半結晶聚醯胺(A)係選自以下所組成之群組:PA 6、PA 46、PA 49、PA 410、PA 411、PA 412、PA 413、PA 414、PA 415、PA 416、PA 417、PA 418、PA 436、PA 56、PA 510、PA 66、PA 69、PA 610、PA 611、PA 612、PA 613、PA 614、PA 615、PA 616、PA 617、PA 618、PA 1010、PA 66/6、PA 6/66/610、PA 6/66/12、PA 6/12、PA 11、PA 12、PA 912、PA 1212、PA MXD6、PA MXD9、PA MXD10、PA MXD11、PA MXD12、PA MXD13、PA MXD14、PA MXD15、PA MXD16、PA MXD17、PA MXD18、PA MXD36、PA MXD6/MXDI、具有4T重複單元(4T repeating unit)之聚醯胺、具有5T重複單元之聚醯胺、具有6T重複單元之聚醯胺、具有8T重複單元之聚醯胺、具有9T重複單元之聚醯胺、具有10T重複單元之聚醯胺、具有12T重複單元之聚醯胺、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA 4T/4I、PA 5T/5I、PA 6T/6I、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 10T/6T、PA 10T/6T/10I/6I、PA 12T、PA MPMDT/6T、PA 10T/10I、PA 12T/12I、PA 4T/6T/8T、PA 4T/6T/10T、PA 4T/8T/10T、PA6T/8T/10T、PA 4T/6T/MPMDT、PA 6T/6、PA 6T/66、PA 4T/66、PA 5T/66、PA 6T/6I/6、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA 66/BAC6/MACM6、PA 66/BAC6/PACM6、PA 66/BAC6/IPD6,及其混合物或共聚物,較佳為 PA 6、PA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 616、PA 1010、PA 66/6、PA 6/12、PA 11、PA 12、PA 1212、PA MXD6、PA MXD10、PA 6T/6I、PA 9T/MODT、PA 10T、PA 10T/6T、PA 10T/6T/10I/6I、PA 12T、PA 10T/10I、PA 6T/6、PA 6T/66、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA 66/BAC6/MACM6、PA 66/BAC6/PACM6、PA 66/BAC6/IPD6,特別較佳為PA 6、PA 66、PA 610、PA 612、PA 616、PA 1010、PA 66/6、PA 6/12、PA 12、PA 6T/6I、PA 10T、PA 10T/6T、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/10I、PA 6T/6、PA 6T/66、PA 6T/6I/6、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA 66/BAC6/MACM6。
該半結晶聚醯胺(A)之相對黏度,根據ISO 307(2013)在20℃下,測定0.5克聚醯胺在100ml間甲酚(m-cresol)中之溶液,其較佳為1.40至2.50,特別較佳為1.45至2.30,以及最特別較佳為1.60至2.15。
成分(B)
根據本發明之一較佳實施方案,該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)根據ISO 11537-3(2013)測量,具有熔合熱為不大於28J/g,特別較佳為不大於25J/g,最特別較佳為不大於0至23J/g,及/或根據ASTM D 1003-13(2013),在厚度為2mm之板子上測得之透光率為至少80%,較佳為至少85%,特別較佳為至少90%,及/或根據ISO 11537-2(2013)測量之玻璃轉換溫度為60至240℃,較佳為80至230℃,特別較佳為105至210℃。
根據本發明之另一較佳實施方案,該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)係由單體(b1)至(b2),以及任選之(b3)所形成:(b1)至少一二胺,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二胺(1,6-hexanediamine)、1,10-癸二胺(1,10-decanediamine)、1,12-十二烷二胺(1,12-dodecanediamine)、2-甲基-1,5-戊二胺(2-methyl-1,5-pentanediamine)、間苯二甲胺(m-xylylenediamine)、雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane)、雙(4-胺基環己基)甲烷(bis(4-aminocyclohexyl)methane)、雙(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane)、作為2,2,4-三甲基六亞甲基二胺(2,2,4-trimethylhexamethylenediamine)之雙(胺基甲基)環己烷ND(bis(aminomethyl)cyclohexane ND)、以及作為2,4,4-三甲基六亞甲基二胺(2,4,4-trimethylhexamethylenediamin)之IND,以及(b2)至少一二羧酸,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二酸(1,6-hexanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid)、1,12-十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)、1,14-十四烷二酸(1,14-tetradecanedioic acid)、1,16-十六烷二酸(1,16-hexadecanedioic acid)、1,18-十八烷二酸(1,18-octadecanedioic acid)、具有36或44個碳原子之二聚脂肪酸、環己烷二羧酸(cyclohexanedicarboxylic acid)、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid);及/或(b3)一或多種內醯胺或ω-胺基酸,其係選自於以下所組成之群組:內醯胺-6、內醯胺-11、內醯胺-12、1,6-胺基己酸、1,11-胺基十一酸和1,12-胺基十二酸。
根據本發明之一特別較佳之實施方案,該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)係選自於以下所組成之群組:PA 6I、PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA MPMDI/MPMDT、PA 6I/6T/6N、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA MXDI/MXD6、PA MACM10、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM16、PA MACM18、PA NDT/INDT、PA TMDC10、PA TMDC12、PA TMDC14、PA TMDC16、PA TMDC18、PA PACM12、PA PACM14、PA PACM16、PA PACM18、PA PACM10/11、PA PACM10/12、PA PACM12/612、PA PACM12/PACM14/612/614、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMI/MACMN、PA MACMT/MACM12、PA MACMT/MACMN、PA MACM36、PA TMDC36、PA MACMI/MACM36、PA 6I/MACMI/12、PA MACMT/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM36、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACM6/11、PA MACM6/12、PA MACM10/11、PA MACM10/12、PA MACM10/1010、PA MACM12/1012、PA MACM12/1212、PA MACM14/1014、PA MACM14/1214、PA MACM16/1016、PA MACM18/1018、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMT/MACM12/12、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN、PA TMDC12/TMDCT/TMDC36、PA TMDC12/TMDCI、PA TMDC12/TMDCI/TMDC36、PA TMDC12/TMDCT、 PA 6I/6T/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACMCHD/MACM36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDCCHD/TMDC36,及其混合物或共聚物,其中基於100mol%之所有單體之莫耳分率(molar fractions)之總和,MACM可以被最多為35mol%之PACM及/或TMDC取代,及/或月桂脂內醯胺(laurin lactam)可以全部或部分地被己內醯胺(caprolactam)取代,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸可以全部或部分地被具有44個碳原子之二聚脂肪酸取代,較佳為PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA MPMDI/MPMDT、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MACM10、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM16、PA MACM18、PA NDT/INDT、PA TMDC10、PA TMDC12、PA TMDC14、PA TMDC16、PA TMDC18、PA PACM12、PA PACM14、PA PACM16、PA PACM18、PA PACM10/11、PA PACM10/12、PA PACM12/612、PA PACM12/PACM14/612/614、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA 6I/MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACM10/1010、PA MACM14/1014、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA TMDC12/TMDCI、PA TMDC12/TMDCI/TMDC36、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACMCHD/MACM36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDCCHD/TMDC36,以及其混合物或共聚物,其中基於100mol%之所有單體之莫耳分率之總和,MACM可以被最多為35mol%之PACM及/或TMDC取代,及/或月桂脂內醯胺可以全部或部分地被己內醯胺取代,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸可以全部或部分地被具有44個碳原子之二聚脂肪酸取代,特別較佳為PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA MXDI/6I、PA MACM10、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM16、PA MACM18、PA TMDC10、PA TMDC12、PA TMDC14、PA TMDC16、PA TMDC18、PA PACM12、PA PACM14、PA PACM16、PA PACM18、PA PACM10/11、PA PACM10/12、PA PACM12/612、 PA PACM12/PACM14/612/614、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA 6I/MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA TMDC12/TMDCI、PA TMDC12/TMDCI/TMDC36、PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36,以及其混合物或共聚物,其中基於100mol%之所有單體之莫耳分率之總和,MACM可以被最多為35mol%之PACM及/或TMDC取代,及/或月桂脂內醯胺可以全部或部分地被己內醯胺取代,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸可以全部或部分地被具有44個碳原子之二聚脂肪酸取代。
在該等非晶質聚醯胺PA 6I/6T、PA 10I/10T中,間苯二甲酸之含量較佳為53至90mol%,以及特別較佳為高達55至80mol%。最特別較佳為,間苯二甲酸與對苯二甲酸之莫耳比(mol ratio)為65:35至70:30。
在非晶質PA MXDI/6I中,1,6-己二胺之含量較佳為15至40mol%,以及特別較佳為20至35mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。尤其,較佳為PA MXDI/6I之莫耳比為46/54。
在PA PACM12/612中,1,6-己二胺之含量較佳為2至24mol%,以及特別較佳為6至15mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。含有最多為24mol%之1,6-己二胺之聚醯胺PA PACM12/612為微晶 (microcrystalline)。
在PA PACM12/PACM14/612/614中,1,6-己二胺之含量較佳為2至24mol%,以及特別較佳為6至15mol%,及/或1,14-十四烷二酸之含量為2至24mol%,以及較佳為6至15mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。含有最大為24mol%之1,6-己二胺之聚醯胺PA PACM12/PACM14/612/614為微晶。
在非晶質PA MACMI/12中,月桂脂內醯胺之含量較佳為15至50mol%,特別較佳為20至40mol%,以及最特別較佳為19mol%或35mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。
在非晶質PA MACMI/MACMT/12中,間苯二甲酸之含量較佳為等於對苯二甲酸之含量及/或月桂脂內醯胺之含量較佳為15至40mol%,以及特別較佳為20至30mol%,以及最特別較佳為重複單元MACMI/MACMT/12之莫耳比為38/38/24,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。
在非晶質PA MACMI/MACMT/MAMC12中,間苯二甲酸之含量較佳為等於對苯二甲酸之含量及/或十二烷二酸之含量較佳為30至60mol%,以及特別較佳為40至50mol%,以及最特別較佳為重複單元MACMI/MACMT/MACM12之莫耳比為27/27/46,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。
在非晶質PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12中,間苯二甲酸之含量較佳為等於對苯二甲酸之含量及/或月桂脂內醯胺之含量較佳為1至25mol%,以及特別較佳為2至15mol%,以及最特別較佳為重複單元 6I/6T/MACMI/MACMT/12之莫耳比為34/34/14/14/4或39/39/9.6/9.6/2.8,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。
在聚醯胺PA MACM10/PACM10、PA MACM12/PACM12、PA MACM14/PACM14、PA MACM16/PACM16、PA MACM18/PACM18中,PACM之含量較佳為1至35mol%,以及特別較佳為2至25mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。包含最大為25mol%PACM之聚醯胺PA MACM10/PACM10、PA MACM12/PACM12或PA MACM14/PACM14 PAMACM16/PACM16、PA MACM18/PACM18為非晶質(amorphous)。
在非晶質PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12中,間苯二甲酸之含量較佳為等於對苯二甲酸之含量,及/或月桂脂內醯胺之含量較佳為2至15mol%,以及特別較佳為2至7mol%,及/或PACM之含量較佳為2至7mol%,其中所有單體之莫耳分率之總和為100mol%。
在非晶質聚醯胺PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM14/MACM36中,間苯二甲酸之莫耳分率較佳為至少等於對苯二甲酸之莫耳分率,以及間苯二甲酸之含量較佳為6至49.55mol%,特別較佳為7至43.5mol%,以及最特別較佳為11.5至27mol%,及/或對苯二甲酸之含量較佳為0.1至24.775mol%,特別較佳為0.5至22mol%,以及最特別較佳為11.5至19.25mol%,及/或1,12-十二烷二酸或1,14-十四烷二酸之含量較佳為0.1至37.75mol%,特別較佳為5至35mol%,以及最特別較佳為10至25.5mol%,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸之含量較佳為0.25至10mol%,特別較佳為1至7.5mol%,以及最特別較佳為1.5至4.4 mol%。
在非晶質聚醯胺PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36中,間苯二甲酸之莫耳分率較佳為至少等於對苯二甲酸之莫耳分率,以及間苯二甲酸之含量較佳為6至49.55mol%,特別較佳為7至43.5mol%,以及最特別較佳為11.5至27mol%,及/或對苯二甲酸之含量較佳為0.1至24.775mol%,特別較佳為0.5至22mol%,以及最特別較佳為11.5至19.25mol%,及/或1,12-十二烷二酸或1,14-十四烷二酸之含量較佳為0.1至37.75mol%,特別較佳為5至35mol%,以及最特別較佳為10至25.5mol%,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸之含量較佳為0.25至10mol%,特別較佳為1至7.5mol%,以及最特別較佳為1.5至4.4mol%。
非晶質或微晶聚醯胺(B)之相對黏度,根據ISO 307(2013)在20℃下,測定0.5g聚醯胺在100ml間甲酚中之溶液,較佳為1.35至2.15,特別較佳為1.40至2.00,以及最特別較佳為1.45和1.90。
成分(C)
術語填料(C)包括纖維狀(fibrous)或針狀填料(needle-shaped filler)、顆粒狀填料(particulate filler)及其混合物。
填料較佳可以被塗覆(coated)或表面處理,即,即其可以配備合適之上膠(sizing)或接著促進劑(adhesion promoter)系統或以其他方式被表面活化(surface activated)。為此目的,例如,可以使用基於胺甲酸乙酯(urethanes)、矽氧烷(silanes)、環氧樹脂(epoxides)、聚醯胺(polyamides)、聚羥基醚(polyhydroxy ethers)、丙烯酸酯(acrylates)、或其組合物或混合物之系 統。該上膠或接著促進劑(adhesion promoter)系統亦可以包括其它輔助物質,如抗靜電劑(antistatic agents)或潤滑劑(lubricants)。
該纖維狀或針狀填料較佳為選自由以下所組成之群組:玻璃纖維、碳纖維、玄武岩纖維(basalt fibers)、硼纖維(boron fibers)、礦渣纖維(slag fibers)、金屬纖維(metal fibers)、晶鬚(whiskers)、礦物纖維(mineral fibers)、矽灰石(wollastonite)、芳綸纖維(aramid fibers)、磨砂玻璃纖維(ground glass fibers)、磨砂碳纖維(ground carbon fibers)、磨砂礦物纖維(ground mineral fibers)及其混合物。纖維狀或針狀填料特別較佳為選自由以下所組成之群組:玻璃纖維、碳纖維、玄武岩纖維、硼纖維、芳綸纖維及其混合物。最特別較佳為,玻璃纖維專有地作為纖維狀或針狀填料被使用。
就玻璃纖維或碳纖維而言,可以使用短纖維(staple fibers)或連續細絲(continuous filaments)(粗紗(rovings))。
玻璃纖維或碳纖維之橫截面為環狀(圓形)、卵形(oval)、橢圓形(elliptical)、具有壓縮(constriction)之橢圓形(所謂之繭狀纖維(cocoon fibers))、角形(angular)或矩形(rectangular)。具有非環狀截面之纖維,以及尤其是卵形、橢圓形、具有壓縮之橢圓形(所謂之繭狀纖維)、角形或矩形纖維,亦稱為扁平纖維(flat fibers)。亦可以使用環形和非環形纖維之混合物。
玻璃纖維之外觀可以是拉長(elongated)或螺旋(spiral)形。
可以使用由所有玻璃類型製成之玻璃纖維,如A-、C-、D-、E-、E-CR-、L-、LD-、M-、NE-、S-、R-、AR-玻璃或其任意之混合物。較佳為由E-玻璃、S-玻璃或包含E-及/或S-玻璃纖維之混合物製成之玻璃纖維。
玻璃短纖維(staple glass fibers)具有一纖維長度為1至50 mm,特別是1至25mm,較佳為1.5至20mm,特別較佳為2至12mm,以及最特別較佳為2至8mm。
玻璃纖維特別是具有5至20μm之直徑,較佳為5至15μm,以及特別較佳為6至12μm。
如果玻璃纖維在拉擠成形製程中(pultrusion process)作為連續細絲(粗紗)被使用,其較佳具有一直徑不大於20μm,較佳為不大於18μm,以及特別較佳為10至17μm。
碳纖維特別是具有3至12μm之直徑,較佳為4至10μm,以及特別較佳為4至9μm。
在扁平纖維中,縱橫比(aspect ratio),即主要橫截面軸(major cross-sectional axis)與次要橫截面軸(minor cross-sectional axis)之比為1.5至8,較佳為2至6,特別較佳為2.5至5,以及最特別較佳為3至4。
在該等扁平纖維中,特別較佳為扁平玻璃纖維(flat glass fibers)。
扁平玻璃纖維之橫截面軸長度為3至40μm。次要橫截面軸之長度較佳為3至20μm,特別較佳為4至10μ,以及主要橫截面軸之長度為6至40μm,特別較佳為12至30μm。
顆粒狀填料較佳係選自以下所組成之群組:白雲石(dolomite)、矽酸鹽(silicates)、石英(quartz)、滑石(talc)、雲母(mica)、高嶺土(kaolin)、珍珠岩(perlite)、二氧化矽(silica)、沉澱或氣相二氧化矽(precipitated or fumed silica)、矽藻土(diatomaceous earth)、二氧化鈦(titanium dioxide)、碳酸鎂(magnesium carbonate)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)、 氫氧化鋁(aluminum hydroxide)、研磨或沉澱之碳酸鈣(ground or precipitated calcium carbonate)、白堊(chalk)、石灰(lime)、石灰石粉(lime stone powder)、板岩粉(slate powder)、長石(feldspar)、碳酸鋇(barium carbonate)、硫酸鋇(barium sulfate)、合成頁矽酸鹽(synthetic phyllosilicates)、天然頁矽酸鹽(natural phyllosilicates)、永久磁鐵(permanent magnet)或可磁化(magnetizable)之金屬或合金、玻璃片(glass flakes)、玻璃球(glass spheres)、空心玻璃球(hollow glass spheres)、空心二氧化矽球形填料(hollow silica sphere fillers)及其混合物。顆粒狀填料特別較佳係選自以下所組成之群組:矽酸鹽、石英、滑石、雲母、高嶺土、珍珠岩、二氧化矽、沉澱或氣相二氧化矽、矽藻土、二氧化鈦、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、研磨或沉澱之碳酸鈣、白堊、石灰、石灰石粉、板岩粉、長石、碳酸鋇、硫酸鋇、合成頁矽酸鹽、天然頁矽酸鹽、玻璃片、玻璃球、空心玻璃球、空心二氧化矽球形填料及其混合物。顆粒狀填料最特別較佳係選自以下所組成之群組:矽酸鹽、滑石、雲母、高嶺土、二氧化鈦、研磨或沉澱之碳酸鈣、白堊、石灰石粉、板岩粉、合成頁矽酸鹽、天然頁矽酸鹽、玻璃片、玻璃球、空心玻璃球及其混合物。
較佳地,使用至少一纖維狀或針狀填料,或至少一纖維狀或針狀填料與至少一顆粒狀填料之混合物,作為根據本發明之聚醯胺模制化合物中之填料(成分(C))。
當使用至少一纖維狀或針狀填料與至少一顆粒狀填料之混合物時,顆粒狀填料之含量占填料總量不超過一半,較佳為不超過三分之一,以及特別較佳為不超過四分之一。
特別較佳為,纖維狀或針狀填料專門地作為根據本發明之聚醯胺模制化合物中之填料被使用。
成分(D)
根據本發明之一較佳實施方案,至少一添加劑(D)係選自於以下所組成之群組:無機和有機穩定劑,尤其是抗氧化劑、抗臭氧劑(antiozonants)、光穩定劑(light stabilizers),尤其是紫外線穩定劑、紫外線吸收劑或紫外線阻擋劑(UV blockers)、潤滑劑(lubricants)、染料(dyes)、示踪劑(tracers)、顏料(pigments)、碳黑(carbon black)、石墨(graphite)、石墨烯(graphene)、碳奈米管(carbon nanotubes)、光致變色劑(photochromic agents)、抗靜電劑(antistatic agents)、脫模劑(release agents)、抗結塊添加劑(anti-block agents)、擴鏈添加劑(chain-extending additives)、縮鏈添加劑(chain-shortening additives)、光學增亮劑(optical brighteners)、紅外線吸收劑(IR absorbers)、近紅外線吸收劑(NIR absorbers)及其混合物。
在該等有機穩定劑中,特別較佳為苯酚化合物(phenol compounds)、亞磷酸化合物(phosphite compounds)、膦酸鹽化合物(phosphonite compounds)、基於受阻胺之穩定劑(hindered amine-based stabilizers;HALS)或其混合物。
至少一添加劑亦可以以母料(master batch)形式被加入。較佳為使用聚醯胺作為母料之基礎聚合物(base polymer)。該聚醯胺較佳為選自於以下所組成之群組:PA 12、PA 1010、PA 1012、PA 1212、PA 6/12、PA 612、PA MACM12及其混合物,或由聚醯胺(A)及/或聚醯胺(B)本身所組成。
母料之基礎聚合物最特別較佳為聚醯胺(A)或聚醯胺(B)本 身。
本發明將基於以下實施方案和實驗進行更詳細之描述,但不限制本發明於所示之具體實方案。
成分(E)
根據本發明之一較佳實施方案,該至少一進一步之聚合物(E)係選自於外來聚合物(foreign polymers)、耐衝擊改質劑(impact modifiers)及其混合物所組成之群組。該至少一進一步之聚合物(E)特別較佳為選自於耐衝擊改質劑及其混合物所組成之群組。
測量方法
相對黏度(Relative Viscosity)
相對黏度是根據ISO 307(2007)在20℃下測定。為此目的,秤取0.5g聚合物顆粒到100ml間甲酚(m-cresol)中,依據標準之第11節(Section 11),根據RV=t/t0,計算相對黏度(RV)。
玻璃轉換溫度(Tg)和熔化溫度
根據ISO 11357-2和-3(2013),使用含水量小於0.1wt.%之顆粒進行測定。
以加熱速率20K/min,對兩次加熱過程分別進行差示掃描量熱法(DSC)。第一次加熱過程之後,樣品在乾冰中淬火(quenched)。在第二次加熱過程中測定熔點。
峰最大值(peak maximum)之溫度被指定為熔化溫度。根據「半高」技術確定玻璃轉換範圍(glass transition range)之中點,此即指定為 玻璃轉換溫度(Tg)。
重量變化(Change in Weight)
重量之變化是在儲存之ISO拉伸棒上測定。
將僅儲存在水中之拉伸棒之重量變化從儲存在次氯酸鹽水溶液中之拉伸棒之重量變化減去。這樣,由於吸水而增加之重量就被消除了,吸水同樣在次氯酸鹽水溶液中儲存時發生。
拉伸力(Tensile Force)
拉伸力是在儲存於次氯酸鹽水溶液中之ISO拉伸棒(A1型,量體170 x 20/10 x 4)上測定,係依據ISO/CD 3167(2003)標準所生產。
測量方法類似於根據ISO 527(2012)在23℃下之拉伸強度(tensile strength)之測量方法進行,對未強化材料(unreinforced materials)使用牽引速率(pulling speed)為50mm/min,以及對強化材料(reinforced materials)使用牽引速率為5mm/min。絕對力(absolute force)直接被使用作為測量值,即不除以(division)試樣之橫截面(cross-sectional surface)。
透光率(Light Transmission)
根據ASTM D 1003-13(2013),於23℃下,在厚度為2mm之60×60mm板子(寬度×長度)上和在Byk Gardner公司之「Haze Gard plus(曇度儀)」上之薄膜澆口(film gate),用CIE光源C(CIE illuminant C)確定透光率。透光率值係以照射光量之%表示。
儲存條件(Storage Conditions)
對兩種儲存類型在相同之時間點進行取樣,具體而言分別在每種情況下於1344小時(h)、4032小時、5376小時、6720小時和8064小時後。 對每種材料和儲存時間,5個ISO拉伸棒(A1型,量體170×20/10×4,依據標準:ISO/CD 3167(2003)所生產)被儲存,並找出5個測量值之算術平均值(arithmetic mean)。
水儲存係在恆溫器控制之60℃下,於去離子水中進行。
次氯酸鹽儲存係在德國之克賴爾斯海姆(Crailsheim)之HyperDES-watertechnology GmbH公司之試驗台(test stand)中,於濃度為10mg/L之次氯酸鈉(sodium hypochlorite)水溶液,體積為100升,以恆溫器控制之60℃下而進行。次氯酸鈉溶液以6至8升/分鐘(L/min)在其中循環,其中溶液之pH值設定為6.8,以及電導率(conductivity)為600至1200μS。在總儲存時間內,藉由加入0.5wt%之次氯酸鈉溶液、0.7wt%之氫氧化鈉溶液(sodium hydroxide solution)、0.7wt%之硫酸(sulfuric acid)或去離子水,自動調節次氯酸鈉濃度、pH值和電導率。此外,每週使用CHEMATEST 20s儀器(可從瑞士之欣維爾(Hinwil)之Swan Analytische Instrumente AG公司獲得),根據DIN EN ISO 7393-2(2012),藉由使用N,N-二乙基-1,4-伸苯基二胺(N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine)之比色法(colorimetric method)檢查pH值和次氯酸鈉濃度。
試樣之製造(Production of the Test Specimens)
使用含水量小於0.1wt.%之顆粒來製造試樣。
ISO拉伸棒是在Arburg公司之型號為Allrounder 420 C 1000-250之一射出成型機上製造的。採用從進料到噴嘴之氣缸溫度(Cylinder temperatures)之上升和下降。
實施例1和比較實施例2
氣缸溫度:310/315/320/325/330/325℃
模具溫度(Mold temperature):120℃
實施例3、4和比較實施例5
氣缸溫度:320/325/330/335/340/330℃
模具溫度:140℃
實施例6、7和8
氣缸溫度:290/295/300/305/310/300℃
模具溫度:80℃
除非另有指示,試樣是在乾燥狀態下被使用;為此目的,在射出成型過程後,它們在乾燥環境中,即在矽膠(silica gel)上,於室溫儲存至少48小時。
從實驗中顯而易見地,令人驚訝地得知,只有包含半結晶聚醯胺(A)和非晶質聚醯胺(B)之混合物之該等聚醯胺模制化合物(實施例1、3、4和6至8)係對次氯酸鹼液(hypochlorite lye)穩定。
令人驚訝地,得知在模製體於含次氯酸鹽之水溶液中儲存之期間,在包含半結晶聚醯胺(A)和非晶質聚醯胺(B)之混合物之聚醯胺模制化合物中,出現比僅包含半結晶聚醯胺(A)之聚醯胺模制化合物(比較實施例2和5)(表2)顯著較低之重量損失。重量之減少引起了聚醯胺模制化合物氧化降解(oxidative degradation)之假設,並因此對聚醯胺模制化合物造成損傷。因此,在根據本發明之實施例之聚醯胺模制化合物中,此種損傷比在比較實施例之聚醯胺模制化合物中顯著地較低。
此結果係藉由測量與含次氯酸鹽溶液接觸後之拉伸力得到證實(表3)。與含次氯酸鹽溶液接觸後,包含半結晶聚醯胺(A)和非晶質聚醯胺(B)之混合物之聚醯胺模制化合物(實施例1、3、4和6至8),就拉伸力而言,比僅包含半結晶聚醯胺(A)(比較實施例2和5)之聚醯胺模制化合物顯示出顯著較佳之抗性。

Claims (13)

  1. 一種聚醯胺模制化合物之用途,該聚醯胺模制化合物包括:至少一半結晶聚醯胺(A),其中根據ASTM D 1003-13(2013)測量,由至少一半結晶聚醯胺製成之厚度為2mm之板子具有小於80%的透光率;以及至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)用於生產對包含次氯酸及/或其鹽類之水溶液具耐受性之模製體,其中根據ASTM D 1003-13(2013)測量,由至少一微晶聚醯胺製成之厚度為2mm之板子具有至少80%的透光率,其中該聚醯胺模制化合物具有以下成分:21至67.9wt.%之至少一半結晶聚醯胺(A);15至30wt.%之至少一非晶質或微晶聚醯胺(B);0至50wt.%之至少一無機填料(C);0至6wt.%之至少一添加劑(D);以及0至20wt.%之至少一不同於該至少一半結晶聚醯胺(A)及該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)的聚合物(E);成分(A)至(E)加總至100wt.%。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述之用途,用於生產模製體,該模製體係選自於下列所組成之群組:用於輸送及/或儲存飲用水或溫水之部件,以及游泳池、漩渦池、加熱系統中或衛生區中之部件。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,根據ISO 11537-3(2013)測量,該至少一半結晶聚醯胺(A)具有一熔化溫度為120至350℃。
  4. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,根據ISO 11537-3(2013)測量,該至少一半結晶聚醯胺(A)之熔合熱為至少30J/g,及/或根據ASTM D 1003-13(2013),在厚度為2mm之板子上測量之透光率係小於80%。
  5. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,該至少一半結晶聚醯胺(A)是由單體(a1)至(a2),以及任選之(a3)所形成:(a1)至少一二胺,其係選自於以下所組成之群組:1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、雙(4-胺基-環己基)甲烷、雙(胺基甲基)環己烷、異佛爾酮二胺和間苯二甲胺(a2)至少一二羧酸,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷酸、1,16-十六烷二酸、1,17-十七烷二酸、1,18-十八烷二酸、環己烷二羧酸、具有36或44個碳原子之二聚脂肪酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸,(a3)一或多種內醯胺或ω-胺基酸,其係選自於以下所組成之群組:內醯胺-6、內醯胺-11、內醯胺-12、1,6-胺基己酸、1,11-胺基十一酸和1,12-胺基十二酸。
  6. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,該至少一半結晶聚醯胺(A)係選自於以下所組成之群組:PA 6、PA 46、PA 49、PA 410、PA 411、PA 412、PA 413、PA 414、PA 415、PA 416、PA 417、PA 418、PA 436、PA 56、PA 510、PA 66、PA 69、PA 610、PA 611、PA 612、PA 613、PA 614、PA 615、PA 616、PA 617、PA 618、PA 1010、PA 66/6、PA 6/66/610、PA 6/66/12、PA 6/12、PA 11、PA 12、PA 912、PA 1212、PA MXD6、PA MXD9、PA MXD10、PA MXD11、PA MXD12、PA MXD13、PA MXD14、PA MXD15、PA MXD16、PA MXD17、PA MXD18、PA MXD36、PA MXD6/MXDI、具有4T重複單元之聚醯胺、具有5T重複單元之聚醯胺、具有6T重複單元之聚醯胺、具有8T重複單元之聚醯胺、具有9T重複單元之聚醯胺、具有10T重複單元之聚醯胺、具有12T重複單元之聚醯胺、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA 4T/4I、PA 5T/5I、PA 6T/6I、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 10T/6T、PA 10T/6T/10I/6I、PA 12T、PA MPMDT/6T、PA 10T/10I、PA 12T/12I、PA 4T/6T/8T、PA 4T/6T/10T、PA 4T/8T/10T、PA6T/8T/10T、PA 4T/6T/MPMDT、PA 6T/6、PA 6T/66、PA 4T/66、PA 5T/66、PA 6T/6I/6、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 66/BAC6/MACM6、PA 66/BAC6/PACM6、PA 66/BAC6/IPD6,及其混合物或共聚物。
  7. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,根據ISO 11537-3(2013)測量,該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)之熔合熱為不大於28J/g,及/或根據ASTM D 1003-13(2013),在厚度為2mm之板子上測得之透光率為至少80%,及/或根據ISO 11537-2(2013)測量之玻璃轉換溫度為60至240℃。
  8. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,該至少一非晶質 或微晶聚醯胺(B)係由單體(b1)至(b2),以及任選之(b3)所形成:(b1)至少一二胺,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、間苯二甲胺、雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷;(b2)至少一二羧酸,其係選自於以下所組成之群組:1,6-己二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,18-十八烷二酸、具有36或44個碳原子之二聚脂肪酸、環己烷二羧酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二甲酸;(b3)一或多種內醯胺或ω-胺基酸,其係選自於以下所組成之群組:內醯胺-6、內醯胺-11、內醯胺-12、1,6-胺基己酸、1,11-胺基十一酸和1,12-胺基十二酸。
  9. 根據申請專利範圍第8項所述之用途,其特徵為,該至少一非晶質或微晶聚醯胺(B)係選自於以下所組成之群組:PA 6I、PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA MPMDI/MPMDT、PA 6I/6T/6N、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA MXDI/MXD6、PA MACM10、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM16、PA MACM18、PA NDT/INDT、PA TMDC10、PA TMDC12、PA TMDC14、PA TMDC16、PA TMDC18、PA PACM12、PA PACM14、PA PACM16、PA PACM18、PA PACM10/11、PA PACM10/12、PA PACM12/612、PA PACM12/PACM14/612/614、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMI/MACMN、PA MACMT/MACM12、PA MACMT/MACMN、PA MACM36、PA TMDC36、PA MACMI/MACM36、PA 6I/MACMI/12、PA MACMT/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM36、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACM6/11、PA MACM6/12、PA MACM10/11、PA MACM10/12、PA MACM10/1010、PA MACM12/1012、PA MACM12/1212、PA MACM14/1014、PA MACM14/1214、PA MACM16/1016、PA MACM18/1018、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMT/MACM12/12、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN、PA TMDC12/TMDCT/TMDC36、PA TMDC12/TMDCI、PA TMDC12/TMDCI/TMDC36、PA TMDC12/TMDCT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、PA MACMI/MACMT/MACMCHD/MACM36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC12/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDC14/TMDC36、PA TMDCI/TMDCT/TMDCCHD/TMDC36,及其混合物或共聚物, 其中基於100mol%之所有單體之莫耳分率之總和,MACM可以被最多為35mol%之PACM及/或TMDC取代,及/或內醯胺-12可以全部或部分地被己內醯胺取代,及/或具有36個碳原子之二聚脂肪酸可以全部或部分地被具有44個碳原子之二聚脂肪酸取代。
  10. 根據申請專利範圍第1或2項所述之用途,其特徵為,該聚醯胺模制化合物另外包含至少一無機填料(C),及/或,至少一添加劑(D),及/或,至少一不同於聚醯胺(A)、聚醯胺(B)和不同於添加劑(D)之另外之聚合物(E)。
  11. 根據申請專利範圍第10項所述之用途,其特徵為,該聚醯胺模制化合物包含至少一無機填料(C),其係選自於纖維狀填料、針狀填料及其混合物所組成之群組。
  12. 根據申請專利範圍第10項所述之用途,其特徵為,該聚醯胺模制化合物包含至少一無機填料(C),其係選自於玻璃纖維、碳纖維及其混合物所組成之群組。
  13. 根據申請專利範圍中之第1或2項所述之用途,其特徵為,該聚醯胺模制化合物另外包含至少一無機填料(C)及/或,至少一添加劑(D)。
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