TWI843491B - 次氯酸生成用電極 - Google Patents

次氯酸生成用電極 Download PDF

Info

Publication number
TWI843491B
TWI843491B TW112110402A TW112110402A TWI843491B TW I843491 B TWI843491 B TW I843491B TW 112110402 A TW112110402 A TW 112110402A TW 112110402 A TW112110402 A TW 112110402A TW I843491 B TWI843491 B TW I843491B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
electrode
ruthenium
hypochlorous acid
mol
platinum
Prior art date
Application number
TW112110402A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202403107A (zh
Inventor
酒井聖那
田代啓介
松本勘
雨森啲彰
Original Assignee
日商Toto股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商Toto股份有限公司 filed Critical 日商Toto股份有限公司
Publication of TW202403107A publication Critical patent/TW202403107A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI843491B publication Critical patent/TWI843491B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109Electrodes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C02F1/4672Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
    • C02F1/4674Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/22Inorganic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/24Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26Chlorine; Compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/50Processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/052Electrodes comprising one or more electrocatalytic coatings on a substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C25B11/057Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
    • C25B11/061Metal or alloy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C25B11/057Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
    • C25B11/061Metal or alloy
    • C25B11/063Valve metal, e.g. titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • C25B9/17Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2101/00Chemical composition of materials used in disinfecting, sterilising or deodorising
    • A61L2101/02Inorganic materials
    • A61L2101/06Inorganic materials containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109Electrodes
    • C02F2001/46133Electrodes characterised by the material
    • C02F2001/46138Electrodes comprising a substrate and a coating
    • C02F2001/46142Catalytic coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

本發明為提供一種次氯酸生成用電極,其係其實質上不包含銠之次氯酸生成用電極,其係在其性能方面不劣於含銠電極,並且耐久性超過含銠電極。 本發明的解決手段為電極在對包含氯化物離子的水進行電解而生成次氯酸時使用,該電極的特徵在於,具有:電極基體,其由鈦或鈦合金構成;以及複合層而成,其與前述電極基體電接合,前述複合層包含有銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和/或鉑,且不包含氧化銠,該電極在其次氯酸水生成能力及耐久性方面優異。

Description

次氯酸生成用電極
本發明係關於用於對包含氯化物離子的水進行電解而生成次氯酸的電極,詳細地說,係關於用於生成能夠利用於殺菌等的次氯酸水的電極。
如果對包含氯化物離子的水(例如,自來水、井水)進行電解時,則在陽極產生氯,由該氯和水生成次氯酸水。由於該次氯酸的殺菌性,所以生成的次氯酸水被廣泛地利用於身體、食品、物品等的殺菌。
作為生成次氯酸水的電極,為了即使是如自來水等那樣的氯化物離子濃度比較低的水,也能夠高效地生成次氯酸,而提出了各種組成的電極。
例如,日本特開2009-052069號公報(專利文獻1)提案有在由鈦或鈦合金構成的導電性基體上形成了由鉑、氧化銥、氧化銠及氧化鉭的複合體構成的電極觸媒層的電極。另外,日本特開2013-142166號公報(專利文獻2)提案有形成了由與專利文獻1不同的組成的鉑、氧化銥、氧化銠及氧化鉭的複合體構成的電極觸媒層的電極。根據此等電極,從氯化物離子濃度比較低的水也能夠高效地生成次氯酸水。
專利文獻1及2所揭示的電極所包含的銠是所渭的稀有金屬,其產量少,因此在價格方面也是比較高價的金屬元素。
[專利文獻1]日本特開2009-052069號公報 [專利文獻2]日本特開2013-142166號公報
[發明欲解決之問題]
本發明人現在找出了在其性能方面不劣於含銠電極,並且在耐久性方面超過含銠電極的次氯酸生成用電極的組成。本發明就是基於上述見解的發明。
因此,本發明的目的在於,提供實質上不包含氧化銠的次氯酸生成用電極。並且,本發明的目的在於,提供具有藉由本發明的電極的次氯酸水的製造裝置及使用了藉由本發明的電極的次氯酸水的調製方法。 [用以解決發明手段]
而且,藉由本發明的電極在對包含氯化物離子的水進行電解,而生成次氯酸時使用,該電極的特徵在於,具有:電極基體,其由鈦或鈦合金構成;以及複合層而成,其與前述電極基體電接合,前述複合層包含有銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和/或鉑,且不包含氧化銠。
電極的基本構造
藉由本發明的電極具有下述基本構造,該基本構造為,至少具備:電極基體,其由鈦或鈦合金構成;以及複合層而成,其與該基體電接合。而且,特徵在於,與基體接合的複合層包含有銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和/或鉑,且不包含氧化銠。
在本發明中「不包含氧化銠」是指容許存在作為痕跡或者不可避免成分的氧化銠,但不包含會對電極的性質、特性帶來影響的量的氧化銠或其化合物。在本發明中,例如不容許存在大於或等於1mol%的氧化銠。根據本發明,複合層設為包含銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和鉑,不包含氧化銠的組成,由此具有不劣於包含氧化銠的現有的電極(例如,專利文獻1或2所記載的電極)的次氯酸的生成能力。另外,由於銠的價格高,所以取代為價格比銠低的釕或鉑在電極的製造成本方面是極其有利的。
根據本發明的優選的態樣,銥化合物、鉭化合物、釕化合物的優選的具體例是該等的氧化物,其結果,複合層優選設為下述組成,即,由氧化銥、氧化鉭、氧化釕和鉑構成,對於其他元素或者化合物,以不超過其痕跡或者不可避免的量包含該等。
電極基體 在本發明中,作為電極基體,使用鈦或鈦合金。作為鈦合金,能夠使用以鈦力主體的具有耐腐蝕性的導電性的合金,例如,舉出由Ti-Ta-Nb、Ti-Pd、Ti-Zr、Ti-Al等的組合構成的、通常作為電極材料使用的鈦基合金。此等的電極材料能夠加工成板狀、有孔板狀、棒狀、網板狀等期望形狀而作為電極基材使用。此外,在本發明中,不排除在電極基體的表面形成氧化鈦膜。
複合層 藉由本發明的電極的特徵在於,具有與上述的電極基體電接合的複合層,該複合層如上所述,包含有銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和/或鉑,且不包含氧化銠。藉由本發明的電極的複合層的特徵在於不包含氧化銠,但本發明所提案的複合層的組成也能夠理解力將以往公知的含銠電極的銠取代為釕和/或鉑後的組成。因此,藉由本發明的電極的複合層的組成也可以決定為在以往公知的或者後來提出的包含銠的次氯酸生成用電極的組分中將銠取代為釕和/或鉑後得到的組成。
根據本發明的優選的態樣,作為複合層的一個組成,通過金屬換算,銥優選能夠以30〜80mol%的範圍包含,更優選的下限是32mol%,另外,更優選的上限是60mol%,進一步優選的上限是43mol%。
另外,鉭通過金屬換算,優選能夠以6〜53mol%的範圍包含,更優選的下限是22mol%,進一步優選的下限是25mol%,另外,更優選的上限是60mol%,進一步優選的上限是43mol%。
另外,釕通過金屬換算,優選能夠以0〜97mol%的範圍包含,更優選的下限是7mol%,進一步優選的下限是8mol%,另外,更優選的上限是22mol%。
鉑優選能夠以0〜97mol%的範圍包含,更優選的下限是7mol%,進一步優選的下限是10mol%,另外,更優選的上限是23mol%。
根據本發明的更優選的態樣,作為複合層的一個組成,通過金屬換算,設為包含銥32〜43mol%、鉭25〜36mol%、釕8〜22mol%和鉑10〜23mol%。
並且,根據本發明的一個態樣,優選以11〜19mol%的量包含釕,以13〜20mol%的量包含鉑。並且,根據本發明的其他態樣,釕和鉑的合計通過金屬換算,優選設為24mol%〜39mol%。另外,根據其他態樣,釕和鉑優選通過金屬換算以大致相同的比率包含。
電極的用途 藉由本發明的電極在次氯酸的生成能力及電極的耐久性方面優異。具體地說,藉由本發明的電極具有能夠以0.2ppm以上的濃度生成次氯酸的性能,並且該性能經過通電時間500小時仍得到維持。
另外,根據藉由本發明的電極,即使以如自來水那樣的氯化物離子的濃度比較低的水作為對象,也能夠高效地生成次氯酸水。但是,如果需要,則也可以在水中添加食鹽,這樣的態樣並不從本發明被排除在外。
另外,在對水進行電解而生成次氯酸時,為了抑制產生向電極表面的附著物,而通常進行對電極的極性進行切換的操作。雖然該操作成為使電極劣化的原因,但藉由本發明的電極得到下述優點,即,即使在高頻度的極性切換的條件下,也能夠長期間維持其性能。
另外,藉由本發明的電極通常能夠以6〜20A/dm 2的範圍的程度的電流密度進行利用。一般來說,在高電流密度下生成效率提高,但由於觸媒的消耗變得急遽,所以耐久性降低。但是,藉由本發明的電極即使在如上所述20A/dm 2的高電流密度的條件下也能夠利用。
作為藉由本發明的電極的具體用途,舉出作為殺菌用途的家庭用或者商用的次氯酸製造裝置的電極使用。另外,能夠作為對馬桶座清洗噴嘴供給的次氯酸水的生成裝置的電極使用。並且,優選用於生成廚房、洗臉台的除菌水。
電極的製造方法 藉由本發明的電極,如上所述,能夠理解力具有在以往公知的包含銠的電極中將銠取代為釕和/或鉑後的組成的複合層,因此其製造優選除了將銠取代為釕和/或鉑以外,能夠通過與現有的電極相同的方法進行製造。具體地說,能夠根據專利文獻1或2的記載進行製造。
如果具體地示出複合層的優選的製造方法,則如下所述。即,能夠通過將構成複合層的銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物及鉑的前驅物塗佈於電極基體,使此等前驅物在適當的條件下進行分解(例如進行熱分解),從而分別得到銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物及鉑,由此進行製造。
作為前驅物的具體例,作為銥或銥的化合物的前驅物,例如舉出氯銥酸、氯化銥、硝酸銥等,特別優選使用氯銥酸。
另外,作為鉭或鉭的化合物的前驅物,舉出氯化鉭、乙醇鉭等,特別優選使用乙醇鉭。
作為鉑的前驅物,舉出氯鉑酸、氯化鉑等,特別優選使用氯鉑酸。
使以上的前驅物溶解或者分散於適當的溶劑,將其塗佈於電極基體,然後進行乾燥,進而置於使上述前驅物成為銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物及鉑的條件下。
優選將上述前驅物分散或者溶解於低級醇(例如,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等或該等的混合物)。然後,例如在以大約20℃〜大約150℃的範圍內的溫度進行乾燥後,在含氧氣體環境中,例如在空氣中燒成。燒成例如能夠通過在電氣爐、氣體爐、紅外線爐等適當的加熱爐中,一般來說加熱至大約450℃〜大約600℃,優選加熱至大約500〜大約550℃的範圍內的溫度而進行。以上的塗佈及燒成步驟可以重複多次。 [實施例]
進一步通過以下的實施例對本發明進行說明,但本發明不受此等實施例限定。
電極的製造 基材的準備 在對與JIS1種類相當的鈦板原材料(t0.5mm×w100mm×l100mm)進行醇清洗後,在20℃的8重量%氫氟酸水溶液中進行了2分鐘處理,而且在120℃的60重量%硫酸水溶液中進行了3分鐘處理。接下來,將鈦基體從硫酸水溶液取出,噴霧出冷水而進行急速冷卻。並且,在20℃的0.3重量%氫氟酸水溶液中浸漬2分鐘後進行水洗。在水洗後,在400℃的大氣中進行1小時加熱處理,在鈦基體表面形成薄的氧化鈦的中間層。
複合層的形成 按照下述方式準備包含用於形成複合層的前驅物的溶液。即,以Pt-Ir-Ru-Ta的組成比成為下述表-1所示的莫耳%的方式分別對調整為釕濃度100g/L的氯化釕的丁醇溶液、調整為銥濃度200g/L的氯銥酸的丁醇溶液、調整為鉭濃度200g/L的乙醇鉭的丁醇溶液和調整為鉑濃度200g/L的氯鉑酸的丁醇溶液進行稱量,接下來,以Ir的金屬換算濃度成為50g/L的方式通過丁醇進行稀釋,調製出下述表所示的實施例1〜8。另外,將上述氯化釕設為氯化銠,調製出不包含鉑及釕前驅物的溶液而作為比較例。
通過吸液管對得到的溶液進行0.27ml稱量,在將其塗佈於該氧化鈦的中間層後,在室溫下進行20分鐘乾燥,並且在550℃的大氣中進行10分鐘燒成。將該塗佈-乾燥-燒成步驟重複6次,製作出在氯化鈦的中間層上鉑-氧化銥-氧化釕-氧化鉭複合層為下述表1所記載的組成的電極。 將實施例1〜8及比較例的電極在室溫下在自來水中,進行重複下述操作即在以9.7A/dm 2電解後切換極性而以 -9.7A/dm 2電解這種操作的電解,通過DPD法對經過一定時間後的電解時的次氯酸濃度重複進行測定,對通過電解而生成的次氯酸濃度小於0.2ppm時的電解時間進行了記錄。其結果,成為下述表1所示那樣。

Claims (8)

  1. 一種電極,其係在對包含氯化物離子的水進行電解而生成次氯酸時使用的電極,該電極的特徵在於,具有:電極基體,其由鈦或鈦合金構成;以及複合層,其與前述電極基體電接合,前述複合層包含有銥或銥的化合物、鉭或鉭的化合物、釕或釕的化合物和/或鉑,且不包含氧化銠,前述複合層通過金屬換算,包含有銥32~43mol%、鉭25~36mol%、釕8~22mol%以及鉑10~23mol%而成。
  2. 如請求項1之電極,其中,前述複合層由氧化銥、氧化鉭、氧化釕和鉑構成。
  3. 如請求項1或2之電極,其中,前述釕為11~19mol%,前述鉑為13~20mol%。
  4. 如請求項3之電極,其中,前述釕和鉑的合計通過金屬換算為24mol%~39mol%。
  5. 如請求項1或2之電極,其中,包含前述氯化物離子的水是自來水或者井水。
  6. 一種次氯酸水生成裝置,其具有如請求項1至5中任一項所記載的電極。
  7. 一種廁所裝置,其特徵在於,具有生成次氯酸水的裝置,該裝置具有如請求項1至5中任一項之電極。
  8. 一種製造次氯酸水的方法,該方法包含有下述步驟而成: 準備如請求項1至5中任一項之電極,使前述電極和包含氯化物離子的水接觸。
TW112110402A 2022-03-31 2023-03-21 次氯酸生成用電極 TWI843491B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022059482A JP7396391B2 (ja) 2022-03-31 2022-03-31 次亜塩素酸生成電極
JP2022-059482 2022-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202403107A TW202403107A (zh) 2024-01-16
TWI843491B true TWI843491B (zh) 2024-05-21

Family

ID=85726227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW112110402A TWI843491B (zh) 2022-03-31 2023-03-21 次氯酸生成用電極

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230357938A1 (zh)
EP (1) EP4273301A1 (zh)
JP (1) JP7396391B2 (zh)
CN (1) CN116892038A (zh)
TW (1) TWI843491B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070034505A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Mineo Ikematsu Electrode for electrolysis and method of manufacturing electrode for electrolysis
TW200734488A (en) * 2006-03-03 2007-09-16 Taiwan Power Co Method to produce the Ti electrode with ternary oxide compound coating layer for electrolysis

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1983003265A1 (en) * 1982-03-11 1983-09-29 Engelhard Corp PROMOTION OF Pt-Ir CATALYTIC ELECTRODES WITH LEAD, TANTALUM, RUTHENIUM AND OXYGEN
JPS6022075B2 (ja) * 1983-01-31 1985-05-30 ペルメレック電極株式会社 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法
JPH0660427B2 (ja) * 1988-05-31 1994-08-10 ティーディーケイ株式会社 酸素発生用電極及びその製造方法
JP2836840B2 (ja) * 1989-04-04 1998-12-14 ティーディーケイ株式会社 塩素発生用電極及びその製造方法
JP2904003B2 (ja) * 1994-05-10 1999-06-14 株式会社日本触媒 廃水の電解処理法および該電解処理に使用する陽極
JPH08290168A (ja) * 1995-04-21 1996-11-05 Toto Ltd 塩素イオンを含む流水の電気分解装置および電気分解方法
US7258778B2 (en) * 2003-03-24 2007-08-21 Eltech Systems Corporation Electrocatalytic coating with lower platinum group metals and electrode made therefrom
FR2856081B1 (fr) * 2003-06-11 2005-09-09 Electricite De France Procede et dispositif de preparation de dioxyde de chlore
JP4975271B2 (ja) * 2005-05-18 2012-07-11 株式会社フルヤ金属 電解的水処理電極
JP2008050675A (ja) * 2006-08-28 2008-03-06 Ishifuku Metal Ind Co Ltd 電解用電極
JP4884333B2 (ja) 2007-08-24 2012-02-29 石福金属興業株式会社 電解用電極
JP5886052B2 (ja) 2012-01-10 2016-03-16 石福金属興業株式会社 殺菌水生成用電極及びその製造方法
CN105967281B (zh) * 2016-06-16 2019-01-25 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种钛基亚氧化钛电极制备方法
CN106521404A (zh) * 2016-11-02 2017-03-22 苏州云瑞环境科技有限公司 一种一次氧化制造钛阳极工艺
CN111663168A (zh) * 2020-07-16 2020-09-15 西安怡速安智能科技有限公司 一种电化学电极烧结法提高阳极活性的阳极生产工艺
JP2023095833A (ja) * 2021-12-24 2023-07-06 石福金属興業株式会社 塩素発生用電極

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070034505A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Mineo Ikematsu Electrode for electrolysis and method of manufacturing electrode for electrolysis
TW200734488A (en) * 2006-03-03 2007-09-16 Taiwan Power Co Method to produce the Ti electrode with ternary oxide compound coating layer for electrolysis

Also Published As

Publication number Publication date
EP4273301A1 (en) 2023-11-08
JP2023150386A (ja) 2023-10-16
JP7396391B2 (ja) 2023-12-12
CN116892038A (zh) 2023-10-17
TW202403107A (zh) 2024-01-16
US20230357938A1 (en) 2023-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2009315689B2 (en) Electrode for electrolysis cell
CN108754533B (zh) 一种长寿命高活性电解水产臭氧的掺杂氧化锡电极的制备方法
TW201221698A (en) Anode for electrolytic evolution of chlorine
JP4554542B2 (ja) 電解用電極
CS209834B2 (en) Electrode and method of making the same
KR20170075528A (ko) 수처리용 전해 불용성 전극 및 그 제조 방법
JP4972991B2 (ja) 酸素発生用電極
JP2008050675A (ja) 電解用電極
JP2007154237A (ja) 電解用電極及びその製造方法
JP6920998B2 (ja) 塩素の電解発生のためのアノード
JP5090901B2 (ja) 酸化イリジウムコーティングの製造方法。
KR101931505B1 (ko) 고전류 밀도 운전용 전극
JP2012007238A (ja) 塩素の電解合成用電極
JP5886052B2 (ja) 殺菌水生成用電極及びその製造方法
TWI843491B (zh) 次氯酸生成用電極
JP2010059549A (ja) 低い塩素過電圧のためのPd含有コーティング
US20220018032A1 (en) Electrode For Electrolysis
JP2836840B2 (ja) 塩素発生用電極及びその製造方法
CN110670091B (zh) 形稳电极的涂层组合物、形稳电极、制备方法及应用
JP7330490B2 (ja) オゾン生成用電極
JPS62500459A (ja) 電解電極用等の複合触媒材料ならびにその製造方法
KR100770736B1 (ko) 수처리용 세라믹 전극 및 그 제조방법 그리고 이를 이용한전극구성체
JPS6338592A (ja) 電解用電極及びその製造方法
JPS62260086A (ja) 電解用電極及びその製造方法
JPS62260088A (ja) 電解用電極及びその製造方法