TWI826356B - 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體 - Google Patents

表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體 Download PDF

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Abstract

本發明的課題在於提供一種難以產生由塑化劑的滲透所引起的變色、膨脹等的表面保護膜。作為解決手段，提供一種於最表面具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層的表面保護膜。

Description

表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
本發明是有關於一種用以保護顯示器表面的透明基板的表面保護膜。
於智慧型手機、平板型個人電腦(personal computer，PC)、音樂播放器等具備顯示器的便攜型電子機器中，為了保護顯示器表面的透明基板，存在貼合表面保護膜的情況。對表面保護膜要求透光性、透明性、耐擦傷性、耐候性等。另外，近年來便攜型電子機器通常是藉由靜電電容式觸控面板進行操作，重新要求不易沾附皮脂的防污性、觸控筆的運筆感受、滑動性、由觸控筆的前端所壓入的膜隨時間經過而恢復原樣的自修復性等。
作為表面保護膜，例如於專利文獻1中提出一種保護膜，其於透明基材膜的其中一面具有由(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯與含氟化合物及/或具有矽氧烷鍵的化合物所構成的軟質樹脂層。
於專利文獻2中提出一種包含基材膜與自修復性樹脂層的自修復性積層體的發明。
另外，作為專利文獻3，本申請案人等提出一種表面保護膜，其依序積層有由作為聚醚多元醇與脂肪族異氰酸酯與醇系硬化劑及非胺系觸媒的硬化物的熱硬化性聚胺基甲酸酯所構成的保護層、透明基材膜、黏著劑層這三層。
便攜型電子機器中纏繞有耳機的繩，或於包等的內部與充電器、通用串列匯流排(Universal serial bus，USB)纜線、文具、化妝品等各種塑膠製品接觸。若塑膠製品與表面保護膜接觸，則塑膠製品中所含的塑化劑滲透表面保護膜，有表面保護膜變色、膨脹等情況。尤其USB纜線、耳機的繩等橡膠製品中包含大量的塑化劑，因此容易因接觸而導致表面保護膜變色、膨脹等。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-196868號公報
[專利文獻2]日本專利特開2013-27998號公報
[專利文獻3]國際公開第2017/094480號小冊子
本發明的課題在於提供一種難以產生由塑化劑的滲透所引起的變色、膨脹等的表面保護膜。
為了解決所述課題的本發明的構成如以下般。
1.一種表面保護膜，其特徵在於，於最表面具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層。
2.如1.所述的表面保護膜，其特徵在於，依序積層有所述保護層、透明基材膜、黏著劑層的至少三層。
3.如1.或2.所述的表面保護膜，其特徵在於，所述聚碳酸酯 系聚胺基甲酸酯為包含聚碳酸酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑的材料組成物的硬化物。
4.如1.至3.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，所述保護層包含矽系添加劑。
5.如1.至4.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，所述保護層的厚度為50μm以上、300μm以下。
6.如1.至5.中任一項所述的表面保護膜，其特徵在於，霧值為0.1%以上、40%以下。
7.一種表面保護膜積層體，其特徵在於，於如1.至6.中任一項所述的表面保護膜的所述保護層側表面積層有脫模膜，且於另一表面積層有剝離膜。
8.一種表面保護膜的製造方法，所述表面保護膜的特徵為於最表面具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層，所述表面保護膜的製造方法的特徵在於：使包含聚碳酸酯系多元醇與異氰酸酯與醇系硬化劑及觸媒的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所輸出的第一及第二間隙維持構件的間隙，對所述材料組成物在保持於所述第一及第二間隙維持構件之間的狀態下進行熱硬化而製成所述保護層。
9.如8.所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，將所述第一及第二間隙維持構件的其中一者設為表面保護膜的透明基材膜。
10.如8.或9.所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述材料組成物包含矽系添加劑。
11.如8.至10.中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述第一及第二間隙維持構件的其中一者為未實施脫模處理的膜，另一者為實施脫模處理的膜。
12.如8.至11.中任一項所述的表面保護膜的製造方法，其特徵在於，所述第一及第二間隙維持構件的另一者為具有凹凸的膜，利用具有該凹凸的面來保持材料組成物。
本發明的表面保護膜於最表面具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層。關於本發明的表面保護膜，即便保護層與塑膠製品接觸，塑化劑亦難以滲透，從而難以產生變色、膨脹等。本發明的表面保護膜的透光性、透明性、耐擦傷性、耐候性、自修復性優異。另外，關於本發明的表面保護膜，觸控筆的操作性優異，且具有如利用筆書寫在紙上般的書寫感。進而，含有矽系添加劑的本發明的表面保護膜的滑動性良好，可非常舒適地進行利用觸控筆或手指等的觸控面板操作。
本發明的表面保護膜亦可於保護層的最表面形成凹凸，從而賦予防眩性。另外，本發明的表面保護膜的保護層雖然具有50μm以上、300μm以下的厚度，但具有可用作表面保護膜的光學特性。
於本發明的表面保護膜上積層有脫模膜與剝離膜而成的表面保護膜積層體可防止保護層的污垢、損傷等，因此處理性 優異。
根據本發明的製造方法，可連續地製造表面保護膜。進而，可於不降低光學特性的情況下製造具有利用濕式塗佈法難以製造的50μm以上、300μm以下的厚度的保護層。另外，可藉由轉印法容易地於保護層的表面形成凹凸。
1:保護層
2:透明基材膜
3:黏著劑層
4:脫模膜
5:剝離膜
10:表面保護膜
20:透明基板
30:表面保護膜積層體
40:片狀物
40a:材料組成物
41:澆鑄機
41a:頭部
42a:第一間隙維持構件
42b:第二間隙維持構件
43a、43b、44:搬送輥
45:輔助輥
46:加熱裝置
47:輸送帶
圖1為表示作為本發明的一實施態樣的表面保護膜的圖。
圖2為表示將作為本發明的一實施態樣的表面保護膜貼附於顯示器表面的透明基板的樣子的圖。
圖3為表示作為本發明的一實施態樣的表面保護膜積層體的圖。
圖4為表示表面保護膜的保護層的製造方法的圖。
圖5為表示實驗3的位移量測定的結果的圖。
本發明的保護膜的特徵在於：於最表面具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層。
圖1、圖2中分別表示作為本發明的一實施態樣的表面保護膜10、將作為一實施態樣的表面保護膜10貼合於位於顯示器表面的透明基板20的樣子。再者，圖1、圖2中，各層的厚度並不是指實際的厚度。
作為一實施態樣的表面保護膜10的特徵在於：依次積 層有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層1、透明基材膜2、黏著劑層3這三層。另外，將作為一實施態樣的表面保護膜10經由黏著劑層3而貼合於位於顯示器最表面的透明基板20上。
如此，本發明的表面保護膜藉由貼附於透明基板表面，防止透明基板的損傷、裂紋、污垢等。
「保護層」
保護層由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成。所謂聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯，是指使用聚碳酸酯系多元醇作為多元醇成分的胺基甲酸酯。
a.聚碳酸酯系多元醇
作為聚碳酸酯系多元醇，例如可列舉碳酸二烷基酯與二醇的反應物。
作為所述碳酸二烷基酯，例如可列舉：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯，碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯，碳酸伸乙酯等碳酸伸烷基酯等。該些可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述二醇，例如可列舉：1,4-丁二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、2-乙基-1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2'-雙(4-羥基環己基)-丙烷等。該些可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述二醇，較佳為碳數為4~9的脂肪族或脂環式二醇， 例如較佳為單獨或併用兩種以上的1,4-丁二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、及1,9-壬二醇。另外，更佳為不具有分支結構的二醇。
另外，作為所述聚碳酸酯系多元醇，例如亦可使用聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯四醇、於該些導入側鏈或分支結構的衍生物、改質體、以及該些的混合物等。
聚碳酸酯系多元醇的數量平均分子量較佳為200以上、10000以下，更佳為500以上、5000以下，進而佳為800以上、3000以下。若數量平均分子量未滿200，則存在反應過快而處理性差，且成形物失去柔軟性同時變脆的情況。另一方面，若數量平均分子量大於10000，則存在黏度變得過高而處理性較差，且成形物進行結晶化而發生白濁的情況。再者，本發明中，數量平均分子量是指根據基於日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)-K1557而測定的多元醇的羥值而算出的分子量。其中，即便為所述數值範圍外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
b.異氰酸酯
作為異氰酸酯，可無特別限制地使用於分子中具有兩個以上異氰酸酯基的異氰酸酯。例如可使用甲苯二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、碳二醯亞胺化二苯基甲烷聚異氰酸酯、粗製二苯基甲烷二異 氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等。該些中，亦可併用兩種以上。
形成本發明的保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯較佳為使用不具有芳香環的脂肪族異氰酸酯作為異氰酸酯成分。由脂肪族異氰酸酯獲得的聚胺基甲酸酯難以產生黃變，藉由來自光源、太陽光線等的光或熱，可防止聚胺基甲酸酯發生變色而導致透明性降低。
c.醇系硬化劑
形成本發明的保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯使用醇系硬化劑作為硬化劑。醇系硬化劑與胺系硬化劑相比，對人體、環境的不良影響小。
作為醇系硬化劑，只要為於分子中具有兩個以上的羥基者，則可並無特別限制地使用。例如可列舉：乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)、1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚A等二元醇，丙三醇、三羥甲基丙烷、丁三醇、戊三醇、己三醇、環戊三醇、環己三醇等三元醇，季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等三元以上的醇。該些中，較佳為單獨使用二元醇、或者併用二元醇與三元醇。若 三元醇的量多，則所獲得的聚胺基甲酸酯的強度降低，因此較佳為於50重量份~100重量份的範圍使用二元醇，於50重量份~0重量份的範圍使用三元醇，進而佳為於60重量份~80重量份的範圍使用二元醇，於40重量份~20重量份的範圍使用三元醇。就處理性、力學物性的觀點而言，較佳為作為二元醇的1,4-丁二醇、作為三元醇的三羥甲基丙烷。
d.觸媒
形成本發明的保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯較佳為於非胺系觸媒的存在下進行熱硬化。藉由使用非胺系觸媒，可獲得非著色性、透明性、耐候性優異的聚胺基甲酸酯。相對於此，藉由胺系觸媒進行熱硬化的聚胺基甲酸酯有出射光變成黃色、且外觀隨時間經過而著色的情況。
作為非胺系觸媒，例如可列舉：二月桂酸二正丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二丁基錫氧化物、辛烷錫等有機錫化合物，有機鈦化合物，有機鋯化合物，羧酸錫鹽，羧酸鉍鹽等。該些中，有機錫化合物容易調節反應速度，故較佳。
非胺系觸媒較佳為以相對於所述a.~c.的總量而成為0.0005重量%以上、3.0重量%以下的方式進行添加。若未滿0.0005重量%，則存在反應速度未變得充分快，無法效率良好地獲得成形體的情況。若大於3.0重量%，則存在產生如下不良的情況：反應速度變得過快，無法獲得均勻厚度的成形體，成形體的耐熱性或耐候性降低，透光率降低，成形體發生著色等。其中，即便為所述數 值範圍外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
形成保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯在不阻礙所述要求特性的範圍內，視需要可含有著色劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、防黴劑、阻燃劑、潤滑劑等各種添加劑。
e.矽系添加劑
本發明的表面保護膜中，形成保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯較佳為含有矽系添加劑。藉由保護層含有矽系添加劑，滑動性提高，可舒適地進行利用觸控筆或手指等的觸控面板操作。將矽系添加劑添加至聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的熱硬化前的材料組成物中，並使該材料組成物進行熱硬化，藉此可含有於保護層中。另外，矽系添加劑較佳為使用不與由聚碳酸酯系多元醇、異氰酸酯、醇系硬化劑所形成的交聯網路形成共價鍵的非反應性者。非反應性的矽系添加劑緩緩滲出至保護層的最表面，因此可長期賦予滑動性。作為矽系添加劑，只要為不與熱硬化前的材料組成物進行相分離者，則可並無特別限制地使用。例如，可使用聚醚改質聚二甲基矽氧烷、聚芳烷基改質聚二甲基矽氧烷、長鏈烷基改質聚二甲基矽氧烷。具體而言，可使用作為市售品的信越矽酮股份有限公司製造的KF352A、KF615A、X22-4515、KF410、KF412等。
保護層為由利用觸媒使含有聚碳酸酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑的材料組成物進行硬化而成的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的成形體，其成形方法可為一步(one-shot)法、 預聚物法、準預聚物(quasi-prepolymer)法的任一種。保護層可含有矽系添加劑等任意的添加劑。
於一步法中，只要一次性投入聚碳酸酯系多元醇、異氰酸酯、醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒並進行硬化，來製作聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的成形體即可。
於預聚物法中，只要藉由如下方式來製作聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的成形體即可：使聚碳酸酯系多元醇與於化學配比(stoichiometry)方面過量的異氰酸酯反應，預先製備於末端具有異氰酸酯基的預聚物，並向其中混合規定量的醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒而使預聚物硬化。
於準預聚物法中，只要藉由如下方式來製作聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的成形體即可：預先將聚碳酸酯系多元醇的一部分與醇系硬化劑混合，利用剩餘的聚碳酸酯系多元醇與脂肪族聚異氰酸酯來進行預聚物的製備，向其中混合預先混合的聚碳酸酯系多元醇與醇系硬化劑、任意的添加劑、觸媒的混合物而進行硬化。
本發明中，聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的熱硬化前的材料組成物中的醇系硬化劑中所含的羥基(-OH)的莫耳數、與脂肪族聚異氰酸酯或預聚物的異氰酸酯基(-NCO)的莫耳數之比(-OH/-NCO：以下稱為α比)較佳為0.8以上、1.5以下。若未滿0.8，則力學物性變得不穩定，若大於1.5，則表面黏著性增加，損壞良好的運筆感受。
另外，聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯較佳為不含有丙烯酸骨架(丙 烯酸骨架或甲基丙烯酸骨架)。即，形成本發明的保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯較佳為不包含丙烯酸改質聚胺基甲酸酯。具有丙烯酸骨架的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯有時損害聚胺基甲酸酯的柔軟性，同時使耐磨損性或撕裂強度等力學強度降低，另外，有時因丙烯酸骨架或為了導入丙烯酸骨架而使用的觸媒的殘渣而導致出射光著色。
保護層的厚度較佳為50μm以上、300μm以下。藉由保護層具有50μm以上、300μm以下的厚度，觸控筆的運筆感受、滑動性變得非常良好。若保護層的厚度未滿50μm，則運筆感受、自修復性降低，若保護層的厚度厚於300μm，則存在透光性、透明性、運筆感受、滑動性、自修復性降低，且難以利用均勻的厚度成形的情況。若為50μm以上、300μm以下，則可平衡性良好地發揮對表面保護膜所要求的性能，且亦容易製造。
本發明的表面保護膜的霧值為0.1%以上、40%以下，總光線透過率為90%以上。若霧值大於40%、或總光線透過率未滿90%，則顯示器的視認性降低。若表面保護膜的霧值為0.1%以上、未滿3%，則透明性優異，可獲得清晰的外觀。若表面保護膜的霧值為3%以上、40%以下，則可對表面保護膜賦予防眩性。另外，具有防眩性的表面保護膜使得附於保護層表面的劃痕難以顯現。為了將表面保護膜的霧值設為3%以上、40%以下，只要將凹凸形成於保護層的最表面即可。關於保護層最表面的凹凸形狀，只要為具有所述霧值與總光線透過率者，則並無特別限定，且只要對 應於所使用的材料的折射率或光吸收性等而適宜調整即可，通常，粗糙度曲線要素的平均長度(RSm)為10μm以上、80μm以下左右。另外，算術平均粗糙度Ra為0.01μm以上、0.3μm以下左右，最大高度Rz為0.1μm以上、2.0μm以下左右。
「透明基材膜」
透明基材膜為保持保護層者。構成透明基材膜的材料只要為透明性、可撓性、機械強度優異者，則可無特別限制地使用，可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、環狀烯烴系樹脂(Cyclo olefin polymer，COP)、聚醯亞胺(polyimide，PI)等。
透明基材膜的厚度較佳為50μm以上、500μm以下。本發明的表面保護膜的保護層由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成。形成保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的熱膨脹係數通常大於構成透明基材膜的材料的熱膨脹係數，因此若透明基材膜的厚度未滿50μm，則於低溫時藉由保護層的收縮，對透明基材膜端部施加朝向內側的應力，有時導致表面保護膜自透明基板剝離。若透明基材膜厚度厚於500μm，則表面保護膜體積大，成本增加。另外，貼合於觸控面板式的顯示器表面時的操作性降低。再者，於下述「保護層的製造方法」中進行詳細敘述，但保護層亦可直接成形於透明基材膜上。該情況下，為了防止對材料組成物進行熱硬化的加熱時的變形，透明基材膜較佳為厚。其中，即便為所述數值範圍 外，只要不脫離本發明的主旨，則並不將其除外。
「黏著劑層」
黏著劑層為用以將本發明的表面保護膜貼合於顯示器最表面的透明基板上者。黏著劑的種類並無特別限定，可使用丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、矽系樹脂。該些中，即便為實施了防污處理、低反射處理等表面處理的表面基板，丙烯酸系樹脂亦可進行貼附。另外，矽系樹脂的濕潤(Wetting)性優異，於貼附於透明基板時難以產生氣泡，再剝離性良好而於剝離時難以產生殘膠。黏著劑層的厚度通常為5μm以上、60μm以下的範圍內，但可根據要求規格來適宜調節。
為了自生產至貼附於透明基板而使用來保護本發明的表面保護膜，可於表面保護膜的保護層側表面黏貼脫模膜，並於另一表面黏貼剝離膜來製成表面保護膜積層體。圖3中表示將脫模膜4、剝離膜5黏貼於作為一實施態樣的表面保護膜10而成的表面保護膜積層體30。再者，圖3中，各層的厚度並不是指實際的厚度。
脫模膜為防止保護層的污垢或塵埃附著等者，較佳為使用對貼合側的表面實施了脫模處理的膜。若將實施了脫模處理的脫模膜自保護層剝離，則脫模劑自脫模膜移行至保護層表面，可對脫模膜剝離後不久的保護層表面賦予滑動性，從而可無違和感地進行觸控操作。另外，於下述「保護層的製造方法」中進行詳細敘述，但保護層亦可直接成形於脫模膜上。此時，為了防止對材 料組成物進行熱硬化的加熱時的變形，脫模膜較佳為50μm以上、300μm以下，更佳為厚。
剝離膜為保護表面保護膜最表面的保護層側的相反側的表面者，例如為保護黏著劑層者。剝離膜可較佳地利用對貼合側的表面實施了脫模處理的膜。圖3所示的實施態樣中，保護黏著劑層3，並防止污垢、塵埃附著、黏著力的降低等。
「保護層的製造方法」
保護層藉由如下方式製造：使至少含有聚碳酸酯系多元醇、異氰酸酯(或由該些所構成的胺基甲酸酯預聚物)、醇系硬化劑、任意的添加劑、以及非胺系觸媒的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所輸出的間隙維持構件的間隙，將材料組成物在保持於間隙維持構件之間的狀態下導入至加熱裝置中並進行熱硬化。
圖4表示保護層的製造方法的示意圖。以下，使用圖4對保護層的製造方法進行說明。
使至少含有聚碳酸酯系多元醇、異氰酸酯(或由該些所構成的胺基甲酸酯預聚物)、醇系硬化劑、任意的添加劑、以及非胺系觸媒的材料組成物40a經由澆鑄機41流入至由隔開配置的一對搬送輥43a、43b所輸出的第一及第二間隙維持構件42a、42b的間隙。第一及第二間隙維持構件42a、42b於在其間保持材料組成物40a的狀態下導入至加熱裝置46內。材料組成物40a在保持於第一及第二間隙維持構件42a、42b之間的狀態下進行熱硬化，從而成為聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40。
再者，圖4中，44為用以輸出第一及第二間隙維持構件42a、42b的搬送輥，45為輔助輥，47為用以在加熱裝置46內對保持材料組成物40a的第一及第二間隙維持構件42a、42b進行搬送的輸送帶。
第一及第二間隙維持構件42a、42b只要為於使材料組成物進行熱硬化時不發生熱變形的材料，則可並無特別限制地使用。例如，可使用由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、環狀烯烴系樹脂(COP)、聚醯亞胺(PI)等高分子材料所構成的長條膜。於圖4所示的示意圖中，作為間隙維持構件，使用由高分子材料所構成的長條膜，但亦可使用由該些高分子材料或鋁等金屬材料所構成的環形帶。
第一及第二間隙維持構件42a、42b一面於其間保持材料組成物40a一面利用相同的張力進行拉伸來搬送，因此可將所述間隙維持為固定的大小。材料組成物40a由第一及第二間隙維持構件42a、42b夾持，並於維持固定厚度的狀態下進行硬化，因此成為厚度精度優異的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40。利用該製造方法，可連續地成形具有藉由塗佈難以實現的30μm以上的厚度，且作為顯示器的表面保護膜而具有實用的光學特性的片狀物40。
澆鑄機41的頭部41a的位置較佳為相較於搬送輥43a、43b的中央部(第一及第二間隙維持構件42a、42b所形成的間隙的中央部)而偏在於任一搬送輥側，且較佳為偏在距離為搬送輥 的半徑以下。即，澆鑄機41的頭部41a的正下方較佳為位於自一對搬送輥43a、43b的中央部至其中一搬送輥的中心軸之間。另外，頭部41a的前端部與搬送輥的表面的最短距離較佳為5cm以下。藉由以所述方式配設頭部41a，進一步提高聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40的厚度精度，同時氣泡難以混入至流入第一及第二間隙維持構件42a、42b的間隙的未硬化的材料組成物40a，且混入的氣泡容易逃逸。
搬送輥43a、43b可僅具有搬送功能，但較佳為加熱輥。若搬送輥為加熱輥，則可將材料組成物40a保持於第一及第二間隙維持構件42a、42b的間隙後不久進行硬化，並可更均勻地維持厚度直至將材料組成物40a導入至加熱裝置46內為止，從而可成形厚度精度更優異的聚胺基甲酸酯的片狀物40。對搬送輥進行加熱時的搬送面溫度較佳為設定為10℃~60℃。若未滿10℃，則材料組成物40a的黏度變高而氣泡難以逃逸，同時硬化反應變慢而導致片狀物40的厚度精度降低。若超過60℃，則有時材料組成物40a於搬送輥上進行硬化或氣泡進入片狀物40。
加熱裝置46為具備加熱器的加熱爐，只要為可使爐內溫度上昇至材料組成物40a的硬化溫度為止的加熱裝置即可。另外，加熱裝置46內的加熱條件(硬化條件)並無特別限定，只要根據材料組成物40a的組成適宜設定即可，例如只要於40℃~160℃、1分鐘~180分鐘的條件下進行即可。
自加熱裝置46搬出由第一間隙維持構件42a、聚碳酸酯 系聚胺基甲酸酯的片狀物40、第二間隙維持構件42b所構成的長條狀積層體。而且，片狀物40成為本發明的表面保護膜的保護層1。
「表面保護膜積層體的製造方法」
所述製造方法中，可將第一間隙維持構件42a、第二間隙維持構件42b的一者設為透明基材膜2。另外，可將第一間隙維持構件42a、第二間隙維持構件42b的另一者設為脫模膜4。以下，以第一間隙維持構件42a成為透明基材膜2、第二間隙維持構件42b成為脫模膜4的情況為例進行說明。
利用所述製造方法，搬出由成為透明基材膜的第一間隙維持構件42a、成為保護層的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40、成為脫模膜的第二間隙維持構件42b所構成的長條狀積層體。此時，較佳為成為透明基材膜的第一間隙維持構件42a使用未實施脫模處理的膜，成為脫模膜的第二間隙維持構件42b使用實施脫模處理的膜。
藉由塗佈將黏著劑層3形成於自加熱裝置搬出的長條狀積層體的第一間隙維持構件42a的表面，並於黏著劑層3上貼合剝離膜5，藉此可獲得長條狀的本發明的表面保護膜積層體30。另外，亦可將依序積層有透明基材膜/黏著劑層/剝離膜而成的積層體用作第一間隙維持構件42a。進而，使用具有凹凸的膜作為第二間隙維持構件42b，並利用具有凹凸的面保持材料組成物40a，藉此可將凹凸轉印至片狀物40的最表面，對所獲得的保護層賦予防 眩性。
利用本製造方法，可以所謂的輥對輥連續地製造表面保護膜積層體30。所製造的表面保護膜積層體30於兩面分別具備脫模膜4與剝離膜5，因此可防止表面保護膜10的劃傷、污染等，處理性優異。
表面保護膜積層體可捲繞成卷狀而出貨，亦可剪裁成片狀後出貨。另外，亦可將由第一間隙維持構件42a、聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的片狀物40、第二間隙維持構件42b所構成的長條狀積層體或該積層體剪裁後出貨，於顯示器工廠等藉由塗佈形成黏著劑層3，並貼合於顯示器的透明基板。
[實施例]
以下，列舉實施例對本發明進一步進行詳細說明，但本發明並不僅僅限定於該些實施例。
「實施例1」
添加100g的分子量為2000、羥值為55的聚(1,6-己烷碳酸酯)二醇(東曹(Tosoh)股份有限公司製造，商品名：980R)、52.4g的異佛爾酮二異氰酸酯、16.0g的由1,4-丁二醇/三羥甲基丙烷=60/40的重量比所構成的醇系硬化劑、250ppm的作為非胺系觸媒的有機錫化合物，並進行攪拌．混合來製成材料組成物。
之後，使用進行了矽處理的厚度125μm的PET膜作為脫模膜，使用厚度100μm的PET膜作為透明基材膜，使用厚度50μm的矽系黏著劑作為黏著劑層，並使用進行了矽處理的厚度75μm 的PET膜作為剝離膜，利用所述成形方法來獲得具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層(厚度100μm)的表面保護膜積層體1。
「實施例2」
作為多元醇成分，使用分子量為2000、羥值為58的聚(3-甲基戊烷/1,6-己烷碳酸酯)二醇(可樂麗(Kuraray)股份有限公司製造，商品名：C2090)，且相對於多元醇100g，將異佛爾酮二異氰酸酯設為53.2g、將醇系硬化劑設為16.1g，除此以外，與所述實施例1同樣地進行而獲得具有由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層(厚度100μm)的表面保護膜積層體2。
「比較例1」
作為多元醇成分，使用分子量為1500、羥值為75的聚四亞甲基醚二醇(三菱化學股份有限公司製造，商品名：PTMG1500)，且相對於多元醇100g，將二苯基甲烷二異氰酸酯設為37.1g、將由1,4-丁二醇/三羥甲基丙烷=80/20的重量比所構成的醇系硬化劑設為7.0g，除此以外，與所述實施例1同樣地進行而獲得具有由聚醚系聚胺基甲酸酯所構成的保護層(厚度100μm)的表面保護膜積層體3。
「比較例2」
作為多元醇成分，使用分子量為2000、羥值為56的聚(己內酯)二醇(大賽璐(Daicel)股份有限公司製造，商品名：普拉賽爾(Placcel)220)，且相對於多元醇100g，將二苯基甲烷二異氰 酸酯設為53.6g、將由1,4-丁二醇/三羥甲基丙烷=75/25的重量比所構成的醇系硬化劑設為14.1g，除此以外，與所述實施例1同樣地進行而獲得具有由聚己內酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層(厚度100μm)的表面保護膜積層體4。
「比較例3」
作為多元醇成分，使用分子量為2000、羥值為56的聚己二酸伸乙基酯二醇(三洋化成工業股份有限公司製造，商品名：桑斯特(sanesta)2060)，且將二苯基甲烷二異氰酸酯設為60.1g、將由1,4-丁二醇/三羥甲基丙烷=80/20的重量比所構成的醇系硬化劑設為16.3g，除此以外，與所述實施例1同樣地進行而獲得具有由聚酯系聚胺基甲酸酯所構成的保護層(厚度100μm)的表面保護膜積層體5。
「實驗1：耐塑化劑性」
自所製成的表面保護膜1~表面保護膜5剝離脫模膜，於保護層上滴加1滴下述表1所示的塑化劑。於滴加3分鐘後及14小時後，將塑化劑全部擦去，藉由目視確認滴加部位，並以下述基準進行評價。
○：無法看到液滴的痕跡。
△：液滴存在的部位變色或發生若干膨潤。
×：液滴存在的部位發生膨潤。
[表1]
Figure 106128671-A0305-02-0023-1
相對於作為代表性的塑化劑的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(DOP)、己二酸雙(2-乙基己基)酯(DOA)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)，保護層由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯所構成的實施例1、實施例2於3分鐘後未發生變色、膨脹。
相對於聚醚酯系塑化劑，聚碳酸酯系多元醇不具有分支結構的實施例1於14小時後亦未發生變色、膨脹。相對於聚醚酯系塑化劑，聚碳酸酯系多元醇具有分支結構的實施例2於3分鐘後未看到變色、膨脹，但於14小時後可確認到稍微的變色、膨脹。
保護層由醚系聚胺基甲酸酯所構成的比較例1的耐塑化劑性較差，全部的塑化劑於3分鐘後看到若干變色、膨脹。
保護層由內酯系聚胺基甲酸酯所構成的比較例2的耐塑化劑性有若干較差，相對於全部塑化劑，於3分鐘後可確認到若干變色與膨脹。其中，若與比較例1相比，則比較例2的耐塑化劑性優異。
相對於作為代表性的塑化劑的DOP、DOA、DINP，保護層由聚酯系聚胺基甲酸酯所構成的比較例3顯示出與聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯同等的耐塑化劑性。其中，相對於聚醚酯系塑化劑，較聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯而言較差，於3分鐘後可確認到若干變 色、膨脹，於14小時後可確認到變色、膨脹。
「實驗2：矽系添加劑」
相對於所述實施例1中使用的材料組成物100g，添加0.5g的下述表2所示的矽系添加劑，利用與所述實施例1同樣的方法來製成表面保護膜。
以下述基準來評價材料組成物與矽系添加劑的相容性。另外，藉由下述方法來測定所獲得的表面保護膜的總光線透過率與霧度。再者，對於相容性評價為×者，不製作作為熱硬化物的表面保護膜，不進行相容性以外的評價。將評價結果示於表2中。
「評價方法」
○：材料組成物與矽系添加劑相容。
×：材料組成物與矽系添加劑進行相分離。
總光線透過率、霧度
自所製成的表面保護膜積層體剪裁5cm見方的樣品，剝離脫模膜、剝離膜，以保護層表面成為光源側的方式設置樣品，並使用霧度計(日本電色工業股份有限公司製造，裝置名：NDH-2000)來進行測定。
摩擦係數
自所製成的表面保護膜積層體剪裁15cm×5cm的樣品，剝離脫模膜、剝離膜後，以下述條件測定保護層側的靜摩擦係數、動摩擦係數、動摩擦係數的偏差。
表面性測定器(新東科學股份有限公司製造，裝置名： TYPE14)
負荷：153g
速度：700mm/min
相對材料：POM(前端形狀 曲率半徑0.65mm)
角度：75度
靜摩擦係數：測定時的峰值
動摩擦係數：移動10cm時的平均值
動摩擦係數的偏差：移動10cm時的動摩擦係數的最大值與最小值的差
[表2]
Figure 106128671-A0305-02-0026-2
確認到，作為矽系添加劑而添加有與材料組成物相容者而成的添加劑滿足硬化物可用作表面保護膜的總光線透過率與霧度。尤其，關於由聚醚改質聚二甲基矽氧烷所構成的矽系添加劑，與不具有矽系添加劑者相比，表面保護膜的動摩擦係數成為約一半，滑動性優異。
「實施例3」
將保護層的厚度設為150μm，除此以外，與實施例1同樣地進行而獲得表面保護膜積層體6。
「實驗3：負荷-位移測定」
自實施例3所獲得的表面保護膜積層體6剝離脫模膜、剝離膜後，經由黏著劑層而將厚度150μm的保護層貼附於測定台。測定利用由聚縮醛樹脂(POM)所構成的觸控筆(和冠(Wacom)股份有限公司製造，前端形狀為直徑1.4mm的半球狀)的筆尖對該保護層施加負荷時的位移量。再者，位移量的測定是自0gf施加負荷至通常的人的筆壓的上限500gf為止來進行。
作為比較，將一般的複印用紙(厚度：0.09mm，基重(basis weight)：67g/m2)設為1片、重合2片、重合3片，利用圓環狀的重物(100gf)按壓，同樣地測定利用市售的圓珠筆(球徑為1.0mm)的筆尖對紙的圓環中心部分施加負荷時的位移量。
圖5表示負荷-位移測定的圖表。
可確認到於1片紙中沈入最大約40μm，於2片紙中沈入最大約80μm，於3片紙中沈入最大約108μm。
本發明的表面保護膜的保護層(厚度150μm)沈入最大約76μm，該位移量相當於1.9片紙。即，可確認到本發明的表面保護膜於利用觸控筆進行描摹時，可獲得與利用圓珠筆在紙上書寫大致同等的書寫感。
1:保護層
2:透明基材膜
3:黏著劑層
10:表面保護膜

Claims (7)

  1. 一種表面保護膜，其特徵在於，於最表面具有由聚碳酸酯系熱硬化性聚胺基甲酸酯所構成的保護層，所述聚碳酸酯系熱硬化性聚胺基甲酸酯不含有(甲基)丙烯酸骨架，依序積層有所述保護層、透明基材膜、黏著劑層的至少三層，總光線透過率為90%以上，所述透明基材膜為聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、環狀烯烴系樹脂或聚醯亞胺的任一者，所述表面保護膜用以保護顯示器表面的透明基板，所述保護層包含矽系添加劑，所述矽系添加劑為聚醚改質聚二甲基矽氧烷，所述保護層的厚度為50μm以上、300μm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的表面保護膜，其中所述聚碳酸酯系熱硬化性聚胺基甲酸酯為包含聚碳酸酯系多元醇與異氰酸酯及醇系硬化劑的材料組成物的硬化物。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的表面保護膜，其中霧值為0.1%以上、40%以下。
  4. 一種表面保護膜積層體，其特徵在於，於如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的表面保護膜的所述保護層側表面積層有脫模膜，且於另一表面積層有剝離膜。
  5. 一種表面保護膜的製造方法，表面保護膜的特徵為於最表面具有由聚碳酸酯系熱硬化性聚胺基甲酸酯所構成的保護層，依序積層有所述保護層、透明基材膜、黏著劑層的至少三層，所述 聚碳酸酯系熱硬化性聚胺基甲酸酯不含有(甲基)丙烯酸骨架，總光線透過率為90%以上，所述透明基材膜為聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、環狀烯烴系樹脂或聚醯亞胺的任一者，所述表面保護膜用以保護顯示器表面的透明基板，所述表面保護膜的製造方法的特徵在於：使包含聚碳酸酯系多元醇與異氰酸酯與醇系硬化劑及非胺系觸媒的材料組成物流入至由隔開配置的一對輥所輸出的第一及第二間隙維持構件的間隙；對所述材料組成物在保持於所述第一及第二間隙維持構件之間的狀態下進行熱硬化而製成所述保護層；以及將所述第一及第二間隙維持構件的其中一者設為表面保護膜的透明基材膜，所述材料組成物包含矽系添加劑，所述矽系添加劑為聚醚改質聚二甲基矽氧烷，所述保護層的厚度為50μm以上、300μm以下。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的表面保護膜的製造方法，其中所述第一及第二間隙維持構件的其中一者為未實施脫模處理的膜，另一者為實施脫模處理的膜。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的表面保護膜的製造方法，其中所述第一及第二間隙維持構件的另一者為具有凹凸的膜，利用具有所述凹凸的面來保持材料組成物。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6487132B1 (ja) 2017-05-31 2019-03-20 バンドー化学株式会社 表面保護フィルム
US20210001612A1 (en) * 2018-03-14 2021-01-07 Bando Chemical Industries, Ltd. Surface protection film
CN112566784B (zh) * 2018-08-10 2023-11-14 阪东化学株式会社 表面保护膜、表面保护膜层叠体及表面保护膜的制造方法
KR20210100105A (ko) 2018-12-05 2021-08-13 반도 카가쿠 가부시키가이샤 플렉시블 디스플레이용 표면보호필름
KR20210099004A (ko) 2018-12-05 2021-08-11 반도 카가쿠 가부시키가이샤 플렉시블 디스플레이용 표면보호필름
JP7209529B2 (ja) 2018-12-21 2023-01-20 バンドー化学株式会社 表面保護フィルム

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522417A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 3M创新有限公司 制备多层聚氨酯保护膜的方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07141107A (ja) 1993-11-16 1995-06-02 Asahi Glass Co Ltd タッチ入力装置用保護フィルム
ES2230654T3 (es) * 1998-11-11 2005-05-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hoja multicapa que comprende una capa protectora de poliuretano.
US20030000568A1 (en) * 2001-06-15 2003-01-02 Ase Americas, Inc. Encapsulated photovoltaic modules and method of manufacturing same
JP2003001648A (ja) * 2001-06-22 2003-01-08 Mitsui Chemicals Inc ポリウレタンシートの製造方法および製造装置
JP4634272B2 (ja) * 2005-10-13 2011-02-16 大日精化工業株式会社 光学用保護フィルム
JP4851292B2 (ja) 2005-10-20 2012-01-11 大日精化工業株式会社 表面保護フィルム
JP4665782B2 (ja) * 2006-02-03 2011-04-06 日油株式会社 ペン入力装置用表面材
JP2008114387A (ja) 2006-10-31 2008-05-22 Tandem:Kk シート体、ならびにその製造方法および製造装置
JP5565618B2 (ja) * 2010-05-11 2014-08-06 Ｄｉｃ株式会社 光学用二液型熱硬化性ウレタン樹脂組成物及びそれを用いて得られた光学用成形体
JP5691348B2 (ja) * 2010-09-27 2015-04-01 三菱化学株式会社 活性エネルギー線硬化性重合体組成物、該組成物による硬化膜、及び該硬化膜を有する積層体
JP2012196868A (ja) * 2011-03-22 2012-10-18 Toppan Printing Co Ltd 保護フィルムおよびタッチパネル表示装置
JP2013027998A (ja) 2011-07-27 2013-02-07 Toray Advanced Film Co Ltd 保護フィルム付き自己修復性積層体およびその製造方法
JP5953130B2 (ja) 2012-06-04 2016-07-20 旭化成株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート及びその製造方法
KR20150000745A (ko) * 2013-06-25 2015-01-05 코오롱인더스트리 주식회사 하드코팅용 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
JP6129681B2 (ja) * 2013-08-09 2017-05-17 旭化成株式会社 ポリカーボネートジオール、熱可塑性ポリウレタン、コーティング組成物及び塗膜
JP2015105993A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 ルミネセンス株式会社 液晶画面の保護シート
CN104558503B (zh) * 2014-12-25 2017-07-25 苏州赛伍应用技术有限公司 一种保护膜用聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN205167763U (zh) * 2015-11-26 2016-04-20 上海鸿涛纸制品有限公司 一种自浸润保护膜
WO2017094480A1 (ja) 2015-11-30 2017-06-08 バンドー化学株式会社 表面保護フィルム
GB2549104A (en) * 2016-04-04 2017-10-11 Tech 21 Licensing Ltd A screen protector for a mobile electronic device with a touch screen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522417A (zh) * 2006-10-04 2009-09-02 3M创新有限公司 制备多层聚氨酯保护膜的方法

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Publication number Publication date
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JPWO2018038069A1 (ja) 2019-06-20

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