TWI823118B - 嵌件成形用硬塗膜及嵌件成形品的製造方法 - Google Patents
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Abstract
提供具有耐傷性優異、保管時等的壓痕得以抑制、預成型後的表面平滑性優異之嵌件成形用硬塗膜。一種嵌件成形用硬塗膜10，具有基材膜12與形成於基材膜12的面上的硬塗層14，其中硬塗層14由因游離放射線而硬化的組合物所構成，其中藉由奈米壓痕法測定的硬塗層14的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下。
Description
本發明關於嵌件成形用硬塗膜及嵌件成形品的製造方法。
以往，用於汽車的內部部件、手機等的電器製品的面板、外部零件等之樹脂成形品，為了將其表面裝飾的膜、具有機能性的膜等一體化，廣泛使用了嵌件成形法。
例如，專利文獻1揭示一種嵌件成形品的製造方法：將未硬化或半硬化狀態的硬塗層設置而成的嵌件膜，以預成型模成形為成形品表面的形狀之後，照射游離放射線使硬塗層完全硬化，將經硬化的嵌件膜與成形樹脂一體化而射出成形。
[先行技術文獻]
[特許文獻]
專利文獻1：日本特開2009-202498號公報。
[發明所欲解決之問題]
然而，特許文獻1的嵌件膜僅記載具有未硬化或半硬化狀態的硬塗層，並未提及任何以預成型模成形為成形品表面的形狀之前，保持未硬化或半硬化狀態的軟硬塗層的平滑度，因此仍然殘存著不損害嵌件成形品的表面品質之平滑性方面的問題。
本發明欲解決的問題為提供耐傷性優異、保管時等的壓痕得以抑制、預成型後的表面平滑性優異的嵌件成形用硬塗膜。此外，本發明也提供不易刮傷、凹凸(不均勻性)得以抑制之優異美觀的嵌件成形品的製造方法。
[用以解決問題之手段]
為了解決上述問題，本發明的嵌件成形用硬塗膜具有基材膜與形成於前述基材膜的面上之硬塗層，其中前述硬塗層由因游離放射線而硬化的組合物所構成，其中藉由奈米壓痕法測定的前述硬塗層的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下。
前述基材膜由多層結構所構成，其中前述多層結構具有包含聚碳酸酯的層與包含聚(甲基)丙烯酸酯的層，其中前述硬塗層與前述基材膜的包含聚(甲基)丙烯酸酯的層相接而形成為佳。
前述硬塗層的面上，經由黏著劑層配置保護膜，其中前述黏著劑層與前述硬塗層相接的面的算術平均表面粗糙度(Ra)以200nm以下為佳。
此外，本發明的嵌件成形品的製造方法，具有以下(1)~(7)的步驟：
(1)於基材膜的面上，形成藉由游離放射線而硬化的組合物所構成，並藉由奈米壓痕法測定的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下之硬塗層，得到硬塗膜的步驟；
(2)於前述硬塗層的面上，貼合具有黏著劑層之保護膜的步驟，其中前述黏著劑層與前述硬塗層相接的面的算術平均表面粗糙度(Ra)為200nm以下；
(3)剝離前述保護膜，將前述硬塗膜以預成型模成形為成形品表面的形狀的步驟；
(4)於前述經成形的硬塗膜上，照射游離放射線而使前述硬塗層硬化的步驟；
(5)將前述經硬化的硬塗膜，配置於射出成形機的成形用模具的可動模與固定模之間的步驟；
(6)前述成形用模具在鎖模(mold clamping)後，將樹脂射出成形於孔洞內，同時於樹脂成形品的表面上一體化接著前述經硬化的硬塗膜的步驟；
(7)前述樹脂成形品在冷卻固化後開模，將與前述樹脂成形品的表面上的前述經硬化的硬塗膜一體化接著的嵌件成形品，取出到前述成形用模具的模外的步驟。
[發明功效]
根據本發明的嵌件成形用硬塗膜，具有基材膜與形成於前述基材膜的面上的硬塗層，其中前述硬塗層由因游離放射線而硬化的組合物所構成，其中藉由奈米壓痕法測定的前述硬塗層的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下，藉此，耐傷性優異、保管時等的壓痕得以抑制、預成型後的表面平滑性優異。
此外，根據本發明的嵌件成形品的製造方法，可得到不易刮傷、凹凸得以抑制之優異美觀。
[用以實施發明的形態]
以下，對本發明進行詳細說明。
圖1為本發明的一實施形態的嵌件成形用硬塗膜之剖面圖。如圖1所示，本發明的一實施形態的嵌件成形用硬塗膜10具有基材膜12與形成於基材膜12的面上之硬塗層14。
[基材膜]
基材膜12只要具有透明性，則沒有特別限定。作為基材膜12，可列舉透明高分子膜、玻璃膜等。透明性指的是在可見光波長區域的全光線透過率為50%以上，全光線透過率更佳為85%以上。上述全光線透過率可以按照JIS K7361-1(1997)測定。
作為基材膜12的高分子材料，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚丙烯腈、或聚丙烯、聚乙烯、聚環烯烴、環烯烴聚合物等的聚烯烴、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。基材膜12的高分子材料可以僅由這些中的一種所構成，也可以由兩種以上的組合所構成。其中，從光學特性、耐久性等的觀點來看，以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚環烯烴、環烯烴聚合物為更佳。
基材膜12可以為單層結構，也可以為兩層以上的多層結構。從容易調整成形性、硬度等的觀點來看，基材膜12以兩層以上的多層結構為佳。從成形性、硬度等的觀點來看，兩層以上的多層結構的基材膜12，以在一個表面上具有包含聚碳酸酯的層，並且在另一個表面上具有包含聚(甲基)丙烯酸酯的層為佳。即，基材膜12以由多層結構(PC/PMMA複合膜)所構成為佳，其中前述多層結構具有包含聚碳酸酯的層與包含聚(甲基)丙烯酸酯的層。接著，硬塗層14以與基材膜12的包含聚(甲基)丙烯酸酯層的層相接而形成為佳。另外，包含聚碳酸酯的層是包含聚碳酸酯作為聚合物的主要成分的層。此外，包含聚(甲基)丙烯酸酯的層是包含聚(甲基)丙烯酸酯作為聚合物主要成分的層。聚合物主要成分指的是層中最多含量的聚合物成分。較佳為50質量%以上包含於層中的聚合物成分。聚合物主要成分更佳為60質量%以上、進一步佳為70質量％以上包含於層中。
從高溫高濕的環境的耐久性、成形性等的觀點來看，基材膜12的玻璃轉移溫度(Tg)以80~170°C的範圍為佳，以90~160°C的範圍為更佳，以120~160°C的範圍為進一步佳。在多層結構的基材膜12中，以各層分別在上述玻璃轉移溫度(Tg)的範圍為佳。
基材膜12的厚度，沒有特別限定，但從操作性優異等的觀點來看，以2~500μm的範圍內為佳。更佳為30~450μm，進一步佳為75~400μm的範圍內。另外，「膜」指的是一般厚度未滿0.25mm者，但即使厚度為0.25mm以上者，只要可以捲成輥狀，厚度為0.25mm以上者也包含於「膜」中。
[硬塗層]
硬塗層14賦予嵌件成形用硬塗膜10的耐擦傷性的提升。硬塗層14在硬化後的狀態下的鉛筆硬度，以H以上為佳，以3H以上為更佳，以4H以上為進一步佳。鉛筆硬度可以按照JIS K5600-5-4測定。
從耐擦傷性、生產性等的觀點來看，硬塗層14以由因游離放射線而硬化的組合物所構成為佳。游離放射線指的是電磁波或荷電粒子射線之中，具有聚合分子或可交聯能量量子者。作為游離放射線，可列舉紫外線(UV)、X-射線、γ-射線等的電磁波、電子射線(EB)、α-射線和離子射線等的帶電粒子射線等。這些之中，從生產性的觀點來看，以紫外線(UV)為特佳。
因游離放射線而硬化的組合物，含有具有游離放射線反應性的反應性基的單體、寡聚物、預聚物的至少一種。作為游離放射線反應性的反應性基，可列舉具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基、乙烯基等的烯屬不飽和鍵結之自由基聚合型的反應性基、氧雜環丁烷基(oxetanyl groups)等的陽離子聚合型的反應性基等。這些之中，以丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氧雜環丁烷基為更佳，以丙烯醯基、甲基丙烯醯基為特佳。即，以(甲基)丙烯酸酯為特佳。另外，本說明書中「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一種」。「(甲基)丙烯醯基」是指「丙烯醯基及甲基丙烯醯基的至少一種」。「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸及甲基丙烯酸的至少一種」。
(甲基)丙烯酸酯可以僅由單官能(甲基)丙烯酸酯所構成，也可以僅由多官能(甲基)丙烯酸酯所構成，也可以由單官能(甲基)丙烯酸酯與多官能(甲基)丙烯酸酯的組合所構成。因游離放射線而硬化的組合物，以包含多官能(甲基)丙烯酸酯為更佳。
作為單官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(amyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯(pentyl (meth)acrylate)、 (甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、 (甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、1-萘基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-萘基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-2-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(2-苯基苯基)-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯、四官能(甲基)丙烯酸酯等。更具體來說，可列舉1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作為寡聚物、預聚物等，可列舉胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、矽氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯。另外，也可以列舉具有游離放射線反應性的反應性基的聚合物等。
因游離放射線而硬化的組合物的(甲基)丙烯酸酯，可以單獨由上述(甲基)丙烯酸酯的一種所構成，也可以由兩種以上所構成。
因游離放射線而硬化的組合物中，除了因游離放射線而硬化的聚合物而成的成分之外，也可以包含或不包含不因游離放射線而硬化的聚合物。此外，因游離放射線而硬化的組合物中，也可以包含聚合起始劑。此外，根據需要，也可以包含一般添加到硬化性組合物的添加劑等。作為添加劑，可列舉分散劑、調平劑(leveling agent)、消泡劑、攪拌劑、防污劑、抗菌劑、阻燃劑、增滑劑、無機粒子、樹脂粒子、防指紋劑等。此外，根據需要，也可以包含溶劑。
作為不因游離放射線而硬化的聚合物，可列舉熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等。作為熱可塑性樹脂，可列舉聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚烯烴樹脂、聚醯胺樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂等。作為熱硬化性樹脂，可列舉不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂(alkyd resin)、酚醛樹脂等。
作為聚合起始劑，可列舉光聚合起始劑。作為光聚合起始劑，可列舉烷基苯酮(alkylphenone)類、醯基膦氧化物(acylphosphine oxide)類、肟酯(oxime ester)類等的光聚合起始劑。作為烷基苯酮類光聚合起始劑，可列舉2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基甲基-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、N,N-二甲基胺基苯乙酮等。作為醯基膦氧化物類光聚合起始劑，可列舉2, 4, 6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2, 4, 6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物等。作為肟酯類光聚合起始劑，可列舉1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)等。光聚合起始劑可單獨使用這些的一種，也可組合兩種以上使用。
光聚合起始劑的含量，將因游離放射線而硬化的組合物總量設為基準，以0.1~10質量%的範圍為佳。更佳為1~5質量%的範圍。
無機粒子及樹脂粒子，依據例如防止硬塗層14的阻斷(blocking)，抑制嵌件成形中皺褶(fold)的形成，提升表面硬度等的目的，添加於硬塗層14中。藉由添加的無機粒子、樹脂粒子等，在硬塗層14形成細微的表面凹凸，在將嵌件成形用硬塗膜10捲繞或重疊成輥狀之時，容易抑制接著表面與背面的阻斷。此外，由於具有與嵌件成形用模具適當的滑動性，因此可抑制嵌件成形用硬塗膜10的產生皺褶。
防指紋劑，依據使指紋不易附著於硬塗層14，容易擦拭指紋，或者使擦拭指紋的痕跡不明顯等的目的，添加於硬塗層14中。作為防指紋劑，可列舉例如具有紫外線反應性基的含氟化合物等，其中以使用含有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯等為佳。作為這樣的化合物，可列舉信越化學工業製「KY-1203」、DIC製「MEGAFACE RS-75」、DAIKIN工業製「OPTOOL DAC-HP」、NEOS製「FTERGENT 601AD」等。
具有紫外線反應性基的含氟化合物的含量，相對於硬塗層14含有的固形分100質量%，以0.1~13質量%的範圍內為佳。更佳為0.3~10質量%的範圍內，進一步佳為0.5~9質量%的範圍內。具有紫外線反應性基的含氟化合物的含量為0.1質量%以上時，由於提升硬塗層14的表面的滑動性，因而可以得到優異的耐擦傷性，並且可以提升防污性。另一方面，具有紫外線反應性基的含氟化合物的含量為13質量%以下時，硬塗層14的耐擦傷性不易降低。
因游離放射線而硬化的組合物，可以藉由溶劑稀釋。作為溶劑，可列舉乙醇、異丙醇(IPA)、n-丁醇(NBA)、乙二醇單甲醚(EGM)、乙二醇單異丙醚(IPG)、丙二醇單甲醚(PGM)、二乙二醇單丁醚等的醇類溶劑；甲乙酮(MEK)、甲基異丁酮(MIBK)、環己酮、丙酮等的酮類溶劑；甲苯、二甲苯等的芳香族類溶劑；乙酸乙酯(EtAc)、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯(BuAc)等的酯類溶劑；N-甲基吡咯酮、乙醯胺、二甲基甲醯胺等的醯胺類溶劑等。這些作為溶劑可單獨使用一種，也可組合兩種以上使用。
因游離放射線而硬化的組合物的固形分濃度(溶劑以外的成分的濃度)，可以考慮塗佈性、膜厚等來適宜決定。例如可以為1~90質量%、1.5~80質量%、2~70質量%等。
硬塗層14的厚度，沒有特別限定，但從具有充分的硬度等的觀點來看，以0.5μm以上為佳。更佳為2.0μm以上，進一步佳為3.0μm以上。此外，從容易抑制起因於與基材膜12的熱收縮差所產生的彎曲等的觀點來看，以15μm以下為佳。更佳為10μm以下，進一步佳為5.0μm以下。硬塗層14的厚度為，在厚度方向上，沒有起因於無機粒子、樹脂粒子等所產生的凹凸的部分中，較平滑的部分的厚度。
藉由奈米壓痕法測定的硬化前的硬塗層14的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，更佳為12~160N/mm2
，進一步佳為15~130N/mm2
。在30°C的壓痕硬度未滿10N/mm2
時，在保管時、裝飾步驟等中因異物混入、外力等有對硬塗層14產生壓痕的風險。此外，在後述預成型步驟之前剝離保護膜之際，有硬塗層14轉印到保護膜，保護膜的剝離性惡化等的風險。另一方面，在200N/mm2
以上時，交聯密度不夠充分，而使硬化後的硬塗層14有硬度不足的風險。
藉由奈米壓痕法測定的硬化前的硬塗層14的壓痕硬度，在150°C為100N/mm2
以下。更佳為98N/mm2
以下，進一步佳為90N/mm2
以下。在150°C的壓痕硬度超過100N/mm2
時，由於加熱硬塗層14時的流動性，導致難以變平滑，因此不易抑制凹凸，且美觀變差。此外，上述150°C的壓痕硬度以0.1N/mm2
以上為佳。更佳為0.5N/mm2
以上，進一步佳為1.0N/mm2
以上。上述150°C的壓痕硬度為0.1N/mm2
以上時，硬塗層14的流動性不會變得過高，且不易發生硬塗層14下垂且損害厚度的均勻性之事態。
嵌件形成用硬塗膜10，可以藉由在基材膜12的一個表面上形成硬塗層14來製造。硬塗層14可以藉由塗佈形成硬塗層的組合物於基材膜12的一個表面上，並根據需要進行乾燥等來形成。此時，為了提升基材膜12與硬塗層14的接著性，也可以在塗佈前對基材膜12的表面上施以表面處理。作為表面處理，可列舉電暈處理、電漿處理、熱風處理、臭氧處理、紫外線處理、游離放射線處理等。
形成硬塗層14的組合物的塗佈，可使用例如反向凹版塗佈法(reverse gravure coating)、直接凹版塗佈法(direct gravure coating)、模具塗佈法、棒塗佈法、線棒塗佈法、輥塗佈法、旋轉塗佈法、浸漬塗佈法、噴塗佈法、刮刀塗佈法、吻合塗佈法(kiss coating)等的各種塗佈法，或噴墨法、平版印刷、網版印刷、柔版印刷等的各種印刷法來進行。
乾燥步驟只要能夠去除塗佈液所用的溶劑等，沒有特別限制，但以50~150°C的溫度進行約10秒~180秒為佳。特別是，乾燥溫度以50~120°C為佳。
硬塗層14以未硬化或半硬化狀態之未完全硬化為佳。藉由未硬化或半硬化狀態，即使將嵌件成形用硬塗膜以預成型為深的形狀時，也能夠使硬塗層14不易產生裂痕(crack)。
嵌件成形用硬塗膜10，可根據需要設置裝飾層。裝飾層可形成於基材膜12具有硬塗層14的面之相反側的面上。裝飾層一般作為印刷層而形成。
作為印刷層的材質，可以使用聚乙烯類樹脂、聚醯胺類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚乙烯縮醛類樹脂、聚酯聚氨酯類樹脂、纖維素酯類樹脂、醇酸樹脂等的樹脂作為粘合劑，含有適當顏色的顏料或染料作為著色劑之著色油墨(ink)。此外，使金屬顯色的情況下，也可以使用鋁、鈦、青銅等的金屬粒子、氧化鈦塗佈於雲母等的珠光顏料(pearl pigment)等。作為裝飾層的形成方法，可使用平版印刷法、凹版印刷法、網版印刷法等的一般的印刷法。特別是，進行多色印刷、色調表現等之時，適合平版印刷法、凹版印刷法等。
裝飾層可以由金屬薄膜層構成，或者可以由印刷層與金屬薄膜層的組合構成。金屬薄膜層可以藉由真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、電鍍法等形成。此外，也可以使用金屬箔。根據表現的金屬光澤色，使用鋁、鎳、金、鉑、鉻、鐵、銅、錫、銦、銀、鈦、鉛、鋅等的金屬、其合金或化合物。
設置金屬薄膜層時，為了提升其他的轉印層與金屬薄膜層的接著性，可以設置前錨固層、後錨固層等的錨固層。作為錨固層的材質，可以使用二液硬化性胺基甲酸乙酯類樹脂、熱硬化胺甲酸乙酯類樹脂、環氧類樹脂等的硬化性樹脂、氯乙烯共聚物樹脂等的熱可塑性樹脂。作為錨固層的形成方法，可列舉出凹版塗佈法、輥塗佈法、逗號塗佈法等的塗佈法、凹版印刷法、網版印刷法等的印刷法。
根據以上構成嵌件成形用硬塗膜10，具有基材膜12與形成於基材膜12的面上的硬塗層14，其中硬塗層14由因游離輻射而硬化的組合物所構成，藉由奈米壓痕法測定的硬塗層14的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下，藉此，耐傷性優異、保管時等的壓痕得以抑制、預成型後的表面平滑性優異。
圖2為其他實施形態的嵌件成形用硬塗膜之剖面圖。如圖2所示，其他實施形態的嵌件成形用硬塗膜20具有：基材膜12、形成於基材膜12的面上的硬塗層14、形成於硬塗層14的面上的黏著劑層16、形成於黏著劑層16的面上的保護膜18。硬塗層14的面上，經由黏著劑層16設置保護膜18。另外，保護膜18具有自黏性的情況下，也可以省略黏著劑層16。
其他實施形態的嵌件成形用硬塗膜20，與上述的一實施形態的嵌件成形用硬塗膜10相比，差異在於：硬塗層14的面上經由黏著劑層16設置保護膜18，除此之外與上述的一實施形態的嵌件成形用硬塗膜10相同，因此省略說明相同的結構。
[黏著劑層]
黏著劑層16為用於於硬塗層14的面上貼附保護膜18。黏著劑層16由包含黏著劑的黏著劑組合物所構成。作為黏著劑，可列舉丙烯酸類黏著劑、矽氧類黏著劑、胺基甲酸乙酯類黏著劑等。此外，黏著劑層16也可以由含有增黏劑(tackifier)樹脂組合物所構成。作為樹脂組合物的樹脂，可列舉聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等。
作為黏著劑，從透明性、耐熱性等優異的觀點來看，以丙烯酸類黏著劑為特佳。丙烯酸類黏著劑，以由包含(甲基)丙烯酸聚合物及交聯劑的黏著劑組合物所形成為佳。
(甲基)丙烯酸聚合物為(甲基)丙烯酸單體的單獨聚合物或共聚物。作為(甲基)丙烯酸單體，可列舉含烷基的(甲基)丙烯酸單體、含羧基的(甲基)丙烯酸單體、含羥基的(甲基)丙烯酸單體等。
作為含烷基的(甲基)丙烯酸單體，可列舉具有碳數2~30的烷基的(甲基)丙烯酸單體。碳數2~30的烷基可以為直鏈狀，也可以為支鏈狀，也可以為環狀。作為含烷基的(甲基)丙烯酸單體，更具體來說，可列舉例如，(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯等。
作為含羧基的(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等。羧基可位於烷基鏈的末端，也可位於烷基鏈的中間。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如，(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等。羥基可位於烷基鏈的末端，也可位於烷基鏈的中間。
形成(甲基)丙烯酸聚合物的(甲基)丙烯酸單體可為上述任一種，也可為兩種以上之組合。
作為交聯劑，可列舉例如，異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、金屬螯合劑類交聯劑、金屬烷氧化物類交聯劑、碳二亞胺(carbodiimide)類交聯劑、㗁唑啉(oxazoline)類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑等。交聯劑可單獨使用這些的一種，也可組合兩種以上使用。
除了(甲基)丙烯酸聚合物、交聯劑以外，黏著劑組合物也可以包含其他添加劑。作為其他添加劑，可列舉交聯促進劑、交聯延遲劑、附有黏著的樹脂(增黏劑(tackifier))、抗靜電劑、矽烷偶合劑、可塑劑、剝離助劑、顏料、染料、潤滑劑、增黏劑、紫外線吸收劑、防腐劑、抗氧化劑、金屬減活化劑、烷化劑、阻燃劑等。這些可以根據黏著劑的用途、使用目的等而適宜選擇使用。
黏著劑層16的厚度，沒有特別限定，但以1~10μm的範圍內為佳。更佳為2~7μm的範圍內。
黏著劑層16(或具有自黏性的保護膜18)，與硬塗層14相接的面的算術平均粗糙度(Ra)以200nm以下為佳。更佳為150nm以下，進一步佳為100nm以下。在上述算術平均粗糙度(Ra)以200nm以下時，即使貼合於硬塗層14並經過保管、輸送、根據需要實施的裝飾步驟等，硬塗層14具有可抑制凹凸之優異美觀。
[保護膜]
保護膜18，例如以輥製程等連續加工、接續形成硬塗層14之裝飾步驟等的處理等之時，可抑制硬塗層14的表面刮傷。保護膜18在印刷步驟之後和預成型之前，和黏著劑層16一起從硬塗層14的面剝除。因此，與硬塗層14與黏著劑層16之間的接著力相比，保護膜18與黏著劑層16之間的接著力較強，黏著劑層16可調整為在硬塗層14和黏著劑層16之間的界面可剝離的接著力。
構成保護膜18的材料，可列舉例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚丙烯腈、或聚丙烯、聚乙烯、聚環烯烴、環烯烴聚合物等的聚烯烴、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。構成保護膜18的材料，可以僅由這些之中的一種所構成，也可以由兩種以上的組合所構成。這些之中，從機械特性、材料成本等的觀點來看，以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯為更佳。
保護膜18可以由包含上述高分子材料的一種或兩種以上的層構成之單層所構成，也可以由包含上述高分子材料的一種或兩種以上的層與包含不同於此層的高分子材料的一種或兩種以上的層等之兩層以上的層所構成。
保護膜18的厚度，沒有特別限制，可為2~500μm的範圍內、2~200μm的範圍內。
保護膜18，經由黏著劑層16貼合於硬塗層14的面上。貼合，例如可使用積層機等。此外，貼合後也可根據需求進行老化(age)。
本發明的嵌件成形用硬塗膜為配置於藉由射出成形而成形的樹脂成形品的表面，用以提升樹脂成形品的耐傷性。本發明的嵌件成形用硬塗膜，藉由嵌件成形於樹脂成形品，與樹脂成形品一體接著。藉此，可得到具備本發明的硬塗膜的嵌件成形品。如圖4所示，本產品於嵌件成形品22的表面上一體接著硬塗膜10。硬塗膜10以基材膜12側的面接著於嵌件成形品22的表面，而成為表面使硬塗層14露出的狀態。具備本發明的硬塗膜的嵌件成形品，適合作為用於汽車的內部部件、手機等的電器製品的面板、外部零件等之樹脂成形品。特別是，適合作為深度拉伸(deep drawing)的樹脂成形品。
具備本發明的硬塗膜之嵌件成形品，可藉由本發明的嵌件成形品的製造方法而得。本發明的嵌件成形品的製造方法，具有以下(1)~(7)的步驟。另外，根據情況，可以省略以下(2)的步驟及(3)中的剝離黏著層與保護膜的步驟。圖5中，顯示出嵌件成形品的製造步驟。
(1)於基材膜的面上形成硬塗層，而得到硬塗膜的步驟；
(2)於硬塗層的面上，經由黏著劑層貼合保護膜的步驟；
(3)將黏著劑層與保護膜一起剝離，並將硬塗膜以預成型模成形為成形品表面的形狀的步驟；
(4)於經成形的硬塗膜上照射游離放射線，而使硬塗層硬化的步驟；
(5)將經硬化的硬塗膜，配置於射出成形機的成形用模具的可動模與固定模之間的步驟；
(6)成形用模具在鎖模後，將樹脂射出成形於孔洞內，同時於樹脂成形品的表面上一體化接著經硬化的硬塗膜的步驟；
(7)樹脂成形品在冷卻固化後開模，將與樹脂成形品的表面上經硬化的硬塗膜一體化接著的嵌件成形品，取出到成形用模具的模外的步驟。
上述(1)為得到上述嵌件成形用硬塗膜10的步驟。如圖5(a)所示，於基材膜12的面上形成硬塗層14，得到嵌件成形用硬塗膜10。硬塗層14，如上所述，由因游離放射線而硬化的組合物所構成，藉由奈米壓痕法測定的壓痕硬度，在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下。
上述(2)為得到上述嵌件成形用硬塗膜20的步驟。如圖5(b)所示，於硬塗層14的面上，經由黏著劑層16，貼合保護膜18。黏著劑層16，如上所述，相接於硬塗層14的面的算術平均粗糙度(Ra)以200nm以下為佳。
上述(3)為嵌件成形用硬塗膜10的預成型步驟。如圖5(c)所示，將黏著劑層16與保護膜18一起從嵌件成形用硬塗膜20剝離，將嵌件成形用硬塗膜10以預成型模24成形為成形品表面的形狀，如圖3所示，製造的嵌件成形品22的表面形狀符合所期望的形狀。此時，硬塗膜10的基材膜12側的面，以與嵌件成形品22的表面相接的面的方式，設定預成型形狀。嵌件成形用硬塗膜10，藉由此預成型步驟，使用符合成形品表面的形狀的預成型模24而成形。嵌件成形用硬塗膜10，在預成型步驟之前，根據需要進行上述裝飾。
預成型步驟指的是，加熱嵌件成形用硬塗膜10，並藉由真空成形、加壓成形、真空加壓成形、壓製成形等的方法，使用對應於射出成形模具形狀的預成型模之賦形(excipient)的步驟。真空成形，例如預先加熱嵌件成形用硬塗膜10而使之軟化，使預成型模24與嵌件成形用硬塗膜10之間真空，將嵌件成形用硬塗膜10沿著預成型模成形。加壓成形，例如預先加熱嵌件成形用硬塗膜10而使之軟化，以壓縮空氣的力量拉伸嵌件成形用硬塗膜10，使之沿著預成型模24成形。壓製成形，例如預先加熱嵌件成形用硬塗膜10而使之軟化，將嵌件成形用硬塗膜10夾設於預成型模24與凹型之間，並沿著預成型模24成形。
預先加熱嵌件成形用硬塗膜10的溫度，以接近基材膜12的玻璃轉移溫度為佳。具體來說，基材膜12為聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯之兩層積層膜的情況下，上述溫度為130~200°C的範圍，較佳為145~180°C的範圍，更佳為145~160°C的範圍。加熱溫度，例如使用紅外線放射溫度計藉由檢測嵌件成形用硬塗膜10的表面溫度來測定。
上述(4)為照射游離放射線於經成形的嵌件成形用硬塗膜10而使硬塗層14硬化的步驟。在上述(4)中，嵌件成形用硬塗膜10在預成型步驟完成後，維持沿著預成型模24，或者從預成型模24移除，如圖5(d)所示，藉由從照射游離放射線的裝置26照射游離放射線，使硬塗層14完全硬化。在此，完全硬化指的是硬塗層14的硬化度為60%以上，較佳為70%以上，更佳為80%以上，上限為100%。硬化度，使用傅立葉轉換紅外線光譜儀(例如島津製作所製「IR-PRESTIGE21」)，塗佈於基材膜12而乾燥後，直接將於硬塗層14的烯屬不飽和鍵結引起的吸光度設為0，照射累積光量1000mJ/cm2
的紫外線後，再次照射累積光量1000mJ/cm2
的紫外線，烯屬不飽和鍵結引起的吸光度不再變化時的值設為100，而可以求得硬化後的硬塗層14的烯屬不飽和鍵結引起的吸光度的大小。
作為游離放射線，可以使用紫外線、電子射線。紫外線硬化的情況，可以使用高壓水銀燈、無電極(微波方式)燈、氙燈、金屬鹵素燈、其他任意的紫外線照射裝置。紫外線照射，可根據需要，在氮等的惰性環境下進行。紫外線的照射量，沒有特別限定，但以50~500mJ／cm2
為佳，以100~400mJ／cm2
更佳。
此外，在電子射線硬化的情況，可以利用從柯克勞夫-沃耳吞型(Cockroft-Walton type)、凡德格拉夫型(van de Graaff type)、共振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、高頻高壓(Dynamitron)型、高頻率型等的各種電子射線加速器放出的電子射線。電子射線以具有50~1000KeV的能量為佳。具有100~300KeV的能量之電子射線為更佳。
上述(5)~(7)為嵌件成形的步驟。嵌件成形法指的是塑膠射出成形技術的一種，合成樹脂中，主要對熱可塑性樹脂施加熱與壓力，將其溶解(可塑化)，成為適當的流動狀態，在高壓(射出壓)下，以高速流入閉鎖的模具內使之充分固化而取出的射出成形中，預先在模具內插入經預成型的嵌件成形用膜，而得到與膜一體化的樹脂成形品之方法。
嵌件成形，首先，將經預成型的嵌件成形用硬塗膜10配置於射出成形機的成形用的模具(可動模)的內側。接著，關閉前述膜具，稱量供給於射出成形機的料斗(hopper)的成形樹脂之熱可塑性樹脂，並藉由螺旋的旋轉來混練，在高溫下射出經溶解的成形樹脂，藉由成形時的壓力與熱，形成樹脂成形品的同時，其表面一體化嵌件成形用硬塗膜10，並接著於基材膜12側。接著，冷卻模具後，開模，如圖5(e)所示，取出一體化樹脂成形品22與嵌件成形用硬塗膜10之嵌件成形品30。
使用這樣的射出成形之成形樹脂，只要具有透明性則沒有特別限定，可以使用(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、氟樹脂、聚醯胺樹脂等的熱可塑性樹脂、其他的熱硬化樹脂等。
[實施例]
以下，使用實施例及比較例詳細說明本發明。
[硬塗層形成用組合物＜1＞]
使用含有丙烯酸樹脂的紫外線硬化性組合物(日本化工塗料製「NXD-001A」)。
[硬塗層形成用組合物＜2＞]
使用含有改質丙烯酸樹脂及二氧化矽粒子的紫外線硬化性組合物(Aica工業製「Z-624-12L」)。
[硬塗層形成用組合物＜3＞]
將溶劑添加於含有改質丙烯酸樹脂的紫外線硬化性組合物(Aica工業製「Z-608-2AF(PGM)」)，以固形分濃度成為20質量%的方式稀釋，得到硬塗層形成用組合物＜3＞。
[硬塗層形成用組合物＜4＞]
將含有改質丙烯酸樹脂及二氧化矽粒子的紫外線硬化性組合物(Aica工業製「Z-624-12L」)與含有二新戊四醇五/六丙烯酸酯的紫外線硬化性組合物(東亞合成製「M403」)，以固形分的質量比為8:1的方式混合，添加溶劑，以固形分濃度成為30質量%的方式稀釋，得到硬塗層形成用組合物＜4＞。
[硬塗層的形成]
基材膜(ESCARBO製「C003F」)、PC/PMMA複合膜(PC厚度230μm/PMMA厚度70μm)的PMMA層上，使用線棒，塗佈硬塗層形成用組合物後，在80°C下乾燥60秒，在基材膜的面上形成硬塗層(厚度3.5μm)。
[保護膜的貼合]
於上述硬塗層的面上，以使黏著劑層與硬塗層相接的方式，配置附有黏著劑層的保護膜，使用手壓輥貼合之後，使用積層機壓接(夾持壓(nip pressure)0.6MPa/500mm)。其後，將薄膜切成294×210mm，施加16.2g/cm2
(294×210mm薄膜為10kg)的載荷，靜置48小時。 由此，製作硬塗膜。
˙附有黏著劑層的保護膜＜1＞：東山薄膜(Higashiyama Film)製「HPF13」(聚酯薄膜38μm，丙烯酸類黏著劑層10μm)。
˙自黏性保護膜＜2＞：Toray Advanced Film製「7A82」(具有含增黏劑的聚乙烯類黏著層之聚丙烯膜30μm)。
˙自黏性保護膜＜3＞：Futamura Chemical製「FSA-150M」(具有橡膠類黏著層之聚丙烯膜30μm)。
[預成型]
將製作的硬塗膜切成210×148mm，剝離附有黏著劑層的保護膜之後，使用兩台紅外線加熱器，以從上下夾著硬塗膜的方式進行加熱。紅外線加熱器與硬塗膜之間的距離為100mm，紅外線加熱器的溫度為600°C，加熱溫度設為7秒。加熱7秒後的硬塗膜的表面溫度為150°C。接著，將硬塗層相反側的紅外線加熱器從硬塗層膜上移開，並立即一邊使預成型模(42x60mm，深度拉伸為30mm的箱型)與硬塗膜之間真空，一邊沿著預成型模擠壓硬塗膜中與硬塗層相反側的面而成形。此時，硬塗層側的紅外線加熱器繼續加熱至600°C，預成型模的溫度設定為90°C。將硬塗膜擠壓在預成型模上並靜置5秒後，從預成型模中取出。
[紫外線照射]
使用紫外線照射裝置(Eye Graphics製造，高壓水銀燈)，以光量為200mJ/cm2
的紫外線照射經預成型的硬塗膜的硬塗層側，使硬塗層完全硬化。
＜評價方法＞
[硬塗層的厚度]
使用厚度測定系統(FILMETRICS製「Filmetics F20」)，藉由分光干涉法測定硬塗膜的硬塗層的厚度(預成型及硬化前)。
[硬塗層的壓痕硬度]
將剝離附有黏著劑層的保護膜之後的硬塗膜切成15mm×15mm，使用超微小壓痕硬度試驗機(Elionix製「ENT-NEXUS」)，基於ISO14577的標準方法測量，在30°C及150°C的環境，將Berkovich壓頭(三角錐金剛石壓頭，稜間角115°)推入測定樣品中，進行加載-卸載試驗，藉由試驗數據分析，得到硬塗層(預成型及硬化前)的壓痕硬度。最大推入載荷為400μN，最大載荷保持時間設為5秒，分析中使用的卸載比例為200%。
[算術平均表面粗糙度]
使用非接觸式表面．層剖面形狀測量系統(Mitsubishi Chemical System製「Vertcan 2.0(型號：R5300GL-L-A100-AC)」)測定表面的算術平均粗糙度Ra。除了對附有黏著劑層的保護膜或自黏性保護膜的(黏著劑層側的)表面進行測定之外，也對預成型前及預成型後的硬塗膜的硬塗層的表面(硬化前)進行測定。
[硬塗層表面的凹凸]
預成型後的嵌件成形用硬塗膜(硬化前)，在螢光燈下目視觀察，按以下的基準評價。
〇．．．完全看不到凹凸
△．．．看起來僅表面有波紋
×．．．清晰可見凹凸
[壓痕]
將硬塗膜(預成型及硬化前)放置到保護膜朝上的鐵板(厚度6mm)上，並將不銹鋼壓頭(1.5 kg，尖端形狀直徑為1mm的圓柱)放置於其上。加載5秒後卸載，5分鐘後剝離附有黏著劑層的保護膜，在螢光燈下目視觀察硬塗層表面，按以下的基準評價。
〇．．．完全看不到壓頭的痕跡
×．．．看得到壓頭的痕跡
[硬塗層的鉛筆硬度]
預成型後照射紫外線使完全硬化後的嵌件成形用硬塗膜切成50mm×100mm，放置於厚度2mm的玻璃板上，測定硬塗層表面的鉛筆硬度。使用鉛筆硬度測試機(TESTER SANGYO製)根據JIS K 5600-5-4所規定的方法測定。試驗載荷為500g，一邊改變鉛筆的硬度一邊重複進行試驗，相同鉛筆所產生的缺陷、凹痕等在五次中有一次以內時的最大硬度作為評價值。
[表1]
比較例1在30°C的壓痕硬度超過200N/mm2
，完全硬化後的硬塗層(HC層)的鉛筆硬度低至HB。比較例2~4中，由於30°C的壓痕硬度小於10N/mm2
，因此在保管時、裝飾步驟中等容易產生壓痕。此外，由於150°C的壓痕硬度超過100N/mm2
，在預成型步驟中加熱時調平性不足，導致硬化後表面粗糙度較大，美觀差。進一步在比較例4中，由於保護膜的表面粗糙度Ra為180nm之高，因此即使在預成型步驟中加熱硬塗層表面也傾向不恢復平滑。
相對於此，實施例1~6之硬塗層由因游離放射線而硬化的組合物所構成，藉由奈米壓痕法測定硬塗層的壓痕硬度在30°C為10~200N/mm2
，在150°C為100N/mm2
以下，藉以使完全硬化後的的硬塗層的鉛筆硬度達到3H或4H之硬，並且具有優異的耐傷性。此外，可看得出可以抑制保管時等的壓痕。進一步，可看得出預成型後的表面平滑性優異。
10,20:嵌件成形用硬塗膜
12:基材膜
14:硬塗膜層
16:黏著劑層
18:保護膜
22:樹脂成形品
24:預成型
26:照射游離輻射的裝置
圖1為本發明的一實施形態的嵌件成形用硬塗膜之剖面圖；
圖2為其他實施形態的嵌件成形用硬塗膜之剖面圖；
圖3為預成型後的嵌件成形用硬塗膜之剖面圖；
圖4為嵌件成形品之剖面圖；
圖5為顯示嵌件成形品的製造步驟之步驟圖。
12:基材膜
14:硬塗膜層
16:黏著劑層
18:保護膜
20:嵌件成形用硬塗膜
Claims (4)
- 一種嵌件成形用硬塗膜，包括：基材膜與形成於前述基材膜的面上之硬塗層，其中前述硬塗層由因游離輻射而硬化的組合物所構成，其中藉由奈米壓痕法測定的硬化前的前述硬塗層的壓痕硬度，在30℃為10~200N/mm2，在150℃為100N/mm2以下。
- 如請求項1之嵌件成形用硬塗膜，其中前述基材膜由多層結構所構成，其中前述多層結構具有包含聚碳酸酯的層與包含聚(甲基)丙烯酸酯的層，其中前述硬塗層與前述基材膜的包含聚(甲基)丙烯酸酯的層相接而形成。
- 如請求項1或2之嵌件成形用硬塗膜，其中於前述硬塗層的面上，經由黏著劑層配置保護膜，其中前述黏著劑層與前述硬塗層相接的面的算術平均表面粗糙度(Ra)為200nm以下。
- 一種嵌件成形品的製造方法，包括以下(1)~(7)的步驟：(1)於基材膜的面上，形成由因游離放射線而硬化的組合物所構成，並藉由奈米壓痕法測定的壓痕硬度，在30℃為10~200N/mm2，在150℃為100N/mm2以下之硬塗層，得到硬塗膜的步驟；(2)於前述硬塗層的面上，貼合具有黏著劑層之保護膜的步驟，其中前述黏著劑層與前述硬塗層相接的面的算術平均表面粗糙度(Ra)為200nm以下；(3)剝離前述保護膜，將前述硬塗膜以預成型模成形為成形品表面的形狀的步驟；(4)於前述經成形的硬塗膜上，照射游離放射線而使前述硬塗層硬化的步驟；(5)將前述經硬化的硬塗膜，配置於射出成形機的成形用模具的可動模與固定模之間的步驟；(6)前述成形用模具在鎖模(mold clamping)後，將樹脂射出成形於孔洞內，同 時於樹脂成形品的表面上一體化接著前述經硬化的硬塗膜的步驟；(7)前述樹脂成形品在冷卻固化後開模，將與前述樹脂成形品的表面上的前述經硬化的硬塗膜一體化接著的嵌件成形品，取出到前述成形用模具的模外的步驟。
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