TWI820277B - 無鉛焊料組成物 - Google Patents

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關恩 杜特
蘇利 沙卡
卡爾 比爾葛林
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Abstract

一種無鉛焊料合金，其包含：1至9 wt.%的銅；以下至少一者：大於0至1 wt.%的鎳、大於0至10 wt.%的鍺、大於0至1 wt.%的錳、大於0至10 wt.%的鋁、大於0至10 wt.%的矽、大於0至9 wt.%的鉍、大於0至5 wt.%的銦、大於0至1 wt.%的鈦、大於0至2 wt.%的鑭、大於0至2 wt.%的釹；可選地以下一或多者：至多1 wt.%的鉻、至多1 wt.%的鎵、至多1 wt.%的鈷、至多1 wt.%的鐵、至多1 wt.%的磷、至多1 wt.%的金、至多1 wt.%的碲、至多1 wt.%硒、至多1%的鈣、至多1%的釩、至多1%的鉬、至多1%的鉑、至多1%的鎂、至多5 wt.%的銀、至多1 wt.%的鋅、至多2 wt.%的稀土金屬，其不包括鑭和釹、以及其餘係錫與任何不可避免的雜質。

Description

無鉛焊料組成物
本發明大致上係關於冶金領域，且更具體係關於焊料合金。焊料合金特別但非排他地適用於電子焊接應用，諸如波焊、表面安裝技術、熱風整平與球柵陣列、接腳柵陣列(land grid array)、底部終端封裝、LED及晶片尺寸封裝。
LED或任何其他半導體裝置的一般封裝/總成程序涉及一系列的數個步驟。在這些步驟的各者中，使用了一些種類的電氣/熱互連材料。用於互連之最常見的材料為導電黏著劑、燒結材料、焊接合金、環氧化物及聚合物。其中，導電黏著劑、燒結材料、環氧化物及聚合物在接觸形成的程序中經歷不可逆的程序相變。然而，焊料在加工程序中會經歷準物理且大部分可逆的相變。焊料是電子總成中最常用的材料。就互連的形成而言，焊料之固定且可再現的熔點是優點。然而，如果總成程序涉及使用相同焊料的多個步驟，則焊料的這個相同性質成為負擔。在第一次總成程序中使用的焊料將在第二、第三等程序步驟中經歷重複的熔化和冷卻循環。經過多個熔化/冷卻循環後的互連的品質將降低，從而導致最終產品的壽命縮短或產品的可靠性受損。因此，需要具有不同熔化/冷卻溫度的焊接材料。
在電子工業過渡到無Pb焊料之前，使用不同組成的SnPb焊料被以建立焊接溫度層級。例如，10Sn90Pb或05Sn95Pb或其一些添加了Ag的變體被用於作為晶粒附接材料（在LED封裝和總成術語中也稱為I級互連），這是由於它們的高熔化溫度（10Sn90Pb的熔化溫度為299℃，而05Sn95Pb的熔化溫度為310℃）。63Sn37Pb或其熔點在183℃附近的一些變體被用於電路板總成（在LED工業中也稱為II-V階）。在限制焊料中的Pb含量後，最常用的無Pb焊料是SnAg或SnAgCu (SAC)焊料，其熔化溫度範圍為217至228℃。以高溫無Pb焊料替代高Pb焊料的唯一可行選擇是80Au20Sn。Au20Sn含有80%的金，是最昂貴的焊料之一。此外，AuSn是一種高模數且相對較脆的材料，造成互連具有高應力。類似的材料組也用於其他半導體封裝和電子總成中。對於高功率電子組件（諸如功率二極體，MOSFET和IGBT等）的封裝和總成，一些性質（諸如高導熱性和高可靠性）甚至更為重要。
電子工業中目前用於多層互連的無鉛合金組合之一是共晶Sn-Cu合金(Sn-0.7Cu)和Sn-Ag-Cu合金(SAC305)系統。然而，上述合金組合固有地具有一些缺點。一般第二迴流溫度為約240至250℃，此溫度高於Sn-0.7Cu系統的熔融峰值，即232℃。由於Sn-0.7Cu銲料接點在第二次迴流期間處於液相狀態，因此可導致第一級互連的可靠性出現可靠性問題。同樣，在這種情況下，晶片的傾斜或移動也可能在二次迴流或焊接接點的重工程序(rework processing)中發生。因此需要一種合金，其可以潛在地克服上述所有缺點，並部分或完全地減少可靠性風險。
本發明旨在解決與先前技術相關聯的至少一些問題或提供商業上可接受的替代方案。
據此，在第一態樣中，本發明提供了一種無鉛焊料合金，其包括： 1至9 wt.%的銅、 下列中之至少一者： 大於0至1 wt.%的鎳、 大於0至10 wt.%的鍺、 大於0至1 wt.%的錳、 大於0至10 wt.%的鋁、 大於0至10 wt.%的矽、 大於0至9 wt.%的鉍、 大於0至5 wt.%的銦、 大於0至1 wt.%的鈦、 大於0至2 wt.%的鑭、 大於0至2 wt.%的釹、 可選地下列之一或多者： 至多1 wt.%的鉻、 至多1 wt.%的鎵、 至多1 wt.%的鈷、 至多1 wt.%的鐵、 至多1 wt.%的磷、 至多1 wt.%的金、 至多1 wt.%的碲、 至多1 wt.%的硒、 至多1 wt.%的鈣、 至多1 wt.%的釩、 至多1 wt.%的鉬、 至多1 wt.%的鉑、 至多1 wt.%的鎂、 至多5 wt%的銀、 至多1 wt.%的鋅、 至多2 wt.%的稀土金屬，其不包括鑭和釹，以及 其餘係錫與任何不可避免的雜質。
現將進一步描述本發明。在下段中，更詳細地定義本發明之不同態樣。除非清楚指示相反情況，否則如此定義的各態樣可與任何其他（多個）態樣組合。具體地，指示為較佳或有利的任何特徵可與指示為較佳或有利的任何其他（多個）特徵組合。
本文中所用之用語「焊料合金(solder alloy)」涵蓋包括熔點在90至400℃範圍內的可熔金屬合金。此合金是無鉛的，這意味著沒有故意添加鉛。因此，其鉛含量為零或處於不大於意外雜質位準。合金一般也不含銻，這意味著沒有故意添加銻。因此銻含量一般為零或處於不大於意外雜質位準。
焊料合金可具有位於232℃或高於232℃的熔化峰值，可形成穩健的第一級互連（晶粒附接），並且可以降低二次迴流期間的晶粒傾斜或移動的風險。
此焊料合金可適合用於多級、多步驟電子總成中的無Pb焊接層級中。此合金可適合於作為第一迴流合金或I級互連合金進行迴流，並且可以是Sn-Cu、SAC、或SnAg共晶合金的更好替代品。在晶粒附接程序中，由於焊料合金在二次迴流程序溫度下的流動性降低，因此可以為半導體晶粒黏著層提供穩定性。
不受理論的束縛，認為不同類型的介金屬化合物及其他合金化添加劑的最佳體積分率的存在會提高印刷電路板(printed circuit board, PCB)的II級迴流程序中焊料熔體的黏度，在不影響I級晶粒附接程序的可焊性的情況下。因此，可減少晶粒傾斜。
有利地，焊料合金可以在225℃至260℃的溫度範圍內熔化，從而使其適合於一般的電子總成程序中的迴流。
與習知的無鉛焊料合金（例如SnCu、SAC和SnAg）相比，此焊料合金可以展現相似或改善的熱-機械可靠性。與習知的無鉛焊料合金例如SnCu、SAC和SnAg相比，此焊料合金可以表現出相似或改善的機械性質。
焊料合金可展現有利的潤濕特性，例如實質上類似於或優於習知的焊料合金（例如SAC焊料合金及Sn0.7Cu焊料合金）的潤濕特性。
焊料包含1至9 wt.%的銅。較佳地，焊料合金包含1.2至7 wt.%的銅，更佳為1.5至3.5 wt.%的銅，甚至更佳為2至3 wt.%的銅。在一個特別較佳的實施例中，焊料合金包含約2.5 wt.%的銅。銅在錫中的溶解度有限。Sn-0.7% wt. Cu形成共晶相。任何進一步添加超過0.7 wt.%的銅將增加介金屬化合物（例如Cu3Sn和Cu6Sn5）的體積分率。這些介金屬化合物可用於增加給定溫度下合金的黏度。這些介金屬化合物亦可增強合金的機械和熱可靠性。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至1 wt.%的鎳（例如，0.001至1 wt.%的鎳）。較佳地，焊料合金包含0.001至0.2 wt.%的鎳，更佳為0.005至0.02 wt.%的鎳，甚至更佳為0.01至小於0.02 wt.%的鎳。鎳不會與錫形成固溶體。然而，它會形成介金屬化合物，其可改善合金的機械性質，並在給定溫度下增加合金的黏度。鎳可用於減少銅的溶解。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至10 wt.%的鍺（例如，0.0005至10 wt.%的鍺）。較佳地，合金包含0.0005至5 wt.%的鍺，更佳為地0.001至4.5 wt.%的鍺，甚至更佳為地0.001至0.005 wt.%的鍺，甚至還更佳為地0.002至小於0.005 wt.%的鍺。在一個較佳的實施例中，合金包含0.02至0.08 wt.%的鍺。在另一個較佳的實施例中，合金包含3.5至4.5 wt.%的鍺。鍺可用作脫氧劑，並且還可以改善可潤濕性。鍺還具有與半導體晶粒的良好接合特性。在一個較佳的實施例中，合金同時包括鎳和鍺。這樣的合金可以提供高黏度、低銅溶解性和良好可潤濕性的有利組合。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至1 wt.%的錳（例如，0.001至1 wt.%的錳）。較佳地，合金包含0.005至0.5 wt.%的錳，更佳為0.01至0.3 wt.%的錳，甚至更佳為0.05至0.1 wt.%的錳。錳在錫和銅中的溶解度有限。僅在錫的存在下，錳會形成介金屬化合物，諸如，例如Mn3Sn、Mn2Sn和MnSn2。在銅和錫的同時存在下，錳也可以形成介金屬化合物，諸如，例如MnCu5Sn2、MnCu2Sn和MnCu4Sn。這些介金屬化合物可在給定溫度下增加Sn-Cu合金的黏度。這些介金屬化合物亦可增強合金的機械和熱可靠性。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至10 wt.%的鋁（例如0.005至10 wt.%的鋁）。較佳地，焊料合金包含0.01至5 wt.%的鋁，更佳為0.05至2 wt.%的鋁。在一個較佳的實施例中，合金包含0.005至0.015 wt.%的鋁。在另一個較佳的實施例中，合金包含0.02至0.08 wt.%的鋁。在另一個較佳的實施例中，合金包含0.8至1.2 wt.%的鋁。在另一個較佳的實施例中，合金包含3.5至4.5 wt.%的鋁。鋁可用作脫氧劑，並且還可以改善可潤濕性。鋁還具有與半導體晶粒的良好接合特性。合金較佳同時包含鍺和鋁。在錫中鋁和鍺兩者的溶解度非常有限，但鋁和鍺具有良好的互溶性，並形成共晶混合物，其中鍺為28.4原子% (~51.6 wt.%)。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至10 wt.%的矽（例如，0.005至10 wt.%的矽）。較佳地，焊料合金包含0.01至8 wt.%的矽，更佳為0.02至6 wt.%的矽。在一個較佳的實施例中，合金包含0.02至0.08 wt.%的矽。在另一個較佳的實施例中，合金包含3.5至4.5 wt.%的矽。矽可用作當脫氧劑，並且還可以改善可潤濕性。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至9 wt.%的鉍（例如，0.005至9 wt.%的鉍）。較佳地，焊料合金包含0.01至7 wt.%的鉍，更佳為0.05至6 wt.%的鉍。在一個較佳的實施例中，焊料合金包含0.07至0.13 wt.%的鉍。在另一個較佳的實施例中，焊料合金包含2至5 wt.%的鉍，較佳為3.5至4.5 wt.%的鉍。鉍在錫中具有一些溶解度，可以通過固溶體的強化來提供改善的機械性質。鉍亦可作用以改善抗潛變性。鉍亦可改善潤濕及散佈。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至5 wt.%的銦。較佳地，焊料合金包含0.2至3 wt.%的銦，更佳為1.5至2.5 wt.%的銦，甚至更佳為1.8至2.2 wt.%的銦。銦在錫中具有一些溶解度，這可通過固溶體的強化來提供改善機械性質的機會。此外，銦可以用來降低焊料合金的液體溫度，從而鑄成合金以使其在低於基合金的溫度回流。然而，銦的量越多可減小焊料合金的有利性質，諸如其機械強度、可焊性、及長期的熱機械穩定性。此外，銦的量越多可使焊料合金不利地易受氧化影響。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至1 wt.%的鈦（例如0.01至1 wt.%的鈦）。較佳地，焊料合金包含0.015至0.5 wt.%的鈦，更佳為0.02至0.08 wt.%的鈦。鈦在錫中的溶解度有限，並且可形成介金屬化合物，這可進一步降低迴流程序中焊料熔體的流動性。鈦可以改善強度和界面反應。鈦亦可藉由控制基材/焊料界面處的銅擴散來改善落下式衝擊的性能。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至2 wt.%的鑭（例如0.01至2 wt.%的鑭）。較佳地，焊料合金包含0.05至1 wt.%的鑭，更佳為0.1至0.5 wt.%的鑭。鑭可作用以改善散佈及可潤濕性。
焊料合金可選地（且較佳地）包含大於0至2 wt.%的釹（例如0.01至2 wt.%的釹）。較佳地，焊料合金包含0.05至1 wt.%的釹，更佳為0.1至0.5 wt.%的釹。釹可作用以改善散佈及可潤濕性。
焊料合金包含鎳、鍺、錳、鋁、矽、鉍、銦、鈦、鑭、釹中的至少一者。較佳地，焊料合金包含這些元素中的至少兩者。在一個較佳實施例中，焊料合金包含這些元素中的兩者。在另一個較佳實施例中，焊料合金包含這些元素中的三者。在另一個較佳實施例中，焊料合金包含這些元素中的四者。在另一個較佳實施例中，焊料合金包含鎳和鍺。在另一較佳實施例中，焊料合金包含鎳、錳和磷。在另一個較佳的實施例中，焊料合金包含鋁、鍺、鎳和鉍。在另一個較佳實施例中，焊料合金包含銦、鈦、鑭和鎳。
焊料合金可選地包含以下一或多者：至多1 wt.%的鉻（例如0.01至1 wt.%的鉻）、至多1 wt.%的鎵（例如0.01至1 wt.%的鎵）、至多1 wt.%的鈷（例如0.01至1 wt.%鈷）、至多1 wt.%的鐵（例如0.01至1 wt.%的鐵）、至多1 wt.%的磷（例如0.01至1 wt.%的磷）、至多1 wt.%的金（例如0.01至1 wt.%的金）、至多1 wt.%的碲（例如從0.01至1 wt.%的碲）、至多1 wt.%的硒（例如0.01至1 wt.%的硒）、至多1 wt.%的鈣（例如0.01至1 wt.%的鈣）、至多1 wt.%的釩（例如0.01至1 wt.%的釩）、至多1 wt.%的鉬（例如0.01至1 wt.%鉬）、至多1 wt.%的鉑（例如0.01至1 wt.%鉑）、至多1 wt.%的鎂（例如0.01至1 wt.%的鎂）、至多5 wt.%的銀（例如0.01至5 wt.%的銀）、至多1 wt.%的鋅（例如0.01至1 wt.%的鋅）、及至多2 wt.%的稀土金屬，其不包括鑭和釹（例如0.01至2 wt.%的稀土金屬）。鎵和鋅在錫中有一定的溶解度，這可以提供固溶體強化的機會。然而，鋅的位準越高可減小焊料合金的可焊性。可使用鈷以降低銅溶解。鈣、鎂、磷和釩是可能的脫氧劑，也可用於改善可潤濕性。金、鉻、鐵、鉬、鉑、硒和碲可用於提高強度和界面反應。銀和稀土元素可以改善散佈及可潤濕性。如本文中所使用，用語稀土元素(rare earth element)係指選自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、及Lu的一或多種元素。銀可用於提供更有利的機械性質，並可通過形成介金屬化合物來增加給定溫度下焊料合金的黏度。
合金一般將包含至少80 wt.%的錫，更一般為至少85 wt.%的錫，又更一般為至少90 wt.%的錫，又更一般為至少95 wt.%的錫。合金一般將地包含至多98 wt.%的錫，更一般為至多97 wt.%的錫。
將理解的是，本文所述之合金可含有不可避免的雜質，雖然這些總共不太可能超過組成物的1 wt.%。較佳地，焊料合金以不大於組成物的0.5 wt.%，更佳的是以不大於組成物的0.3 wt.%，又更佳的是以不大於組成物的0.1 wt.%，又更佳的是以不大於組成物的0.05 wt.%，且最佳的是以不大於組成物的0.02 wt.%的量含有不可避免的雜質。
本文所述之焊料合金可由所述元素組成。替代地，本文所述之焊料合金基本上可由所述元素組成。因此應當理解，除了該等強制性元素（亦即，錫、銅和鎳、鍺、錳、鋁、矽、鉍、銦、鈦、鑭和釹中的至少一種）之外，其他非指定元素可以存在於組成物中，條件係組成物之基本特性並未顯著受其等之存在影響。
在一個特別較佳的實施例中，焊料合金由2至3 wt.%的銅、0.005至0.02 wt.%的鎳、0.001至0.005 wt.%的鍺、及其餘係錫與任何不可避免的雜質所組成。與習知的SAC305和Sn0.7Cu焊料合金相比，這種焊料合金在第一次和第四次迴流之間展現最小的晶粒傾斜，減少第一次和第四次迴流之間的空隙百分比，增加晶粒剪切強度，並改善熱循環性能。
在一個特別較佳的實施例中，焊料合金由1至7 wt.%的銅、0.1至1 wt.%的鎳、0.05%至0.5 wt.%的錳、及0.05%至0.1wt. %的磷、及其餘係錫與不可避免的雜質所組成。這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。與習知的SAC305和Sn0.7Cu焊料合金相比，這種焊料合金在第一次和第四次迴流之間展現最小的晶粒傾斜，減少第一次和第四次迴流之間的空隙百分比，增加晶粒剪切強度，並改善熱循環性能。
在特別較佳的實施例中，焊料合金由3至7 wt.%的銅、0.1至1 wt.%的鋁、0.1至1 wt.%的鍺、0.05至0.1 wt.%的鎳、2至5 wt.%的鉍、及其餘係錫與不可避免的雜質所組成。這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。與習知的SAC305和Sn0.7Cu焊料合金相比，這種焊料合金在第一次和第四次迴流之間展現最小的晶粒傾斜，減少第一次和第四次迴流之間的空隙百分比，增加晶粒剪切強度，並改善熱循環性能。
在特別較佳的實施例中，焊料合金由4至7 wt.%的銅、0.1至2 wt.%的銦、0.1至0.5 wt.%的鈦、0.1至0.5 wt.%的鑭、0.1至0.2 wt.%的鎳，及其餘係錫與不可避免的雜質所組成。這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。與習知的SAC305和Sn0.7Cu焊料合金相比，這種焊料合金在第一次和第四次迴流之間展現最小的晶粒傾斜，減少第一次和第四次迴流之間的空隙百分比，增加晶粒剪切強度，並改善熱循環性能。
焊料合金的形式可以是棒狀(bar)、桿狀(rod)、具有或不具有助焊劑的實心線、箔或帶、薄膜、預形成件或粉末或膏（粉末加助熔劑摻合物）、或用於球柵陣列接點的焊料球體、或預形成的焊料片、或迴流或固化之焊料點，或預塗在任何可焊接材料上，諸如用於光伏應用的銅帶。
在進一步態樣中，本揭示提供一種焊接接點，其包含本文所述的焊料合金。
在進一步的態樣中，本發明提供一種焊料膏，其包含： 本文所述之焊料合金，及 一助焊劑。
在進一步的態樣中，本發明提供一種形成一焊料接點之方法，其包含： (i)提供二或更多個待接合工件； (ii)提供如本文所述之一焊料合金；及 (iii)在該等待接合工件鄰近處加熱該焊料合金。
該等工件可係印刷電路板之組件，諸如基材及晶粒。
在進一步的態樣中，本發明提供一種如本文所述之焊料合金在焊接方法中的用途。較佳地，焊接方法選自表面安裝技術(Surface Mount Technology, SMT)焊接、晶粒附接焊接、熱界面焊接、手工焊接、雷射及RF感應焊接、及重工焊接。
在進一步的態樣中，本發明提供一種焊料合金或銲料接點，其包含： (a) 1至9 wt.%的銅 (b) 下列之一或多者 0至1 wt.%的鎳 0至1 wt.%的錳 (c) 可選地下列元素之一或多者 至多1 wt.%的鈦 至多2 wt.%的一或多種稀土、鈰、鑭、 釹 至多1 wt.%的鉻 至多10 wt.%的鍺 至多1 wt.%的鎵 至多1 wt.%的鈷 至多1 wt.%的鐵 至多10 wt.%的鋁 至多1 wt.%的磷 至多1 wt.%的金 至多1 wt.%的碲 至多1 wt.%的硒 至多1 wt.%的鈣 至多1 wt.%的釩 至多1 wt.%的鉬 至多1 wt.%的鉑 至多1 wt.%的鎂 至多10 wt.%的矽 至多9 wt.%的鉍 至多5 wt%的銀 至多5 wt.%的銦 (d) 其餘係錫與不可避免的雜質。
第一態樣的優點及較佳特徵同樣適用於此態樣。
在進一步的態樣中，本發明提供一種焊料合金或銲料接點，其包含： (a) 1至9 wt.%的銅 (b) 下列之一或多者 0至10 wt.%的鋁 0至10 wt.%的鍺 0至10 wt.%的矽 0至9 wt.%的鉍 (c) 可選地下列元素之一或多者 至多1 wt.%的鎳 至多1 wt.%的鈦 至多2 wt.%的稀土元素，例如鈰、鑭、釹 至多1 wt.%的鉻 至多1 wt.%的錳 至多1 wt.%的鎵 至多1 wt.%的鈷 至多1 wt.%的鐵 至多1 wt.%的磷 至多1 wt.%的金 至多1 wt.%的碲 至多1 wt.%的硒 至多1 wt.%的鈣 至多1 wt.%的釩 至多1 wt.%的鉬 至多1 wt.%的鉑 至多1 wt.%的鎂 至多5 wt%的銀 至多5 wt.%的銦 (d) 其餘係錫與不可避免的雜質。
第一態樣的優點及較佳特徵同樣適用於此態樣。
在進一步的態樣中，本發明提供一種焊料合金或銲料接點，其包含： (a) 1至9 wt.%或更少的銅 (b) 下列之一或多者 0至1 wt.%的鎳 0至5 wt.%的銦 0至1 wt.%的鈦 0至2 wt.%的鑭 0至2 wt.%的釹 (c) 可選地下列元素之一或多者 至多2 wt.%的稀土元素，鈰 至多1 wt.%的鉻 至多1 wt.%的錳 至多1 wt.%的鎵 至多1 wt.%的鈷 至多1 wt.%的鐵 至多1 wt.%的磷 至多1 wt.%的金 至多1 wt.%的碲 至多1 wt.%的硒 至多1 wt.%的鈣 至多1 wt.%的釩 至多1 wt.%的鉬 至多1 wt.%的鉑 至多1 wt.%的鎂 至多10 wt.%的矽 至多10 wt.%的鍺 至多9 wt.%的鉍 至多5 wt%的銀 至多10 wt.%的鋁 (d) 其餘係錫與不可避免的雜質。
第一態樣的優點及較佳特徵同樣適用於此態樣。
實例1
製備具有以下組成的合金： 合金ID – HC1： Cu：1至7 wt.%， Ni：0.1至1 wt.%， Mn：0.05至0.5 wt.%， P：0.05至0.1 wt.%， 其餘：Sn與不可避免的雜質。
這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。 合金ID – HC2： Cu：3至7 wt.%， Al：0.1至1 wt.%， Ge：0.1至1 wt.%， Ni：0.05至0.1 wt.%， Bi：2至5 wt.%， 其餘：Sn與不可避免的雜質。
這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。 合金ID – HC3： Cu：4至7 wt.%， In：0.1至2 wt.%， Ti：0.1至0.5 wt.%， La：0.1至0.5 wt.%， Ni：0.1至0.2 wt.%， 其餘：Sn與不可避免的雜質。
這種焊料合金有利地具有位於232℃的熔融峰值。 實例2
製備具有以下表1所列組成的合金。
合金ID Sn Cu Co Ni Ti Al Si Ge P Mn In Bi Ce
HC4 其餘 1 0.1 0.05 0.005
HC5 其餘 3 0.1 0.05 0.05 0.005
HC6 其餘 5 0.1 0.05 0.1
HC7 其餘 7 0.1 0.05 0.1
HC8 其餘 5 0.1 0.1 0.05
HC9 其餘 7 0.1 0.1 0.05 0.01
HC10 其餘 3 0.1 0.1 0.05 0.005 2
HC11 其餘 5 0.1 0.1 0.05 0.005 2
HC12 其餘 7 0.1 0.1 0.05 0.005 2
HC13 其餘 3 0.1 0.1 0.05 2
HC14 其餘 5 0.1 0.1 0.05 2
HC15 其餘 7 0.1 0.1 0.05 2
HC16 其餘 3 0.1 0.05 0.005 0.05
HC17 其餘 5 0.1 0.05 0.005 0.05
HC18 其餘 7 0.1 0.05 0.005 0.05
HC19 其餘 3 0.1 0.05 0.01 0.005
HC20 其餘 3 0.05 0.05 0.01 0.005
HC21 其餘 5   0.05 0.05 0.01   0.005          
HC22 其餘 7   0.05 0.05 0.01   0.005          
HC23 其餘 4   0.05   0.01   0.005          
HC24 其餘 5   0.05   0.01   0.005          
HC25 其餘 7   0.05   0.01   0.005          
HC26 其餘 3   0.05 0.05   0.05         0.1  
HC27 其餘 5   0.05 0.05   0.05         0.1  
HC28 其餘 7   0.05 0.05   0.05         0.1  
HC29 其餘 5 0.1 0.05 0.05
HC30 其餘 7 0.1 0.05 0.05
HC31 其餘 6 0.1 0.05 0.005
HC32 其餘 3 0.1 0.05 0.01 0.1
HC33 其餘 4 0.1 0.05 0.01 0.1
HC34 其餘 7 0.1 0.05 0.01 0.1
HC35 其餘 3 0.1 0.05 0.01
HC36 其餘 5 0.1 0.05 0.01
HC37 其餘 7 0.1 0.05 0.01
HC38 其餘 3 0.1 0.05 0.01 2
HC39 其餘 5 0.1 0.05 0.01 2
HC40 其餘 7 0.1 0.05 0.01 2
HC41 其餘 3 0.1 0.005 2 0.1
HC42 其餘 5 0.1 0.005 2 0.1
HC43 其餘 7 0.1 0.005 2 0.1
HC44 其餘 3 0.05 0.01 0.05
HC45 其餘 5 0.05 0.01 0.05
HC46 其餘 7 0.05 0.01 0.05
HC47 其餘 3 0.05 0.05 1 5         0.1
HC48 其餘 5 0.05 0.05 1 5         0.1
HC49 其餘 7 0.05 0.05 1 5         0.1
HC50 其餘 3 0.05   4   4        
HC51 其餘 5   0.05 0.05 4   4          
HC52 其餘 7   0.05 0.05 4   4          
HC53 其餘 3 0.1         0.005       4  
HC54 其餘 5 0.1         0.005       4  
HC55 其餘 7 0.1         0.005       4  
HC56 其餘 3   0.1 0.05 0.05   0.005       4  
HC57 其餘 5   0.1 0.05 0.05   0.005       4  
HC58 其餘 7   0.1 0.05 0.05   0.005     2 0.1  
HC59 其餘 5 0.1 0.05 0.05 0.05 0.005     2 0.1  
HC60 其餘 7 0.1 0.05 0.05 0.05 0.005     2 0.1  
表1：焊料合金的組成。
在225至280℃之間，表1中的合金的液體分率等於或高於50%。液體分率理論上計算為液體分率(%)= 100 - 固體分率(%)。 實例3
製備具有下列組成之合金： Cu：2.5 wt.% Ni：>0.05 wt.% Ge：>0.005 wt.% 其餘：Sn與不可避免的雜質。晶粒傾斜分析：
進行晶粒傾斜分析，比較上述合金與習知的SAC305焊料合金。結果顯示於圖1及圖2。SnCuNiGe展現在第一次迴流（圓形）與第四次迴流（三角形）之間晶粒傾斜的最小變化，而SAC305顯示可觀變化。空隙分析：
進行空隙分析，比較上述合金與習知的SAC305焊料合金。結果顯示於圖3、圖4及圖5。如圖3及圖4所示，與SAC305相反的是，SnCuNiGe在第一次與第四次迴流之間顯示出空隙%的最小變化。圖5顯示使用SnCuNiGe，在第一次與第四次迴流之間的空隙百分比變化不如SAC305顯著。剪切及熱測試：
採用以下測試和條件： –      選擇中功率Lumileds 3535L LED以直接比較焊料膏的光學、熱及剪切性能 –      為所選擇的LED設計相同的Al-MCPCB和FR4-PCB板，其具有帶有ENIG塗層的接觸墊 –      剪切測試：1833個熱循環
從圖6及圖7可見，在MCPCB和FR4兩者總成中，隨著熱循環的增加，SnCuNiGe顯示最穩定的剪切強度值。
前文的詳細描述已經由解釋及說明的方式提供，並且不旨在限制隨附申請專利範圍之範圍。本文所繪示之目前較佳實施例中的許多變化對所屬技術領域中具有通常知識者而言將係顯而易見的，且仍在隨附申請專利範圍及其均等者之範圍內。
無
現將參照下列圖式經由這些合金的幾個非限制性實例及其等性能之概述的方式進一步描述本發明，其中：
圖1顯示習知焊料SAC305的晶粒傾斜(µm)與裝置#/迴流的關係圖。
圖2顯示實例3的SnCuNiGe的焊料合金的晶粒傾斜(µm)與裝置#/迴流的關係圖。
圖3顯示習知焊料SAC305的BLT(µm)與裝置#/迴流的關係圖。
圖4顯示實例3的SnCuNiGe的焊料合金的BLT (µm)與裝置#/迴流的關係圖。
圖5顯示習知焊料SAC305（左）及實例3的SnCuNiGe的焊料合金（右）在第一次迴流和第四次迴流之間的空隙百分比(%)變化圖。
圖6顯示在FR4板上的習知焊料合金SAC305（左）、習知焊料合金SnCu0.7（中）及實例3的SnCuNiGe的焊料合金（右）的剪切力(kgf)與循環的箱形圖。
圖7顯示在金屬板上的習知焊料合金SAC305（左）、習知焊料合金SnCu0.7（中）及實例3的SnCuNiGe的焊料合金（右）的剪切力(kgf)與循環的箱形圖。

Claims (15)

  1. 一種無鉛焊料合金，其包含：3.5至9wt.%的銅、0.05至1wt.%的錳、可選地下列之一或多者：大於0至1wt.%的鎳、大於0至10wt.%的鍺、大於0至10wt.%的鋁、大於0至10wt.%的矽、大於0至9wt.%的鉍、大於0至1wt.%的鈦、大於0至2wt.%的鑭、大於0至2wt.%的釹、可選地下列之一或多者：至多1wt.%的鉻、至多1wt.%的鎵、至多1wt.%的鈷、至多1wt.%的鐵、至多1wt.%的磷、至多1wt.%的金、至多1wt.%的碲、至多1wt.%的硒、 至多1wt.%的鈣、至多1wt.%的釩、至多1wt.%的鉬、至多1wt.%的鉑、至多1wt.%的鎂、至多1wt.%的鋅、至多2wt.%的稀土金屬，其不包括鑭和釹，以及其餘係錫與任何不可避免的雜質。
  2. 如請求項1之焊料合金，其包含3.5至7wt.%的銅。
  3. 如請求項1之焊料合金，其包含0.001至0.2wt.%的鎳。
  4. 如請求項1之焊料合金，其包含0.0005至5wt.%的鍺。
  5. 如請求項1之焊料合金，其包含0.05至0.5wt.%的錳。
  6. 如請求項1之焊料合金，其包含0.01至5wt.%的鋁。
  7. 如請求項1之焊料合金，其包含0.01至8wt.%的矽。
  8. 如請求項1之焊料合金，其包含0.01至7wt.%的鉍。
  9. 如請求項1之焊料合金，其包含0.015至0.5wt.%的鈦。
  10. 如請求項1之焊料合金，其包含0.05至1wt.%的鑭。
  11. 如請求項1之焊料合金，其包含0.05至1wt.%的釹。
  12. 如請求項1至11中任一項之焊料合金，其形式為棒狀、桿狀、具有或不具有助焊劑的實心線、箔或帶、薄膜、預形成件、或粉末或膏、或用於球柵陣列接點的焊料球體、或預形成的焊料片、或迴流或固化之焊料點，或預塗在任何可焊接材料上。
  13. 一種焊接接點，其包含如請求項1至12中任一項之焊料合金。
  14. 一種形成一焊料接點之方法，其包含：(i)提供二或更多個待接合工件；(ii)提供如請求項1至12中任一項所定義之焊料合金；及(iii)在該等待接合工件鄰近處加熱該焊料合金。
  15. 一種如請求項1至12中任一項之焊料合金在一焊接方法中的用途，其中該焊接方法選自表面安裝技術(SMT)焊接、晶粒附接焊接、熱界面焊接、手工焊接、雷射及RF感應焊接、及重工焊接。
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