TWI806818B - 黏著性水蒸氣阻障性積層體及影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏著性水蒸氣阻障性積層體，其係包括基材及設置於前述基材上的黏著劑層之黏著性水蒸氣阻障性積層體，前述黏著劑層係由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物而得。

Description

黏著性水蒸氣阻障性積層體及影像顯示裝置
本發明係關於黏著性水蒸氣阻障性積層體及影像顯示裝置。
近年來，有機EL裝置等的影像顯示裝置、使用有機薄膜的太陽電池之製造中，在貼合構成構件時，係使用黏著劑組成物。
然而，由於構成該等裝置的有機膜抗水性弱，為了維持該有機層的功能，需採取防止水蒸氣穿透的措施(專利文獻1)。所以，要求具有以水蒸氣為代表的氣體阻障性之黏著劑的開發。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2004-9395號公報
另一方面，為了防止水蒸氣的穿透，而將 構成構件彼此用丙烯酸系黏著劑接著時，因丙烯酸系黏著劑之水蒸氣阻障性低，故難以防止從黏著劑層的端面滲入水蒸氣。
本發明人等，專心檢討影像顯示裝置等的製造所使用的黏著劑組成物的組成時，發現由包含特定的材料之黏著劑組成物形成之黏著劑層係具有高水蒸氣阻障性，且具有良好的耐久性(特別是在高溫及/或高濕環境下等嚴酷環境下的耐久性)、密合性、耐候性、柔軟性、段差追隨性、透明性、耐濕熱白化性、防漏光性及可撓性。
本發明係提供一種具有高水蒸氣阻障性且具有良好的耐久性、密合性、耐候性、柔軟性、段差追隨性、透明性、耐濕熱白化性、防漏光性及可撓性之黏著性水蒸氣阻障性積層體及影像顯示裝置。
1.關於本發明一態樣之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其係包括基材及設置於前述基材上的黏著劑層者；前述黏著劑層係由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物而得；前述(A)成分之氫化嵌段共聚物具有來自芳香族乙烯基單體的聚合物成分之硬鏈段及來自共軛二烯單體的聚合物成分的軟鏈段；前述(B)成分係溴價為10g/100g以下、且軟化點為100℃以上之氫化石油樹脂； 前述(C)成分為具有與前述軟鏈段相溶的性質、在常溫(23℃)時為液體且數量平均分子量為50,000以下的樹脂；前述黏著劑層的膜厚為5μm以上300μm以下，且該黏著劑層的膜厚為50μm時之該黏著劑層的水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day。
2.上述1所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，水蒸氣穿透率於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達25g/m2‧day。
3.上述1或2所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，於構成前述(A)氫化嵌段共聚物之共軛二烯單體的聚合物成分所包含之雙鍵的氫化率為90%以上。
4.上述1至3中任一項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述(B)成分可為芳香族共聚合系氫化石油樹脂。
5.上述1至4中任一項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述黏著劑組成物可包含：相對於前述(A)成分100質量份為10質量份以上500質量份以下的前述(B)成分以及相對於前述(A)成分100質量份為20質量份以上500質量份以下的前述(C)成分。
6.上述1至5中任一項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述基材的水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day。
7.關於本發明的另一態樣的影像顯示裝置，係包括上述1至6中任一項所述之黏著性水蒸氣阻障 性積層體。
上述黏著性水蒸氣阻障性積層體，因具有由包含前述(A)成分、前述(B)成分及前述(C)成分的黏著劑組成物所得之黏著劑層，故具有高水蒸氣阻障性，且具有良好的耐久性(特別是高溫及/或高溫環境下等嚴酷環境下的耐久性)、密合性、耐候性、柔軟性、段差追隨性、透明性、耐濕熱白化性、防漏光性及可撓性。
而且，包括上述黏著性水蒸氣阻障性積層體之上述影像顯示裝置，具有高水蒸氣阻障性，且可在需要耐久性(特別是高溫及/或高溫環境下等嚴酷環境下的耐久性)、密合性、耐候性、柔軟性、段差追隨性、透明性、耐濕熱白化性、防漏光性或可撓性的環境下使用。
1‧‧‧基材
2‧‧‧黏著劑層
3‧‧‧有機EL元件
10、20、30‧‧‧黏著性水蒸氣阻障性積層體
11‧‧‧基材
21‧‧‧第1層
2‧‧‧第2層
第1圖係表示本發明一實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的剖面示意圖。
第2圖係表示本發明一實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的剖面示意圖。
第3圖係表示本發明一實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的剖面示意圖。
以下，係參考圖面而詳細說明本發明。又，於本發明，若無另行說明，則「份」係指「質量份」，「%」 係指「質量%」。
1.黏著性水蒸氣阻障性積層體
本發明一實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體(以下亦有只記載為「積層體」的情況)，係包括基材及設置於前述基材上的黏著劑層之黏著性水蒸氣阻障性積層體。前述黏著劑層係由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物而得。
1.1.積層體的具體例
第1圖、第2圖及第3圖分別表示關於本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的一例之剖面示意圖。
第1圖所示的黏著性水蒸氣阻障性積層體10，包括基材1及設置於基材1上(基材1的表面)的黏著劑層2。基材1的材質，可為玻璃等無機材料，或以聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚碳酸酯等塑膠為代表的有機材料。再者，於第1圖，係表示基材1為單層的情況。
或者，基材1可為無機材料(例如選自Si、Al、In、Sn、Zn及Ti中至少1種氧化物、氮化物或氧氮化物的層)。
第2圖所示的黏著性水蒸氣阻障性積層體20，包括基材11及設置於基材11的表面上的黏著劑層2。於第2圖，顯示基材11為複數層所構成的例。亦即，如第2圖所示，基材11包括第1層21及設置於第1層21的表面之其他層(第2層22)，亦可於該第2層22上設置黏著劑 層2。
第1層21的材質，可為玻璃等的無機材料、上述例示作為基材1的塑膠等有機材料。第2層22的材質並無特別限制，可為金屬或氧化矽、氧氮化矽、氮化矽等陶瓷等無機系阻障性材料，亦可為上述例示作為基材1的塑膠等有機材料。
更具體而言，第1層21或第2層22，可為無機材料(例如選自Si、Al、In、Sn、Zn及Ti中至少1種氧化物、氮化物或氧氮化物的層(例如蒸鍍於有機膜上的蒸鍍膜等)。
再者，於第2圖，顯示黏著劑層2係設置於基材11的第2層22上的例，惟於基材11的第1層21中，可在設置第2層22的側之相反側設置黏著劑層2，或者亦可於第1層21與第2層22之間設置黏著劑層2。
第3圖表示影像顯示裝置之積層體30包括有機EL元件3的例子。亦即，第3圖所示的積層體30，包括基材1、設置於基材1上的有機EL元件3以及設置於基材1上且覆蓋有機EL元件3的黏著劑層2。
根據第3圖所示的積層體30，黏著劑層2係以覆蓋有機EL元件3之方式設置，藉此密封有機EL元件3，故可阻斷水蒸氣對有機EL元件3之滲透。
根據第1圖、第2圖及第3圖的積層體10、20、30，可阻斷從黏著劑層2的端面(第1圖、第2圖、第3圖的紙面橫方向)之水蒸氣的滲透。而且，於積層體10、 20、30中，係例如前述積層體的製造步驟的中途般，為在黏著劑層2的表面上沒有設置其他層的狀態時，亦可阻斷從與黏著劑層2的表面垂直之方向(第1圖、第2圖、第3圖的紙面縱方向)之水蒸氣的滲透。
第1圖、第2圖及第3圖的黏著劑層2，可藉由將後述的黏著劑組成物直接塗佈於基材1或基材11的表面而形成，亦可藉由將形成於剝離性膜上的黏著劑層2轉印於基材1或基材11的表面，於基材1或基材11的表面形成黏著劑層2。基材1或基材11的水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH(茶杯法)(1976年版)係未達30g/m2‧day，以未達10g/m2‧day為較佳，未達1g/m2‧day為更佳(通常為1×10-6g/m2‧day以上)。例如基材1、11的水蒸氣穿透率比黏著劑層2的水蒸氣穿透率低時(更具體而言，為基材1、11具有水蒸氣阻障性時)，因為本發明的黏著劑層可抑制從端面之水的滲透，故積層體10、20、30的水蒸氣穿透率，在實質上可為基材1、11的水蒸氣穿透率。
黏著劑層2的膜厚為50μm時之黏著劑層2的水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day，以未達25g/m2‧day為較佳，未達22g/m2‧day為更佳(通常為1×10-4g/m2‧day以上)。於本發明，所謂「黏著劑層每50μm的水蒸氣穿透率」，係指膜厚調整為50μm之黏著劑單層的JIS Z 0208、40℃×90%RH之水蒸氣穿透率的測定值(g/m2‧day)。
基材1、11的膜厚，通常為1μm以上500μm以下，較佳為5μm以上200μm以下。
而且，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體具有透明性時(例如，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的全光線穿透率，於JIS K7361法(1997年版)為85%以上時)，基材1、11的全光線穿透率，係以於JIS K7361法為85%以上(通常為100%以下)為較佳，87%以上為更佳。
1.2.水蒸氣阻障性
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，係具有水蒸氣阻障性。更具體而言，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，其水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day，以未達10g/m2‧day為較佳，未達1g/m2‧day為更佳。
於本發明，所謂「水蒸氣阻障性」，係指阻斷水蒸氣的滲透之性能，具體而言其水蒸氣穿透率，於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day。
根據本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，前述黏著劑層的疏水性佳，因可防止從該黏著劑層的端面之水蒸氣的滲透，故水蒸氣阻障性佳。因此，可適合使用於需要水蒸氣阻障性的用途。
1.3.耐久性、防漏光性及黏著性
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，係具有良好的耐久性(特別是高溫及/或高溫環境下等嚴酷環境下的 耐久性)、防漏光性及黏著性。本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體之耐久性、防漏光性及黏著性，主要係起因於為了形成黏著劑層所使用的黏著劑組成物所包含的(B)成分。
再者，作為表現防漏光性的機制，咸認如下。亦即，黏著劑層的黏著物為偏光板時，特別是在使用具有正的雙折射性的未氫化的芳香族賦黏劑作為黏著劑的構成要件時，黏著劑層伴隨偏光板的收縮而變形，發生光學上的扭曲。其中，係使用不具有正的雙折射性的氫化石油樹脂之(B)成分作為黏著劑的構成要件時，即使是暫時使用未氫化的芳香族賦黏劑，光學上的扭曲被抑制的結果，係表現防漏光性。
1.4.可撓性
而且，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體係具有良好的可撓性。本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體的可撓性，主要是起因於為了形成黏著劑層所使用的黏著劑組成物所包含的(C)成分。
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，係具有良好的可撓性，藉此，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體可適合使用於需要柔軟性的用途，例如彎曲的影像顯示裝置、可折疊的影像顯示裝置。
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體之良好的可撓性，可藉由包含於該積層體的黏著劑層的儲存彈性模數而規定，更具體而言，係可藉由使25℃之儲存 彈性模數為0.5×105Pa以上2.0×106Pa以下而規定。於本發明，黏著劑層的儲存彈性模數可藉由市售的流變儀測定。
1.5.耐濕熱白化性
本實施態樣的黏著劑層，因疏水性高而可阻斷從該黏著劑層的端面之水蒸氣的滲透，故可防止從橫方向(亦即垂直於黏著劑層的端面之方向)之水蒸氣的滲透。而且，本實施態樣的黏著劑層因疏水性高，故在高溫/高濕下也不易吸濕，可抑制黏著劑層的白化。
1.6.其他特性
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，係藉由包括由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物所形成之透明性高的黏著劑層，可具有良好的透明性。更具體而言，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，其全光線穿透率，以於JIS K7361法為85%以上為較佳，87%以上為更佳。
1.7.黏著劑組成物
包含於本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體之黏著劑層，可藉由將後述的黏著劑組成物直接塗佈於基材1或基材11的表面而形成，亦可藉由將形成於剝離性膜上的黏著劑層2轉印於基材1或基材11的表面，於基材1或基材11的表面形成黏著劑層2。於基材或剝離膜的表面，塗佈該黏著劑組成物後，藉由乾燥，可得黏著劑層。本實施態樣的黏著劑組成物，包含(A)成分、(B)成分及(C)成分。
1.7.1.(A)成分
(A)成分之氫化(hydrogenated)嵌段共聚物，係具有來自芳香族乙烯基單體的聚合物成分的硬鏈段及來自共軛二烯單體的聚合物成分的軟鏈段之熱塑性彈性體。
其中，更具體而言，芳香族乙烯基單體以苯乙烯、α-甲基苯乙烯為較佳(苯乙烯為更佳)，共軛(conjugate)二烯單體以丁二烯、異戊二烯為較佳。
使用包含(A)成分的本實施態樣的黏著劑組成物所形成的黏著劑層，與包含丙烯酸系聚合物的黏著劑組成物所形成的黏著劑層相比，具有所謂水蒸氣阻障性佳的特徵。
(A)成分，可為ABA型氫化嵌段共聚物(三嵌段物)、AB型氫化嵌段共聚物(二嵌段物)或該等的混合物。於本發明，ABA型氫化嵌段共聚物及AB型氫化嵌段共聚物的「A」表示硬鏈段，「B」表示軟鏈段。作為(A)成分的具體例，可列舉例如：苯乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SIS)的部分氫化物)、苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯型嵌段共聚物(SBBS)(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SBS)的部分氫化物)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯型嵌段共聚物(SEBS)(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SBS)的氫化物)、苯乙烯-(乙烯-丙烯)型嵌段共聚物(SEP)(苯乙烯-異戊二烯型嵌段共聚物(SI)的部分氫化物)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)型嵌段共聚物(SEB)(苯乙烯-丁二烯型嵌段共聚物(SB)的氫化物)等。其中，從與(B)成分的相溶性佳之觀點來看，(A) 成分係以選自苯乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯型嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-(乙烯-丙烯)型嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-(乙烯-丁烯)型嵌段共聚物(SEB)及苯乙烯-(異戊二烯-丁二烯)型嵌段共聚物(SEEPS)中之1種或2種以上為較佳。該等可單獨使用或組合2種以上使用。
而且，(A)成分係以三嵌段物及二嵌段物的混合物為較佳，於該情況，相對於該混合物，三嵌段物的含量係以20質量%以上95質量%以下為較佳(30質量%以上90質量%以下為更佳)，相對於該混合物，二嵌段物的含量係以5質量%以上80質量%以下為較佳(10質量%以上70質量%以下為更佳)。
於本發明，所謂「具有相溶性(compatible)」或「相溶(compatibilizing)」，係指不同的二種成分混合所得之混合物，以目視無法確認到混濁或相分離。
例如，(B)成分是否與(C)成分相溶，係使用(B)成分與(C)成分進行評估。
更具體而言，當無法以目視觀察到於將(B)成分與(C)成分視所需使用溶劑混合所得之混合物產生混濁、或含有(B)成分的相與含有(C)成分的相之相分離時，(B)成分與(C)成分為相溶；另一方面，當目視觀察到上述的混濁或相分離時，(B)成分與(C)成分為不相溶。
作為(A)成分，可使用市售的氫化嵌段共聚物，例如：SEP型的SEPTON1001及1020，SEPS型的 SEPTON2002、2004、2005、2006、2007、2063及2104，SEBS型的SEPTON8004、8006、8007、8076及8104(上述的SEPTON系列皆為Kuraray公司製)；SEBS型的TUFTEC H1221、H1662、H1052、H1053、H1041、H1051、H1517、H1043、H1272及N504，SBBS型的TUFTEC P1500、P2000及JT83X(上述的TUFTEC系列皆為旭化成公司製)等。
從賦予本實施態樣的黏著劑組成物耐熱性之觀點來看，(A)成分之硬鏈段(例如苯乙烯)的含有率係以5質量%以上70質量%以下為較佳，10質量%以上60質量%以下為更佳，10質量%以上40質量%以下又更佳。當(A)成分之硬鏈段的含有率未達5質量%時，耐熱性差，另一方面，當超過70質量%時，黏著劑層會變得太硬，而有與黏著物的密合性變差的情況。
而且，從與(C)成分的相溶性佳之觀點來看，構成(A)成分的共軛二烯單體的聚合物成分所含有的雙鍵的氫化率(氫化比率)(以下亦簡稱為「氫化率」)係以90%以上為較佳，95%以上為更佳(又，雖然氫化率理想為100%，惟殘留痕量(例如0.001%以上0.1%以下)的雙鍵亦無妨)。
亦即，於本發明，所謂共軛二烯單體的聚合物成分所含有的雙鍵的氫化率，係指共軛二烯單體的聚合物成分所含有的雙鍵中，藉由氫化而飽和的比率。
其中，(C)成分是否與構成(A)成分的軟鏈段相溶，係使用相當於(A)成分的軟鏈段的成分與(C)成分， 亦即，使用只由共軛二烯單體所合成的聚合物與(C)成分來進行評估。
更具體而言，當無法以目視觀察到於將只由共軛二烯單體所合成的聚合物與(C)成分視所需使用溶劑混合所得之混合物中產生混濁、或含有該聚合物的相與含有(C)成分的相產生相分離時，(C)成分係與構成(A)成分的軟鏈段為相溶，另一方面，當以目視觀察到上述混濁或相分離時，(C)成分與構成(A)成分的軟鏈段為不相溶。再者，關於後述的(C)成分與構成(A)成分的軟鏈段的相溶，也可以相同方式進行評估。
就可賦予黏著劑層適度的柔軟性之點而言，本實施態樣的黏著劑組成物之(A)成分的重量平均分子量係以1萬以上30萬以下(更佳為5萬以上30萬以下，又更佳為5萬以上25萬以下)為較佳。而且，(A)成分為上述三嵌段物及二嵌段物的混合物時，(A)成分的重量平均分子量係指該混合物的重量平均分子量。
1.7.2.(B)成分
(B)成分為溴價為10g/100g以下、且軟化點(softening point)為100℃以上之氫化石油樹脂。(B)成分以不具有正的雙折射性為較佳。本實施態樣的黏著劑組成物，是藉由包含氫化石油樹脂之(B)成分，賦予該黏著劑組成物所形成的黏著劑層水蒸氣阻障性及適度的硬度，且可提高該黏著劑層的耐久性、耐候性、耐熱性、防漏光性及黏著力。(B)成分的溴價為表示氫化率的指標，通常(B)成分的溴價越 小，表示(B)成分的氫化率越高，藉由提高(B)成分的氫化率，可提高耐候性以及(A)成分與(C)成分的相溶性。更具體而言，(B)成分的溴價為8g/100g以下為較佳。再者，(B)成分的溴價，例如可根據JIS K 26 05測定，(B)成分的軟化點，例如可根據JIS K 22 07測定。
(B)成分，可具有與構成(A)成分的軟鏈段及(C)成分相溶的性質。藉此，可提高所得之黏著劑層的透明性。
(B)成分，例如可為芳香族共聚合系氫化石油樹脂。芳香族共聚合系氫化石油樹脂，可為例如芳香族共聚合物之石油樹脂的氫化物。作為(B)成分，從良好的相溶性及黏著性之觀點來看，重量平均分子量係以10,000以下為較佳，以500以上5,000以下為更佳。
作為可能使用作為(B)成分的氫化石油樹脂，例如更具體而言，可列舉例如：市售的二環戊二烯/芳香族共聚合系氫化石油樹脂之Aimabu P-140(軟化點140℃、出光興產公司製)、Aimabu P-125(軟化點125℃、出光興產公司製)、Aimabu P-100(軟化點100℃、出光興產公司製)、Aimabu S-110(軟化點110℃、出光興產公司製)、Aimabu S-100(軟化點100℃、出光興產公司製)、脂環族飽和烴樹脂之Arkon M135(軟化點135℃、荒川化學工業股份公司製)、Arkon M115(軟化點115℃、荒川化學工業股份公司製)、Arkon M100(軟化點100℃、荒川化學工業股份公司製)、Arkon P140(軟化點140℃、荒川化學工業股份公司 製)、Arkon P115(軟化點115℃、荒川化學工業股份公司製)、Arkon P100(軟化點100℃、荒川化學工業股份公司製)。作為(B)成分，該等可單獨使用，或組合2種以上使用。
從可提高本實施態樣的黏著劑組成物的耐久性及黏著力之觀點來看，(B)成分的軟化點可為100℃以上，以110℃以上為較佳、超過120℃為更佳。
而且，從可調整與(A)成分的相溶性，抑制經時性性能變化之觀點來看，相對於(A)成分100質量份，(B)成分的含量係以10質量份以上500質量份以下為較佳，20質量份以上為較佳(例如為50質量份以上，也可超過50質量份)，另一方面，以300質量份以下為更佳。
1.7.3.(C)成分
(℃)成分為具有與構成(A)成分的軟鏈段相溶的性質之常溫(23℃)下為液體且數量平均分子量為50,000以下的樹脂。再者，於本發明所謂「液體」，亦包括黏稠的黏彈性(viscoelastic)液體和其他低黏度的液體。
本實施態樣的黏著劑組成物，係藉由包含(C)成分，賦予由該黏著劑組成物所形成的黏著劑層適度的柔軟性，特別是可提高對於有凹凸、段差的黏著物之段差追隨性(亦有只稱為「段差追隨性」)。而且，因為(C)成分與構成(A)成分的軟鏈段及(B)成分相溶，故可提高所得之黏著劑層的透明性。
(C)成分，例如可為包含聚丁烯系化合物、 聚異丁烯系化合物、聚異戊二烯系化合物等脂肪族烴的軟化劑。作為可使用作為(C)成分的軟化劑，亦可使用市售的軟化劑，例如：作為聚丁烯系化合物、聚異戊二烯系化合物，可使用Nisseki Polybutene LV-7、LV-50、LV-100、HV-15、HV-35、HV-50、HV-100、HV-300、HV-1900及SV-7000(皆為JX日礦日石能源公司製)，Tetrax 3T、4T、5T及6T，Himol 4H、5H、5.5H及6H(皆為JX日礦日石能源公司製)；作為聚異戊二烯系化合物，可使用Kurapuren LIR-290(Kuraray公司製)等。作為(C)成分，該等可單獨使用，或組合2種以上使用。
從使用本實施態樣的黏著劑組成物，可得到段差追隨性更佳的黏著劑層之觀點來看，(C)成分的數量平均分子量係以10,000以下為較佳。而且，(C)成分的數量平均分子量通常為150以上。
而且，從可調整與(A)成分的相溶性，抑制經時性性能變化之觀點來看，相對於(A)成分100質量份，(C)成分的含量係以20質量份以上500質量份以下為較佳，50質量份以上為較佳；另一方面，係以300質量份以下為更佳。再者，相對於(A)成分100質量份，(B)成分與(C)成分的合計含量係以50質量份以上1,000質量份以下為較佳，80質量份以上700質量份以下為更佳，100質量份以上600質量份以下又更佳。再者，於本實施態樣的黏著劑組成物，相對於該黏著劑組成物整體而言，(A)成分、(B)成分與(C)成分的合計含量係以60質量%以上100質量%以 下為較佳。
1.7.4.其他成分
本實施態樣的黏著劑組成物，亦可包含(A)成分、(B)成分及(C)成分、以及(A)成分、(B)成分及(C)成分以外的其他成分。作為其他成分，例如亦可包含抗氧化劑、矽烷偶合劑、層狀黏土礦物等添加劑、松香系賦黏樹脂、萜烯系賦黏樹脂等賦黏樹脂及溶劑中的1種或2種以上。作為抗氧化劑，可列舉例如：BHT(分子量220)、ADK STAB AO-330(分子量775)(ADEKA製)、IRGANOX1076(分子量531)(BASF公司製)等酚系抗氧化劑。作為矽烷偶合劑，可列舉例如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷及甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基的矽化合物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基構造的矽化合物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基的矽化合物；以及3-氯丙基三甲氧基矽烷；寡聚物型矽烷偶合劑等。作為層狀黏土礦物，可列舉例如：膨潤石(smectite)(例如Lucentite SAN316、SAN、STN、SPN(Co-op Chemical公司製)等親油性膨潤石)。該等可單獨使用，或組合2種以上使用。
1.8.用途
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，可適合使 用於要求水蒸氣阻障性的用途。例如，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，可使用於有機EL裝置等影像顯示裝置、具有有機膜的太陽電池以及需防水性的用途等。
1.9.酸價
再者，從可防止黏著物的腐蝕之觀點來看，本實施態樣的黏著劑組成物之(A)成分、(B)成分及(C)成分，分別的酸價係以1以下為較佳，再者，本實施態樣的黏著劑組成物的酸價係以1以下為較佳。
1.10.作用效果
本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，係藉由包括由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物所得之黏著劑層，而具有良好的水蒸氣阻障性。
而且，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體，因為在得到前述黏著劑層時所使用的前述黏著劑組成物中的(B)成分，而具有良好的耐久性(特別是高溫及/或高溫環境下等嚴酷環境下的耐久性)、防漏光性及黏著性，且因為在得到前述黏著劑層時所使用的前述黏著劑組成物中的(C)成分，而具有良好的柔軟性及可撓性。而且，因為柔軟性及可撓性，而為段差追隨性佳，故在將構成構件彼此貼合時，即使在貼合部分具有凹凸、段差時，也可無空隙地填充該凹凸、段差，而可確實地將該構成構件彼此貼合。而且，因為良好的柔軟性，可適合使用於可折疊或可捲取的影像顯示裝置中的構成構件之貼合。
再者，本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性 積層體，具有良好的透明性及濕熱白化性。
此外，於得到前述黏著劑層時所使用的前述黏著劑組成物，可藉由使(B)成分與(C)成分相溶，提高所得之黏著劑層的透明性。再者，前述黏著劑組成物，藉由包含軟化點為100℃以上的(B)成分，可提高耐久性(耐熱性，更具體而言為高溫及/或高溫環境下等嚴酷環境下的耐久性)，且藉由包含(C)成分，可提高柔軟性及段差追隨性。
更具體而言，可同時得到因為(B)成分之藉由軟化點高的成分之耐熱性及黏著力的提高、以及藉由溴價為10g/100g以下的防漏光性的提高，以及因為(C)成分之藉由柔軟性及段差追隨性的提高，且藉由該(B)成分與(C)成分為相溶，於黏著劑層並不會產生混濁。
再者，包含本實施態樣的黏著性水蒸氣阻障性積層體之影像顯示裝置(例如有機EL裝置)及太陽電池，係以適度的黏著力黏附於黏著物，具有良好的耐久性。
2.黏著劑層(黏著片)
本發明的一實施態樣的黏著劑層(黏著片)，係由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的上述實施態樣的黏著劑組成物而得。
於本實施態樣的黏著劑層，設該黏著劑層的整體為100質量%時，(A)成分、(B)成分及(C)成分的合計含量較佳為60質量%以上100質量%以下。
本實施態樣的黏著劑層，膜厚為5μm以上300μm以下(較佳為5μm以上200μm以下)，且該黏著劑 層的膜厚為50μm時，水蒸氣穿透率於JIS Z 0208、40℃×90%RH(茶杯法)係未達30g/m2‧day(較佳為未達25g/m2‧day，更佳為未達22g/m2‧day)。
本實施態樣的黏著劑層，可以是直接將上述實施態樣的黏著劑組成物塗佈於基材1或基材11的表面，亦可是將形成於剝離性膜上的黏著劑層2轉印於基材11的表面，藉此於基材11的表面形成黏著劑層。更具體而言，藉由凹版塗佈機、繞線棒(Meyer bar)塗佈機、氣刀塗佈機、輥塗佈機等將本實施態樣的黏著劑組成物塗佈於基材或剝離性膜上，並藉由常溫或加熱使所塗佈的該黏著劑組成物乾燥，可製作本實施態樣的黏著劑層。
3.影像顯示裝置
本發明的另一實施態樣的影像顯示裝置，係包括使用上述實施態樣的黏著劑組成物所形成的黏著劑層。作為本實施態樣的影像顯示裝置，可列舉例如有機EL裝置(例如第3圖所示的積層體30)、液晶顯示裝置。
4.實施例
以下，係依下述實施例說明本發明，但本發明不限於實施例。
4.1.黏著劑組成物的調製
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計、滴入漏斗及攪拌裝置的反應容器中，放入表1中記載的(A)成分或比較成分、(B)成分、(C)成分或比較成分及甲苯150重量份，於40℃下攪拌5小時，分別調製實施例1乃至10及比較例1 乃至6的黏著劑組成物。
4.2.評估用黏著片(黏著劑層)的製作
在脫泡處理之後、經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜上，使用刮刀分別塗佈實施例1乃至10及比較例1至6的黏著劑組成物，於90℃下乾燥3分鐘，形成乾燥膜厚50μm的塗膜。於塗膜的前述聚對苯二甲酸乙二酯膜的貼附面相反的面，再貼合經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜，得到具有2片經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜夾著厚度50μm的黏著劑層之評估用黏著片。
4.3.黏著劑層的評估方法
4.3.1.水蒸氣穿透率
水蒸氣穿透率的評估，係根據JIS Z0208進行。亦即，將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的兩面的經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，並貼合不織布後，將不織布夾著的評估用黏著片覆蓋於放入有約10g的氯化鈣之透濕杯(內徑60mm)上，並密封周圍。然後，將透濕杯靜置在40℃×90%RH的環境下，進行測定。
4.3.2.全光線穿透率
全光線穿透率的評估，係將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合於厚度1mm的玻璃板，再剝離另一側的聚對苯二甲酸乙二酯膜，根據JIS K7361法，在23℃×50%RH環境下進行。
4.3.3.耐候性(黃變性)
將上述4.2.一段所得之評估用黏著片，使用氙燈耐候 性試驗儀，以60W/m2的照射強度照射600小時，在23℃×50%RH環境下比較測定測試前後的厚度50μm的黏著劑層之色相。於△b*為2.0以下時，判定為耐候性佳，△b*超過2.0時，判定為耐候性差。
4.3.4.耐濕熱白化性
將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合厚度100μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜，作成50mm見方的測試片。將另一經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，將測試片貼合於玻璃，進行高壓釜處理(50℃、5atm、20分鐘)後，使用霧度計(型號「HM-150」、村上色彩技術研究所公司製)測定積層體的霧度(起始霧度)。接著，將試料放入85℃×85%RH的乾燥機24小時，於23℃×50%RH環境下取出，放置1小時後，再次測定積層體的霧度(濕熱後霧度)。設濕熱後霧度-起始霧度為△霧度，於△霧度為1.0以下時，判定為耐濕熱白化性佳，於△霧度超過1.0時，判定為耐濕熱白化性差。
4.3.5.段差追隨性
將以上述4.2.一段記載的方法所得之評估用黏著片轉印至膜厚100μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜，裁切成50mm×50mm，得到評估測試片。然後，將裁切成15mm×15mm的膜厚25μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜放置於玻璃板上，以於玻璃板上的聚對苯二甲酸乙二酯膜(15mm×15mm)的全部表面覆蓋黏著劑層之方式，貼附測試片(50mm×50mm)，進行高壓釜處理(50℃、5atm、20分鐘)後，於常溫下放置 1小時，藉由目視觀察段差部分的外觀。
基於上述內容，用以下的評估基準評估藉由黏著劑組成物所得之黏著劑層的段差追隨性。
(評估)
○：以目視，於貼附的段差部分無法確認到空隙、氣泡
×：以目視，於貼附的段差部分確認到有空隙、氣泡
4.3.6.耐久性
將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合厚度100μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜，作成50mm見方的測試片。將另一經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，並將測試片貼合於玻璃，進行高壓釜處理(50℃、5atm、20分鐘)後，將試料放入85℃×85%RH的乾燥機24小時，於23℃×50%RH環境下取出後，評估黏著劑層是否有發泡、從玻璃浮起/剝離。
(評估)
○：以目視，無法確認到發泡、浮起/剝離
×：以目視，確認到有發泡、浮起/剝離
4.4.積層體的評估方法
4.4.1.水蒸氣穿透率
水蒸氣穿透率的評估，係將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合於以厚度50μm的PET樹脂為基質的基材(高阻障性膜：水蒸氣穿透率：未達1g/m2‧day)，根據JIS Z0208(1976年版)， 於40℃×90%RH的環境下進行。
4.4.2.黏著力
將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合於以厚度50μm的PET樹脂為基質的基材(上述高阻障性膜)，裁切成寬度25mm，作成測試片。
將上述測試片的與基材相反側的面之聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，使用2kg的輥，將露出的黏著劑塗佈面壓接於玻璃。貼附20分鐘後，從玻璃板剝離黏著片(23℃、剝離角度180°、剝離速度300m/分鐘)，測定23℃×50%RH環境下的黏著力(起始)。
4.4.3.全光線穿透率
將上述4.2.一段所得之評估用黏著片的單側的聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，貼合於厚度50μm的PET樹脂為基質的基材(上述高阻障性膜)，再剝離另一聚對苯二甲酸乙二酯膜，作成測試片。全光線穿透率的評估，係根據JIS K7361法(1997年版)，在23℃×50%RH環境下進行。
4.4.4.塗膜外觀
以目視觀察積層體中的黏著劑層(塗膜)的外觀。
Figure 105127238-A0202-12-0026-1
再者，表1中的簡稱的意義如下。
SEPS氫化橡膠系聚合物-1：SEPS50質量%及SEP50質量%的混合物(苯乙烯含有率15%、重量平均分子量13萬、氫化率90%以上)
SEPS氫化橡膠系聚合物-2：SEPS30質量%及SEB70質量%的混合物(苯乙烯含有率30%、重量平均分子量10萬、氫化率90%以上)
SEEPS氫化橡膠系聚合物-1：苯乙烯、異戊二烯、丁二烯共聚物(苯乙烯含有率13%、重量平均分子量13萬)
SIS系聚合物：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯型嵌段共聚物(非氫化物)
Aimabu P-140：軟化點140℃的芳香族共聚合系氫化石油樹脂(出光興產公司製、重量平均分子量：900、溴價：2g/100g)
Aimabu S-110：軟化點110℃的芳香族共聚合系氫化石油樹脂(出光興產公司製、重量平均分子量：760、溴價：6g/100g)
LV-100：聚丁烯(數量平均分子量=500)(JX日礦日石能源公司製)
HV-300：聚丁烯(數量平均分子量=1,400)(JX日礦日石能源公司製)
TETRAX3T：聚異丁烯(數量平均分子量：49,000)(JX日礦日石能源公司製)
OPPANOL50SF：聚異丁烯樹脂(BASF公司製、數量平 均分子量：68,000、重量平均分子量：340,000)
FMR-0150：軟化點140℃的芳香族系賦黏樹脂(非氫化物)(三井化學公司製、重量平均分子量：2,040)
ADK STAB AO-330：酚系抗氧化劑(ADEKA公司製)
基材：膜厚100μm、全光線穿透率90.0%、水蒸氣穿透率4.8×10-4g/m2‧day的透明阻障性膜
4.5.評估結果
從表1的結果，可得知本案的實施例1至10的積層體，因為前述黏著劑層係由包含(A)氫化嵌段共聚物、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物而得，故黏著劑層具有良好的水蒸氣阻障性，且耐久性、耐候性、透明性、黏著力、段差追隨性及耐濕熱白化性佳。而且，本案的實施例1乃至10的積層體，其防漏光性、柔軟性及可撓性佳。
而且，本案的實施例10的積層體，係由含有具有正的雙折射性的未氫化的芳香族賦黏樹脂作為(C)成分的黏著劑組成物而得。本案的實施例10的積層體，因為係由含有不具正的雙折射性的(B)成分的黏著劑組成物而得，故該黏著劑組成物即使含有為未氫化的芳香族賦黏樹脂之(C)成分，由黏著劑組成物所得之積層體仍會抑制光學上的扭曲，結果係具有防漏光性。
相對於此，如表1所示，可得知本案比較例1的組成物係不包含(C)成分，因此使用該組成物所得之黏著劑層段差追隨性差。
而且，可得知比較例2的組成物係不包含(B) 成分，因此由該組成物所得之黏著劑層，耐久性及黏著力差。而且，可得知由比較例3的組成物所得之黏著劑層，水蒸氣阻障性差。而且，可得知比較例4的組成物，係包含與(A)成分的相溶性差的芳香族系賦黏樹脂(非氫化物)來取代(B)成分，因此由該組成物所得之黏著劑層透明性差。而且，可得知比較例5的組成物，包含數量平均分子量超過50,000的樹脂來取代(C)成分，因此由該組成物所得之黏著劑層段差追隨性及黏著力差。而且，可得知比較例6的組成物包含未氫化的嵌段聚合物(SIS聚合物)來取代(A)成分，因此由該組成物所得之黏著劑層耐候性差。
[產業上的可利用性]
上述黏著性水蒸氣阻障性積層體，可在需要水蒸氣阻障性、耐久性(特別是高溫及/或高濕環境下等嚴酷環境下的耐久性)、密合性、耐候性、柔軟性、段差追隨性、透明性、耐濕熱白化性及可撓性的環境下使用。
1‧‧‧基材
2‧‧‧黏著劑層
10‧‧‧黏著性水蒸氣阻障性積層體

Claims (7)

  1. 一種黏著性水蒸氣阻障性積層體，其係包括：基材及設置於前述基材上的黏著劑層；其中，前述黏著劑層係由包含(A)成分、(B)成分及(C)成分的黏著劑組成物而得；屬於前述(A)成分之氫化嵌段共聚物，係具有來自芳香族乙烯基單體的聚合物成分的硬鏈段及來自共軛二烯單體的聚合物成分的軟鏈段；前述(B)成分係溴價為10g/100g以下、且軟化點為100℃以上之氫化石油樹脂；前述(C)成分為具有與前述軟鏈段相溶的性質、常溫(23℃)時為液體且數量平均分子量為50,000以下的聚丁烯系化合物及/或聚異丁烯系化合物；相對於前述(A)成分100質量份，前述(B)成分與前述(C)成分的合計含量係150質量份以上1,000質量份以下；前述黏著劑層的膜厚為5μm以上300μm以下，且該黏著劑層的膜厚為50μm時之該黏著劑層的水蒸氣穿透率於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，水蒸氣穿透率於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達25g/m2‧day。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著性水蒸氣阻障 性積層體，其中，構成前述(A)的氫化嵌段共聚物之共軛二烯單體的聚合物成分所包含之雙鍵的氫化率為90%以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述(B)成分為芳香族共聚合系氫化石油樹脂。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述黏著劑組成物包含相對於前述(A)成分100質量份為10質量份以上500質量份以下的前述(B)成分、以及相對於前述(A)成分100質量份為20質量份以上500質量份以下的前述(C)成分。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體，其中，前述基材的水蒸氣穿透率於JIS Z 0208、40℃×90%RH係未達30g/m2‧day。
  7. 一種影像顯示裝置，包括申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之黏著性水蒸氣阻障性積層體。
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