TWI801375B - 黏著劑組成物及黏著片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種不會成為柚皮狀且耐候性、耐發泡性、重工性優異並且不會引起黏滑振動現象的黏著片，並提供一種能夠獲得該黏著片的黏著劑組成物。
本發明之黏著劑組成物係包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其係包含下列者之單體成分之共聚物：均聚合物的Tg為0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯、均聚合物的Tg為未達0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯、及含羧基之單體；(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，其係包含甲基丙烯酸烷基酯及含胺基之單體的單體成分之共聚物；以及交聯劑(C)；其中，前述黏著劑組成物之固形份100重量%中所含有的聚合起始劑之量係800ppm以下。

Description

黏著劑組成物及黏著片
本發明係關於黏著劑組成物及黏著片。
以往，為了透明塑膠之保護/防止飛散，而將黏著膜貼附在透明塑膠，諸如聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)上。又，為了玻璃之保護/防止飛散，亦進行黏著膜之貼附。
液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之顯示器，為了保護內部零件之目的，通常會於最外側設置塑膠板或玻璃板等前面板。該前面板有時會貼附用來防止受到衝擊而破損時之塑膠、玻璃的飛散之防飛散用黏著片。
防飛散用黏著片一般具有聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜及設置在PET膜上的黏著劑層。
就如此之用於黏著劑層的黏著劑而言，要求有耐候性、透明性、容易控制黏著力等。此外，發泡/膨起的發生會大幅損害黏著片的外觀，因此亦要求防止發泡/膨起的發生的性質，即耐發泡性。
為了滿足此種要求，已提案具有耐候性、透明性、容易控制黏著力、耐發泡性等的黏著劑(例如參照 專利文獻1)。
專利文獻1提案一種黏著劑組成物，其係含有重量平均分子量80萬以上之樹脂組成物(1)及重量平均分子量10萬以下之樹脂組成物(2)；其中，該樹脂組成物(1)係由(甲基)丙烯酸烷基酯與含羧基之可共聚的不飽和單體共聚而得者，該樹脂組成物(2)係由選自甲基丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸環烷基酯、甲基丙烯酸苯甲酯或苯乙烯之1種或2種以上之單體與含胺基之可共聚的不飽和單體共聚而得者。專利文獻1揭示藉由組合具有羧基之主聚合物與具有胺基之低分子聚合物，因羧基與胺基之間的相互作用而耐發泡性提升，且耐候性、透明性、容易控制黏著力等性質沒有問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第3516035號
近年來，用於防止飛散用途等的黏著片，除了需具有耐候性、透明性、容易控制黏著力、耐發泡性等性質以外，關於優異的重工性、不會引起黏滑振動(zipping)現象等，係要求進一步改善其物理性質。
又，用以往的黏著劑組成物而製備並使用黏著片之際，黏著劑層會成為所謂的柚皮狀。由於成為柚 皮狀之黏著片的外觀大幅劣化，故要求改善。
本發明之目的為提供一種不會成為柚皮狀，且耐候性、耐發泡性、重工性優異並且不會引起黏滑振動現象的黏著片，以及提供一種能夠獲得該黏著片之黏著劑組成物。
為了解決上述課題，本發明人等進行深入研究之結果，發現在黏著劑層引起柚皮現象之主要原因係：由於黏著片在高溫環境下保管、UV照射等因素，使在黏著劑組成物中殘留的聚合起始劑引起反應而造成者。因此，發現在使用耐候性亦即耐UV性優異之黏著劑組成物的狀況下，可獲得黏著劑層不會成為柚皮狀的黏著片；為了防止黏著劑層成為柚皮狀，以黏著劑組成物之殘留起始劑量為關鍵，從而完成了本發明。
亦即，本發明係關於例如下述[1]至[3]者。
[1]一種黏著劑組成物，係包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其係包含下列者之單體成分之共聚物：13至35質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、55至80質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、及3.5至10質量%之含羧基之單體；(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，其係包含烷基的碳數為1至20之甲基丙烯酸烷基酯及含胺基之單體的單體成分之共聚物；以及交聯劑(C)；其中，前述黏著劑組成物相 對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含1至40質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)及0.01至5質量份之交聯劑(C)；前述黏著劑組成物之固形份100重量%中所含有的聚合起始劑之量係800ppm以下。
[2]如[1]所述之黏著劑組成物，其中，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之重量平均分子量係1000至50000，且玻璃轉移溫度係80℃以上。
[3]一種由[1]或[2]所述之黏著劑組成物所製備的黏著片。
根據本發明，提供一種黏著片以及能夠獲得該黏著片之黏著劑組成物，該黏著片不會成為柚皮狀，且耐候性、耐發泡性、重工性優異並且不會引起黏滑振動現象。
接下來將具體說明本發明。
本發明中，「(甲基)丙烯酸」係以統稱丙烯酸及甲基丙烯酸之意來使用。亦即，「(甲基)丙烯酸烷基酯」係以統稱丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之意來使用。又，「(甲基)丙烯酸酯」係以統稱丙烯酸酯及丙烯酸甲酯之意來使用。
〔黏著劑組成物〕
本發明之黏著劑組成物包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其係包含下列者之單體成分之共聚物：13至35質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯；55至80質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、及3.5至10質量%之含羧基之單體；(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，其係包含烷基的碳數為1至20之甲基丙烯酸烷基酯及含胺基之單體的單體成分之共聚物；以及交聯劑(C)；其中，前述黏著劑組成物相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含1至40質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)及0.01至5質量份之交聯劑(C)；前述黏著劑組成物之固形份100重量%中所含有的聚合起始劑之量係800ppm以下。
具有從本發明之黏著劑組成物所形成之黏著層的黏著片，因不會成為柚皮狀，且耐候性、耐發泡性、重工性優異並且不會引起黏滑振動現象，故佳。
((甲基)丙烯酸系共聚物(A))
本發明之黏著劑組成物含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係包含下列者之單體成分之共聚物：13至35質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)；55至80質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)、及3.5至10質量%之含羧基之單體(a-3)。
((甲基)丙烯酸烷基酯(a-1))
(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)係均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)者，均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)以0至120℃為佳，以0至100℃為較佳。當Tg於前述範圍內時，就可提高所獲得的黏著劑層的耐久性之觀點而言為佳。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)者，烷基的碳數以1至8為佳，以1至4為較佳。且，作為烷基者，可為直鏈狀烷基，亦可為有分支的烷基。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)之具體例，可列舉丙烯酸甲酯(Tg：8℃)、丙烯酸正丙酯(Tg：3℃)、丙烯酸第三丁酯(Tg：43℃)、丙烯酸戊酯(Tg：22℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg：105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg：65℃)、甲基丙烯酸正丙酯(Tg：35℃)、甲基丙烯酸異丙酯(Tg：81℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg：20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(Tg：48℃)、甲基丙烯酸第三丁酯(Tg：118℃)。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)者，可單獨使用1種，亦可使用2種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)者，以選自丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯之至少1種單體為佳，較佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯，特佳為丙烯酸甲酯。
且，本發明中各單體的均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)可使用例如Polymer Handbook Forth Edition(Wiley-Interscience 2003)所載之值。
((甲基)丙烯酸烷基酯(a-2))
(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)係均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)者，均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)以-80至-10℃為佳，以-65至-10℃為較佳。當Tg於前述範圍內時，就所獲得的黏著劑層具有適度的應力緩和性之觀點而言為佳。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)者，烷基的碳數以2至12為佳，以4至10為較佳。且，作為烷基者，可為直鏈狀烷基，亦可為有分支的烷基。
(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)之具體例，可列舉丙烯酸乙酯(Tg：-24℃)、丙烯酸異丙酯(Tg：-3℃)、丙烯酸正丁酯(Tg：-50℃)、丙烯酸異丁酯(Tg：-40℃)、丙烯酸正己酯(Tg：-57℃)、丙烯酸正辛酯(Tg：-65℃)、丙烯酸異辛酯(Tg：-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg：-70℃)、丙烯酸壬酯(Tg：-58℃)、丙烯酸月桂酯(Tg：-3℃)、甲基丙烯酸正戊酯(Tg：-5℃)、甲基丙烯酸正己酯(Tg：-5℃)、甲基丙烯酸正辛酯(Tg：-20℃)、甲基丙烯酸異辛酯(Tg：-45℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg：-10℃)、甲基丙烯酸異癸酯(Tg：-41℃)、甲基丙烯酸月桂酯(Tg：-65℃)。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)者，可單獨使用1種，亦可使用2種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)者，以選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯之至少1種單體為佳，較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯，特佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
(含羧基之單體(a-3))
含羧基之單體(a-3)係於分子內具有羧基的單體。
藉由使用含羧基之單體(a-3)作為用於獲得(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的單體成分，而可與後述之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)所具有的胺基相互作用，並可獲得具有優異熟化性的黏著片。
含羧基之單體(a-3)之具體例，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧基乙基酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等。
作為含羧基之單體(a-3)者，可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
作為含羧基之單體(a-3)，以使用選自丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯之至少1種單體為佳，較佳為使用選自丙烯酸、甲基丙烯酸之至少1種單體。由於此 等單體易於工業上獲得，故佳。
((甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體成分)
如同前述，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係包含13至35質量%之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)、55至80質量%之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)及3.5至10質量%之含羧基之單體(a-3)的單體成分之共聚物。惟，將單體成分全體設為100質量%。
作為單體成分者，只要包含前述範圍之(a-1)至(a-3)即可，亦可進一步包含(a-1)至(a-3)以外的單體。作為(a-1)至(a-3)以外的單體者，可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等含環狀烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含芳環的(甲基)丙烯酸酯。此外，作為單體成分者，以不含後述之含胺基之單體為佳。
在使用(a-1)至(a-3)以外的單體時，若將單體成分全體設為100質量%，則(a-1)至(a-3)以外的單體通常係20質量%以下，較佳為10質量%以下。
作為單體成分者，係包含：13至35質量% 之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)、55至80質量%之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)及3.5至10質量%之含羧基之單體(a-3)；較佳為包含：15至30質量%之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)、60至78質量%之(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)及4至10質量%之含羧基之單體(a-3)。
((甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造條件)
本發明所使用之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係藉由將前述單體成分共聚而得者。
作為共聚方法者，可藉由例如：溶液聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等以往習知之聚合法而製備，當中較佳為溶液聚合法。
具體言之，將聚合溶劑、單體成分裝入反應容器內，在氮氣等惰性氣體環境下添加聚合起始劑，反應開始溫度通常設定為40至100℃，較佳設定為50至90℃，並將反應體系維持在通常為50至90℃，較佳為60至90℃的溫度，使其反應3至20小時，藉此可獲得(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
作為聚合起始劑者，可列舉例如：偶氮系起始劑、過氧化物系聚合起始劑。
作為偶氮系起始劑者，可列舉例如：2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2-(胺基甲醯基偶氮)異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊 腈、2,2’-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶氮雙〔2-甲基-N-(2-羥基乙基)-丙醯胺〕、2,2’-偶氮雙(異丁基醯胺)二水合物、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺)等偶氮化合物。
作為過氧化物系聚合起始劑者，可列舉例如：氫過氧化第三丁基、氫過氧化異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲醯基、過氧化月桂醯基、過氧化己醯基、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二-2-乙基己酯、過氧新戊酸第三丁酯、2,2-雙(4,4-二第三丁基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三戊基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三辛基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二第三丁基過氧環己基)丁烷、2,2-雙(4,4-二第三辛基過氧環己基)丁烷。
聚合起始劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。又，在聚合中添加複數次的聚合起始劑之情形亦無限制。
相對於形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體成分100質量份，聚合起始劑的使用量通常為0.001至5質量份，較佳為0.005至3質量份之範圍內。又，上述聚合反應中亦可適當地額外添加聚合起始劑、鏈轉移劑、聚合性單體、聚合溶劑。
作為用於溶液聚合之聚合溶劑者，可列舉 例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類；環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等脂環式烴類；二乙基醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二
Figure 107111875-A0202-12-0012-3
烷(Dioxane)、甲氧苯、苯基乙基醚、二苯基醚等醚類；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺類；乙腈、苯甲腈等腈類；二甲基亞碸、環丁碸等亞碸類等。
聚合溶劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
((甲基)丙烯酸系共聚物(A)之物理性質)
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之藉由例如凝膠滲透層析法(GPC法)所測定的重量平均分子量(Mw)，就聚苯乙烯換算值，通常係40萬以上，以50萬至150萬為佳，以60萬至130萬為較佳，以70萬至120萬為更佳。當Mw係於前述下限值以上時，就從黏著劑組成物所形成的黏著劑層的耐久性及內聚力優異之觀點而言為佳。當Mw係於前述上限值以下時，就黏著劑組成物的塗佈性良好之觀點而言為佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之藉由GPC法所測定的分子量分佈(重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn))，通常為1.5至20，以2至18為佳，以2至15為較佳。當Mw/Mn係於前述下限值以上時，就黏著片中之黏 著劑層與基材之密接性的顯現、黏著片之對於被著體等之密接性的顯現之觀點而言為佳。當Mw/Mn係於前述上限值以下時，就耐熱性優異、耐久性維持之觀點而言為佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之藉由Fox公式所求出之玻璃轉移溫度(Tg)，通常為-70至0℃，較佳為-70至-20℃。藉由此種態樣可獲得具有優異接著強度之黏著劑。
藉由後述實施例所載之方法(氣相層析質譜儀(GCMS))所測定之聚合起始劑之量(殘留起始劑量)，相對於100重量%之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，通常為800ppm以下，以750ppm以下為佳，以700ppm以下為較佳。此外，於本發明中，ppm係意指以重量為基準的ppm，亦即，ppmw(parts per million weight)。又，前述殘留起始劑量越少越佳，故下限值並無特別限定，相對於100重量%之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，前述殘留起始劑量之下限值係例如50ppm以上。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含的聚合起始劑之量，可藉由例如調整(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造條件而增加、減少。例如：藉由延長(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造時的反應時間、提高反應溫度、使用適量的起始劑，而有減少之傾向。反之，藉由縮短反應時間、降低反應溫度、使用過量的起始劑，而有增加之傾向。
藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的殘留起始劑量設為前述範圍，而可將本發明之黏著劑組成物的殘 留起始劑量設為800ppm以下。根據本發明人等的探討，發現藉由將黏著劑組成物的殘留起始劑量設定為800ppm以下，可抑制以往因黏著片於高溫環境下保管、UV照射等因素而引起的副反應，且可防止黏著劑層成為柚皮狀。據此，藉由控制黏著劑組成物之殘留起始劑量，而可獲得耐候性、耐發泡性、重工性優異且不會引起黏滑振動現象的黏著片。
((甲基)丙烯酸系共聚物(B))
本發明之黏著劑組成物含有(甲基)丙烯酸系共聚物(B)。(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係包含烷基的碳數為1至20之甲基丙烯酸烷基酯(b-1)及含胺基之單體(b-2)的單體成分之共聚物。
(甲基丙烯酸烷基酯(b-1))
甲基丙烯酸烷基酯(b-1)係烷基的碳數為1至20之甲基丙烯酸烷基酯。
作為甲基丙烯酸烷基酯(b-1)者，烷基的碳數以1至18為佳，以1至12為較佳，以1至8為更佳。
作為甲基丙烯酸烷基酯(b-1)者，可列舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、十一甲基 丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸異硬脂酯。此等可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
作為甲基丙烯酸烷基酯(b-1)者，以選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸異硬脂酯之至少1種單體為佳；以選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯之至少1種單體為較佳。
(含胺基之單體(b-2))
含胺基之單體(b-2)係於分子內具有胺基的單體。作為含胺基之單體(b-2)者，可為於一分子內具有1個胺基的單體，亦可為具有2個以上胺基的單體。
作為含胺基之單體(b-2)者，可列舉例如：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基胺基烷基酯。
作為含胺基之單體(b-2)者，可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
含胺基之單體(b-2)所共聚之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，由於與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的相溶性優異，故佳。
((甲基)丙烯酸系共聚物(B)之單體成分)
如前所述，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係包含甲基丙烯酸烷基酯(b-1)及含胺基之單體(b-2)的單體成分之共聚物。
作為單體成分者，較佳係設為80至98質量%之甲基丙烯酸烷基酯(b-1)、2至20質量%之含胺基之單體(b-2)；更佳係設為85至96質量%之甲基丙烯酸烷基酯(b-1)、4至10質量%之含胺基之單體(b-2)。惟，將單體成分全體設為100質量%。
作為單體成分者，只要包含(b-1)、(b-2)即可，亦可進一步包含(b-1)、(b-2)以外的單體。作為(b-1)、(b-2)以外的單體，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、十一丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸異硬脂酯等丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等含環狀烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含芳香環的(甲基)丙烯酸酯。此外，作為單體成分者，以不含前述含羧基之單體為佳。
在使用(b-1)、(b-2)以外的單體時，若將單體成分全體設為100質量%，則(b-1)、(b-2)以外的單體通常係15質量%以下，較佳為10質量%以下。
((甲基)丙烯酸系共聚物(B)之製造條件)
本發明所用之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係藉由將前述單體成分共聚而得者。
作為共聚方法者，可藉由例如：溶液聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法、懸浮聚合法等以往習知之聚合法而製備，當中較佳為溶液聚合法。
具體言之，將聚合溶劑、單體成分裝入反應容器內，在氮氣等惰性氣體環境下添加聚合起始劑，反應開始溫度通常設定為40至100℃，較佳設定為50至90℃，並將反應體系維持在通常為50至90℃，較佳為60至90℃的溫度，使其反應4至20小時，藉此可獲得(甲基)丙烯酸系共聚物(B)。
作為聚合起始劑者，可適當地使用前述((甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造條件)之項目所載者。且，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)製造時所使用的聚合起始劑與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)製造時所使用的聚合起始劑可相同，亦可使用不同者。
相對於形成(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之單體成分100質量份，聚合起始劑的使用量通常為0.001至5質量份，較佳為0.005至3質量份之範圍內。又，上述聚合反應中亦可適當地額外添加聚合起始劑、鏈轉移劑、聚 合性單體、聚合溶劑。
作為用於溶液聚合之聚合溶劑者，可適當地使用前述((甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造條件)之項目所載者。且，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)製造時所使用的聚合溶劑與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)製造時所使用的聚合溶劑可相同，亦可使用不同者。
((甲基)丙烯酸系共聚物(B)之物理性質)
(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之藉由例如凝膠滲透層析法(GPC法)所測定的重量平均分子量(Mw)，就聚苯乙烯換算值，通常係1000至50000，以2000至30000為佳，以3000至10000為較佳。於前述範圍內，就與前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的相溶性良好之觀點而言為佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之藉由GPC法所測定之分子量分佈(重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn))，通常係1.1至10，以1.2至8為佳，以1.2至7為較佳，以1.3至6.5為更佳。
(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之藉由Fox公式所求出之玻璃轉移溫度(Tg)，通常係80℃以上，以85至120℃為佳，以90至110℃為較佳。藉由此種態樣可獲得耐久性優異的黏著劑。
藉由後述實施例所載之方法(氣相層析質譜儀(GCMS))所測定之聚合起始劑之量(殘留起始劑量)，相對於100重量%之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，通常為200ppm以下，以150ppm以下為佳，以100ppm以下為較佳。此外， 前述殘留起始劑量越少越佳，故其下限值並無特別限定，相對於100重量%之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，前述殘留起始劑量之下限值係例如10ppm以上。
(甲基)丙烯酸系共聚物(B)中所含的聚合起始劑之量，可藉由例如調整(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之製造條件而增加、減少。例如：藉由延長(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之製造時的反應時間、提高反應溫度、使用適量的起始劑，而有減少之傾向。反之，藉由縮短反應時間、降低反應溫度、使用過量的起始劑，而有增加之傾向。
藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的殘留起始劑量設為前述範圍，而可將本發明之黏著劑組成物的殘留起始劑量設為800ppm以下。根據本發明人等的探討，發現藉由將黏著劑組成物的殘留起始劑量設定為800ppm以下，可抑制以往因黏著片於高溫環境下保管、UV照射等因素而引起的副反應，且可防止黏著劑層成為柚皮狀。據此，藉由控制黏著劑組成物之殘留起始劑量，而可獲得耐候性、耐發泡性、重工性優異且不會引起黏滑振動現象的黏著片。
(交聯劑(C))
本發明之黏著劑組成物含有交聯劑(C)。
作為交聯劑(C)者，並無特別限定，可使用環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、金屬螯合物等。作為交聯劑者，可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
作為環氧系交聯劑者，可列舉：1,3-雙(N,N- 二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間苯二甲胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基胺基苯基甲烷、異氰酸三縮水甘油酯、m-N,N-二縮水甘油基胺基苯基縮水甘油基醚、N,N-二縮水甘油基甲苯胺、N,N-二縮水甘油基苯胺、新戊四醇聚縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚等。
作為異氰酸酯系交聯劑者，可列舉：甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體，及藉由此等異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成反應而得的異氰酸酯化合物，縮二脲型異氰酸酯化合物，還有藉由異氰酸酯單體與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等加成反應而得的胺酯預聚合物型之異氰酸酯等。
作為金屬螯合物者，可列舉：在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬配位有烷氧化物、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等的化合物。具體言之，可列舉：異丙醇鋁、第二丁醇鋁、乙醯乙酸乙酯.二異丙醇鋁、參乙醯乙酸乙酯鋁、參乙醯丙酮鋁。
作為交聯劑者，就耐熱性優異之觀點而言，以環氧系交聯劑為佳。
本發明之黏著劑組成物藉由交聯劑反應而可形成三維交聯結構，且可顯示高黏著力及凝聚力。
(黏著劑組成物之組成)
相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，本發明之黏著劑組成物包含1至40質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)、0.01至5質量份之交聯劑(C)；以包含3至35質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)、0.03至3質量份交聯劑(C)為佳；以包含5至30質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)、0.05至2.5質量份之交聯劑(C)為較佳。各成分之調配量於前述範圍內時，使用本發明之黏著劑組成物可獲得重工性優異且不引起黏滑振動現象的黏著片，故佳。
本發明之黏著劑組成物在不損害本發明之黏著劑組成物的物理性質的範圍內可進一步包含賦黏樹脂、抗靜電劑、矽烷偶合劑、抗氧化劑、UV吸收劑、塑化劑、微粒子、色素等各種添加劑等。本發明之黏著劑組成物在包含前述(A)至(C)以外之成分時，於黏著劑組成物之固形份100質量%中，(A)至(C)以外之成分通常係包含0.03至30質量%，以0.05至25質量%為佳，以0.08至20質量%為更佳。
本發明之黏著劑組成物在不損害本發明之效果的範圍內，除了上述成分之外，還可含有有機溶劑。
作為有機溶劑者，可列舉例如於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之製造方法的說明中所記載的聚合溶劑。本發明之黏著劑組成物可藉由例如將含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及聚合溶劑之聚合物溶液、含有(甲基)丙烯酸系共聚物(B)及聚合溶劑之聚合物溶液以及交聯劑(C)混合而調製。本發 明之黏著劑組成物中，有機溶劑含量通常係0至90質量%，較佳係10至80質量%。
(黏著劑組成物的製造方法)
本發明之黏著劑組成物可藉由使用攪拌裝置等並以習知方法混合黏著劑組成物所含之各成分(例如前述之(A)至(C))而得。
亦即，本發明之黏著劑組成物可藉由一併或依序混合/攪拌各成分而得。攪拌時間並無特別限制，就作業性及生產性之方面而言，於室溫只要10至120分鐘左右即可。
(黏著劑組成物的物理性質)
本發明之黏著劑組成物，黏著劑組成物之固形份100重量%中所含的聚合起始劑量(殘留起始劑量)係800ppm以下。殘留起始劑量，係指黏著劑組成物中所包含的聚合起始劑之量，且係以黏著劑組成物之固形份設為100重量%時的量表示。本發明之黏著劑組成物中所包含的聚合起始劑係源自於在將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)聚合之際所使用的聚合起始劑，且在前述聚合時未反應而殘留之聚合起始劑被包含於黏著劑組成物中，而其量為殘留起始劑量。此外，本發明之黏著劑組成物在含有前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以外之聚合物的狀況下，且製造該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以外之聚合物之際所使用的聚合起始劑係殘留於黏著劑組成物者時，該殘 留的聚合起始劑之量亦被包含於黏著劑組成物之殘留起始劑量內。
前述殘留起始劑量可藉由從黏著劑組成物除去有機溶劑以獲得固形份，並使用氣相層析質譜儀(GCMS)測定該固形份中所含的聚合起始劑之量；亦可藉由使用GCMS測定黏著劑組成物中所含的聚合起始劑之量，並同時或另外求出黏著劑組成物中之固形份的比例而計算出；亦可測定構成黏著劑組成物之各成分中的殘留起始劑量，並從各成分中的殘留起始劑量及各成分的使用量(比例)而計算出。
本發明之黏著劑組成物，於黏著劑組成物之固形份100重量%中所包含的聚合起始劑量係800ppm以下，較佳係700ppm以下，特佳係650ppm以下。於前述範圍內，會抑制從本發明之黏著劑組成物而形成的層(黏著劑層)在紫外線照射時等成為柚皮狀，故佳。作為本發明之黏著劑組成物的殘留起始劑量的下限值者，越低越佳，並無特別限制，惟通常係30ppm以上。
〔黏著劑層〕
黏著劑層係從上述黏著劑組成物而製得。前述黏著劑層可藉由例如進行上述黏著劑組成物中的交聯反應，具體言之，藉由將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以交聯劑(C)交聯而製得。
黏著劑層之形成條件例如係如下所述者。將本發明之黏著劑組成物塗佈於基材或剝離片之剝離處理 面上，雖因溶劑之種類而異，惟通常係於50至150℃，較佳係於60至100℃，通常係於1至10分鐘，較佳係於2至7分鐘乾燥並除去溶劑而形成塗膜。乾燥塗膜之膜厚通常係5至125μm，較佳係10至100μm。
黏著劑層較佳為以下述條件形成。將本發明之黏著劑組成物塗佈於基材或剝離片之剝離處理面上，並於經以上述條件而形成的塗膜上貼附剝離片後，通常係3日以上，較佳係7至10日，通常係5至60℃，較佳係15至40℃，通常係5至70% RH，較佳係5至50% RH的環境下熟化。於上述般熟成條件進行交聯，則可效率良好地形成交聯體(網狀聚合物)。
作為黏著劑組成物之塗佈方法者，可使用藉由習知方法，例如：旋塗法、刀式塗佈法(knife coating)、輥塗法、棒塗法、刮刀塗佈法(blade coating)、模具塗法、凹版塗佈法以成為預定的厚度之方式塗佈/乾燥之方法。
〔黏著片〕
本發明之黏著片具有由本發明之黏著劑組成物製備的黏著劑層。
由於本發明之黏著片不會成為柚皮狀，且耐候性、耐發泡性、重工性優異並且不會引起黏滑振動現象，故可適宜用於需要此種物理性質的用途。
本發明之黏著片可為僅由藉由前述黏著劑組成物而製備之黏著劑層所構成的黏著片，亦可為具有基材層及黏著劑層之積層體的黏著片。
作為黏著劑層之厚度者，只要依據黏著片的用途等而適當地設定即可，並無特別限制，惟通常係5至125μm，較佳係10至100μm。
本發明之黏著片係僅由藉由前述黏著劑組成物而製備之黏著劑層所構成的黏著片時，例如：可藉由將前述黏著劑組成物塗佈在經剝離處理的基材上，並依據需要而進一步將經剝離處理的基材配置於該塗佈面上以形成黏著劑層而製得。該僅由黏著劑層所構成的黏著片，於保管時、移動時等係與經剝離處理的基材一起保管、移動等，惟使用時，經剝離處理的基材被剝離，而以僅由黏著劑層所構成的黏著片之形式使用。
本發明之黏著片係具有基材層及黏著劑層之積層體時，例如：可藉由將前述黏著劑組成物塗佈在基材上，並依據需要而進一步將經剝離處理的基材配置於該塗佈面上，以在基材上形成黏著劑層而製得。使用該黏著劑層時，經剝離處理的基材被剝離，而以由基材層及黏著劑層所構成的黏著片之形式使用。
又，作為其他的例子者，亦可藉由於基材層之兩側設置黏著劑層，並進一步於其兩側配置經剝離處理的基材而獲得黏著片。
作為前述基材者，並無特別限定，可列舉塑膠、玻璃、織布、不織布、紙等。作為塑膠者，以透明的塑膠為佳，作為透明的塑膠者，可列舉：聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚丙烯(PP)、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚醯胺(尼龍)等。
作為本發明之黏著片的用途者，並無特別限制，可作為保護塑膠、玻璃/防止飛散用的黏著片使用。
[實施例]
繼而，藉由實施例以進一步詳細說明本發明，惟本發明不受此等限定。
下述製造例所得之共聚物的物理性質及黏著劑組成物的殘留起始劑量係藉由下述方法測定。
(Mw、Mw/Mn)
下述製造例所得之共聚物的重量平均分子量及分子量分佈係藉由凝膠滲透層析法(GPC法)以下述條件測定。
‧測定裝置：HLC-8320GPC(東曹公司製)
‧GPC管柱構成：下述4連管柱(皆為東曹公司製)
(1)TSKgel H x L-H(保護管柱)
(2)TSKgel GMH x L
(3)TSKgel GMH x L
(4)TSKgel G2500H x L
‧流速：1.0mL/分鐘
‧管柱溫度：40℃
‧樣品濃度：1.5%(w/v)(以四氫呋喃稀釋)
‧移動相溶劑：四氫呋喃
‧標準聚苯乙烯換算
(共聚物及黏著劑組成物之殘留起始劑量)
下述製造例所得之共聚物及各實施例、比較例所得的 黏著劑組成物中所包含的殘留起始劑之量係藉由氣相層析質譜儀(GCMS法)以下述條件測定。
‧前處理
採取聚合物溶液或黏著劑組成物，並將該聚合物溶液或黏著劑組成物溶解於丙酮。在將該溶解於丙酮之樣品混合的同時，滴加正己烷並徹底混合後靜置1小時。其後，回收、過濾上清液，並將濾液作為樣品溶液。針對獲得的樣品溶液，使用氣相層析質譜儀(GCMS法)測定殘留起始劑量。關於獲得的測定值，被換算為固形份100質量%之值係顯示於第1表及第2表中。
‧測定裝置：Agilent：6890N/5973inert(安捷倫科技公司製)
‧管柱：HP-5ms 30m×0.25mm、0.25μm(安捷倫科技公司製)
‧烘箱：100℃×15分鐘、注入口：110℃
‧檢測器：MS(離子源：230℃、MS四極：150℃)
‧檢測方法：SIM
‧分流：30：1
前述烘箱的溫度及注入口的溫度可依據聚合起始劑的種類(聚合起始劑之半衰期溫度)而設定，上述條件為適合製造例所使用的2,2’-偶氮雙異丁腈之溫度。
〔製造例A-1〕
於配備有攪拌機、溫度計、氮氣導入管及冷卻管之容量2公升的四頸燒瓶中，投入75質量份之丙烯酸正丁酯(BA)、18質量份之丙烯酸甲酯(MA)及7質量份之丙烯酸(AA)作為聚合性單體，並投入150質量份之乙酸乙酯作為 溶劑。
其次，於氮氣環境下一邊進行攪拌，一邊投入0.1質量份之2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)作為聚合起始劑，並於70℃反應7小時。反應結束後，將反應液以乙酸乙酯稀釋，而調製含共聚物A-1之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-1之Mw係80萬、Mw/Mn係3.1、殘留起始劑量係660ppm。
〔製造例A-2〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為77.5質量份，並將丙烯酸(AA)之量從7質量份更改為4.5質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-2之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-2之Mw係80萬、Mw/Mn係3.3、殘留起始劑量係670ppm。
〔製造例A-3〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為63質量份，並將丙烯酸甲酯(MA)之量從18質量份更改為30質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-3之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-3之Mw係75萬、Mw/Mn係3.4、殘留起始劑量係680ppm。
〔製造例A-4〕
除了將聚合起始劑之量從0.1質量份更改為0.2質量 份，並將反應時間從7小時更改為4小時以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-4之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-4之Mw係75萬、Mw/Mn係3.5、殘留起始劑量係1200ppm。
〔製造例A-5〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為79質量份，並將丙烯酸(AA)之量從7質量份更改為3質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-5之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-5之Mw係80萬、Mw/Mn係3.4、殘留起始劑量係680ppm。
〔製造例A-6〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為70質量份，並將丙烯酸(AA)之量從7質量份更改為12質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-6之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-6之Mw係75萬、Mw/Mn係3.0、殘留起始劑量係630ppm。
〔製造例A-7〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為83質量份，並將丙烯酸甲酯(MA)之量從18質量份更改為10質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-7之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-7之Mw係80萬、Mw/Mn係3.1、殘留起始劑量係640ppm。
〔製造例A-8〕
除了將丙烯酸正丁酯(BA)之量從75質量份更改為53質量份，並將丙烯酸甲酯(MA)之量從18質量份更改為40質量份以外，依據與製造例A-1相同的方法進行，調製含共聚物A-8之固形份濃度20質量%的聚合物溶液。
共聚物A-8之Mw係80萬、Mw/Mn係3.4、殘留起始劑量係730ppm。
〔製造例B-1〕
於配備有攪拌機、溫度計、氮氣導入管及冷卻管之容量2公升的四頸燒瓶中，投入95質量份之甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5質量份之甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DM)作為聚合性單體，並投入100質量份之甲苯作為溶劑。
其次，於氮氣環境下一邊進行攪拌，一邊投入3質量份之AIBN作為聚合起始劑，並於80℃反應10小時，而調製含共聚物B-1之固形份濃度50質量%的溶液。
共聚物B-1之Tg係99℃、Mw係0.5萬、Mw/Mn係1.5、殘留起始劑量係50ppm。
〔製造例B-2〕
除了將95質量份之甲基丙烯酸甲酯(MMA)更改為95質量份之甲基丙烯酸第三丁酯(t-BMA)以外，依據與製造例B-1相同的方法進行，調製含共聚物B-2之固形份濃度50質量%的聚合物溶液。
共聚物B-2之Tg係101℃、Mw係0.5萬、Mw/Mn係1.8、殘留起始劑量係60ppm。
〔製造例B-3〕
除了將甲基丙烯酸甲酯(MMA)之量從95質量份更改為100質量份，並將甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DM)之量從5質量份更改為0質量份以外，依據與製造例B-1相同的方法進行，調製含共聚物B-3之固形份濃度50質量%的聚合物溶液。
共聚物B-3之Tg係105℃、Mw係0.5萬、Mw/Mn係1.5、殘留起始劑量係50ppm。
製造例所得的聚合物係彙整於第1表中。
Figure 107111875-A0202-12-0032-1
〔實施例1〕
將製造例A-1所得的聚合物溶液(固形份濃度20質量%)、製造例B-1所得的溶液(固形份濃度50質量%)及環氧系交聯劑E-5XM(綜研化學製：固形份濃度5質量%)分別以固形份比成為100質量份之共聚物A-1、15質量份之共聚物B-1、0.075質量份之E-5XM之量混合，獲得黏著劑組成物。
〔實施例2至6、比較例1至8〕
除了將黏著劑組成物之調配組成如第2表所載般更改以外，依據與實施例1相同的方法進行，調製黏著劑組成物。
實施例、比較例所得的黏著劑組成物係藉由下述方法測定、評估。
(黏著片之調製)
將黏著劑組成物以使乾燥後之厚度成為20μm之方式塗佈在經剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上，並於80℃乾燥2分鐘，形成黏著劑層。
在黏著劑層之與PET膜接觸的面為相反側之面，貼合厚度為38μm之經剝離處理的PET膜，並於23℃、50% RH環境下熟化7日，獲得於PET膜上具有黏著劑層(厚度為20μm)的黏著片。
(重工性/黏滑振動現象之評估)
將經剝離處理之厚度為38μm的PET膜從前述黏著片剝離，將黏著劑層轉印於厚度為100μm的PET膜(DIAFOIL T680E100；三菱樹脂公司製)後，將其切成寬度25mm，製成測試片。將經剝離處理的PET膜從所獲得的測試片剝離，將暴露的黏著劑層貼附至玻璃板，並使用2kg的輥往復3次而壓接。壓接後，於23℃、50% RH環境下放置24小時後，將黏著片以相對於玻璃板為90°之角度且300mm/分鐘的速度拉扯測試片的端部，並依據下述基準分別評估重工性、黏滑振動現象。
‧重工性
◎：在黏著片剝離後之玻璃板無殘膠
○：在黏著片剝離後之玻璃板無殘膠，惟可看見貼附痕跡
△：在黏著片剝離後之玻璃板存在未達貼附面積的20%之殘膠
×：在黏著片剝離後之玻璃板存在貼附面積的20%以上之殘膠
‧黏滑振動
○：將黏著片從玻璃板剝離之際，沒有發出聲音
×：將黏著片從玻璃板剝離之際，發出聲音
(耐發泡性之評估)
將經剝離處理之厚度為38μm的PET膜從前述黏著片剝離，將黏著劑層轉印於厚度為100μm的PET膜(DIAFOIL T680E100；三菱樹脂公司製)後，將其切成寬度50mm×50mm，製成測試片。將經剝離處理的PET膜從所獲得的測試片剝離，將暴露的黏著劑層貼附至聚碳酸酯 板，並於80℃環境下放置150小時後，以目視判斷有無氣泡。
◎：氣泡不存在
○：僅存在著少許的氣泡，惟在實際使用上並不會有問題
×：氣泡於廣範圍存在
(耐UV性之評估)
使用UV燈(Suga試驗機公司製高能氙耐候試驗機型號：SC750W)對黏著片照射168小時的紫外線(60W/m2)。
照射後，觀察黏著片，並判斷黏著劑層的表面是否具有凹凸不平，亦即，是否成為柚皮狀。
○：沒有成為柚皮狀
×：成為柚皮狀
將沒有成為柚皮狀者判斷為耐候性優異者。
於第2表彙整實施例、比較例。
Figure 107111875-A0202-12-0036-2

Claims (3)

  1. 一種黏著劑組成物，係包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，其係包含下列者之單體成分之共聚物：13至35質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、55至80質量%之均聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃且烷基的碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、及4至10質量%之含羧基之單體，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之重量平均分子量(Mw)為80萬至150萬；(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，其係包含烷基的碳數為1至20之甲基丙烯酸烷基酯及含胺基之單體的單體成分之共聚物；以及交聯劑(C)；其中，前述黏著劑組成物係相對於100質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)包含1至40質量份之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)及0.01至5質量份之交聯劑(C)；前述黏著劑組成物之固形份100重量%中所含有的聚合起始劑之量係800ppm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組成物，其中，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之重量平均分子量係1000至50000，且玻璃轉移溫度係80℃以上。
  3. 一種黏著片，係具有由申請專利範圍第1項或第2項所述之黏著劑組成物所製備的黏著劑層。
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