CN109021889B - 图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有粘合剂层的图像显示装置和粘合剂组合物，上述粘合剂层具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象。本发明的图像显示装置具有由粘合剂组合物制作的粘合剂层，粘合剂组合物是包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，上述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含均聚物的Tg小于0℃及在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯、以式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯、以及含官能团的单体的单体成分的共聚物，上述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含甲基丙烯酸烷基酯和含氨基的单体的单体成分的共聚物；上述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；上述粘合剂组合物中，相对于100质量份的共聚物(A)，包含1～30质量份的共聚物(B)。

Description

图像显示装置
技术领域
本发明涉及图像显示装置及粘合剂组合物。
背景技术
以往，在透明塑料，例如聚碳酸酯(PC)及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)上，为了对其进行保护和防止其飞散，进行粘合膜的粘贴。此外，为了进行保护玻璃和防止玻璃飞散，也进行粘合膜的粘贴。
在液晶显示装置等图像显示装置上，通常为了保护内部的部件，在最外侧设置塑料板或玻璃板等前面板。该前面板上，为了保护前面板的目的，以及在对前面板施加冲击而发生破损时，防止构成前面板的塑料或玻璃飞散的目的，有时还粘贴保护膜。作为保护膜，通常使用具有基材层和粘合剂层的膜。
近年来，具有触摸屏功能的图像显示装置(本发明中也记为触摸屏)被用于各种用途中，随着保护膜的种类不同，有时存在灵敏度降低、作为触摸屏的操作性降低的情况。
因此，一直以来都寻求一种保护塑料板或玻璃板等前面板并且灵敏度不降低的保护膜，具体而言，要求具有高相对介电常数的保护膜。因此，对粘合剂层也要求高相对介电常数，且需要能制作该粘合剂层的粘合剂组合物。
作为具有高相对介电常数的粘合膜，提出使用将含有(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的单体聚合而得的丙烯酸聚合物(例如，参照专利文献1)。
专利文献1中提出了一种即使为薄型膜，也能同时实现高相对介电常数和阶梯差追随性的粘合膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2016-84438号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
在引用文献1中使用了特定的丙烯酸类聚合物，但根据本发明人的研究发现，大量使用了该聚合物的粘合剂组合物有粘合力及耐压缩强度降低的倾向，作为形成保护膜等时使用的粘合剂组合物，其物性的平衡较差。
本发明的目的是提高一种具有粘合剂层的图像显示装置、能获得该粘合剂层的粘合剂组合物，上述粘合剂层具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为了解决上述技术问题进行了认真研究，结果发现通过使用包含特定的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(B)的粘合剂组合物，可得到具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象的粘合剂层，从而完成了本发明。
即，本发明涉及例如以下的[1]～[5]。
[1]一种图像显示装置，其具有粘合剂层，
所述粘合剂层是由粘合剂组合物制作的层，
所述粘合剂组合物是包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)小于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的以下式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物；所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)以及0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；
所述粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，
[化1]
Figure BDA0001669901570000031
(在式(1)或(2)中，R1是H或CH3，R2和R4分别独立地为碳数1～4的亚烷基，R3是碳数1～8的烷基，R5和R6分别独立地为碳数1～4的烷基，n为1～100的整数)。
[2]如[1]所述的图像显示装置，其中，所述图像显示装置是触摸屏。
[3]一种粘合剂组合物，其为包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)小于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的以下式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物；所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)以及0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；
所述粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，
[化2]
Figure BDA0001669901570000032
Figure BDA0001669901570000041
(在式(1)或(2)中，R1是H或CH3，R2和R4分别独立地为碳数1～4的亚烷基，R3是碳数1～8的烷基，R5和R6分别独立地为碳数1～4的烷基，n为1～100的整数)。
[4]如[3]所述的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含0.01～5质量份的交联剂(C)。
[5]一种粘合片，其具有由[3]或[4]所述的粘合剂组合物制备的粘合剂层。
发明效果
根据本发明，提供一种具有粘合剂层的图像显示装置、能获得该粘合剂层的粘合剂组合物，上述粘合剂层具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象。
具体实施方式
接着，对本发明进行具体说明。
本发明的图像显示装置只要具有后述的粘合剂层即可，没有特别限定。粘合剂层是用于将构成图像显示装置的构件粘合的层，优选是例如保护前面板的、构成具有基材层和粘合剂层的保护膜(优选存在于图像显示装置的最外表面的保护膜)的层。
本发明中，“(甲基)丙烯酸”作为丙烯酸和甲基丙烯酸的统称的含义而使用。即，“(甲基)丙烯酸烷基酯”作为丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的统称的含义而使用。此外。“(甲基)丙烯酸酯”作为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称的含义而使用。
以下，对本发明的粘合剂组合物、由该粘合剂组合物制作的粘合剂层、以及具有该粘合剂层的粘合片和图像显示装置进行说明。
〔粘合剂组合物〕
本发明的粘合剂组合物是包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，上述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的以下式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物，上述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)以及0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物；上述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；所述粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)。
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象，因此优选。
((甲基)丙烯酸类共聚物(A))
本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的由式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物。
((甲基)丙烯酸烷基酯(a1))
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)是均聚物的玻璃化温度(Tg)低于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，通常使用烷基的碳数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，均聚物的玻璃化温度(Tg)优选为-80～-10℃，更优选为-60～-10℃。若Tg在上述范围内，则所得的粘合剂层具有适当的应力缓和性而优选。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，烷基的碳数优选为2～12，更优选4～10。另外，作为烷基，可以是直链状的烷基，也可以是具有支链的烷基。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的具体例，可例举丙烯酸乙酯(Tg:-24℃)、丙烯酸异丙酯(Tg:-3℃)、丙烯酸正丁酯(Tg:-50℃)、丙烯酸异丁酯(Tg:-40℃)、丙烯酸正己酯(Tg:-57℃)、丙烯酸正辛酯(Tg:-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg:-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg:-70℃)、丙烯酸壬酯(Tg:-58℃)、丙烯酸月桂酯(Tg:-3℃)、甲基丙烯酸正戊酯(Tg:-5℃)、甲基丙烯酸正己酯(Tg:-5℃)、甲基丙烯酸正辛酯(Tg:-20℃)、甲基丙烯酸异辛酯(Tg:-45℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(Tg:-10℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg:-41℃)、甲基丙烯酸月桂酯(Tg:-65℃)。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，可单独使用1种，也可以使用2种以上。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，优选选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯的至少1种单体，更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯，特别优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
此外，在本发明中，各单体的均聚物的玻璃化温度(Tg)可使用例如《聚合物手册第四版(Polymer Handbook Forth Edition)》(Wiley-Interscience 2003)中记载的数值。
((甲基)丙烯酸烷基酯(a2))
(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)是均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)，通常使用烷基的碳数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)，均聚物的玻璃化温度(Tg)优选为0～120℃，更优选为0～100℃。若Tg在上述范围内，则能提高所得的粘合剂层的耐久性，在该点上是优选的。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)，烷基的碳数优选为1～8，更优选1～4。另外，作为烷基，可以是直链状的烷基，也可以是具有支链的烷基。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的具体例，可例举丙烯酸甲酯(Tg:8℃)、丙烯酸正丙酯(Tg:3℃)、丙烯酸叔丁酯(Tg:43℃)、丙烯酸戊酯(Tg:22℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg:105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg:65℃)、甲基丙烯酸正丙酯(Tg:35℃)、甲基丙烯酸异丙酯(Tg:81℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg:118℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg:20℃)或甲基丙烯酸异丁酯(Tg:48℃)。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)，可单独使用1种，也可以使用2种以上。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)，优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯的至少1种单体，更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯，特别优选丙烯酸甲酯。
((甲基)丙烯酸酯(a3))
(甲基)丙烯酸酯(a3)由下式(1)或(2)表示。
[化3]
Figure BDA0001669901570000071
在式(1)或(2)中，R1是H或CH3，R2和R4分别独立地为碳数1～4的亚烷基，R3是碳数1～8的烷基，R5和R6分别独立地为碳数1～4的烷基，n为1～100的整数。
作为(甲基)丙烯酸酯(a3)，可例举(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基聚乙二醇酯，可例举甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯。
作为(甲基)丙烯酸(二)烷基氨基烷基酯，可例举甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等。
作为(甲基)丙烯酸单体(a3)，可单独使用1种，也可以使用2种以上。
(含官能团的单体(a4))
含官能团的单体(a4)只要是具有官能团的单体即可，没有特别限定。作为官能团，优选羧基、羟基、氨基。另外，含官能团的单体(a4)中不包含符合上述(a1)～(a3)的单体。
作为具有官能团的单体(a4)，可例举含羧基的单体(a4-1)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4-2)、含伯氨基或仲氨基的单体(a4-3)。
作为具有官能团的单体，为了通过与(甲基)丙烯酸类共聚物(B)所具有的氨基适当地进行相互作用而使粘合剂组合物的透明性优异，优选含羧基的单体(a4-1)。
作为含官能团的单体(a4)，可单独使用1种，也可以使用2种以上。
(含羧基的单体(a4-1))
含羧基的单体(a4-1)是分子内具有羧基的单体。
作为具有官能团的单体(a4)，在使用含羧基的单体(a4-1)的情况下，能够与下述的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)所具有的氨基适当地进行相互作用，可得到透明性优异的粘合剂层。
作为含羧基的单体(a4-1)的具体例，可例举(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸酯5-羧基戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等一元不饱和脂肪酸；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等二元不饱和脂肪酸及其酸酐。
作为含羧基的单体(a4-1)，可以单独使用1种，也可使用2种以上。
作为含羧基的单体(a4-1)，优选使用选自丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯的至少1种单体，更优选使用选自丙烯酸、甲基丙烯酸的至少1种单体。这些单体在工业上容易获得，因此优选。
(含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4-2))
含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4-2)是在分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4-2)，可以单独使用1种，也可使用2种以上。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4-2)，优选使用选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯的至少一种单体，更优选使用(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
(含伯氨基或仲氨基的单体(a4-3))
含伯氨基或仲氨基的单体(a4-3)是在分子内具有伯氨基或仲氨基的单体。
作为含伯氨基或仲氨基的单体(a4-3)，可以是在一分子内具有1个伯氨基或仲氨基的单体，也可以是具有2个以上的伯氨基或仲氨基的单体。
作为含氨基的单体(a4-3)，可例举例如丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯。
作为含氨基的单体(a4-3)，可以单独使用1种，也可使用2种以上。
作为含氨基的单体(a4-3)，优选使用选自丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯的至少1种单体，更优选使用丙烯酰胺。
((甲基)丙烯酸类共聚物(A)的单体成分)
如上所述，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的(甲基)丙烯酸酯(a3)和2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物。但是，单体成分总体为100质量％。
作为单体成分，只要在上述范围内包含(a1)～(a4)即可，也可进一步包含除(a1)～(a4)以外的单体。作为除(a1)～(a4)以外的单体，可例举(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含有环状烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯。
在使用除(a1)～(a4)以外的单体的情况下，若将单体成分总体设为100质量％，则除(a1)～(a4)以外的单体通常为20质量％以下，优选为10质量％以下。
作为单体成分，优选包含8～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、10～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、35～77质量％的(甲基)丙烯酸酯(a3)和3～15质量％的含官能团的单体(a4)，更优选包含10～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、12～30质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、40～74质量％的(甲基)丙烯酸单体(a3)和4～10质量％的含官能团的单体(a4)。
另外，作为单体成分，(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)和(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的总计优选为15～55质量％，更优选20～50质量％。
((甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造条件)
本发明中所用的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可通过使上述单体成分共聚而得到。
作为进行共聚的方法，可通过例如溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等迄今公知的聚合法来制造，其中优选溶液聚合法。
具体而言，是将聚合溶剂、单体成分投入反应容器内，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，反应开始温度通常设定为40～100℃，优选设定为50～90℃，使反应体系维持在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下反应3～20小时，以得到(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。
作为聚合引发剂，可例举例如偶氮类引发剂、过氧化物类聚合引发剂。
作为偶氮化合物，可以例举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2’-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)等偶氮化合物。
作为过氧化物类聚合引发剂，可例举例如叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔戊基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二α-枯基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丁烷和2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丁烷。
聚合引发剂可单独使用1种，也可使用2种以上。另外，也不限制在聚合中多次添加聚合引发剂。
相对于100质量份的形成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的单体成分，以通常0.001～5质量份、优选0.005～3质量份的范围内的量使用聚合引发剂。另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、聚合性单体、聚合溶剂。
作为溶液聚合中使用的聚合溶剂，可例举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类；乙醚、异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、丁醚、四氢呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃类；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苄腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类等。
聚合溶剂可单独使用1种，也可使用2种以上。
((甲基)丙烯酸类共聚物(A)的物性)
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的通过例如凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计，通常在40万以上，优选为50万～150万，更优选为60万～130万，进一步优选为70万～120万。若Mw在上述下限值以上，则由粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性、凝聚力优异而优选。若Mw在上述上限值以下，则粘合剂组合物的涂布性良好而优选。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的通过GPC法测定的分子量分布(重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))通常为1.5～20，优选为2～18，更优选为2～15。若Mw/Mn在上述下限值以上，则显现粘合片中的粘合剂层和基材的密合性，及显现粘合片对被粘体等的密合性而优选。若Mw/Mn在上述上限值以下，则耐热性优异，耐久性维持而优选。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的通过Fox公式算出的玻璃化温度(Tg)通常为-70～0℃，优选为-70～-20℃。如果是这样的Tg，则可得到具有优异的粘合强度的粘合剂。
((甲基)丙烯酸类共聚物(B))
本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物(B)。(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)和0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物。
(甲基丙烯酸烷基酯(b1))
甲基丙烯酸烷基酯(b1)是烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯。
作为甲基丙烯酸烷基酯(b1)，烷基的碳数优选为1～18，更优选为1～12，进一步优选为1～8。
作为甲基丙烯酸烷基酯(b1)，可例举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸异十八烷基酯。这些化合物可单独使用1种，也可使用2种以上。
作为甲基丙烯酸烷基酯(b1)，优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异十八烷基酯的至少1种单体，更优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯的至少1种单体。
(含氨基的单体(b2))
含氨基的单体(b2)是分子内具有氨基的单体。作为含氨基的单体(b2)，可以是在一分子内具有1个氨基的单体，也可以是具有2个以上的氨基的单体。
作为含氨基的单体(b2)，可例举例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯。
作为含氨基的单体(b2)，可以单独使用1种，也可使用2种以上。
共聚有含氨基的单体(b2)的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)与(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的相容性优异，因而优选。
((甲基)丙烯酸类共聚物(B)的单体成分)
如上所述，(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含甲基丙烯酸烷基酯(b1)和含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物。
作为单体成分，优选将甲基丙烯酸烷基酯(b1)设为90～99.5质量％、将含氨基的单体(b2)设为0.5～10质量％，更优选将甲基丙烯酸烷基酯(b1)设为91～99质量％、将含氨基的单体(b2)设为1～9质量％。但是，单体成分总体为100质量％。
作为单体成分，只要包含(b1)、(b2)即可，也可进一步包含除(b1)、(b2)以外的单体。作为除(b1)、(b2)以外的单体，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异十八烷基酯等丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含有环状烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等含芳香环的(甲基)丙烯酸酯。
在使用除(b1)、(b2)以外的单体的情况下，若将单体成分总体设为100质量％，则除(b1)、(b2)以外的单体通常为15质量％以下，优选为10质量％以下。
((甲基)丙烯酸类共聚物(B)的制造条件)
本发明中所用的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)可通过使上述单体成分共聚而得到。
作为进行共聚的方法，可通过例如溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等迄今公知的聚合法来制造，其中优选溶液聚合法。
具体而言，是将聚合溶剂、单体成分投入反应容器内，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，反应开始温度通常设定为40～100℃，优选设定为50～90℃，使反应体系维持在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下反应4～20小时，以得到(甲基)丙烯酸类共聚物(B)。
作为聚合引发剂，可适当使用在上述((甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造条件)的项目中记载的聚合引发剂。另外，在制造(甲基)丙烯酸类共聚物(A)时使用的聚合引发剂和在制造(甲基)丙烯酸类共聚物(B)时使用的聚合引发剂可以使用相同的物质，也可使用不同的物质。
相对于100质量份的形成(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的单体成分，以通常0.001～5质量份、优选0.005～3质量份的范围内的量使用聚合引发剂。另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、聚合性单体、聚合溶剂。
作为溶液聚合中使用的聚合溶剂，可适当使用在上述((甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造条件)的项目中记载的聚合溶剂。另外，在制造(甲基)丙烯酸类共聚物(A)时使用的聚合溶剂和在制造(甲基)丙烯酸类共聚物(B)时使用的聚合溶剂可以使用相同的物质，也可使用不同的物质。
((甲基)丙烯酸类共聚物(B)的物性)
(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的通过凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计为1000～50000，优选为2000～30000，更优选3000～10000。如果在上述范围内，则与上述的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的相容性良好而优选。
(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的通过GPC法测定的分子量分布(重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))通常为1.1～10，优选为1.2～8，更优选为1.2～7，进一步优选为1.3～6.5。
(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的通过Fox公式算出的玻璃化温度(Tg)优选在80℃以上，更优选为85～120℃，特别优选90～110℃。如果是这样的Tg，则可以获得耐久性优异的粘合剂。
(交联剂(C))
本发明的粘合剂组合物优选含有交联剂(C)。
作为交联剂(C)，没有特别限定，可以使用环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、金属螯合物等。作为交联剂，可单独使用1种，也可使用2种以上。
作为环氧类交联剂，可例举1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基间甲苯二甲胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基氨基甲苯、三缩水甘油基异氰酸酯、间N,N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N-二缩水甘油基苯胺、季戊四醇聚缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚等。
作为异氰酸酯类交联剂，可例举甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及使三羟甲基丙烷等与这些异氰酸酯单体进行加成反应而得的异氰酸酯化合物、缩二脲型异氰酸酯化合物，还有使聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等与异氰酸酯单体进行加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。
作为金属螯合物，可例举醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等对铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属进行配位而成的化合物。具体而言，可例举异丙醇铝、仲丁酸铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝、三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝。
作为交联剂，从耐热性优异的观点考虑，优选环氧类交联剂。
本发明的粘合剂组合物中，交联剂通过反应能形成三维交联结构，且能表现出高粘合力和凝聚力。
(粘合剂组合物的组成)
本发明的粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，优选包含2～28质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，更优选包含4～26质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)。
此外，本发明的粘合剂组合物优选包含交联剂(C)，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，优选包含0.01～5质量份的交联剂(C)，更优选包含0.05～2.5质量份的交联剂(C)。
如果各成分的掺合量在上述范围内，则能获得具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象的粘合剂层，因此优选。
本发明的粘合剂组合物中，还可以在不损害本发明的粘合剂组合物的物性的范围内包含增粘树脂、防静电剂、硅烷偶联剂、抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、微粒、色素等各种添加剂等。本发明的粘合剂组合物在包含上述(A)～(C)以外的成分的情况下，在粘合剂组合物的100质量％固体成分中，(A)～(C)以外的成分的含量通常为0.03～30质量％，优选0.05～25质量％，更优选0.08～20质量％。
本发明的粘合剂组合物除了含有上述成分以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内含有有机溶剂。
作为有机溶剂，可例举例如在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造方法的说明中记载的聚合溶剂。本发明的粘合剂组合物可通过例如将包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和聚合溶剂的聚合物溶液、包含(甲基)丙烯酸类共聚物(B)和聚合溶剂的聚合物溶液、及交联剂(C)混合来制备。本发明的粘合剂组合物中，有机溶剂的含量通常为0～90质量％，优选为10～80质量％。
(粘合剂组合物的制造方法)
本发明的粘合剂组合物可通过使用搅拌装置等，用公知的方法将粘合剂组合物中所含的各成分(例如上述的(A)～(C))混合而得到。
即，本发明的粘合剂组合物可通过将各成分一起混合搅拌或将各成分依次混合搅拌而得到。对搅拌时间没有特别限定，但从作业性和生产性的方面考虑，只要在室温下搅拌10～120分钟左右即可。
〔粘合剂层〕
粘合剂层由上述粘合剂组合物制备。优选通过进行上述粘合剂组合物中的交联反应来得到所述粘合剂层，具体而言通过用交联剂(C)使(甲基)丙烯酸类共聚物(A)交联来得到所述粘合剂层。
粘合剂层的形成条件例如如下所述。将本发明的粘合剂组合物涂布在基材或剥离片的剥离处理面上，温度因溶剂种类而异，通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常1～10分钟、优选2～7分钟的干燥以去除溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚通常为5～125μm，优选为10～100μm。
粘合剂层优选在以下条件下形成。将本发明的粘合剂组合物涂布在基材或剥离片的剥离处理面，在将剥离片粘贴于在上述条件下形成的涂膜后，在通常5～60℃、优选15～40℃、通常5～70％RH、优选5～50％RH的环境下养护通常3天以上、优选7～10天。如果在上述熟化条件下进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。
作为粘合剂组合物的涂布方法，可使用公知的方法，例如通过旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂法、模涂法、凹版涂法，以形成规定厚度的条件进行涂布和干燥的方法。
〔粘合片〕
本发明的粘合片具有由本发明的粘合剂组合物制备的粘合剂层。
本发明的粘合片所具有的粘合剂层具有高相对介电常数，且粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象，所以能适用于要求这些物性的用途中。
本发明的粘合片可以是仅由利用上述粘合剂组合物制作的粘合剂层构成的粘合片，也可以是作为具有基材层和粘合剂层的层叠体的粘合片。
作为粘合剂层的厚度，只要根据粘合片的用途等进行适当设定即可，没有特别限定，通常为5～125μm，优选为10～100μm。
在本发明的粘合片是仅由利用上述粘合剂组合物制作的粘合剂层构成的粘合片的情况下，通过例如将上述粘合剂组合物涂布在经剥离处理的基材上，根据需要，进一步在该涂布面上配置经剥离处理的基材而形成粘合剂层，从而可得到本发明的粘合片。仅由该粘合剂层构成的粘合片在保管时、移动时等，与经剥离处理的基材一起被保管、移动等，但在使用时，将经剥离处理的基材剥离，作为仅由粘合剂层构成的粘合片而使用。
在本发明的粘合片是具有基材层和粘合剂层的层叠体的情况下，通过例如将上述粘合剂组合物涂布在基材上，根据需要，进一步在该涂布面上配置经剥离处理的基材，在基材上形成粘合剂层，从而可得到本发明的粘合片。在使用该粘合剂层时，将经剥离处理的基材剥离，作为由基材层和粘合剂层构成的粘合片使用。
此外，作为另外的例子，也可通过在基材层的两侧设置粘合剂层，进一步在其两侧配置经剥离处理的基材，来得到粘合片。
作为上述基材，没有特别限定，可例举塑料、玻璃、织布、无纺布、纸等。作为塑料，优选透明的塑料，作为透明的塑料，可例举聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。
作为本发明的粘合片的用途，没有特别限制，可作为用于塑料、玻璃的保护和防止飞散的粘合片使用，例如可作为构成图像显示装置的构件之一使用。
〔图像显示装置〕
本发明的图像显示装置只要具有上述的粘合剂层即可，没有特别限定。粘合剂层是用于将构成图像显示装置的构件粘合的层，优选是例如保护前面板的、构成具有基材层和粘合剂层的保护膜(优选存在于图像显示装置的最外表面的保护膜)的层。
作为本发明的图像显示装置的构成，只要具有至少一层上述的粘合剂层即可。作为其他的构成构件，以目前公知的构件为代表，可没有特别限制地使用。上述粘合剂层具有高相对介电常数，因此即使用作构成保护膜的粘合剂层，也可抑制触摸屏的灵敏度的降低。即，上述图像显示装置优选为触摸屏，更优选静电电容方式的触摸屏。
此外，上述粘合剂层的粘合性、再剥离性和耐压缩强度优异，不会发生拉链声现象，因此不仅具有高相对介电常数，还是物性平衡优异的粘合剂层。
作为其他构成构件，可例举例如光源、导光板、偏光板、阵列基板、ITO等透明电极、取向膜、液晶层、滤色基板、玻璃传感器、膜传感器等。
实施例
以下，示出实施例对本发明进一步详细说明，但本发明并不受限于此。
通过以下的方法测定了下述制造例中得到的共聚物的物性。
(Mw、Mw/Mn)
利用凝胶渗透色谱法(GPC法)，在以下的条件下测定了下述制造例中得到的共聚物的重均分子量和分子量分布。·测定装置：HLC-8320GPC(东曹株式会社(東ソー)制)
·GPC柱的构成：以下的4连柱(均为东曹株式会社制)
(1)TSKgel HxL-H(保护柱)
(2)TSKgel GMHxL
(3)TSKgel GMHxL
(4)TSKgel G2500HxL
·流速：1.0ml/分钟
·柱温：40℃
·试样浓度：1.5％(w/v)(用四氢呋喃稀释)
·流动相溶剂：四氢呋喃
·标准聚苯乙烯换算
〔玻璃化温度(Tg)〕
利用Fox公式算出下述制造例中所得的共聚物的玻璃化温度(Tg)。
〔制造例A-1〕
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管和冷却管的容量为2升的四口烧瓶中，投入14质量份的丙烯酸正丁酯(BA)、20质量份的丙烯酸甲酯(MA)、60质量份的丙烯酸2-甲氧基乙酯和6质量份的丙烯酸(AA)作为聚合性单体，投入150质量份的乙酸乙酯作为溶剂。
接着，一边在氮气氛下进行搅拌，一边投入0.1质量份的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)作为聚合引发剂，在70℃下进行了7小时的反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应液，制备了包含共聚物A-1的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-1的Mw是80万，Mw/Mn是3.0，Tg是-34℃。
〔制造例A-2〕
除了将丙烯酸正丁酯(BA)的量由14质量份改为24质量份，将丙烯酸甲酯(MA)的量由20质量份改为30质量份，将丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)的量由60质量份改为40质量份以外，与制造例A-1同样地进行反应，制备了包含共聚物A-2的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-2的Mw是80万，Mw/Mn是2.5，Tg是-29℃。
〔制造例A-3〕
除了将丙烯酸甲酯(MA)的量由20质量份改为40质量份，将丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)的量由60质量份改为40质量份以外，与制造例A-1同样地进行反应，制备了包含共聚物A-3的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-3的Mw是80万，Mw/Mn是2.6，Tg是-23℃。
〔制造例A-4〕
除了将丙烯酸正丁酯(BA)的量由14质量份改为51质量份，将丙烯酸甲酯(MA)的量由20质量份改为3质量份，将丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)的量由60质量份改为40质量份以外，与制造例A-1同样地进行反应，制备了包含共聚物A-4的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-4的Mw是80万，Mw/Mn是3.3，Tg是-43℃。
〔制造例A-5〕
除了将丙烯酸正丁酯(BA)的量由14质量份改为54质量份，将丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)的量由60质量份改为20质量份以外，与制造例A-1同样地进行反应，制备了包含共聚物A-5的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-5的Mw是80万，Mw/Mn是3.2，Tg是-34℃。
〔制造例A-6〕
除了将丙烯酸正丁酯(BA)的量由14质量份改为0质量份，将丙烯酸甲酯(MA)的量由20质量份改为9质量份，将丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)的量由60质量份改为85质量份以外，与制造例A-1同样地进行反应，制备了包含共聚物A-6的、固体成分浓度为20质量％的聚合物溶液。
共聚物A-6的Mw是80万，Mw/Mn是3.3，Tg是-40℃。
〔制造例B-1〕
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管和冷却管的容量为2升的四口烧瓶中，投入95质量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5质量份的丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMA)作为聚合性单体，投入100质量份的甲苯作为溶剂。
接着，一边在氮气氛下进行搅拌，一边投入3质量份的AIBN作为聚合引发剂，在80℃下进行10小时的反应，制备了包含共聚物B-1的、固体成分浓度为50质量％的溶液。
共聚物B-1的Mw是0.5万，Mw/Mn是1.5，Tg是99℃。
〔制造例B-2〕
除了将甲苯的量由100质量份改为30质量份以外，与制造例B-1同样地进行反应，然后用甲苯稀释，制备了包含共聚物B-2的、固体成分浓度为25质量％的聚合物溶液。
共聚物B-2的Mw是8万，Mw/Mn是3.5，Tg是101℃。
〔制造例B-3〕
除了将甲基丙烯酸甲酯(MMA)的量由95质量份改为99.9质量份，将丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMA)的量由5质量份改为0.1质量份以外，与制造例B-1同样地进行反应，制备了包含共聚物B-3的、固体成分浓度为50质量％的聚合物溶液。
共聚物B-3的Mw是0.5万，Mw/Mn是1.5，Tg是105℃。
将制造例中得到的聚合物汇总在表1中。
[表1]
Figure BDA0001669901570000221
〔实施例1〕
将制造例A-1中得到的聚合物溶液(固体成分浓度为20质量％)、制造例B-1中得到的溶液(固体成分浓度为50质量％)、和环氧类交联剂E-AX(综研化学株式会社(綜研化学)制：固体成分浓度为5质量％)以各自的固体成分比达到共聚物A-1为100质量份、共聚物B-1为10质量份、E-AX为0.075质量份的量进行混合，得到了粘合剂组合物。
〔实施例2～6、比较例1～8〕
除了将粘合剂组合物的掺合组成改为如表2所记载以外，与实施例1同样地进行反应，制备了粘合剂组合物。
通过以下的方法对实施例、比较例中得到的粘合剂组合物进行了测定和评价。
(粘合片的制备)
粘合力、再剥离性和拉链声现象的评价用：
将粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使得干燥后的厚度达到20μm，在80℃下干燥2分钟，形成了粘合剂层。
在粘合剂层的与PET膜接触的面的相反面上，粘贴经剥离处理的厚度为38μm的PET膜，在23℃、50％RH环境下进行7天的熟化，得到了在PET膜上具有粘合剂层(厚度20μm)的粘合片。
压缩强度的评价、相对介电常数的评价用：
除了将干燥后的厚度由20μm改为100μm以外，通过与粘合力、再剥离性和拉链声现象的评价用的粘合片相同的方法进行制备，得到了在PET膜上具有粘合剂层(厚度100μm)的粘合片。
(粘合力、再剥离性和拉链声现象的评价)
将经剥离处理的厚度为38μm的PET膜从上述粘合片(粘合剂层：厚度20μm)剥离，在将粘合剂层转印至厚度为100μm的PET膜(基材)上之后，裁断为25mm宽度，制作了试验片。将经剥离处理的PET膜从所得的试验片剥离，露出的粘合剂层粘贴在玻璃板上，用2kg的辊往返3次进行了压接。压接后，在23℃、50％RH环境下放置150小时后，使粘合片相对于玻璃板呈90°的角度，以300mm/分钟的速度拉伸试验片的端部，按照以下的基准评价了粘合力。另外，按照以下的基准对此时的再剥离性进行了评价。
此外，除了将在上述23℃、50％RH环境下的放置时间由150小时改为20分钟以外，同样地进行评价，按照以下的基准评价了有无拉链声现象。
·粘合力
○：13N以上
△：10N以上且小于13N
×：小于10N
·再剥离性
○：在粘合片剥离后的玻璃板上没有残胶(日文：糊残り)
△：在粘合片剥离后的玻璃板上有少量残胶，但在实用上没有问题
×：在粘合片剥离后的玻璃板上有残胶，在实用上存在问题
·拉链声
○：在将粘合片从玻璃板剥离时，没有声音
×：在将粘合片从玻璃板剥离时，发出“唧唧”的声音
(压缩强度的评价)
将经剥离处理的厚度为38μm的PET膜从上述粘合片(粘合剂层：厚度100μm)剥离，在将粘合剂层转印至厚度为100μm的PET膜(基材)上之后，裁断为15cm见方的形状，制作了试验片。在上述粘合片的经剥离处理的厚度38μm的PET膜侧，在其上载置30kg的砝码(将三个圆柱状、高度10.4cm、直径12.8cm、每个10Kg的砝码重叠)，在23℃、50％RH环境下静置24小时，通过目视对除去砝码后的状态进行确认，按照以下的基准进行了评价。
○：无凹陷
×：有凹陷
(相对介电常数的评价)
将经剥离处理的厚度38μm的PET膜从上述粘合片(粘合剂层：厚度100μm)剥离，将粘合剂层粘贴在厚度100μm的铜箔上。然后，将存在于与铜箔接触的面的相反侧的经剥离处理的PET膜从粘合剂层剥离，在该剥离面上粘贴其他厚度100μm的铜箔，将其作为测定试样。
使用东阳科技株式会社制的LCR测量仪6440B(频率1MHz)连接至铜箔，在23℃-65％RH的条件下算出相对介电常数。
○：相对介电常数在4.5以上
△：相对介电常数在4.0以上且小于4.5×：相对介电常数小于4.0
将实施例、比较例汇总在表2中。
[表2]
Figure BDA0001669901570000261

Claims (5)

1.一种图像显示装置，其具有粘合剂层，
所述粘合剂层是由粘合剂组合物制作的层，
所述粘合剂组合物是包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)小于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的以下式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)以及0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；
所述粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，
[化1]
Figure FDA0001669901560000011
在式(1)或(2)中，R1是H或CH3，R2和R4分别独立地为碳数1～4的亚烷基，R3是碳数1～8的烷基，R5和R6分别独立地为碳数1～4的烷基，n为1～100的整数。
2.如权利要求1所述的图像显示装置，其特征在于，所述图像显示装置是触摸屏。
3.一种粘合剂组合物，其为包含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的粘合剂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)是包含5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)小于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、5～30质量％的均聚物的玻璃化温度(Tg)在0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)、30～80质量％的以下式(1)或(2)表示的(甲基)丙烯酸酯(a3)、以及2～20质量％的含官能团的单体(a4)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)是包含90～99.5质量％的烷基的碳数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯(b1)以及0.5～10质量％的含氨基的单体(b2)的单体成分的共聚物；
所述(甲基)丙烯酸类共聚物(B)的重均分子量为1000～50000；
所述粘合剂组合物中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含1～30质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(B)，
[化2]
Figure FDA0001669901560000021
在式(1)或(2)中，R1是H或CH3，R2和R4分别独立地为碳数1～4的亚烷基，R3是碳数1～8的烷基，R5和R6分别独立地为碳数1～4的烷基，n为1～100的整数。
4.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，包含0.01～5质量份的交联剂(C)。
5.一种粘合片，其特征在于，具有由权利要求3或4所述的粘合剂组合物制备的粘合剂层。
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