TWI790601B - 利用羥基-封端聚矽氧烷之混合物的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及一種利用羥基-封端聚矽氧烷之混合物的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法，更具體而言，涉及一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包含在特定重量比範圍內作為重複單元的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，從而與單獨包含每種羥基-封端聚矽氧烷的情況相比，顯示出良好的透光率以及良好的低溫衝擊強度，同時改善了原料聚矽氧烷的整體產收率和由此產生的經濟上的優勢，及其製備方法。

Description

利用羥基-封端聚矽氧烷之混合物的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法
本發明涉及一種利用羥基-封端聚矽氧烷之混合物的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法，更具體而言，涉及一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包含在特定的重量比範圍內作為重複單元的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，從而與單獨包含每種羥基-封端聚矽氧烷的情況相比，顯示出良好的透光率以及良好的低溫衝擊強度，同時改善了原料聚矽氧烷的整體產收率和由此產生的經濟上的優勢，及其製備方法。
聚碳酸酯具有良好的如拉伸強度、衝擊強度等機械性能，以及良好的尺寸穩定性、耐熱性和光學透明性，因此被廣泛用於工業應用。然而，聚碳酸酯雖然在室溫具有良好的衝擊強度，但它有一個弱點，即，在低溫的衝擊強度會迅速下降。
為了改善這種弱點，不斷研究各種共聚物，結果提出了聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物(美國專利公開號2003/0105226 A1)。
已知聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物在低溫具有相對良擊強度。然而，傳統的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物需要高含量的矽氧烷以確保低溫衝擊強度，而此矽氧烷含量的增加係劣化聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的透明度，從而限制其商業應用。
因此，需要開發一種能夠製備同時具有良好的透光率和低溫衝擊強度的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的技術，同時改善了原料聚矽氧烷的整體產出率和由此產生的經濟優勢。
本發明的目的是提供一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，顯示良好的透光率和良好的低溫衝擊強度，同時改善了原料聚矽氧烷的整體產出率和由此產生的經濟優勢，及其製備方法。
為實現上述目的，本發明提供了一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包含作為重複單元之下述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷；下述化學式2的羥基-封端的聚矽氧烷；以及聚碳酸酯嵌段；其中總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷和61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成：
Figure 110114536-A0202-12-0003-1
Figure 110114536-A0202-12-0003-2
其中，在上述化學式1和化學式2中，
每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基或芳基；
每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；
每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；
A表示包含選自酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、酮鍵或胺甲酸乙酯鍵的一個或多個鍵的經取代或未取代的二價烴基；
1表示0至4的整數；以及
m和n各自獨立地表示2至1,000的整數。
根據另一方面，本發明提供一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的製備方法，包括以下步驟：(1)將上述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、上述化學式2的羥基-封端聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯在界面反應條件下反應，以形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；以及(2)使用第一聚合催化劑聚合聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；其中總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，係由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷和61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成。
根據另一方面，本發明提供包含聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的模製品。
本發明可提供一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其顯示良好的透光率和良好的低溫衝擊強度，以適用於模製品(例如，辦公設備和電氣/電子產品的外殼、薄膜和片材產品等)，另外，本發明可以改善原料聚矽氧烷的整體產出率，因此在經濟上是有優勢的。
下述將更詳細地闡釋本發明。
本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，包含作為重複單元的下述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷；下述化學式2的羥基-封端的聚矽氧烷；以及聚碳酸酯嵌段；其中，總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，係由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷和61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成：
(A)化學式1的羥基-封端聚矽氧烷
化學式1的羥基-封端聚矽氧烷，係作為重複單元被包含在本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，為羥基-封端聚矽氧烷化合物，其具有末端的羥苯基並包含一個或多個選自酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、酮鍵或胺甲酸乙酯鍵的鍵：
[化學式1]
Figure 110114536-A0202-12-0005-3
在上述化學式1中，
每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基或芳基；
每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；
每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；
A表示包含選自酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、酮鍵或胺甲酸乙酯鍵的一個或多個鍵的經取代或未取代的二價烴基；
1表示0至4的整數；以及
n獨立地表示2至1,000的整數。
根據一個具體例，在上述化學式1中，
每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、具有1至20個碳原子的烷基、具有1至20個碳原子的烷氧基或具有6至20個碳原子的芳基；
每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基或羥基；
每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；
A表示
Figure 110114536-A0202-12-0005-5
，其中Y為X或NH-X-NH，其中X為具有 1至20個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族基團；具有3至20個碳原子的伸環烷基；或是具有6至30個碳原子的單核或多核的伸芳基，其未經取代或經鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或羧基所取代；
l表示0至4的整數；以及
每個n獨立地表示2至1,000的整數。
更具體而言，
化學式1中的R1，鹵原子可以是Cl或Br；該烷基可為具有1至13個碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基；烷氧基可為具有1至13個碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基或丙氧基；以及芳基可為具有6至10個碳原子的芳基，例如苯基、氯苯基或甲苯基；
化學式1中的R2，具有1至13個碳原子的烴基可以是具有1至13個碳原子的烷基、具有1至13個碳原子的烷氧基、具有2至13個碳原子的烯基、具有2至13個碳原子的烯氧基、具有3至6個碳原子的環烷基、具有3至6個碳原子的環烷氧基、具有6至10個碳原子的芳氧基、具有7至13個碳原子的芳烷基、具有7至13個碳原子的芳烷氧基、具有7至13個碳原子的烷芳基，或是具有7至13個碳原子的烷芳氧基；以及
當A在化學式1中表示
Figure 110114536-A0202-12-0006-6
時，其中，Y是X或NH-X- NH，其中，X可為具有1至20個碳原子且未經取代或經鹵素原子取代的脂肪族基團；具有1至20個碳原子並在主鏈中包含氧、氮或硫原子的脂肪族基團；具有3至6個碳原子的伸環烷基；或可衍生自雙酚A、間苯二酚、氫醌或二苯基酚的伸芳基，例如，X可由下述化學式Aa至Ah之一表示：
Figure 110114536-A0202-12-0006-7
Figure 110114536-A0202-12-0006-9
[化學式Ac]
Figure 110114536-A0202-12-0007-10
Figure 110114536-A0202-12-0007-11
Figure 110114536-A0202-12-0007-12
Figure 110114536-A0202-12-0007-14
Figure 110114536-A0202-12-0007-15
Figure 110114536-A0202-12-0007-16
根據一個具體例，化學式1的羥基-封端聚矽氧烷可以是下述化學式1a的羥基-封端矽氧烷與醯基化合物的反應產物(即，具有酯鍵的羥基-封端聚矽氧烷)：
Figure 110114536-A0202-12-0007-17
上述化學式1a中，R1、R2、R3、l和n與上述化學式1中的定義相同。
上述化學式1a的羥基-封端矽氧烷可以藉由例如，由具有羥基和雙鍵的下列化學式1b的化合物以及下述化學式1c的含有矽的化合物以莫耳比為2：1合成來製備，並使用鉑系催化劑：
Figure 110114536-A0202-12-0008-18
上述化學式1b中，R1和1與上述化學式1中的定義相同，且k表示1至7的整數。
Figure 110114536-A0202-12-0008-19
上述化學式1c中，R2和n與上述化學式1中的定義相同。
用於製備化學式1的羥基-封端聚矽氧烷基的醯基化合物可以具有例如芳香族結構、脂肪族結構、或具有共同包含芳香族和脂肪族結構的混合形式結構。如果是芳香族或混合形式，醯基化合物可具有6至30個碳原子，如果是脂肪族形式，則可具有1至20個碳原子。此外，醯基化合物還可包含鹵素、氧、氮或硫原子。
在另一個具體例中，化學式1的羥基-封端聚矽氧烷可以是上述化學式1a的羥基-封端矽氧烷與聚異氰酸酯化合物的反應產物(即，具有胺甲酸乙酯鍵)羥基-封端聚矽氧烷。
在上文中，聚異氰酸酯化合物可以是例如1,4-伸苯二異氰酸酯、1,3-伸苯二異氰酸酯或4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯。
根據一個具體例，在上述化學式1中，n可為2至1,000的整數，較佳為2至500的整數，更佳為5至100的整數，再更佳為11至40的整數，進一步更佳為15至35的整數。如果化學式1中的n值過低，則共聚物的低溫衝擊強度可能劣化，而如果n值過高，則共聚物的透明度可能劣化。
根據一個具體例，化學式1的聚矽氧烷的數平均分子量可為500至15,000克/莫耳，較佳為3,000至6,000克/莫耳，但不限於此。
(B)化學式2的羥基-封端聚矽氧烷
下述化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，係作為重複單元包含於根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，係具有末端羥苯基的羥基-封端聚矽氧烷化合物：
Figure 110114536-A0202-12-0009-20
在上述化學式2中，
每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基或芳基；
每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；
每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的亞烷基；
l表示0至4的整數；和
m獨立地表示2至1,000的整數。
根據一個具體例，在上述化學式2中，
每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、具有1至20個碳原子的烷基、具有1至20個碳原子的烷氧基或具有6至20個碳原子的芳基；
每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；
每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；
l表示0至4的整數；以及
m獨立地表示2至1,000的整數。
更具體而言，
對於化學式2中的R1，鹵原子可以是Cl或Br；該烷基可為具有1至13個碳原子的烷基，例如甲基、乙基或丙基；烷氧基可為具有1至13個碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基或丙氧基；芳基可為具有6至10個碳原子的芳基，例如苯基、氯苯基或甲苯基；
對於化學式2中的R2，具有1至13個碳原子的烴基可以是具有1至13個碳原子的烷基、具有1至13個碳原子的烷氧基、具有2至13個碳原子的烯基、具有2至13個碳原子烯氧基、具有3至6個碳原子的環烷基、具有3至6個碳原子的環烷氧基、具有6至10個碳原子的芳氧基、具有7至13個碳原子的芳烷基、具有7至13個碳原子的芳烷氧基、具有7至13個碳原子的烷芳基，或具有7至13個碳原子的烷芳氧基。
根據一個具體例，化學式2的羥基-封端聚矽氧烷可以藉由例如具有羥基和雙鍵的下列化學式2a的化合物和下列化學式2b的含矽化合物以莫耳比為2：1合成而製備，並使用鉑系催化劑：
[化學式2a]
Figure 110114536-A0202-12-0011-21
上述化學式2a中，R1和l與上述化學式2中的定義相同，k表示1至7的整數。
Figure 110114536-A0202-12-0011-22
上述化學式2b中，R2和m與上述化學式2中的定義相同。
根據一個具體例，在上述化學式2中，m可為2至1,000的整數，較佳為2至500的整數，更佳為5至100的整數，再更佳為20至80的整數，進一步更佳為30至75的整數。如果化學式2中的m值過低，則共聚物的低溫衝擊強度可能劣化，如果m值過高，則共聚物的透明度可能劣化。
根據一個具體例，化學式2的聚矽氧烷的數平均分子量可為500至15,000克/莫耳，較佳為2,500至6,000克/莫耳，但不限於此。
(C)聚碳酸酯嵌段
根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，除了上述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷以及上述化學式2羥基-封端聚矽氧烷外，還包含作為重複單元的聚碳酸酯嵌段。
在一個具體例中，聚碳酸酯嵌段可具有由下述化學式3表示的結構：
[化學式3]
Figure 110114536-A0202-12-0012-23
在上述化學式3中，
R4表示具有6至30個碳原子並且未經取代或經烷基(例如，具有1至20個碳原子的烷基，較佳為1至13個碳原子的烷基)、環烷基(例如，具有3至20個碳原子的環烷基，較佳為3至6個碳原子的環烷基)、烯基(例如，具有2至20個碳原子的烯基，較佳為2至13個碳原子的烯基)、烷氧基(例如，具有1至20個碳原子的烷氧基，較佳為1至13個碳原子的烷氧基)、鹵素原子(例如，Cl或Br)或硝基所取代的芳香烴基。
根據一個具體例，R4的芳香烴基可以衍生自例如下述化學式4的化合物：
Figure 110114536-A0202-12-0012-24
在上述化學式4中，
L表示不具有官能基的直鏈、支鏈或環狀的伸烷基；或包含選自由硫化物基、醚基、亞碸基、碸基、酮基、萘基或異丁基苯基所成群組的至少一個官能基的直鏈、支鏈或環狀的伸烷基(例如，具有1至10個碳原子的直鏈伸烷基、具有3至10個碳原子的支鏈伸烷基，或具有3至10個碳原子的環狀伸烷基)、
R5和R6各自獨立地表示鹵素原子(例如Cl或Br等)，或直鏈、支鏈或環狀烷基(例如，具有1至10個碳原子的直鏈伸烷基，具有3至10個碳原子的支鏈伸烷基，或具有3至10個碳原子的環狀伸烷基)，以及
p和q各自獨立地表示0至4的整數。
具體而言，上述化學式4的化合物可以是例如雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、雙(4-羥基苯基)-(4-異丁基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1-乙基-1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1-苯基-1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1-萘基-1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,10-雙(4-羥基苯基)癸烷、2-甲基-1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)壬烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氟-4-羥基苯基)丙烷、4-甲基-2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、二苯基-雙(4-羥基苯基)甲烷、間苯二酚、對苯二酚、4,4'-二羥基苯基醚[雙(4-羥基苯基)醚]、4,4'-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二氯二苯基醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)醚、雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)醚、1,4-二羥基-2,5-二氯苯、1,4-二羥基-3-甲基苯、4,4'-二羥基二酚[p,p'-二羥基苯基]、3,3'-二氯-4,4'-二羥基苯基、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環十二烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷、1,4-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,4-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,4-雙(4-羥基苯基)異丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)甲烷、雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基-丁烷、 4,4'-硫代二酚[雙(4-羥基苯基)碸]、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)碸、雙(3-氯-4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(3-甲基-4-羥基苯基)硫醚，雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)硫醚，雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)亞碸，4,4'-二羥基二苯基甲酮，3,3',5，5'-四甲基-4,4'-二羥基二苯基甲酮、4,4'-二羥基二苯基、甲基對苯二酚、1,5-二羥基萘，或2,6-二羥基萘，但不限於此。其中，代表性的化合物是2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。對於其他官能二元酚，可參見美國專利號2,999,835、3,028,365、3,153,008和3,334,154。上述二元酚可以單獨使用或將它們之中的兩種或更多種組合使用。
作為聚碳酸酯嵌段的另一種單體，可以使用碳酸酯前驅物，例如羰基氯(光氣)、羰基溴、二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯或碳酸二甲酯等。
(D)聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物
本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物包含：如上所述的作為重複單元的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、化學式2的羥基-封端聚矽氧烷以及聚碳酸酯嵌段；其中化學式1和2的羥基-封端聚矽氧烷總100重量份係由化學式1的羥基-封端聚矽氧烷1至39重量份以及化學式2的羥基-封端聚矽氧烷61至99重量份所組成。
化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷總100重量份，如果化學式1的聚矽氧烷的量小於1重量份(或如果化學式2的聚矽氧烷的量大於99重量份)，所得共聚物的透明度可能劣化低，相反地，如果化學式1的聚矽氧烷的量大於39重量份(或如果化學式2的聚矽氧烷的量小於61重量份)，則聚矽氧烷的整體產出率可能降低。
在一個具體例中，在總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷中，化學式1的聚矽氧烷的量可以為1.5重量份或以上、2重量份或以上、2.5重量份或以上、3重量份或以上、3.5重量份或以上、4重量份或以上、4.5重量份或以上或5重量份或以上，以及為38重量份或以下、37重量份或以下、36重量份或以下、35重量份或以下、34重量份或以下、33重量份或以下、32重量份或以下、31重量份或以下或30重量份或以下。
在一個具體例中，在總100重量份的化學式1和化學2的羥基-封端聚矽氧烷中，化學式2的聚矽氧烷的量可以為62重量份或以上、63重量份或以上、64重量份或以上、65重量份或以上、66重量份或以上、67重量份或以上、68重量份或以上、69重量份或以上或70重量份或以上，以及為98.5重量份或以下、98重量份或以下、97.5重量份或以下、97重量份或以下、96.5重量份或以下、96重量份或以下、95.5重量份或以下或95重量份或以下。
在一個實施例中，基於共聚物的總重量，作為重複單元包含於根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的的化學式1和化學式2的聚矽氧烷的量的總和可以為3至39重量%，較具體而言為4至30重量%，更具體而言為4至25重量%，進一步更具體而言為4至20重量%。基於共聚物的總重量，如果化學式1和2的聚矽氧烷的量的總和小於3重量%，則共聚物的低溫衝擊強度可能劣化，而如果大於39重量%，共聚物的流動性可能劣化，因此擠出或射出加工可能變得困難。
在一個實施例中，根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的黏度平均分子量可以為13,000至69,000克/莫耳，較具體而言可以為14,000至65,000克/莫耳，更具體而言可以為15,000至60,000克/莫耳，進一步較具體而言可以為16,000至55,000克/莫耳，進一步更具體而言可以為16,000至50,000克/莫耳，再進一步更具體而言可以為16,000至45,000克/莫耳。如果共聚物的黏度平均分子量太低，包括低溫衝擊強度等機械性能可能會變劣化，如果共聚物的黏度平均分子量太高，則共聚物的流動性可能劣化，因此擠出或射出加工可能變得困難。
在一個具體例中，基於共聚物的總重量，本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物中的聚碳酸酯嵌段的量可以為61至97重量%，較具體而言可以為70至96重量%，更具體而言可以為75至96重量%，進一步更具體而言可以為80至96重量%。如果聚碳酸酯嵌段的量低於61重量%，共聚物的透明度和加工性可能劣化，並且，如果聚碳酸酯嵌段的量大於97重量%，共聚物的低溫衝擊強度可能劣化。
本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物可採用包括以下步驟的方法製備：(1)將上述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、上述化學式2的羥基-封端聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯在界面反應條件下反應，形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；以及(2)藉由使用第一聚合催化劑聚合聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；其中，總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，是由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷以及61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成。
在一個具體例中，上述形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)可以包括將化學式1的聚矽氧烷以及化學式2的聚矽氧烷的混合物與寡聚性聚碳酸酯以3：97至39：61的重量比混合的步驟，較具體而言係4：96至30：70的重量比，更具體而言係4：96至25：75的重量比，進一步更具體而言係4：96至20：80的重量比。
在一個具體例中，用於製備根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的寡聚性聚碳酸酯可具有黏度平均分子量為800至20,000克/莫耳，較具體而言為1,000至15,000克/莫耳。如果寡聚性聚碳酸酯的黏度平均分子量小於800，則共聚物的分子量分布可能變寬，並且其性能可能劣化，如果大於20,000，則反應性可能降低。
在一個具體例中，寡聚性聚碳酸酯可以藉由在鹼性水溶液中加入上述二元酚化合物以使其呈酚鹽狀態，接著將酚鹽狀態的酚化合物加入到含有注入光氣的二氯甲烷中進行反應來製備。為了製備寡聚物，較佳為將光氣與二元酚化合物(例如雙酚A)的莫耳比維持在約1：1至1.5：1，更佳為1：1至1.2：1的範圍。如果光氣與二元酚化合物的莫耳比小於1，則反應性可能降低。而如果光氣與二元酚化合物的莫耳比大於1.5，分子量過度增加且因此加工性可能成為問題。
上述形成聚碳酸酯寡聚物的反應通常可以在約15至60℃的溫度範圍進行，以及，為了調整反應混合物的pH，可以使用鹼金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉)。
在一個具體例中，上述形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)包括：形成包含化學式1的聚矽氧烷、化學式2的聚矽氧烷以及寡聚 性聚碳酸酯的混合物的步驟；以及，該混合物還可包含相轉移催化劑、分子量調控劑以及第二聚合催化劑。
在一個具體例中，上述形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)包括：形成包含化學式1的聚矽氧烷、化學式2的聚矽氧烷以及寡聚性聚碳酸酯的混合物的步驟；以及於化學式1和化學式2的聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯反應完成後；以及，從所得混合物中萃取有機相的步驟，以及上述聚合聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(2)可以包括向萃取的有機相提供第一聚合催化劑的步驟。
具體而言，根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯聚合物可藉由將式1和式2的聚矽氧烷加入含有寡聚性聚碳酸酯的有機相-水相混合物中，接著加入分子量-調控劑以及催化劑。
可以使用類似於用於製備聚碳酸酯的單體的單官能化合物作為分子量-調控劑。單官能化合物可以是例如基於酚的衍生物，例如對異丙基酚、對三級丁基酚(PTBP)、對茴香基酚、對異辛基酚以及對異壬基酚，或脂肪醇。較佳地，可以使用對三級丁基苯酚(PTBP)。
可以使用聚合催化劑和/或相轉移催化劑作為催化劑。聚合催化劑可以是例如三乙胺(TEA)，相轉移催化劑可以是下述化學式5的化合物：
[化學式5] (R7)4Q+X-
在上述的化學式5中，R7表示具有1至10個碳原子的烷基；Q表示氮或者磷；以及X表示鹵素原子或-OR8，其中，R8表示氫原子、具有1至18個碳原子的烷基或具有6至18個碳原子的芳基。
具體而言，相轉移催化劑可以是例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX，或CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X表示Cl、Br或-OR9，其中R9表示氫原子、具有1至18個碳原子的烷基或具有6至18個碳原子的芳基。
基於化學式1和化學式2的聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯的混合物的總重量，相轉移催化劑的量較佳為約0.01至10重量%。如果相轉移催化劑的量小於0.01重量%，則反應性可能降低，而如果其量大於10重量%，則相轉移催化劑可能沉澱或透明度可能劣化。
在一個較佳的具體例中，於聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物製備後，將分散在二氯甲烷中的有機相用鹼洗滌後分離。隨後，有機相用0.1N鹽酸溶液洗滌，接著用蒸餾水淋洗2或3次。淋洗完成後，不斷調整分散在二氯甲烷中的有機相的濃度，並在70至80℃的溫度範圍用一定量的純水進行造粒。如果純水的溫度低於70℃，則造粒速率緩慢，可能致使造粒時間過長。如果純水的溫度高於80℃，則可能難以獲得具有均勻尺寸形態的聚碳酸酯。造粒完成後，較佳為先在100至110℃乾燥產物5至10小時，再在110至120℃乾燥5至10小時。
根據本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物同時於低溫具有良好的透明性以及良好的衝擊強度，因此可適用於辦公設備外殼以及電氣/電子產品、薄膜和片材產品等的生產。
因此，根據本發明的另一方面，提供了一種包含本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的模製品。
藉由本發明的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物製造模製品的方法沒有特別限制，可以採用塑性模造中常用的方法製備成型製品。
經由下述實施例和比較例更詳細地解釋本發明。然而，本發明的範圍不受任何方式的限制。
[實施例]
<羥基-封端聚矽氧烷的製備>
製備實施例1：化學式1的具有酯鍵的羥基-封端聚矽氧烷的製備
在裝有冷凝器的100mL三頸燒瓶中，在氮氣氛圍下，將0.03mol的2-烯丙基酚和0.015mol的氫化物-封端的聚二甲基矽氧烷完全溶解在50mL的氯苯中，接著加入0.00364毫莫耳的鉑系催化劑(鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物)並將混合物回流24小時。接著，將反應後溶液的溶劑除去，產物用蒸餾水洗滌，置於真空烘箱中乾燥24小時，以製備如下述化學式A的羥基-封端聚矽氧烷。此時，經由調控氫化物-封端聚二甲基矽氧烷的數平均分子量，製備具有不同數平均分子量的下述化學式A的羥基-封端聚矽氧烷。
在裝有冷凝器的500mL三頸燒瓶中，在氮氣氛圍下，將0.04mol的所得下述化學式A的羥基-封端聚矽氧烷溶於300mL的氯仿中，並 且將67mL的三甲胺(TEA)添加到其中。在回流溶液的狀態下，溶於100mL氯仿的0.020mol的對苯二甲醯氯以為時1小時緩慢加至溶液中，並將所得混和物回流12小時。接著，除去反應後溶液的溶劑，將產物溶於丙酮，並用熱蒸餾水洗滌，置於真空烘箱中乾燥24小時，以製備具有酯鍵的下述化學式B的羥基-封端聚矽氧烷。
Figure 110114536-A0202-12-0021-25
Figure 110114536-A0202-12-0021-26
上述化學式A和B中，n各自獨立地表示15至34的整數。
製備實施例2：化學式2的羥基-封端聚矽氧烷的製備
在裝有冷凝器的100mL三頸燒瓶中，在氮氣氛圍下，將0.03mol的2-烯丙基酚和0.015mol的氫化物-封端的聚二甲基矽氧烷完全溶解在50mL的氯苯中，接著加入0.00364毫莫耳的鉑系催化劑(鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物)並將混合物回流24小時。接著，將反應後溶液的溶劑除去，產物用蒸餾水洗滌，置於真空烘箱中乾燥24小時，以製備如下述化學式C的羥基-封端聚矽氧烷。此時，經由調控制氫化物-封端聚二甲基矽氧烷的數平均分子量，製備具有不同數平均分子量的下述化學式C的羥基-封端聚矽氧烷。
[化學式C]
Figure 110114536-A0202-12-0022-27
上述化學式C中，m表示30至70的整數。
製備實施例3：具有胺甲酸乙酯鍵的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷的製備
在裝有冷凝器的100mL三頸燒瓶中，在氮氣氛圍下，將0.08mol的2-烯丙基酚和0.04mol的氫化物-封端的聚二甲基矽氧烷完全溶解在50mL的氯苯中，接著加入0.00364毫莫耳的鉑系催化劑(鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物)並將混合物回流24小時。接著，將反應後溶液的溶劑除去，產物用蒸餾水洗滌，置於真空烘箱中乾燥24小時，以製備如下述化學式D的羥基-封端聚矽氧烷。此時，經由調控氫化物-封端聚二甲基矽氧烷的數平均分子量，製備具有不同數平均分子量的下述化學式D的羥基-封端聚矽氧烷。
在裝有冷凝器的500mL三頸燒瓶中，在氮氣氛圍下，將0.04mol的所得下述化學式D的羥基-封端聚矽氧烷溶於200mL的氯仿中。在回流溶液的狀態下，藉由滴液漏斗將溶於50mL氯仿的0.020mol的二異氰酸1,4-伸苯酯在維持60℃，以為時1小時緩慢加入前述溶液中。在混合溶液中加入少量三亞乙基二胺(TEDA)後，將所得混合物回流24小時。接著，除去反應後溶液的溶劑，將產物用熱蒸餾水洗滌，再置於真空烘箱中乾燥24小時，以製備具有胺甲酸乙酯鍵的下列化學式E的羥基-封端聚矽氧烷。
[化學式D]
Figure 110114536-A0202-12-0023-28
Figure 110114536-A0202-12-0023-29
在上述化學式D和E中，每個o獨立地表示15至34的整數。
<聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的製備>
實施例1
於二氯甲烷存在下進行雙酚A水溶液和光氣的界面反應以製備黏度平均分子量為約1,000克/莫耳的寡聚性聚碳酸酯混合物1L。將製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷(n=30)和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷(m=35)溶於二氯甲烷中，以10：90的重量比混合以製備聚矽氧烷混合物(基於共聚物的總重量為5重量%的聚矽氧烷混合物)，以及將聚矽氧烷混合物、1.8mL的四丁基氯化銨(TBACl)、2.61克的對三級丁基酚(PTBP)和186μL的三甲胺(TEA)與上述所得的寡聚性聚碳酸酯混合物混合，進行反應30分鐘。將所得反應混合物靜置使其相分離，由其僅收集有機相，及與氫氧化鈉水溶液170克、二氯甲烷370克、三甲胺23Ml混合後進行反應2個小時。相分離後，將水加入至黏度增加的有機相中並分離混合物。接著，將所得有機相以0.1N的鹽酸溶液洗滌，之後以蒸餾水淋洗2至3次。淋洗完成後，在76℃下以恆定量的純水使濃度恆定的有機相固化。固化完成後，先將產品在110℃乾燥8小時，之後在120℃乾燥10小時，以製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例2
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例3
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例4
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改 變如下述表1所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為1.86克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例5
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為1.49克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例6
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為3.36克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例7
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中 所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為2.98克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例8
於二氯甲烷存在下進行雙酚A水溶液和光氣的界面反應以製備黏度平均分子量為約1,000克/莫耳的寡聚性聚碳酸酯混合物1L。將製備實施例3中所得的化學式E的聚矽氧烷(o=30)和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷(m=35)溶於二氯甲烷中，以10：90的重量比混合以製備聚矽氧烷混合物(基於共聚物的總重量為5重量%的聚矽氧烷混合物)，以及將聚矽氧烷混合物、1.8mL的四丁基氯化銨(TBACl)、2.61克的對三級丁基酚(PTBP)和186μL的三甲胺(TEA)與上述所得的寡聚性聚碳酸酯混合物混合，進行反應30分鐘。將所得反應混合物靜置使其相分離，由其僅收集有機相，及與氫氧化鈉水溶液170克、二氯甲烷370克、三甲胺23Ml混合後進行反應2個小時。相分離後，將水加入至黏度增加的有機相中並分離混合物。接著，將所得有機相以0.1N的鹽酸溶液洗滌，之後以蒸餾水淋洗2至3次。淋洗完成後，在76℃下以恆定量的純水使濃度恆定的有機相固化。固化完成後，先將產品在110℃乾燥8小時，之後在120℃乾燥10小時，以製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
實施例9
以與實施例8所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例3中所得的化學式E的聚矽氧烷的數平均分子量、製備 實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例3中所得的化學式E的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例3中所得的化學式E的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表1所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為3.12克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表1所示。
Figure 110114536-A0202-12-0027-30
比較例1
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表2所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為1.49克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表2所示。
比較例2
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表2所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為2.98克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表2所示。
比較例3
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的 聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表2所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為2.95克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表2所示。
比較例4
以與實施例1所述相同的方法製備聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物，除製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的數平均分子量、製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的重量比和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的重量比，以及製備實施例1中所得的化學式B的聚矽氧烷的混合物的量和製備實施例2中所得的化學式C的聚矽氧烷的混合物的量的改變如下述表2所示。此外，對三級丁基酚的量自2.61克改變為1.86克。製備的聚矽烷氧-聚碳酸酯共聚物的性質經測定後，結果如下述表2所示。
Figure 110114536-A0202-12-0030-31
上述表1和表2中的性質係藉由下述方法測定。
1)聚矽氧烷的總產出率係按下式計算：
[實際製備的聚矽氧烷總重量(克)/理論所得的聚矽氧烷總重量(克)]×100(%)=聚矽氧烷的總產出率(%)
2)黏度平均分子量(Mv(克/莫耳))：在20℃，藉由使用烏氏黏度計(Ubbelohde Viscometer)測量二氯甲烷溶液的黏度，並根據下式由其計算極限黏度[η]。
[η]=1.23×10-5Mv 0.83
3)透光率(%)：使用霧度計(HAZE-GARD PLUS,BYK GARDNER)測量透光率。
4)低溫衝擊強度：在-40℃的低溫條件下，根據ASTM D256對缺口試樣進行低溫衝擊強度的評價。具體而言，係對於每個樣品的低溫衝擊強度進行10次測量，並計算10次測量結果的平均值。
- 延性：當測量低溫衝擊強度時，樣品沒有分離。
- 脆性：當測量低溫衝擊強度時，樣品分離。
如上述表1所示，實施例1至9中的共聚物顯示出良好的透明度，透光率為85%或更高，非常良好的聚矽氧烷的整體產出率，為90%或更高，並且在低溫具有良好的衝擊強度。
然而，單獨使用化學式2的聚矽氧烷作為聚矽氧烷的比較例1的共聚物顯示出較差的透明度，透光率為82%，而單獨使用化學式1的聚矽氧烷作為聚矽氧烷的比較例2的共聚物顯示出81%之較差的聚矽氧烷總產出率。
此外，即使在使用化學式1的聚矽氧烷和化學式2的聚矽氧烷的混合物作為聚矽氧烷的情況下，比較例3的共聚物顯示出較差的透明度，透光率為83%，而比較例4的共聚物顯示出較差的整體聚矽氧烷的產出率和透明度，尤其是，低溫衝擊強度非常差。

Claims (13)

  1. 一種聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，包含：作為重複單元的下述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、下述化學式2的羥基-封端的聚矽氧烷、以及聚碳酸酯嵌段；其中，總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，係由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷以及61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成：
    Figure 110114536-A0305-02-0034-1
    Figure 110114536-A0305-02-0034-2
     其中，在上述化學式1和化學式2中，每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基或芳基；每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；A表示包含選自酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、酮鍵或胺甲酸乙酯鍵的一個或多個鍵的經取代或未取代的二價烴基；l表示0至4的整數；以及，m和n各自獨立地表示2至1,000的整數。
  2. 如請求項1所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其中，在化學式1和2中，每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、具有1至20個碳原子的烷基、具有1至20個碳原子的烷氧基，或具有6至20個碳原子的芳基；每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基； A表示
    Figure 110114536-A0305-02-0035-4
    ，其中，Y為X或NH-X-NH，其中，X為具 有1至20個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族基團；具有3至20個碳原子的伸環烷基；或是具有6至30個碳原子的單核或多核的伸芳基，其未經取代或經鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或羧基所取代；l表示0至4的整數；以及每個n獨立地表示2至1,000的整數。
  3. 如請求項1所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其中，在化學式1中，n為11至40的整數，並且，在化學式2中，m為20至80的整數。
  4. 如請求項1所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其中，該聚碳酸酯嵌段可具有由下述化學式3表示的結構：
    Figure 110114536-A0305-02-0035-5
     其中，在上述化學式3中， R4表示具有6至30個碳原子的芳香烴基，其未經取代或經烷基、環烷基、烯基、烷氧基、鹵素原子或硝基所取代。
  5. 如請求項4所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其中，在化學式3中的R4的芳香烴基係衍生自下述化學式4的化合物：
    Figure 110114536-A0305-02-0036-8
     其中，在上述化學式4中，L表示不具有官能基的直鏈、支鏈或環狀的伸烷基；或包含選自由硫化物基、醚基、亞碸基、碸基、酮基、萘基或異丁基苯基之至少一個官能基的直鏈、支鏈或環狀的伸烷基，R5和R6各自獨立地表示鹵素原子，或直鏈、支鏈或環狀的烷基，以及；p和q各自獨立地表示0至4的整數。
  6. 如請求項1所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其中，基於聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的總重量，化學式1的羥基-封端聚矽氧烷和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷的量的總和為3至39重量%。
  7. 如請求項1所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，其具有黏度平均分子量為13,000至69,000克/莫耳。
  8. 一種製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的方法，包括以下步驟：(1)將下述化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、下述化學式2的羥基-封端聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯在界面反應條件下進行反應，形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；以及 (2)藉由使用第一聚合催化劑聚合聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體；其中，總100重量份的化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷，係由1至39重量份的化學式1的羥基-封端聚矽氧烷和61至99重量份的化學式2的羥基-封端聚矽氧烷所組成：
    Figure 110114536-A0305-02-0037-6
    Figure 110114536-A0305-02-0037-7
     其中，在上述化學式1和化學式2中，每個R1獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、烷基、烷氧基或芳基；每個R2獨立地表示具有1至13個碳原子的烴基，或羥基；每個R3獨立地表示具有2至8個碳原子的伸烷基；A表示包含選自酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、酮鍵或胺甲酸乙酯鍵的一個或多個鍵的經取代或未取代的二價烴基；l表示0至4的整數；以及m和n各自獨立地表示2至1,000的整數。
  9. 如請求項8所述的製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的方法，其中，該形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)包括：將化學式1的羥基-封端聚矽氧烷以及化學式2的羥基-封端聚矽氧烷的混合物，與寡聚性聚碳酸酯以3：97至39：61的重量比混合的步驟。
  10. 如請求項8所述的製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的方法，其中，該形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)包括：形成包含化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、化學式2的羥基-封端聚矽氧烷以及寡聚性聚碳酸酯的混合物的步驟；以及，該混合物進一步包含相轉移催化劑、分子量調控劑以及第二聚合催化劑。
  11. 如請求項8所述的製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的方法，其中，該形成聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(1)包括形成化學式1的羥基-封端聚矽氧烷、化學式2的羥基-封端聚矽氧烷以及寡聚性聚碳酸酯的混合物的步驟；以及於化學式1和化學式2的羥基-封端聚矽氧烷與寡聚性聚碳酸酯反應完成後，從所得混合物中萃取有機相的步驟；以及該聚合聚矽氧烷-聚碳酸酯中間體的步驟(2)包括向萃取出的有機相提供第一聚合催化劑的步驟。
  12. 如請求項8所述的製備聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的方法，其中，該寡聚性聚碳酸酯具有黏度平均分子量800至20,000克/莫耳。
  13. 一種模製品，其包含如請求項1至7中任一項所述的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201323519A (zh) * 2011-10-31 2013-06-16 Samyang Corp 具有改良之低溫衝擊抗性之聚碳酸酯樹脂組成物及其製造方法
TW202028294A (zh) * 2018-09-19 2020-08-01 南韓商三養股份有限公司 具有優異抗衝擊性、阻燃性及透光度之聚矽氧烷－聚碳酸酯共聚物及製備該共聚物之方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104015C (zh) 1953-10-16
US3153008A (en) 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB1045533A (en) 1963-02-21 1966-10-12 Gen Electric Flame-resistant polycarbonate compositions
US7605221B2 (en) * 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6630525B2 (en) 2001-10-09 2003-10-07 General Electric Company Polycarbonate-siloxane copolymers
JP5684470B2 (ja) * 2009-11-11 2015-03-11 帝人株式会社 熱可塑性樹脂組成物
KR101289201B1 (ko) * 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
MY161153A (en) * 2010-09-22 2017-04-14 Toray Industries Flame-retardant styrene thermoplastic resin composition and molded product thereof
CN103958573B (zh) * 2011-10-31 2016-05-11 株式会社三养社 聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制造方法
KR101663555B1 (ko) * 2013-06-17 2016-10-10 주식회사 삼양사 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법
KR101837613B1 (ko) * 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
KR20160002485A (ko) * 2014-06-30 2016-01-08 주식회사 삼양사 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
KR20170030127A (ko) * 2015-09-08 2017-03-17 현대모비스 주식회사 내광성이 향상된 자동차 내장용 폴리실록산-폴리카보네이트 수지조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102115799B1 (ko) * 2018-04-04 2020-05-28 주식회사 삼양사 투명성 및 저온 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201323519A (zh) * 2011-10-31 2013-06-16 Samyang Corp 具有改良之低溫衝擊抗性之聚碳酸酯樹脂組成物及其製造方法
TW202028294A (zh) * 2018-09-19 2020-08-01 南韓商三養股份有限公司 具有優異抗衝擊性、阻燃性及透光度之聚矽氧烷－聚碳酸酯共聚物及製備該共聚物之方法

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