JPH024835A - シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法 - Google Patents
シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH024835A JPH024835A JP4044989A JP4044989A JPH024835A JP H024835 A JPH024835 A JP H024835A JP 4044989 A JP4044989 A JP 4044989A JP 4044989 A JP4044989 A JP 4044989A JP H024835 A JPH024835 A JP H024835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- terminated
- carbonate
- aryl
- bisphenol
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 23
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 poly(aryl carbonate Chemical compound 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 abstract description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGFAMQHMUSBLBC-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C(O)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 YGFAMQHMUSBLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- AMCYFOSVYJWEBU-UHFFFAOYSA-N tetrabutylazanium borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC AMCYFOSVYJWEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は有機溶媒及び酸受容体の存在下で末端ヒドロキ
シルアリール基を有するポリアリールカーボネートオリ
ゴマーと末端クロロジオルガノシロキシ基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの間の反応を行なうことによる
シリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブロック共
重合体の製造法に関する。
シルアリール基を有するポリアリールカーボネートオリ
ゴマーと末端クロロジオルガノシロキシ基を有するポリ
ジオルガノシロキサンとの間の反応を行なうことによる
シリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブロック共
重合体の製造法に関する。
本発明に先立って、本願と同一の譲受人に譲渡されたボ
ーン(Vaughn)の米国特許第3.11119゜6
62号明細書に示されている様に、シリコーン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体は有機溶媒及び酸受容体の
存在下で二価フェノール末端停止ポリジオルガノシロキ
サンと二価フェノールの混合物をホスゲン化することに
より製造された。ボーンの製造法は、例えば改良された
引張特性を有する射出成形可能な熱可塑性樹脂及びエラ
ストマー等の様々な用途において有用なシリコーン−ポ
リカーボネートブロック共重合体を製造するが、この方
法はホスゲンガスの使用を必要とする。従って、産業界
は、シリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブロッ
ク共重合体の新規な製造法を絶えず探し求めている。
ーン(Vaughn)の米国特許第3.11119゜6
62号明細書に示されている様に、シリコーン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体は有機溶媒及び酸受容体の
存在下で二価フェノール末端停止ポリジオルガノシロキ
サンと二価フェノールの混合物をホスゲン化することに
より製造された。ボーンの製造法は、例えば改良された
引張特性を有する射出成形可能な熱可塑性樹脂及びエラ
ストマー等の様々な用途において有用なシリコーン−ポ
リカーボネートブロック共重合体を製造するが、この方
法はホスゲンガスの使用を必要とする。従って、産業界
は、シリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブロッ
ク共重合体の新規な製造法を絶えず探し求めている。
本発明は、シリコーン−ポリ(アリールカーボネート)
ブロック共重合体を、ブロック共重合体の最終合成にお
いてホスゲンガスを直接使用することなしに、平均して
約2乃至1000個の化学的に結合したアリールカーボ
ネート単位を含むヒドロキシル末端停止ポリアリールカ
ーボネートオリゴマーを使用することにより製造し得る
という知見に基づいている。前記ヒドロキシルアリール
末端停止ポリアリールカーボネートオリゴマー言い換え
ると「ヒドロキシアリールオリゴマー」は、その後酸受
容体及び有機溶媒を用いて塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンと共縮合される。
ブロック共重合体を、ブロック共重合体の最終合成にお
いてホスゲンガスを直接使用することなしに、平均して
約2乃至1000個の化学的に結合したアリールカーボ
ネート単位を含むヒドロキシル末端停止ポリアリールカ
ーボネートオリゴマーを使用することにより製造し得る
という知見に基づいている。前記ヒドロキシルアリール
末端停止ポリアリールカーボネートオリゴマー言い換え
ると「ヒドロキシアリールオリゴマー」は、その後酸受
容体及び有機溶媒を用いて塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンと共縮合される。
発明の陳述
本発明によって、
(1)平均して約2乃至約1000個の化学的に結合し
たアリールカーボネート単位を含むヒドロキシルアリー
ル末端停止ポリアリールカーボネトオリゴマーを得るこ
と、 (ii )有機溶媒及び酸受容体の存在下で前記ヒドロ
キシルアリール末端停止ポリカーボネートオリゴマーと
平均して約2乃至約1000個の化学的に結合したジオ
ルガノシロキシ単位を含む塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンとを共縮合させること、及び (ii ) (ii )の混合物からシリコーン−ポ
リ(アリールカーボネート)ブロック共重合体を回収す
ること からなるシリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブ
ロック共重合体の製造法が提供される。
たアリールカーボネート単位を含むヒドロキシルアリー
ル末端停止ポリアリールカーボネトオリゴマーを得るこ
と、 (ii )有機溶媒及び酸受容体の存在下で前記ヒドロ
キシルアリール末端停止ポリカーボネートオリゴマーと
平均して約2乃至約1000個の化学的に結合したジオ
ルガノシロキシ単位を含む塩素末端停止ポリジオルガノ
シロキサンとを共縮合させること、及び (ii ) (ii )の混合物からシリコーン−ポ
リ(アリールカーボネート)ブロック共重合体を回収す
ること からなるシリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブ
ロック共重合体の製造法が提供される。
ヒドロキシルアリールオリゴマーは、1988年2月2
2日付米国特許出願第158450号の明細書に示され
ている様に、フェノール又はポリフェノール−Aの存在
下で環状アリールカーボネートの重合を行なうことによ
って製造し得る。ヒドロキシルアリールオリゴマーの製
造に使用し得るそのほかの方法は、プルネルら(Bru
nelle etal、 )の米国特許第4,644,
053号明細書に開示されているように、フェノール又
は多価フェノールとアルカリ金属フェノキシト又はポリ
カーボネート生成触媒等の重合開始剤と共に、クロロホ
ルム中、25℃で0. 1乃至4dll/gの固有粘度
を有する高分子量ポリカーボネート樹脂を制御しながら
分解することによる。
2日付米国特許出願第158450号の明細書に示され
ている様に、フェノール又はポリフェノール−Aの存在
下で環状アリールカーボネートの重合を行なうことによ
って製造し得る。ヒドロキシルアリールオリゴマーの製
造に使用し得るそのほかの方法は、プルネルら(Bru
nelle etal、 )の米国特許第4,644,
053号明細書に開示されているように、フェノール又
は多価フェノールとアルカリ金属フェノキシト又はポリ
カーボネート生成触媒等の重合開始剤と共に、クロロホ
ルム中、25℃で0. 1乃至4dll/gの固有粘度
を有する高分子量ポリカーボネート樹脂を制御しながら
分解することによる。
塩素末端浮止ポリジオルガノシロキサンは、バットノー
ド(Patnode )の米国特許第2.381゜36
6号又はハイド(Hyde)の同2. 629. 72
6号の明細書に教示されている様に、例えばジメチルジ
クロロシラン等のジオルガノジハロシランの制御しなが
らの加水分解によるなど、従来からの方法によって製造
し得る。塩素末端停止ポリジオルガノシロキサンを製造
するために使用し得るそのほかの方法は、ザウアー(5
auer)の米国特許第2,421.653号明細書に
示されている様な、塩化鉄(I I I)等の金属触媒
の存在下でのジオルガノジクロロシランとオクタメチル
シクロテトラシロキサン等の環状ポリジオルガノシロキ
サンとの混合物の平衡化である。
ド(Patnode )の米国特許第2.381゜36
6号又はハイド(Hyde)の同2. 629. 72
6号の明細書に教示されている様に、例えばジメチルジ
クロロシラン等のジオルガノジハロシランの制御しなが
らの加水分解によるなど、従来からの方法によって製造
し得る。塩素末端停止ポリジオルガノシロキサンを製造
するために使用し得るそのほかの方法は、ザウアー(5
auer)の米国特許第2,421.653号明細書に
示されている様な、塩化鉄(I I I)等の金属触媒
の存在下でのジオルガノジクロロシランとオクタメチル
シクロテトラシロキサン等の環状ポリジオルガノシロキ
サンとの混合物の平衡化である。
前記ヒドロキシルアリールオリゴマーと塩素末端停止ポ
リジオルガノシロキサンの共縮合は、不活性有機溶媒及
び第三級有機アミン等の酸受容体の存在下でのかくはん
又はかきまぜによって行ない得る。反応物質の添加順序
は、臨界条件ではない。適切な有機溶媒は、例えば塩化
メチレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びN
、 N’−ジメチルホルムアミドである。
リジオルガノシロキサンの共縮合は、不活性有機溶媒及
び第三級有機アミン等の酸受容体の存在下でのかくはん
又はかきまぜによって行ない得る。反応物質の添加順序
は、臨界条件ではない。適切な有機溶媒は、例えば塩化
メチレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン及びN
、 N’−ジメチルホルムアミドである。
有効であることが分った酸受容体には、例えばトリエチ
ルアミン及びピリジンがある。
ルアミン及びピリジンがある。
使用し得る共縮合温度は、好ましくは一10°C乃至3
5℃である。沸点のより高い溶媒が使用される場合には
、より高い温度も使用し得る。
5℃である。沸点のより高い溶媒が使用される場合には
、より高い温度も使用し得る。
シリコーン−ポリカーボネートブロックポリマーの回収
は、前記反応混合物をメタノール等の沈澱溶媒に加える
ことにより行なわれる。
は、前記反応混合物をメタノール等の沈澱溶媒に加える
ことにより行なわれる。
本発明方法によって製造されるシリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は、ポリカーボネート用積層剤
、膜、接着剤組成物成分、及び器具用コーティング等と
して使用し得る。
ネートブロック共重合体は、ポリカーボネート用積層剤
、膜、接着剤組成物成分、及び器具用コーティング等と
して使用し得る。
当該技術分野の熟達者が本発明をより良〈実施できる様
に、以下に実施例を例証のために、しかし限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
に、以下に実施例を例証のために、しかし限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
実施例1
約4の平均重合度を有するビスフェノール−Aの環状ポ
リカーボネートオリゴマー300グラム(1,18モル
)、ビスフェノール−A72グラム(0,34モル)、
ナトリウムフェノキシドのテトラヒドロフラン中0.1
0モル溶液7.5ml。
リカーボネートオリゴマー300グラム(1,18モル
)、ビスフェノール−A72グラム(0,34モル)、
ナトリウムフェノキシドのテトラヒドロフラン中0.1
0モル溶液7.5ml。
塩化メチレン1.5リツトル及びジメチルスルホキシド
50m1の混合物を、室温、窒素雰囲気下で16時間か
くはんした。この反応混合物は、室温で連続してかくは
んした。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡
から判断して、ヘキサンからの再結晶及び単離の後に3
.147重量パーセントのヒドロキシル末端基を含むヒ
ドロキシル末端停止ポリカーボネートオリゴマーを得た
。これらのオリゴマーは、約4乃至5個の化学的に結合
したカーボネート単位の平均ブロックサイズを有してい
た。
50m1の混合物を、室温、窒素雰囲気下で16時間か
くはんした。この反応混合物は、室温で連続してかくは
んした。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡
から判断して、ヘキサンからの再結晶及び単離の後に3
.147重量パーセントのヒドロキシル末端基を含むヒ
ドロキシル末端停止ポリカーボネートオリゴマーを得た
。これらのオリゴマーは、約4乃至5個の化学的に結合
したカーボネート単位の平均ブロックサイズを有してい
た。
このヒドロキシル末端停止オリゴマー10.2グラム、
トリエチルアミン2.36グラム及び塩化メチレン50
m1に滴下法により、3時間に亘り、かくはん下で、平
均して約8.2個のジメチルシロキシ単位を含むクロロ
シリル末端停止ポリジメチルシロキサン流体10乃至2
0グラムを加えた。
トリエチルアミン2.36グラム及び塩化メチレン50
m1に滴下法により、3時間に亘り、かくはん下で、平
均して約8.2個のジメチルシロキシ単位を含むクロロ
シリル末端停止ポリジメチルシロキサン流体10乃至2
0グラムを加えた。
この反応混合物を、もう2時間かくはんした。少量の硫
酸を含むメタノールを反応混合物に加えることにより、
生成物を得た。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断
して、36,469の平均分子量を有し、そして42重
量パーセントのシリコーンを含むシリコーン−ポリ(ビ
スフェノール−A−カーボネート)ブロック共重合体を
得た。このブロック共重合体は、示差走査熱量測定で測
定して111℃のTgを有していた。このブロック共重
合体を240℃で成形して得たフィルムは、透明であっ
た。
酸を含むメタノールを反応混合物に加えることにより、
生成物を得た。製造法及びプロトン核磁気共鳴から判断
して、36,469の平均分子量を有し、そして42重
量パーセントのシリコーンを含むシリコーン−ポリ(ビ
スフェノール−A−カーボネート)ブロック共重合体を
得た。このブロック共重合体は、示差走査熱量測定で測
定して111℃のTgを有していた。このブロック共重
合体を240℃で成形して得たフィルムは、透明であっ
た。
実施例2
ヒドロキシルビスフェノール−A末端停止ポリカーボネ
ートを、クロロホルム中、25℃で0゜5dO/gの固
有粘度を有する登録商標レキサン(LEXAN o)
ホ!J fy −ホ* −ト樹N 30 り−7ム(0
,118モル)、ビスフェノール−A7.2グラム(0
,034モル)、ナトリウムフェノキシドのテトラヒド
ロフラン中0.10モル溶液09375m1.塩化メチ
レン350m1及びジメチルスルホキシド(DMSO)
20mlの混合物をかくはんすることにより製造した。
ートを、クロロホルム中、25℃で0゜5dO/gの固
有粘度を有する登録商標レキサン(LEXAN o)
ホ!J fy −ホ* −ト樹N 30 り−7ム(0
,118モル)、ビスフェノール−A7.2グラム(0
,034モル)、ナトリウムフェノキシドのテトラヒド
ロフラン中0.10モル溶液09375m1.塩化メチ
レン350m1及びジメチルスルホキシド(DMSO)
20mlの混合物をかくはんすることにより製造した。
この混合物を、室温、窒素雰囲気下で16時間反応させ
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡から
判断して、平均して4乃至5個の化学的に結合したカー
ボネート単位を含むビスフェノール−A末端停止ポリカ
ーボネートオリゴマーを得た。その後、DMSOを取り
除くために混合物を脱イオン水で5回洗浄し、塩化メチ
レンを回転蒸発器で取り除いた。得られた生成物を、窒
素パージ真空オーブン内で110℃で約12時間乾燥し
た。
た。製造法及び高速液体クロマトグラフィーの痕跡から
判断して、平均して4乃至5個の化学的に結合したカー
ボネート単位を含むビスフェノール−A末端停止ポリカ
ーボネートオリゴマーを得た。その後、DMSOを取り
除くために混合物を脱イオン水で5回洗浄し、塩化メチ
レンを回転蒸発器で取り除いた。得られた生成物を、窒
素パージ真空オーブン内で110℃で約12時間乾燥し
た。
前記ヒドロキシルアリール末端停止ポリカーボネートオ
リゴマー10グラムとトリエチルアミン1.81グラム
の混合物に、3時間に亘って塩素連鎖停止ジメチルシロ
キサン流体6.9グラムをゆっくりと加えた。もう3時
間反応させた後、生成物をメタノール中に沈澱させるこ
とにより単離した。製造法及びプロトン核磁気共鳴から
判断して、生成物は50,995の重量平均分子量及び
1.82の多分散性を有するシリコーン−ポリ(ビスフ
ェノール−A−カーボネート)ブロック共重合体であっ
た。このブロック共重合体は、核磁気共鳴分析及びTg
から判断して34重量%のシリコーン含量を有していた
。示差走査熱量測定により測定して、96℃のガラス転
移温度を有した。このブロック共重合体を240℃で成
形して得たフィルムは、透明であった。
リゴマー10グラムとトリエチルアミン1.81グラム
の混合物に、3時間に亘って塩素連鎖停止ジメチルシロ
キサン流体6.9グラムをゆっくりと加えた。もう3時
間反応させた後、生成物をメタノール中に沈澱させるこ
とにより単離した。製造法及びプロトン核磁気共鳴から
判断して、生成物は50,995の重量平均分子量及び
1.82の多分散性を有するシリコーン−ポリ(ビスフ
ェノール−A−カーボネート)ブロック共重合体であっ
た。このブロック共重合体は、核磁気共鳴分析及びTg
から判断して34重量%のシリコーン含量を有していた
。示差走査熱量測定により測定して、96℃のガラス転
移温度を有した。このブロック共重合体を240℃で成
形して得たフィルムは、透明であった。
実施例3
255℃に予熱したへりコーン(Hel 1cone)
垂直ミキサーに、平均して3乃至4個の化学的に結合し
たビスフェノール−Aカーボネート単位から成る環状カ
ーボネート45グラム(0,18モル)、ビスフェノー
ル−A10.8グラム(0,05モル)及びテトラフェ
ニルホウ酸テトラブチルアンモニウム99ミリグラム(
0,1フロミリモル)の混合物を入れた。この混合物を
、窒素下で20分間かくはんした。製造法及び高速流体
クロマトグラフィー分析から判断して、生成物はビスフ
ェノール−A単位で末端停止された平均して約4乃至5
個の化学的に結合したビスフェノール−Aカーボネート
単位を含む線状ポリカーボネートオリゴマーであった。
垂直ミキサーに、平均して3乃至4個の化学的に結合し
たビスフェノール−Aカーボネート単位から成る環状カ
ーボネート45グラム(0,18モル)、ビスフェノー
ル−A10.8グラム(0,05モル)及びテトラフェ
ニルホウ酸テトラブチルアンモニウム99ミリグラム(
0,1フロミリモル)の混合物を入れた。この混合物を
、窒素下で20分間かくはんした。製造法及び高速流体
クロマトグラフィー分析から判断して、生成物はビスフ
ェノール−A単位で末端停止された平均して約4乃至5
個の化学的に結合したビスフェノール−Aカーボネート
単位を含む線状ポリカーボネートオリゴマーであった。
前記ポリカーボネートオリゴマー10グラム、平均して
10個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を含む
塩素連鎖停止ポリジメチルシロキサン6.9グラム、塩
化メチレン30m1及びトリエチルアミン1.81グラ
ムの混合物を周囲条件下で3時間かくはんした。その後
、生成物の沈澱を行なうため混合物をメタノール中に注
ぎ入れた。
10個の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を含む
塩素連鎖停止ポリジメチルシロキサン6.9グラム、塩
化メチレン30m1及びトリエチルアミン1.81グラ
ムの混合物を周囲条件下で3時間かくはんした。その後
、生成物の沈澱を行なうため混合物をメタノール中に注
ぎ入れた。
製造法から判断して、生成物は48,000の重量平均
分子量を有するシリコーンポリカーボネート共重合体で
あった。
分子量を有するシリコーンポリカーボネート共重合体で
あった。
前記ポリカーボネートオリゴマーを、へりコーン垂直ミ
キサー内に、クロロホルム中、25℃で約0.5dN/
gの固を粘度を有するポリカーボネート樹脂45グラム
(0,18モル)、ビスフェノール−A10.lllグ
ラム(0,05モル)及びテトラフェニルホウ酸テトラ
ブチルアンモニウム99ミリグラム(0,1フロミリモ
ル)の混合物を入れて255℃で20分間かくはんして
調製した以外は、前記方法を繰り返した。製造法及び高
速液体クロマトグラフィー分析から判断して、平均して
約4乃至5個の化学的に結合したカーボネート単位を含
むポリカーボネートオリゴマーを得た。前記方法に従っ
て、約42,000の重量平均分子量を有するシリコー
ンポリカーボネートブロック共重合体を調製した。
キサー内に、クロロホルム中、25℃で約0.5dN/
gの固を粘度を有するポリカーボネート樹脂45グラム
(0,18モル)、ビスフェノール−A10.lllグ
ラム(0,05モル)及びテトラフェニルホウ酸テトラ
ブチルアンモニウム99ミリグラム(0,1フロミリモ
ル)の混合物を入れて255℃で20分間かくはんして
調製した以外は、前記方法を繰り返した。製造法及び高
速液体クロマトグラフィー分析から判断して、平均して
約4乃至5個の化学的に結合したカーボネート単位を含
むポリカーボネートオリゴマーを得た。前記方法に従っ
て、約42,000の重量平均分子量を有するシリコー
ンポリカーボネートブロック共重合体を調製した。
実施例4
ビスフェノール−A1.296グラム、クロロホルム中
、25℃で約0.5di)/rの固有粘度を有するビス
フェノール−Aポリカーボネート4゜5グラム、トリエ
チルアミン1..21グラム及び塩化メチレン100m
1の混合物を、かくはんしながら2.5時間還流させた
。塩化メチレンの体積の半分を無滴により取り除き、そ
して反応混合物を室温に冷却した。この混合物に、もう
1.21グラムのトリエチルアミン、平均して約10個
の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を有する塩素
末端停止ポリジメチルシロキサン流体4.5ダラムを、
急速なかくはん下で1時間に亘って滴下により加えた。
、25℃で約0.5di)/rの固有粘度を有するビス
フェノール−Aポリカーボネート4゜5グラム、トリエ
チルアミン1..21グラム及び塩化メチレン100m
1の混合物を、かくはんしながら2.5時間還流させた
。塩化メチレンの体積の半分を無滴により取り除き、そ
して反応混合物を室温に冷却した。この混合物に、もう
1.21グラムのトリエチルアミン、平均して約10個
の化学的に結合したジメチルシロキシ単位を有する塩素
末端停止ポリジメチルシロキサン流体4.5ダラムを、
急速なかくはん下で1時間に亘って滴下により加えた。
反応混合物を、もう1時間かくはんした。その後、O,
IN H(J水溶液25m1で2回、そして水25m
1で3回逐次洗浄した。混合物をメタノール中に注ぎ入
れ、そして生成物を単離した。製造法から判断して、生
成物はポリカーボネートシリコーンブロック共重合体で
あった。
IN H(J水溶液25m1で2回、そして水25m
1で3回逐次洗浄した。混合物をメタノール中に注ぎ入
れ、そして生成物を単離した。製造法から判断して、生
成物はポリカーボネートシリコーンブロック共重合体で
あった。
この生成物が、90,000の重量平均分子量を有し、
そして42重量%のシリコーンを含んでいることが分っ
た。それは、圧縮成形により透明なフィルムを形成した
。
そして42重量%のシリコーンを含んでいることが分っ
た。それは、圧縮成形により透明なフィルムを形成した
。
以上の実施例は、本発明の実施に際して使用し得る極め
て多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本発明がシリ
コーンポリカーボネートブロック共重合体の極めて広範
な変形例に係わることを理解すべきである。例えば、ビ
スフェノール−Aの代りにハイドロキノン及びビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン等の二価フェノールを
使用することができる。使用し得るそのほかの二価フェ
ノールが、ボーンの米国特許箱3,189,662号明
細書に示されている。
て多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本発明がシリ
コーンポリカーボネートブロック共重合体の極めて広範
な変形例に係わることを理解すべきである。例えば、ビ
スフェノール−Aの代りにハイドロキノン及びビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン等の二価フェノールを
使用することができる。使用し得るそのほかの二価フェ
ノールが、ボーンの米国特許箱3,189,662号明
細書に示されている。
加えて、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジク
ロロシラン、メチルフエニルジクロロシラン及びこれら
の混合物等のジメチルジクロロシラン以外のジオルガノ
ハロシランを加水分解又は共加水分解して得られる他の
ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。例
えば3乃至8個の化学的に結合したジメチルシロキシ単
位、メチルビニルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単
位、メチル水素シロキシ単位及び平衡化し得るこれらの
混合物を有する環状物などのそのほかの環状シロキサン
も使用することができる。
ロロシラン、メチルフエニルジクロロシラン及びこれら
の混合物等のジメチルジクロロシラン以外のジオルガノ
ハロシランを加水分解又は共加水分解して得られる他の
ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。例
えば3乃至8個の化学的に結合したジメチルシロキシ単
位、メチルビニルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単
位、メチル水素シロキシ単位及び平衡化し得るこれらの
混合物を有する環状物などのそのほかの環状シロキサン
も使用することができる。
Claims (10)
- (1)(i)平均して約2乃至1000個の化学的に結
合したアリールカーボネート単位を含むヒドロキシルア
リール末端停止ポリアリールカーボネートオリゴマーを
得ること、 (ii)有機溶媒及び酸受容体の存在下で 前記ヒドロキシルアリール末端停止ポリカーボネートオ
リゴマーと、平均して約2乃至1000個の化学的に結
合した単位を含む塩素末端停止ポリジオルガノシロキサ
ンとを共縮合させること、及び (iii)(ii)の混合物からシリコーン−ポリ(ア
リールカーボネート)ブロック共重合体を回収すること からなるシリコーン−ポリ(アリールカーボネート)ブ
ロック共重合体の製造法。 - (2)ヒドロキシルアリール末端停止ポリアリールカー
ボネートオリゴマーが化学的に結合したビスフェノール
−Aカーボネート単位から本質的に成り、そして末端ビ
スフェノール−A単位を含む請求項1記載の製造法。 - (3)塩素末端停止ポリジオルガノシロキサンが塩素末
端停止ポリジメチルシロキサンである請求項1記載の製
造法。 - (4)ヒドロキシルアリール末端停止ポリアリールカー
ボネートが環状アリールカーボネートを重合することに
より製造される請求項1記載の製造法。 - (5)ヒドロキシルアリール末端停止ポリアリールカー
ボネートオリゴマーが線状アリールポリカーボネート樹
脂の解重合により製造される請求項1記載の製造法。 - (6)解重合が実質的に無水条件下で、有機溶媒の存在
下で行なわれる請求項4記載の製造法。 - (7)第三級有機アミンの存在下で行なわれる請求項4
記載の製造法。 - (8)解重合が実質的に無水条件下で、有機溶媒の存在
下で行なわれる請求項5記載の製造法。 - (9)第三級有機アミンの存在下で行なわれる請求項5
記載の製造法。 - (10)(i)塩化メチレンとトリエチルアミンの存在
下でヒドロキシル末端停止ビスフェノール−Aポリカー
ボネートと塩素末端停止ポリジメチルシロキサンとを共
縮合させること、及び(ii)(i)からポリジメチル
シロキ サンポリ(ビスフェノール−A−カーボネート)ブロッ
ク共重合体を回収すること からなるポリジメチルシロキサンビスフェノール−Aポ
リカーボネートブロック共重合体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15841188A | 1988-02-22 | 1988-02-22 | |
US158,411 | 1988-02-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH024835A true JPH024835A (ja) | 1990-01-09 |
JPH0733441B2 JPH0733441B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=22567986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1040449A Expired - Lifetime JPH0733441B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-22 | シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0330916B1 (ja) |
JP (1) | JPH0733441B2 (ja) |
DE (1) | DE68914308T2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011144219A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびシート |
JP2012153824A (ja) * | 2011-01-27 | 2012-08-16 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
JP2014513750A (ja) * | 2011-05-17 | 2014-06-05 | モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリシロキサン−ポリオルガノブロック共重合体 |
WO2016080382A1 (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5344908A (en) * | 1993-05-04 | 1994-09-06 | General Electric Company | Process for the manufacture of polycarbonate-oligomers without solvent |
JP7082869B2 (ja) * | 2017-11-16 | 2022-06-09 | 群栄化学工業株式会社 | アリルエーテル基含有カーボネート樹脂、その製造方法、樹脂ワニス、および積層板の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4866697A (ja) * | 1971-12-16 | 1973-09-12 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3189662A (en) * | 1961-01-23 | 1965-06-15 | Gen Electric | Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers |
DE2555746A1 (de) * | 1975-12-11 | 1977-06-16 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von polysiloxan-polycarbonat-mischpolymeren |
-
1989
- 1989-02-16 DE DE1989614308 patent/DE68914308T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-16 EP EP19890102637 patent/EP0330916B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-22 JP JP1040449A patent/JPH0733441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4866697A (ja) * | 1971-12-16 | 1973-09-12 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011144219A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびシート |
JP2012153824A (ja) * | 2011-01-27 | 2012-08-16 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
JP2014513750A (ja) * | 2011-05-17 | 2014-06-05 | モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリシロキサン−ポリオルガノブロック共重合体 |
WO2016080382A1 (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0330916B1 (en) | 1994-04-06 |
EP0330916A3 (en) | 1990-10-31 |
EP0330916A2 (en) | 1989-09-06 |
JPH0733441B2 (ja) | 1995-04-12 |
DE68914308D1 (de) | 1994-05-11 |
DE68914308T2 (de) | 1994-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5576552B2 (ja) | ヒドロキシ末端シロキサン、ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 | |
US3189662A (en) | Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers | |
KR101448058B1 (ko) | 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
CN108473670B (zh) | 聚酯-聚碳酸酯共聚物及其制备方法 | |
KR20130047612A (ko) | 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
US4920183A (en) | Method for making silicone-poly(arylcarbonate) block copolymers | |
KR101145035B1 (ko) | 우레탄 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법 | |
KR101837613B1 (ko) | 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
JPH024835A (ja) | シリコーン―ポリアリールカーボネートブロック共重合体の製造法 | |
KR20170082975A (ko) | 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 | |
KR101528362B1 (ko) | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
CN107278214B (zh) | 聚有机硅氧烷和使用该聚有机硅氧烷制备的共聚碳酸酯 | |
KR101184801B1 (ko) | 실록산 화합물 및 이를 이용하여 제조된 분지상 폴리카보네이트 | |
CN115443299B (zh) | 利用羟基末端聚硅氧烷混合物的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物及其制备方法 | |
TW201615699A (zh) | 具有改良之透度及低溫衝擊抗性之聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物及其製備方法 | |
EP3406649A1 (en) | Copolycarbonate and resin composition comprising same | |
KR101530322B1 (ko) | 투명성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
EP0745634A1 (en) | Method for making poly(arylsiloxane)compositions | |
KR20170033097A (ko) | 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 | |
KR101945220B1 (ko) | 내열성과 유동성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
KR20130116667A (ko) | 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법 |