TWI788359B - 木質材料用阻燃劑及阻燃性木質材料 - Google Patents
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Abstract
Description
本發明係有關於木質材料用阻燃劑及阻燃性木質材料。
一般而言,住宅建築用之內裝材或外裝材正廣泛地使用加工性佳、輕量,且強度及經濟性優異之木質材料。另一方面,因木質材料容易著火燃燒,故有對火災缺乏安全性的缺點。
以往,為使如此之木質材料阻燃化,使用有磷酸系或硼酸系之阻燃劑。該阻燃劑作為可溶解於水之水溶液,塗布(塗敷)、或浸滲於木質材料中。因塗布(塗敷)僅能於木質材料之表面層賦予阻燃性,故為賦予充分之阻燃性能,以可將阻燃劑導入木質材料內部的浸滲處理為佳。
為提升阻燃性能,有人提出了如以下之阻燃劑(例如,專利文獻1~4)。專利文獻1中提出了一種木質材料用阻燃劑,其由包含膦酸與氨之水溶液所構成,相對於該水溶液之全量,包含35~55質量%範圍之膦酸與7.2~14質量%範圍之氨的木質材料用阻燃劑。專利文獻2中記載了一種耐火劑溶液,包含水100重量份、硼砂30~50重量份、硼酸10~30重量份、磷酸氫鈉10~30重量份與少量之著色劑。專利文獻3中記載了一種硼化合物之液狀組成物,硼
酸與硼砂以加熱至室溫以上之溫度包含超過各單獨化合物之溶解度的量。專利文獻4中記載了一種木材之不燃化.準不燃化化學液體,除了磷酸胍以外亦使用磷酸作為助劑,並將水、磷酸胍及磷酸之重量比設為100:15~75:0~20。然而,浸滲有專利文獻1~4記載之木質材料用阻燃劑的木質材料的吸濕性均高,有因濕氣造成阻燃劑滲出的缺點。特別是於高溫多濕之日本環境中,即使於不直接接觸水及/或雨滴之環境(例如,室內、地下等)下,因濕氣導致阻燃劑之滲出嚴重,而期望降低阻燃性木質材料的吸濕性。
因此,正追求開發於高溫高濕環境下吸濕性仍非常低,且阻燃性能亦優異之阻燃性木質材料。
專利文獻1:日本專利特開2016-7822號公報
專利文獻2:日本專利特開2007-55271號公報
專利文獻3:日本專利特開2006-219329號公報
專利文獻4:日本專利特開2007-160570號公報
發明概要
本發明之目的係提供吸濕性低且阻燃性能亦優異之阻燃性木質材料、及使用於其之木質材料用阻燃劑。
本發明人為開發低吸濕性及阻燃性能優異
之阻燃性木質材料,專心研究之結果,發現藉由使用組合有具特定結構之有機磷酸化合物及具特定結構之氮化合物的木質材料用阻燃劑,可解決前述課題。本發明依據如此之觀察所得知識而完成。
本發明為下述第1~17項所示之木質材料用阻燃劑及阻燃性木質材料。
第1項.一種木質材料用阻燃劑,包含下式(1)所示之有機磷化合物與下式(2)所示之氮化合物。
(式(1)中,R1及R2相同或相異,表示氫原子、胺基、羥基、巰基、鹵素原子、或者取代或未取代之碳數1~6的烷基。該取代烷基具有選自於由胺基、羥基、巰基及鹵素原子所構成群組中之1個以上取代基,該取代或未取代之烷基的碳鏈中亦可包含選自於由氧原子、氮原子及硫原子所構成群組中之至少1個雜原子;n為1~4之整數;X1及X2相同或相異,表示氫原子、羥基、或者經羥基取代或未取代之碳數1~6的烷基。)
(式(2)中,R3表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、或異丙基;R4、R5、及R6相同或相異,表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基、鄰甲苯甲醯基、間甲苯甲醯基、或對甲苯甲醯基;R7表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2。)
第2項.如前述第1項之木質材料用阻燃劑,其中前述有機磷化合物是下述化合物:於前述式(1)中,R1為氫原子或羥基,R2為氫原子或碳數1~6之烷基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
第3項.如前述第1或2項之木質材料用阻燃劑,其中前述氮化合物是下述化合物:於前述式(2)中,R3、R4、R5及R6為氫原子,R7為氫原子、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2的化合物。
第4項.如前述第1至3項中任一項之木質材料用阻燃劑,其中相對於前述有機磷化合物酸值,前述氮化合物含有0.7莫耳當量以上1.6莫耳當量以下的量。
第5項.如前述第1至4項中任一項之木質材料用阻燃劑,其更包含下式(3)所示之無機磷化合物。
(式(3)中,k表示0以上100以下之整數。)
第6項.如前述第5項之木質材料用阻燃劑,其中相對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量及相對於前述無機磷化合物酸值為1莫耳當量之總和,前述氮化合物相對於該總和含有0.95倍以上1.4倍以下的量。
第7項.如前述第5或6項之木質材料用阻燃劑,其中相對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量及相對於前述無機磷化合物酸值為1莫耳當量之總和,前述氮化合物相對於該總和含有0.97倍以上1.2倍以下的量。
第8項.如前述第5至7項中任一項之木質材料用阻燃劑,其中前述無機磷化合物是前述式(3)中k為0或1的化合物。
第9項.如前述第5至8項中任一項之木質材料用阻燃劑,其中前述有機磷化合物與前述無機磷化合物之摻合比以質量比計為1:99~75:25。
第10項.一種阻燃性木質材料,係木質材料受如前述第1至9項中任一項之木質材料用阻燃劑阻燃處理過者。
第11項.一種阻燃性木質材料,係於木質材料中包含以下式(a)之浸滲率計為5%以上之如前述第1至9項中任一項之木質材料用阻燃劑。
第12項.一種阻燃性木質材料,係於木質材料中包含以下式(a)之浸滲率計在20%以上之木質材料用阻燃劑,該木質材料用阻燃劑包含下式(1)所示之有機磷化合物與下式(2)所示之氮化合物。
前述木質材料用阻燃劑中所含之前述氮化合物相對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量以上。
(式(1)中,R1及R2相同或相異,表示氫原子、胺基、羥基、巰基、鹵素原子、或者取代或未取代之碳數1~6的烷基。該取代烷基具有選自於由胺基、羥基、巰基及鹵素原子所構成群組中之1個以上取代基,該取代或未取代之烷基的碳鏈中亦可包含選自於由氧原子、氮原子及硫原子所構成群組中之至少1個雜原子;n為1~4之整數;X1及X2相同或相異,表示經氫原子、羥基、或者經羥基取代或未取代之碳數1~6的烷基。)
(式(2)中,R3表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、或異丙基;R4、R5、及R6相同或相異,表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基、鄰甲苯甲醯基、間甲苯甲醯基、或對甲苯甲醯基;R7表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2。)
第13項.如前述第12項之阻燃性木質材料,其中前述有機磷化合物是下述化合物:於前述式(1)中,R1為氫原子或羥基,R2為氫原子或碳數1~6之烷基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
第14項.如前述第12或13項之阻燃性木質材料,其中前述氮化合物是下述化合物:於前述式(2)中,R3、R4、R5及R6為氫原子,R7為氫原子、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2的化合物。
第15項.如前述第12至14項中任一項之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在40%以上。
第16項.如前述第12至15項中任一項之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在80%以上。
第17項.如前述第12至16項中任一項之阻燃性木質材料,其中前述木質材料用阻燃劑中所含之前述氮化合物相對於前述有機磷化合物酸值在1.6莫耳當量以下。
本發明木質材料用阻燃劑之低吸濕性及阻燃性優異。本發明阻燃性木質材料藉於木質材料中包含前述木質材料用阻燃劑,吸濕性非常低且可發揮優異之阻燃性能。
用以實施發明之形態
以下,詳細地說明本發明。
1.木質材料用阻燃劑
本發明木質材料用阻燃劑之特徵在於包含有機磷化合物與氮化合物。又,本發明木質材料用阻燃劑視需要可包含無機磷化合物。
1-1.有機磷化合物
(式中,R1、R2、X1、X2、及n與前述相同。)
本說明書中,鹵素原子可舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等為例。
本說明書中,碳數1~6之烷基可舉例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等支鏈狀之烷基。
本說明書中,雜原子可舉氧原子、硫原子、氮原子等為例。
若R1及R2為經取代之碳數1~6之烷基,該取代烷基具有選自於由胺基、羥基、巰基、及鹵素原子所構成群組中之1個以上的取代基。取代基宜為羥基。取代基之數量以1~2個為佳,以1個較佳。又,R1及R2以未取代之碳數1~6之烷基(亦僅稱「碳數1~6之烷基」)較佳,以未取代之碳數1~4之烷基(亦僅稱「碳數1~4之烷基」)更佳。
若X1及X2為經羥基取代之碳數1~6之烷基,羥基之數量以1~2個為佳,以1個較佳。
再者,前述式(1)中之「亦可包含」為R1及R2之取代或未取代之碳數1~6之烷基的碳鏈中包含至少1個前述雜原子的情形、或未包含之情形的任一狀態之意。雜原子之數量以0~2個為佳,以0~1個較佳,以0個,即未包含雜原子更佳。
該等有機磷化合物(1)當中,適宜之化合物為前述式(1)中,R1為氫原子或羥基,R2為氫原子或碳數1~6之烷基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
較佳之化合物為前述式(1)中,R1為羥基,R2為氫原子或碳數1~4之烷基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
更佳之化合物為前述式(1)中,R1為羥基,R2為甲基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
具體而言,有機磷化合物(1)可舉例如:伸乙基雙膦酸、二甲基胺基亞甲基雙膦酸、1-羥基伸乙基雙膦酸、1-胺基伸乙基雙膦酸、氟亞甲基雙膦酸、第三丁基羥基亞甲基雙膦酸、氯亞甲基雙膦酸、二溴亞甲基雙膦酸、雙(2-羥基乙基)胺基亞甲基雙膦酸、四亞甲基雙膦酸、亞甲基雙膦酸、二氟亞甲基雙膦酸、氯磷酸(clodronate)、裴米卓耐特酸(pamidronic acid)、(胺基亞甲基)雙膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1,3-丙烷二基雙膦酸、3-胺基亞丙基雙膦酸、奧昔磷酸(oxidronic acid)、亞乙基雙膦酸、1-氟亞乙基雙膦酸、1-羥基-2-(甲胺基)亞乙基雙膦酸、1-胺基亞乙基雙膦酸、2-(3-巰基丙硫)亞乙基雙膦酸、2-羥基亞乙基雙膦酸、1-胺基-2-羥基亞乙基雙膦酸、1-羥基-2-(二甲胺基)亞乙基雙膦酸、2-巰基亞乙基雙膦酸、1-羥基-2-胺基亞乙基雙膦酸、2-(二甲胺基)亞乙基雙膦酸、1-(二甲胺基)-2-羥基亞乙基雙膦酸、1-(甲胺基)-2-羥基亞乙基雙膦酸、亞丙基雙膦酸、奧帕膦酸(olpadronate)、1-氟亞丙基雙膦酸、1-羥基亞丙基雙膦酸、異亞丙基雙膦酸、3-胺基亞丙基雙膦酸、亞丁基雙膦酸、1-氟亞丁基雙膦酸、1-羥基亞丁基雙膦酸、雙膦酸鹽類、1-氟亞戊基雙膦酸、
1-氟亞己基雙膦酸、1-羥基-2-(甲胺基)亞乙基雙膦酸、亞庚基雙膦酸、1-羥基亞己基雙膦酸、亞己基雙膦酸、亞戊基雙膦酸、1-羥基-4-甲基亞戊基雙膦酸、1-羥基亞庚基雙膦酸、亞甲基雙膦酸、伸乙基雙膦酸、1,2-伸丙基雙膦酸、1,3-伸丙基雙膦酸、1,4-伸丁基雙膦酸、伸乙基-雙-(羥基甲基)-膦酸、伸乙基-雙-(1-羥基乙基)-膦酸、伸乙基-雙-(1-羥基-1-甲基乙基)-膦酸、伸乙基-雙-(2-羥基-2-丙基)-膦酸、伸乙基-雙-(1-羥基-1-甲基-1-丙基)-膦酸、1,2-伸丙基-雙-(1-羥基-1-甲基乙基)-膦酸等。
該等中宜為有機磷化合物(1)的是:第三丁基羥基亞甲基雙膦酸、亞甲基雙膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、奧昔磷酸、亞乙基雙膦酸、亞丙基雙膦酸、1-羥基亞丙基雙膦酸、亞丁基雙膦酸、1-羥基亞丁基雙膦酸、亞庚基雙膦酸、亞己基雙膦酸、亞戊基雙膦酸、1-羥基亞己基雙膦酸、亞己基雙膦酸、1-羥基-4-甲基亞戊基雙膦酸、1-羥基亞庚基雙膦酸等。
較佳之有機磷化合物(1)為:第三丁基羥基亞甲基雙膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、奧昔磷酸、1-羥基亞丙基雙膦酸、及1-羥基亞丁基雙膦酸。
更佳之有機磷化合物(1)為1-羥基乙烷-1,1-二膦酸。
1-2.氮化合物
(式中,R3、R4、R5、R6、及R7與前述相同。)
氮化合物(2)當中,宜為前述式(2)中,R3、R4、R5、及R6為氫原子,R7為氫原子、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2之化合物。
較佳之氮化合物(2)為前述式(2)中,R3、R4、R5、及R6為氫原子,R7為氫原子、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2之化合物。
更佳之氮化合物(2)為前述式(2)中,R3、R4、R5、R6、及R7為氫原子之化合物。
具體而言,氮化合物(2)可舉例如:胍、胺基胍、二氰二胺、硝基胍、1-亞硝基胍、甲脒脲、雙胍、二甲雙胍、1-甲基胍、1-乙基胍、1-正丙基胍、1-異丙基胍、2-甲基胍、2-乙基胍、2-正丙基胍、2-異丙基胍、五甲基胍、1-苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2,3-三苯基胍、1-(鄰甲苯基)胍、1-(鄰甲苯基)雙胍等。
該等中適宜之氮化合物(2)為胍、胺基胍、二氰二胺、硝基胍、1-亞硝基胍、甲脒脲、雙胍等。
較佳之氮化合物(2)為胍、甲脒脲、及雙胍。
更佳之氮化合物(2)為胍。
氮化合物(2)亦可為鹽。氮化合物(2)之鹽可舉例如:氮化合物(2)之碳酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、溴化氫鹽、碘化氫鹽、胺磺酸鹽、硫氰酸鹽等。再者,本說明書中氮化合物亦包含氮化合物之鹽。
前述木質材料用阻燃劑所含之有機磷化合物(1)與氮化合物(2)的比例,以氮化合物(2)相對於有機磷化合物(1)酸值的莫耳當量表示。前述比例並未特別限定。例如,前述氮化合物(2)以相對於前述有機磷化合物(1)酸值含有0.7莫耳當量以上的量為佳,以含有0.85莫耳當量以上的量較佳,以含有0.95莫耳當量以上的量更佳。另一方面,前述氮化合物(2)以相對於有機磷化合物(1)酸值含有1.6莫耳當量以下的量為佳,以含有1.3莫耳當量以下的量較佳。
此處,本說明書中有機磷化合物(1)酸值為以pH為7以上11以下之範圍內出現的中和點(反曲點)作為終點,由至該終點前所需之溶液量算出的數值。再者,酸值之測定為依據JIS K 0070之電位滴定法,以該有機磷化合物(1)或其溶液作為試樣,滴定則使用鹼溶液進行。
1-3.無機磷化合物
(式(3)中,k表示0以上100以下之整數。)
本發明木質材料用阻燃劑除了有機磷化合物(1)及氮化合物(2)以外,藉由更包含無機磷化合物(3),可提升木質材料用阻燃劑之保存穩定性。再者,本說明書之保存穩定性是使木質材料用阻燃劑溶解或分散於溶劑的狀態(溶液或懸浮液)下長期間保管或靜置後無固體析出之意。
藉由提升本發明木質材料用阻燃劑的保存穩定性,即使為包含高濃度之木質材料用阻燃劑的溶液等狀態下保管,仍可抑制結晶之析出。藉此,可降低本發明木質材料用阻燃劑的運輸成本。此外,藉將木質材料浸滲於包含高濃度之木質材料用阻燃劑的溶液等,提升對木質材料之浸滲率,可有助於木質材料之更高阻燃化。更包含無機磷化合物之本發明木質材料用阻燃劑,又,可視所期之阻燃性能適當地稀釋後使用。
無機磷化合物(3)中以前述式(3)中,k為0或1之整數的化合物為佳,較佳者是前述式(3)中,k為1之化合物。
具體而言,無機磷化合物(3)可舉磷酸、焦磷酸、聚磷酸等為例。
該等中無機磷化合物(3)亦以磷酸、及焦磷酸
為佳,較佳者是焦磷酸。
若是前述木質材料用阻燃劑包含有機磷化合物(1)、氮化合物(2)及無機磷化合物(3)的情況,3成分之比例並未特別限定。例如,相對於前述有機磷化合物(1)酸值為1莫耳當量與相對於前述無機磷化合物(3)酸值為1莫耳當量之總和,氮化合物(2)相對於該總和以含有0.95倍以上的量為佳,以含有0.97倍以上的量較佳,以含有0.98倍以上的量更佳。藉由含有滿足前述條件之氮化合物(2),可得較低吸濕性優異之阻燃性木質材料。另一方面,相對於前述有機磷化合物(1)酸值的1莫耳當量及相對於前述無機磷化合物(3)酸值的1莫耳當量之總和,前述氮化合物(2)相對於該總和以含有1.4倍以下的量為佳,以含有1.2倍以下的量較佳,以含有1.1倍以下的量更佳,以含有1.05倍以下的量特佳。
此處,有機磷化合物(1)酸值及其測定方法與前述相同。又,本說明書中無機磷化合物(3)酸值為以pH為7以上11以下之範圍內出現的中和點(反曲點)作為終點,由至前述終點前所需之溶液量算出的數值。再者,酸值之測定為依據JIS K 0070之電位滴定法,以無機磷化合物(3)單體或其溶液作為試樣,滴定則使用鹼溶液進行。
若是前述木質材料用阻燃劑之磷化合物包含有機磷化合物(1)及無機磷化合物(3)兩者的情況,前述有機磷化合物(1)與前述無機磷化合物(3)之比例由賦予保存穩定性之觀點來看,以質量比計1:99~75:25為佳,以
10:90~70:30較佳。
本發明阻燃劑組成物藉由添加溶劑,可作為阻燃劑溶液或阻燃劑懸浮液使用。溶劑可舉水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二硫化碳等為例。阻燃劑溶液或阻燃劑懸浮液中阻燃劑組成物之濃度並未特別限定。阻燃劑溶液或阻燃劑懸浮液中以包含固定換算計為4質量%以上的阻燃劑組成物為佳,以包含8質量%以上較佳,以包含15質量%以上更佳,以包含25質量%以上特佳。濃度之上限值亦並未特別限定。阻燃劑溶液或阻燃劑懸浮液中以包含固定換算計為60質量%以下的阻燃劑組成物為佳,以包含50質量%以下的量較佳。
本發明木質材料用阻燃劑中氮化合物(2)與有機磷化合物(1)結合形成鹽。又,若是本發明木質材料用阻燃劑更包含無機磷化合物(3)的情況,則氮化合物(2)與有機磷化合物(1)、及氮化合物(2)與無機磷化合物(3)結合,分別形成鹽。該等鹽並未顯現如習知眾所皆知的木質材料用阻燃劑可見之易潮解性或吸濕性。因此,藉使木質材料包含本發明木質材料用阻燃劑,可充分地抑制因濕氣導致阻燃劑滲出。
2.阻燃性木質材料
本發明阻燃性木質材料之木質材料經上述木質材料用阻燃劑阻燃處理過。因此,本發明阻燃性木質材料於木質材料中包含上述木質材料用阻燃劑。藉於阻燃性木質材料中以特定比例包含特定結構之有機磷化合物、特定結構
之氮化合物、及視需要之特定結構的無機磷化合物,可發揮優異之低吸濕性及阻燃性。
阻燃性木質材料中所含之前述木質材料用阻燃劑量並未特別限定。可視所求之阻燃性能適當地調整含量。例如,以下式(a)之含有率計可為5%以上,亦可為10%以上、或15%以上。
本發明阻燃性木質材料相較於未施行阻燃處理之木質材料,依據ISO5660-1之總發熱量及最大發熱速度可獲降低。由此可知本發明木質材料用阻燃劑可賦予木質材料抑制接觸火焰後之延燒效果、及抑制接觸火焰時之引火及著火效果。
由抑制接觸火焰時之引火及著火的觀點來看,本發明阻燃性木質材料中包含以下式(a)之浸滲率計在20%以上的前述木質材料用阻燃劑為佳。
藉由包含以浸滲率計為20%之前述木質材料用阻燃劑,本發明阻燃性木質材料可發揮更優異之阻燃性能。浸滲率之下限值以40%以上為佳,以80%以上較佳。前述浸滲率之上限值並未特別限定。由阻燃性木質材料之運輸時或建築作業時之處理的觀點來看,以170%以下為佳,以130%以下較佳。
阻燃化對象之木質材料的形狀並未特別限制。可舉例如:將機械地破壞或切削木材、或化學處理後,做成細片狀(片、股等)、木毛狀等者作為原料所製造的合板、合板用單板、膠合木板、碎料板、纖維板等;自天然木材切出之板材、紙、紙漿等。木質材料之用途並未特別限制,可將家具、住宅建築材料等作為木質材料使用。木材之種類亦並未特別限制,可舉楓樹、橡樹、梧桐、栗樹、櫸樹、山毛櫸、樺樹、水曲柳、杉樹、檜木、松樹、銀杏樹、圓柏、日本鐵杉等為例。
3.阻燃性木質材料之製造方法
使木質材料阻燃化之處理方法可使用眾所皆知的方法,可舉塗布、塗敷、浸滲、注入等為例。其中,宜為利用浸滲及注入之處理方法。
若進行浸滲處理及/或注入處理,宜使用溶劑中溶解有木質材料用阻燃劑之溶液或溶劑中分散有木質材料用阻燃劑之懸浮液。溶劑可舉水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二硫化碳等為例。
進行浸滲處理之方法並未特別限定,可舉利用加壓之浸滲處理方法、利用減壓之浸滲處理方法、利用常壓之浸滲處理方法、及組合該等之浸滲處理方法等為例。可使用任何一種方法,但由容易注入木質材料用阻燃劑之觀點來看,以至少包含利用加壓之浸滲處理方法或利用減壓之浸滲處理方法為佳,以至少包含利用減壓之浸滲處理方法較佳。加壓通常為200~3000kPa左右,宜為
400~2000kPa左右,減壓通常為0.1~50kPa左右,宜以2-30kPa左右實施。浸滲處理時間並未特別限定,可配合進行阻燃化處理之木質材料的大小適當地變更。例如,為5分鐘~24小時左右。
進行浸滲處理時之木質材料用阻燃劑溶液的溫度並未特別限定。可為室溫(15~25℃左右),視需要亦可調節至25~100℃之範圍。
本發明阻燃性木質材料可因應所需之阻燃性能適當地調節木質材料用阻燃劑的浸滲量。以木質材料每單位體積所注入之木質材料用阻燃劑的質量(單位:kg/m3或g/cm3)來表示。又,對乾燥時之木質材料注入之木質材料用阻燃劑的質量可以下述式(a)所示之浸滲率來表示。因此,調節前述木質材料用阻燃劑之注入量,使該浸滲率為所期之浸滲率,例如20%以上。
浸滲率之下限值以40%以上為佳,以80%以上較佳。前述浸滲率之上限值並未特別限定,以170%以下為佳,以130%以下較佳。
進行浸滲處理之際,進行處理之木質材料以預先乾燥為佳。乾燥方法可於日曬乾燥、使用加熱爐之強
制乾燥等擇一。乾燥程度方面,通常以木材不會產生翹曲、裂痕等之範圍內盡可能地使其乾燥為佳。
浸滲處理後之木質材料以使其乾燥為佳。乾燥溫度通常為30~150℃左右,以50~100℃左右為佳進行。乾燥爐為只要可加熱至溶劑之沸點以上者即可,可使用例如,熱風式乾燥爐、紅外線式乾燥爐等。又,浸滲處理後之木質材料於使其乾燥前,亦可於含有水分之狀態下進行養護處理。藉由對浸滲處理後之木質材料於乾燥前進行養護處理,本發明木質材料用阻燃劑可浸透至木質材料內部,可更加抑制吸濕性。
本發明阻燃性木質材料視需要可包含前述木質材料用阻燃劑以外之眾所皆知的添加劑。如此之添加劑,可舉染料、著色顏料、消泡劑、分散劑、乳化劑、浸透劑、鹽化合物等為例。前述添加劑藉由添加至浸滲處理所使用之阻燃劑溶液中進行浸滲處理,可賦予木質材料阻燃性以外之效果。前述添加劑之添加量可於不阻礙木質材料之阻燃性的範圍內適當地調整。
本發明阻燃性木質材料之阻燃性優異,且吸濕性受到抑制。因此,本發明阻燃性木質材料可直接使用於住宅、店鋪、及其他建築結構物之內外裝、家具材、土木基礎材等。又,亦可於木質材料表面使用眾所皆知的防水劑進行防水塗裝後使用。
以下,顯示實施例及比較例更詳細地說明本
發明,但本發明之範圍並未受該等實施例所限定。
依據JIS K0070電位滴定法測定以下實施例中使用之有機磷化合物(1)酸值(KOHmg/g)。滴定使用平沼產業股份有限公司製平沼自動滴定裝置COM-1700。
(實施例1)
依據以下方法製作阻燃性木質材料試驗片。
(1)木質材料用阻燃劑溶液之調製
將60質量%之1-羥基乙烷-1,1-二膦酸(以下,略稱作HEDP)水溶液(東京化成工業(股)製)(酸值:507mg-KOH/g)64.9g、及水685.6g置於容器中,邊攪拌邊添加碳酸胍61.2g(東京化成工業(股)製)(相對於HEDP酸值為1.16莫耳當量),調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算10質量%)。
(2)阻燃性木質材料試驗片之製造
木質材料使用100mm×100mm×18mm之杉樹邊材紋理板。將前述木質材料於60℃之送風乾燥器中充分地乾燥,秤量初始乾燥後之質量Wi。將前述木質材料沉於阻燃劑水溶液中,於室溫(20℃)中使用減壓裝置以5~7kPa減壓3~4小時後,恢復至常壓於室溫浸漬一晚,進行浸滲處理。之後,將經浸滲處理之木質材料自前述阻燃劑溶液取出,以60℃之送風乾燥器乾燥至恆量,得到阻燃性木質材料。測量阻燃性木質材料試驗片之質量Wt,藉由以下式(a)算出浸滲率。
(實施例2)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:507mg-KOH/g)147.9g、水661.2g、及碳酸胍139.5g(相對於HEDP酸值為1.16莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算20質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例3)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:511mg-KOH/g)246.6g、水586g、及碳酸胍232.6g(相對於HEDP酸值為1.15莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算30質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例4)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:511mg-KOH/g)215.3g、水368.5g、及碳酸胍176.4g(相對於HEDP酸值為1莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算35質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例5)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:517mg-KOH/g)78.7g、水778.5g、及碳酸胍65.3g(相對於HEDP酸值為1莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算10質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例6)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:517mg-KOH/g)63.5g、水784.7g、及碳酸胍79.0g(相對於HEDP酸值為1.5莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算10質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例7)
依據以下方法製作阻燃性木質材料試驗片。
(1)木質材料用阻燃劑溶液之調製
將60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)555.0g、及水1248.2g置於容器中,邊攪拌邊添加碳酸胍360.4g(東京化成工業(股)製)(相對於HEDP酸值為0.8莫耳當量),調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算29質量%)。
(2)阻燃性木質材料試驗片之製造
木質材料使用100mm×100mm×18mm之杉樹邊材紋理板。將前述木質材料於60℃之送風乾燥器中充分地乾燥,秤量初始乾燥後之質量Wi。將前述木質材料沉於阻燃劑水溶液中,於室溫(20℃)下使用減壓裝置以5~7kPa減壓
3~4小時後,恢復至常壓於60℃下浸漬一晚,進行浸滲處理。之後,將經浸滲處理之木質材料自前述阻燃劑溶液取出,於室溫(23℃)下進行養護處理4天,置入送風乾燥器在40℃下乾燥4天後,在60℃下乾燥至恆量,得到阻燃性木質材料。測量阻燃性木質材料試驗片之質量Wt,藉由前述式(a)算出浸滲率。
(實施例8)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)493.3g、水1200.2g、及碳酸胍360.3g(相對於HEDP酸值為0.9莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算28質量%)以外,與實施例7同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(實施例9)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:507mg-KOH/g)26.0g、水591.2g、及碳酸胍24.5g(相對於HEDP酸值為1.16莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算5質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(比較例1)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:527mg-KOH/g)237.0g、水527.9g、及28質量%之氨水(和光純藥工業(股)製)(相對於HEDP酸值為1莫耳當量)135.1g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算20質量%)以外,與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(比較例2)
參考前述專利文獻2(日本專利特開2007-55271號公報),調製以硼酸為主成分之木質材料用阻燃劑水溶液。將水900g加入容器中並加熱至90℃後,添加硼砂(四硼酸鈉十水合物)(KISHIDA化學(股)製)350g、磷酸鋁(KISHIDA化學(股)製)5g及硼酸(KISHIDA化學(股)製)150g,攪拌至溶液變成透明,更加熱溶液至液溫為92℃為止,藉此調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算36質量%),與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(比較例3)
參考前述專利文獻4(日本專利特開2007-160570號公報),調製由磷酸胍所構成之木質材料用阻燃劑水溶液。將85質量%之磷酸水溶液(KISHIDA化學(股)製)195g、及水822.9g置於容器中,邊攪拌邊添加碳酸胍240.5g,調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算27.5質量%),與實施例1同樣地製作阻燃性木質材料試驗片。
(比較例4)
未進行利用木質材料用阻燃劑水溶液之浸滲處理,且將60℃之送風乾燥機中乾燥至恆量為止的木質材料作為試驗片使用。
針對實施例1~9及比較例1~4之阻燃性木質材料試驗片,進行以下發熱性試驗及吸濕性試驗。
[發熱性試驗]
發熱性試驗依據ISO5660進行。藉由錐形卡路里計進
行試驗,並基於以下3項基準評價阻燃性。再者,放射照度設為50kW/m2。
(1)總發熱量為8MJ/m2以下。
(2)最高發熱速度持續10秒以上,未超過200kW/m2。
(3)無防火上有礙之貫通至內面的龜裂及孔洞。
將前述3項基準滿足20分鐘者作為「不燃材料」,滿足10分鐘者作為「準不燃材料」,滿足5分鐘者作為「阻燃材料」,滿足2分30秒者作為「準阻燃材料」,均不滿足者作為「不合格」。於表1顯示結果。
[吸濕性試驗]
將各阻燃性木質材料放置於40℃、90%RH之恆溫恆濕器至恆量,並藉由下式(b)算出吸濕率。
將吸濕率為25%以下者定為「3」,超過25%、30%以下者定為「2」,超過30%、40%以下者定為「1」,超過40%者定為「0」。於表1顯示結果。
由表1可知比較例1~3之阻燃性木質材料試驗片的吸濕率較實施例1~9高。
另一方面,評價實施例1~9之阻燃性木質材料試驗片的低吸濕性優異,且發熱性試驗中阻燃性能為準阻燃材料以上。
(實施例10)
依據以下方法製作阻燃性木質材料試驗片。
(1)木質材料用阻燃劑溶液之調製
將60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)268.4g、焦磷酸(酸值:1166mgKOH/g、KISHIDA化學(股)製)69.1g(HEDP:焦磷酸之質量比=70:30)、及水1003.5g置於容器中,攪拌至溶解。於該水溶液中邊攪拌邊添加碳酸胍(東京化成工業(股)製)347.0g,調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算30質量%)。
由相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為
217.6g,相對於焦磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為129.4g,算出所需之碳酸胍量(兩者的總和)為347.0g。因此,實施例10之木質材料用阻燃劑水溶液中含有與兩者總和等量的胍。
(2)阻燃性木質材料試驗片之製造
木質材料使用100mm×100mm×18mm之杉樹邊材紋理板。將前述木質材料於60℃之送風乾燥器中充分地乾燥,秤量初始乾燥後之質量Wi。將前述木質材料沉於阻燃劑水溶液中,於室溫(23℃)中使用減壓裝置以5~7kPa減壓3~4小時後,恢復至常壓於室溫浸漬一晚,進行浸滲處理。之後,將經浸滲處理之木質材料自前述阻燃劑溶液取出,於室溫(23℃)下進行養護處理4天,再裝入送風乾燥機中於40℃下乾燥4天後,於60℃下乾燥至恆量,得到阻燃性木質材料。測量阻燃性木質材料試驗片之質量Wt,藉由前述式(a)算出浸滲率。
(實施例11)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)249.9g、焦磷酸150.0g(酸值:1166mg-KOH/g、HEDP:焦磷酸之質量比=50:50)、水849.8g、及碳酸胍483.8g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算42質量%)以外,與實施例10同樣地得到阻燃性木質材料。由相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為202.6g,相對於焦磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為280.9g,算出所需之碳酸胍量(兩者的總和)為483.5g。因
此,實施例11之木質材料用阻燃劑水溶液中含有與兩者總和等量的胍。
(實施例12)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)90.0g、焦磷酸126.06g(酸值:1172mg-KOH/g、HEDP:焦磷酸之質量比=30:70)、水999.2g、及碳酸胍310.2g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算27質量%)以外,與實施例10同樣地得到阻燃性木質材料。由相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為73.0g,相對於焦磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為237.2g,算出所需之碳酸胍量(兩者的總和)為310.2g。因此,實施例12之木質材料用阻燃劑水溶液中含有與兩者總和等量的胍。
(實施例13)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)30.0g、焦磷酸162.0g(酸值:1172mg-KOH/g、HEDP:焦磷酸之質量比=10:90)、水1058.6g、及碳酸胍329.3g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算27質量%)以外,與實施例10同樣地得到阻燃性木質材料。由相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為24.3g,相對於焦磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為304.9g,算出所需之碳酸胍量(兩者的總和)為329.2g。因此,實施例13之木質材料用阻燃劑水溶液中含有與兩者總和等量的胍。
(實施例14)
除了使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:505mg-KOH/g)166.7g、磷酸(酸值:971.2mgKOH/g、KISHIDA化學(股)製)100.0g(HEDP:磷酸之質量比=50:50)、水984.2g、及碳酸胍291.3g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算30質量%)以外,與實施例10同樣地得到阻燃性木質材料。由相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為135.2g,相對於磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為156.0g,算出所需之碳酸胍量(兩者的總和)為291.2g。因此,實施例14之木質材料用阻燃劑水溶液中含有與兩者總和等量的胍。
(實施例15)
使用60質量%之HEDP水溶液(酸值:511mg-KOH/g)246.6g、水660.3g、及碳酸胍202.4(相對於HEDP酸值為1莫耳當量)調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算27質量%)。算出相對於HEDP酸值1莫耳當量之碳酸胍為202.4g。因此,實施例15之木質材料用阻燃劑水溶液中含有相對於HEDP等量的胍。
(比較例5)
使用焦磷酸180.3g(酸值:1172mg-KOH/g)、水1089.1g、及碳酸胍339.3g調製木質材料用阻燃劑水溶液(固體換算27質量%)。算出相對於焦磷酸酸值1莫耳當量之碳酸胍為339.3g。因此,比較例5之木質材料用阻燃劑水溶液中含有相對於焦磷酸等量的胍。
[保存穩定性試驗]
將實施例10~15及比較例5中調製之木質材料用阻燃劑水溶液靜置室溫(23℃)下,藉由目視確認經過時間後之狀態。將7天以上未析出結晶之情形作為「2」,5天以上未析出結晶之情形作為「1」,5天以內未發現結晶析出之情形作為「0」。於表2顯示結果。
由表2可知更包含無機磷化合物(3)之實施例10~14之木質材料用阻燃劑水溶液的保存穩定性顯著地優異。特別是,實施例11之木質材料用阻燃劑水溶液為高濃度地包含木質材料用阻燃劑的溶液,即使於該狀態下靜置7天以上仍未確認結晶析出,故可知保存穩定性顯著地優異。
針對實施例10~14之阻燃性木質材料試驗片進行前述發熱性試驗及吸濕性試驗。於表3顯示結果。
表3中實施例10~14之阻燃性木質材料試驗片的低吸濕性優異,評價發熱性試驗之阻燃性能為準阻燃材料以上。由表2及表3可知實施例10~14之阻燃性木質材料試驗片除了有機磷化合物(1)及氮化合物(2)以外,藉由更包含無機磷化合物(3),可維持阻燃性與較習知物優異之低吸濕性且保存穩定性亦優異。特別是,實施例11之阻燃性木質材料試驗片藉由使用經高濃度化之木質材料用阻燃劑水溶液,可更加降低發熱性試驗之總發熱量,確認達成更高阻燃化。
Claims (22)
- 一種木質材料用阻燃劑,包含下式(1)所示之有機磷化合物、與下式(2)所示之氮化合物或其鹽,且前述有機磷化合物與前述氮化合物形成鹽;
- 如請求項1之木質材料用阻燃劑,其中前述有機磷化合物是下述化合物:於前述式(1)中,R1為氫原子或羥基,R2為氫原子或碳數1~6之烷基,X1及X2為羥基,n為1的化合物。
- 如請求項1或2之木質材料用阻燃劑,其中前述氮化合物或其鹽是下述化合物:於前述式(2)中,R3、R4、R5及R6為氫原子,R7為氫原子、胺基、氰基、硝基、亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2的化合物或其鹽。
- 如請求項1或2之木質材料用阻燃劑,其中相對於前述有機磷化合物酸值,前述氮化合物或其鹽含有0.7莫耳當量以上1.6莫耳當量以下的量。
- 如請求項5之木質材料用阻燃劑,其中相 對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量及相對於前述無機磷化合物酸值為1莫耳當量之總和,前述氮化合物或其鹽相對於該總和含有0.95倍以上1.4倍以下的量。
- 如請求項5之木質材料用阻燃劑,其中相對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量及相對於前述無機磷化合物酸值為1莫耳當量之總和,前述氮化合物或其鹽相對於該總和含有0.97倍以上1.2倍以下的量。
- 如請求項5之木質材料用阻燃劑,其中前述無機磷化合物是前述式(3)中k為0或1的化合物。
- 如請求項5之木質材料用阻燃劑,其中前述有機磷化合物與前述無機磷化合物之摻合比以質量比計為1:99~75:25。
- 如請求項1或2之木質材料用阻燃劑,其更含有溶劑。
- 如請求項10之木質材料用阻燃劑,其中前述溶劑為水。
- 一種阻燃性木質材料,係木質材料受如請求項1至11中任一項之木質材料用阻燃劑阻燃處理過者。
- 如請求項13之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在20%以上。
- 如請求項13之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在40%以上。
- 如請求項13之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在80%以上。
- 一種阻燃性木質材料,係於木質材料中包含以下式(a)之浸滲率計在20%以上之木質材料用阻燃劑,該木質材料用阻燃劑包含下式(1)所示之有機磷化合物與下式(2)所示之氮化合物或其鹽;前述木質材料用阻燃劑中所含之前述氮化合物或其鹽相對於前述有機磷化合物酸值為1莫耳當量以上;
- 如請求項17之阻燃性木質材料,其中前述有機磷化合物是下述化合物:於前述式(1)中,R1為氫原子或羥基,R2為氫原子或碳數1~6之烷基,X1及X2為經基,n為1的化合物。
- 如請求項17或18之阻燃性木質材料,其中前述氮化合物或其鹽是下述化合物:於前述式(2)中,R3、R4、R5及R6為氫原子,R7為氫原子、胺基、氰基、硝基、 亞硝基、-C(=O)-NH2、或-C(=NH)-NH2的化合物或其鹽。
- 如請求項17或18之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在40%以上。
- 如請求項17或18之阻燃性木質材料,其中前述浸滲率在80%以上。
- 如請求項17或18之阻燃性木質材料,其中前述木質材料用阻燃劑中所含之前述氮化合物或其鹽相對於前述有機磷化合物酸值在1.6莫耳當量以下。
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