TWI776091B - 多層黏著膜 - Google Patents

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Abstract

本發明是有關於一種多層黏著膜，所述多層黏著膜包括：第一外部黏著層；第二外部黏著層；以及中間黏著層，設置於第一外部黏著層與第二外部黏著層之間。多層黏著膜具有高的台階吸收性與優異的可返工性二者。

Description

多層黏著膜
本發明是有關於一種多層黏著膜，且更具體而言有關於一種具有優異的油墨台階吸收性(ink step absorbency)及可返工性(reworkability)的多層黏著膜。本申請案主張於2018年10月16日向韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2018-0123301號的優先權及權益，所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
電子裝置的各種部分藉由黏著膜進行貼附。舉例而言，液晶顯示器(liquid crystal display，LCD)包括可藉由黏著膜進行貼附的各種光學部件，例如偏振板、相位延遲板、光學補償膜、反射片、保護膜及增亮膜。
同時，可將用於例如觸摸面板等光學部件的黏著膜施加至具有油墨台階的基板等。在此種情形中，當黏著膜的台階吸收性不足以吸收油墨台階時，將會出現黏著膜未表現出足夠的黏著性的問題，且再者，在台階附近會出現延遲的氣泡，從而導致產品的耐久性劣化。此外，當在藉由黏著膜將光學部件彼此貼附的製程中 出現故障時，若在移除黏著膜以重複使用光學部件之後在光學部件上餘留有殘留物，則將出現可能無法重複使用光學部件的問題。
因此，需要一種具有高的台階吸收性及優異的可返工性的黏著膜。
先前技術文件 專利文件
韓國專利申請案特許公開案第KR 10-2013-0131795A號
本發明欲解決的問題是提供一種具有高的台階吸收性及優異的可返工性的多層黏著膜。
然而，本發明欲解決的問題不限於上述問題，且藉由閱讀以下說明，熟習此項技術者將清楚地理解本文中未提及的其他問題。
本發明的一個實施例提供一種多層黏著膜，所述多層黏著膜包括：第一外部黏著層；第二外部黏著層；以及中間黏著層，設置於第一外部黏著層與第二外部黏著層之間，所述多層黏著膜的拉伸強度為40,000克力/平方毫米(gf/mm2)或大於40,000克力/平方毫米且為50,000克力/平方毫米或小於50,000克力/平方毫米，其中第一外部黏著層及第二外部黏著層各自是外部黏著組成物的固化產物，所述外部黏著組成物含有第一樹脂及重量平均分子量為20,000克/莫耳或大於20,000克/莫耳且為50,000克/莫耳 或小於50,000克/莫耳的(甲基)丙烯酸酯系樹脂，第一樹脂具有-50℃至-30℃的玻璃轉變溫度(glass transition temperature)，且是含有第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第一組成物的聚合物，中間黏著層是含有第二樹脂的中間黏著組成物的固化產物，且第二樹脂具有-40℃至-20℃的玻璃轉變溫度，且是含有第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第二組成物的聚合物。
在本說明書通篇中，要理解，當任何部件被稱為「包括」任何組件時，除非另有說明，否則所述部件不排除其他組件，而是可更包括其他組件。
在本說明書中，用語「(甲基)丙烯酸酯」指代丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本說明書中，單位「重量份」可指代組分之間的重量比率。
在本說明書中，用語「單體」可指代能夠在聚合反應條件下與相同或不同種類的分子形成共價鍵的物質。即，用語「單體」 指代可在聚合反應期間轉化成具有重複單元(即單體單元)交替序列的聚合物的物質。
在下文中，將更詳細地闡述本說明書。
本發明的一個實施例提供一種多層黏著膜，所述多層黏著膜包括：第一外部黏著層；第二外部黏著層；以及中間黏著層，設置於第一外部黏著層與第二外部黏著層之間，所述多層黏著膜的拉伸強度為40,000克力/平方毫米或大於40,000克力/平方毫米且為50,000克力/平方毫米或小於50,000克力/平方毫米，其中第一外部黏著層及第二外部黏著層各自是外部黏著組成物的固化產物，所述外部黏著組成物含有第一樹脂及重量平均分子量為20,000克/莫耳或大於20,000克/莫耳且為50,000克/莫耳或小於50,000克/莫耳的(甲基)丙烯酸酯系樹脂，第一樹脂具有-50℃至-30℃的玻璃轉變溫度，且是含有第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第一組成物的聚合物，中間黏著層是含有第二樹脂的中間黏著組成物的固化產物，且第二樹脂具有-40℃至-20℃的玻璃轉變溫度，且是含有第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第二組成物的聚合物。
根據本發明的一個實施例的黏著膜具有多層結構，所述多層結構包括第一外部黏著層、第二外部黏著層及設置於第一外部黏著層與第二外部黏著層之間且和第一外部黏著層及第二外部黏著層不同的中間黏著層，且因此與具有單一黏著層的黏著膜不 同，所述黏著膜可表現出高的台階吸收性與優異的可返工性二者。
根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層各自是外部黏著組成物的固化產物，所述外部黏著組成物含有第一樹脂及重量平均分子量為20,000克/莫耳或大於20,000克/莫耳且為50,000克/莫耳或小於50,000克/莫耳的(甲基)丙烯酸酯系樹脂。
根據本發明的一個實施例，外部黏著組成物中所含有的第一樹脂的玻璃轉變溫度為-50℃至-30℃。舉例而言，第一樹脂的玻璃轉變溫度可為-50℃至-35℃、-50℃至-40℃、-50℃至-45℃、-47℃至-45℃、-46℃至-45℃或-47℃至-46℃。
當第一樹脂的玻璃轉變溫度處於上述範圍內時，多層黏著膜可表現出優異的台階吸收性及進一步改善的可返工性。
根據本發明的一個實施例，第一組成物含有第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體。
根據本發明的一個實施例，第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可為選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸甲酯單體、(甲基)丙烯酸乙酯單體、(甲基)丙烯酸正丙酯單體、(甲基)丙烯酸異丙酯單體、(甲基)丙烯酸正丁酯單體、(甲基)丙烯酸第二丁酯單體、(甲基)丙烯酸戊酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯單體、(甲基)丙烯酸正辛酯單體、(甲基)丙烯酸異辛酯單體、(甲基)丙烯酸異壬酯單體、(甲基)丙烯酸月桂酯單體及(甲基)丙烯酸十四烷酯單體。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第一組成物計，第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為50重量份至80重量份。具體而言，第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為55重量份至80重量份、60重量份至80重量份、65重量份至80重量份、70重量份至80重量份、75重量份至80重量份、74重量份至77重量份、74重量份至76重量份、74重量份至75重量份、75重量份至77重量份或75重量份至76重量份。當第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，第一外部黏著層可表現出流動性，從而增加多層黏著膜的台階吸收性。此外，當第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，第一外部黏著層可表現出合適的黏著強度，從而改善多層黏著膜的黏著效能。
根據本發明的一個實施例，含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可含有含除碳以外的雜原子的環結構，而在雜環烷基中不具有不飽和鍵，且可包括具有2至20個碳原子的單環或多環。
根據本發明的一個實施例，含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可為選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸四氫糠酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)單體、(甲基)丙烯酸四氫吡喃酯(tetrahydropyranyl(meth)acrylate)單體、丙烯醯嗎啉(acryloyl morpholine)單體及環狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(trimethylolpropane formal acrylate)單體。
同時，由於含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可由於 分子中極性部分的存在而與水鍵結，因此包含所述含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的黏著層可在高溫及高濕度條件下具有優異的耐久性，且在該些條件下可不白化。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第一組成物計，含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為5重量份至10重量份。當含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，第一樹脂可具有處於預定範圍內的玻璃轉變溫度，以使多層黏著膜的可返工性的降低可最小化。
根據本發明的一個實施例，外部黏著組成物中所包含的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的重量平均分子量為20,000克/莫耳至50,000克/莫耳。具體而言，(甲基)丙烯酸酯系樹脂的重量平均分子量可為30,000克/莫耳至50,000克/莫耳或者30,000克/莫耳至40,000克/莫耳。當(甲基)丙烯酸酯系樹脂的重量平均分子量處於上述範圍內時，在較(甲基)丙烯酸酯系樹脂的玻璃轉變溫度高的溫度下，(甲基)丙烯酸酯系樹脂將難以纏結，且因此第一外部黏著層及第二外部黏著層可表現出合適的流動性。此外，多層黏著膜的台階吸收性可增加。(甲基)丙烯酸酯系樹脂可用作塑化劑，且可為改善可撓性及彈性的化合物的聚合物。
根據本發明的一個實施例，(甲基)丙烯酸酯系樹脂可為選自由以下組成的群組的一或多種聚合物：(甲基)丙烯酸乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)單體、(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl(meth)acrylate)單體及(甲基)丙烯 酸二苯甲酮(benzophenone(meth)acrylate)單體。具體而言，(甲基)丙烯酸酯系樹脂可為(甲基)丙烯酸乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸異冰片酯單體及(甲基)丙烯酸羥乙酯單體的聚合物，其中以100重量份的單體的總重量計，(甲基)丙烯酸異冰片酯單體的含量可為70至90重量份。(甲基)丙烯酸酯系樹脂可具有40℃至60℃的玻璃轉變溫度。具體而言，(甲基)丙烯酸酯系樹脂的玻璃轉變溫度可為45℃至55℃或者47℃至53℃。當(甲基)丙烯酸酯系樹脂的玻璃轉變溫度處於上述範圍內時，(甲基)丙烯酸酯系樹脂在室溫下可具有低流動性，且因此，可改善第一外部黏著層及第二外部黏著層的可返工性。此外，(甲基)丙烯酸酯系樹脂可改善台階吸收性。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第一樹脂計，外部黏著組成物可以5重量份至15重量份的量含有(甲基)丙烯酸酯系樹脂。具體而言，(甲基)丙烯酸酯系樹脂的含量可為7重量份至13重量份，更具體而言為9重量份至11重量份。當(甲基)丙烯酸酯系樹脂的含量處於上述範圍內時，第一外部黏著層及第二外部黏著層可表現出合適的流動性，以使多層黏著膜的台階吸收性可增加。
根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層可為相同或不同外部黏著組成物的固化產物。
根據本發明的一個實施例，中間黏著層是含有第二樹脂的中間黏著組成物的固化產物。根據本發明的一個實施例，第二樹脂是第二組成物的聚合物。
根據本發明的一個實施例，第二樹脂的玻璃轉變溫度為-40℃至-20℃。具體而言，第二樹脂的玻璃轉變溫度可為-35℃至-20℃、-30℃至-20℃、-25℃至-20℃、-24℃至-20℃或-23℃至-20℃，更具體而言為-22℃至-20℃。當第二樹脂的玻璃轉變溫度處於上述範圍內時，多層黏著膜的可返工性可有所改善，且多層黏著膜的台階吸收性可進一步改善。
第二組成物含有第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體。
根據本發明的一個實施例，第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可為選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸甲酯單體、(甲基)丙烯酸乙酯單體、(甲基)丙烯酸正丙酯單體、(甲基)丙烯酸異丙酯單體、(甲基)丙烯酸正丁酯單體、(甲基)丙烯酸第二丁酯單體、(甲基)丙烯酸戊酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯單體、(甲基)丙烯酸正辛酯單體、(甲基)丙烯酸異辛酯單體、(甲基)丙烯酸異壬酯單體、(甲基)丙烯酸月桂酯單體及(甲基)丙烯酸十四烷酯單體。
第一樹脂中所含有的第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第二樹脂中所含有的第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可為相同或不同的單體。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第二組成物計，第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為30重量份至60重量份。具體而言，第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量 可為35重量份至60重量份、40重量份至60重量份、45重量份至60重量份、50重量份至60重量份、35重量份至55重量份、40重量份至55重量份、45重量份至55重量份或50重量份至55重量份。當第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，中間黏著層的可返工性的降低可最小化。
根據本發明的一個實施例，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體可為選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸異冰片酯單體及(甲基)丙烯酸環己酯單體。含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體較佳地為具有高玻璃轉變溫度及低反應性的甲基丙烯酸酯系單體。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第二組成物計，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為10重量份至30重量份。具體而言，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為13重量份至30重量份、16重量份至30重量份、16重量份至25重量份、16重量份至20重量份或18重量份至20重量份。當含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，第二樹脂可具有處於預定範圍內的玻璃轉變溫度，因此多層黏著膜的可返工性可有所改善，且多層黏著膜的台階吸收性的降低可最小化。具體而言，當含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，多層黏著膜的拉伸強度可維持在合適的水準，且因此當需要返工時，黏著膜可被容易地移除。
根據本發明的一個實施例，當外部黏著組成物中所含有的第一樹脂的玻璃轉變溫度低於中間黏著組成物中所含有的第二 樹脂的玻璃轉變溫度時，第一外部黏著層及第二外部黏著層可表現出流動性，因此台階吸收性可有所改善。即，外部黏著層可有效地填充台階部分。
再者，當中間黏著組成物中所含有的第二樹脂的玻璃轉變溫度高於外部黏著組成物中所含有的第一樹脂的玻璃轉變溫度時，中間黏著層可具有改善的內聚性(cohesiveness)，且因此，多層黏著膜的拉伸強度可有所改善。即，由於中間黏著層具有相對高的玻璃轉變溫度，因此當在將多層黏著膜貼附至被黏物之後移除多層黏著膜以進行返工時，多層黏著膜將不容易破裂，且因此多層黏著膜可表現出優異的可返工性。
根據本發明的一個實施例，第一樹脂與第二樹脂之間的玻璃轉變溫度的差異可為20℃至27℃。具體而言，玻璃轉變溫度的差異可為23℃至26℃，更具體而言為23℃至24℃或25℃至26℃。在此種情形中，多層黏著膜可具有特別優異的台階吸收性及可返工性。
根據本發明的一個實施例的多層黏著膜的拉伸強度為40,000克力/平方毫米至50,000克力/平方毫米。舉例而言，拉伸強度可為41,000克力/平方毫米至47,000克力/平方毫米、41,000克力/平方毫米至44,000克力/平方毫米、41,000克力/平方毫米至43,000克力/平方毫米、43,000克力/平方毫米至47,000克力/平方毫米或44,000克力/平方毫米至47,000克力/平方毫米。當多層黏著膜的拉伸強度處於上述範圍內時，多層黏著膜可表現出高的台 階吸收性與優異的可返工性二者。
根據本發明的一個實施例，除第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體以外，第一組成物可更含有選自以下的一或多者：第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第一丙烯醯胺系(acrylamide-based)單體。此外，第一組成物可更含有選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸異冰片酯單體、(甲基)丙烯酸環己酯單體及(甲基)丙烯酸二環戊二烯單體。
根據本發明的一個實施例，除第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體以外，第二組成物可更含有選自以下的一或多者：第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第二丙烯醯胺系單體。
第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體可各自獨立地為選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯單體、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯單體、(甲基)丙烯酸6-羥己酯單體、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯單體、(甲基)丙烯酸2-羥乙二醇酯單體及(甲基)丙烯酸2-羥丙二醇酯單體。作為含羥基化合物的第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體可與水鍵結，且因此包含其的黏著層可在高溫及高濕度條件下具有優異的耐久性，且在該些條件下可不白化。
同時，第一丙烯醯胺系單體及第二丙烯醯胺系單體可各自獨立地為選自以下的一或多者：N,N-二甲基丙烯醯胺單體、N,N- 二甲基甲基丙烯醯胺單體、N-乙基甲基丙烯醯胺單體、N-乙基丙烯醯胺單體、N,N-二乙基丙烯醯胺單體及N-丙基丙烯醯胺單體。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第一組成物計，第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為10重量份至15重量份。當第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量處於上述範圍內時，優點在於所述多層黏著膜可表現出合適水準的可返工性與台階吸收性二者。同時，以100重量份的第一組成物計，第一丙烯醯胺系單體的含量可為3重量份至6重量份。具體而言，第一丙烯醯胺系單體的含量可為4重量份至6重量份，更具體而言為5重量份至6重量份。
根據本發明的一個實施例，以100重量份的第二組成物計，第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量可為15重量份至20重量份。當第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體處於上述範圍內時，優點在於所述多層黏著膜可表現出合適水準的可返工性與台階吸收性二者。同時，以100重量份的第二組成物計，第二丙烯醯胺系單體的含量可為6重量份至15重量份。具體而言，第二丙烯醯胺系單體的含量可為8重量份至13重量份，更具體而言為9重量份至11重量份。
根據本發明的一個實施例，外部黏著組成物及中間黏著組成物可更含有此項技術中通常使用的增黏劑、固化劑、引發劑、偶合劑等作為添加劑，但是添加劑不限於此。
根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層與中間黏著 層之間的厚度比率以及第二外部黏著層與中間黏著層之間的厚度比率可各自為1：3至4：7。第一外部黏著層與中間黏著層之間的厚度比率和第二外部黏著層與中間黏著層之間的厚度比率可相同或不同。當第一外部黏著層與中間黏著層之間的厚度比率以及第二外部黏著層與中間黏著層之間的厚度比率處於上述範圍內時，多層黏著膜可具有合適的拉伸強度，且因此表現出高的台階吸收性，同時具有優異的可返工性。
根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層中的每一者的厚度可為15微米至50微米，且中間黏著層的厚度可為30微米至150微米。具體而言，第一外部黏著層及第二外部黏著層中的每一者的厚度可為30微米至40微米，且中間黏著層的厚度可為70微米至90微米。當第一外部黏著層及第二外部黏著層中的每一者的厚度以及中間黏著層的厚度處於上述範圍內時，多層黏著膜可表現出高的台階吸收性與優異的可返工性二者。
根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層的厚度與第二外部黏著層的厚度可相同或不同。
根據本發明的一個實施例，所述多層黏著膜可藉由以下方式來生產：將外部黏著組成物、中間黏著組成物及外部黏著組成物依序施加及沈積至基板上，且接著同時固化所施加的組成物。具體而言，所述多層黏著膜並非藉由單獨製備層中的每一者且接著將所製備的層結合於一起來生產，而是可藉由將黏著組成物依序 沈積至基板上且接著同時固化所沈積的組成物的方法來生產。因此，在黏著層之間可出現黏著組成物混合於一起的區段。黏著組成物混合於一起的此種區段可確保較傳統多層黏著膜更佳的層間黏著性，且即使在極端環境下亦可防止層之間的介面分離。基板可為經矽酮處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene Terephthalate，PET)釋放膜，但不限於此。
同時固化黏著組成物的方法可為熱固化或光固化，特別是使用黑光(長波紫外光(UV-A light))的光固化。用於光固化的光強度可為0.5毫瓦/平方公分(Mw/cm2)至1.0毫瓦/平方公分，且光固化時間可為3至5分鐘。
然而，生產所述多層黏著膜的方法不限於上述方法，且此項技術中通常應用的方法可用於生產所述多層黏著膜。
多層黏著膜可用於貼附各種光學部件，例如偏振板、相位延遲板、光學補償膜、反射片、保護膜及增亮膜。然而，本發明不限於此，且多層黏著膜可不受限制地用於此項技術中已知的應用中。
在下文中，將參照實例詳細闡述本發明。然而，根據本發明的實例可被修改成各種不同的形式，且本發明的範圍不被解釋為限於以下所述實例。提供本說明書的實例是為向熟習此項技術者更全面地闡釋本發明。
外部黏著組成物的製備
藉由第一組成物的光聚合生產出了第一樹脂，第一組成 物以下表1中所示的量含有丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate，2-EHA)單體、甲基丙烯酸四氫糠酯(tetrahydrofurfuryl methacrylate，THFMA)單體、丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl acrylate，HEA)單體及二甲基丙烯醯胺(dimethylacrylamide，DMAA)單體。
藉由丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)單體、丙烯酸異冰片酯(isobornyl acrylate，IBOA)單體及丙烯酸羥乙酯(HEA)單體的光聚合生產出了重量平均分子量為20,000克/莫耳至50,000克/莫耳的(甲基)丙烯酸酯系樹脂。此時，以100重量份的單體的總重量計，IBOA的用量為70重量份。
以100重量份的第一樹脂計，將(甲基)丙烯酸酯系樹脂及添加劑以下表1中所示的量添加至第一樹脂，藉此製備外部黏著組成物(A至F)。
Figure 108137186-A0305-02-0017-1
中間黏著組成物的製備
藉由第二組成物的光聚合生產出了第二樹脂，所述第二組成物以下表2中所示的量含有丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)單體、甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate，IBOMA)單體、丙烯酸羥乙酯(HEA)單體及二甲基丙烯醯胺(DMAA)單體。以100重量份的第二樹脂計，以下表2中所示的量向第二樹脂添加了添加劑，藉此製備中間黏著組成物(G至J)。
Figure 108137186-A0305-02-0018-3
實例1至6
如下表3中所示，使用外部黏著組成物(A及B)中的一者及中間黏著組成物(G至H)中的一者生產出了實例1至6的多層黏著膜。
具體而言，使用三槽模具(派克提韓國公司(Pactive Korea Co.,)，派克提工程(Pactive Engineering))將外部黏著組成物、中間黏著組成物及外部黏著組成物依序施加至經矽酮處理的PET釋放膜，且接著利用另一經矽酮處理的釋放膜覆蓋所施加的 組成物。接著，利用黑光(光強度：0.7毫瓦/平方公分)同時固化所施加的組成物3至5分鐘，藉此生產將第一外部黏著層、中間黏著層及第二外部黏著層依序沈積至下表3中所示厚度的多層黏著膜。
Figure 108137186-A0305-02-0019-4
比較例1至8
如下表4中所示，使用外部黏著組成物(C至E)中的一者及中間黏著組成物(I至J)中的一者生產出了比較例1至8的多層黏著膜。
具體而言，使用三槽模具(派克提韓國公司，派克提工程)將外部黏著組成物、中間黏著組成物及外部黏著組成物依序施加至經矽酮處理的PET釋放膜，且接著利用另一經矽酮處理的釋放膜覆蓋所施加的組成物。接著，利用黑光(光強度：0.7毫瓦/平方公分)同時固化所施加的組成物3至5分鐘，藉此生產將第一外部黏著層、中間黏著層及第二外部黏著層依序沈積至下表4中所示厚度的多層黏著膜。
Figure 108137186-A0305-02-0020-5
對根據實例1至6及比較例1至8的多層黏著膜的物理性質進行了量測及評價，且結果示於下表5中。
拉伸強度的量測
將所生產的多層黏著膜中的每一者層壓四層，且接著切割成1公分(寬度)×4公分(長度)的大小。為防止多層黏著膜黏著至質地分析儀(texture analyzer，TA)的夾具，利用一般的膠帶包繞距每一多層黏著膜的兩個縱向端為1公分的部分，且將每一多層黏著膜的兩端固定至質地分析儀(TA)的夾具。利用質地分析儀(TA)，在以恆定速度提升夾具的同時對每一多層黏著膜的拉伸強度進行了量測。
可返工性的評價
將所生產的多層黏著膜中的每一者貼附至玻璃基板，且在烘箱中於60℃下保持1小時，且接著在移除黏著膜的同時，根據以下等級評價了每一多層黏著膜的可返工性：○：一次性移除全 部多層黏著膜而不破裂；△：多層黏著膜容易破裂，且需要多次移除操作；以及X：多層黏著膜容易破裂，且移除操作是不可能的。
台階吸收性的評價
將黏著膜層壓至具有20微米油墨台階的1.1T(厚度)玻璃上，且接著在其上層壓0.55T玻璃基板。接下來，將層壓體在高壓釜中於40℃及4巴下保持20分鐘，且接著使用金屬鹵素燈以3焦的劑量進行了後固化。對在後固化之後產生的氣泡的數目進行了量測，且根據以下等級對每一黏著膜的台階吸收性進行了評價：○：氣泡的數目為2或小於2；以及X：氣泡的數目為3或大於3。
耐久性及白化的評價
將黏著膜中的每一者層壓至具有20微米油墨台階的1.1T玻璃上，且接著在其上層壓0.55T玻璃基板。接下來，將層壓體在高壓釜中於40℃及4巴下保持20分鐘，且接著使用金屬鹵素燈以3焦的劑量進行了後固化。接下來，將黏著膜在烘箱中於85℃及85%相對濕度(relative humidity，RH)下保持24小時。
在烘箱中於85℃及85%相對濕度下保持24小時之後，根據以下等級對黏著膜的耐久性進行了評價：○：除在後固化之後產生的氣泡以外，不產生額外的氣泡；△：在後固化之後產生的氣泡的大小有所變化；以及X：除在後固化之後產生的氣泡以外，產生額外的氣泡。
在烘箱中於85℃及85%相對濕度下保持24小時之後， 根據以下等級對黏著膜的白化進行了評價：○：不會出現由於水引起的白化；以及X：出現由於水引起的白化。
Figure 108137186-A0305-02-0022-6
如上表5中所示，可確認實例1至6的多層黏著膜不僅具有優異的可返工性，而且亦具有優異的台階吸收性。此外，可確認實例1至6的多層黏著膜在高溫及高濕度條件下具有優異的耐久性，且在該些條件下未白化。
相反，可證實，在使用不含(甲基)丙烯酸酯系樹脂的外部黏著組成物及含有玻璃轉變溫度在-40℃至-20℃之外的第二樹脂的中間黏著組成物的比較例1至8的情形中，可返工性差。
因此，可看出，根據本發明的一個實施例的多層黏著膜 在具有高的台階吸收性的同時具有優異的可返工性，且在高溫及高濕度條件下亦具有優異的耐久性，且在該些條件下不會白化。
如上所述，根據本發明的一個實施例的多層黏著膜可表現出高的台階吸收性與優異的可返工性二者。
無。

Claims (16)

  1. 一種多層黏著膜，所述多層黏著膜包括：第一外部黏著層；第二外部黏著層；以及中間黏著層，設置於所述第一外部黏著層與所述第二外部黏著層之間，所述多層黏著膜的拉伸強度為40,000克力/平方毫米或大於40,000克力/平方毫米且為50,000克力/平方毫米或小於50,000克力/平方毫米，其中所述第一外部黏著層及所述第二外部黏著層各自為外部黏著組成物的固化產物，所述外部黏著組成物含有第一樹脂及重量平均分子量為20,000克/莫耳或大於20,000克/莫耳且為50,000克/莫耳或小於50,000克/莫耳的(甲基)丙烯酸酯系樹脂，所述第一樹脂具有-50℃至-30℃的玻璃轉變溫度，且是含有第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第一組成物的聚合物，所述中間黏著層是含有第二樹脂的中間黏著組成物的固化產物，所述第二樹脂具有-40℃至-20℃的玻璃轉變溫度，且是含有第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體及含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的第二組成物的聚合物，且所述第一樹脂與所述第二樹脂之間的玻璃轉變溫度的差異為20℃至27℃。
  2. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體是選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸甲 酯單體、(甲基)丙烯酸乙酯單體、(甲基)丙烯酸正丙酯單體、(甲基)丙烯酸異丙酯單體、(甲基)丙烯酸正丁酯單體、(甲基)丙烯酸第二丁酯單體、(甲基)丙烯酸戊酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯單體、(甲基)丙烯酸正辛酯單體、(甲基)丙烯酸異辛酯單體、(甲基)丙烯酸異壬酯單體、(甲基)丙烯酸月桂酯單體及(甲基)丙烯酸十四烷酯單體。
  3. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中以100重量份的所述第一組成物計，所述第一含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量為50重量份或大於50重量份且為80重量份或小於80重量份。
  4. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體是選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸四氫糠酯單體、(甲基)丙烯酸四氫吡喃酯單體、丙烯醯嗎啉單體及環狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯單體。
  5. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中以100重量份的所述第一組成物計，所述含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量為5重量份或大於5重量份至10重量份或小於10重量份。
  6. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯系樹脂是選自以下的一或多種聚合物：(甲基)丙烯酸乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸異冰片酯單體、(甲基)丙烯酸羥乙酯單體及(甲基)丙烯酸二苯甲酮單體。
  7. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中以100重量份的所述第一樹脂計，所述(甲基)丙烯酸酯系樹脂的含量為5重量份或 大於5重量份且為15重量份或小於15重量份。
  8. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體是選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸甲酯單體、(甲基)丙烯酸乙酯單體、(甲基)丙烯酸正丙酯單體、(甲基)丙烯酸異丙酯單體、(甲基)丙烯酸正丁酯單體、(甲基)丙烯酸第二丁酯單體、(甲基)丙烯酸戊酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯單體、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯單體、(甲基)丙烯酸正辛酯單體、(甲基)丙烯酸異辛酯單體、(甲基)丙烯酸異壬酯單體、(甲基)丙烯酸月桂酯單體及(甲基)丙烯酸十四烷酯單體。
  9. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中以100重量份的所述第二組成物計，所述第二含烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量為30重量份或大於30重量份至60重量份或小於60重量份。
  10. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體是選自以下的一或多者：(甲基)丙烯酸異冰片酯單體及(甲基)丙烯酸環己酯單體。
  11. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中以100重量份的所述第二組成物計，所述含環烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體的含量為10重量份或大於10重量份且為30重量份或小於30重量份。
  12. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第一組成物更含有選自以下的一或多者：第一含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第一丙烯醯胺系單體。
  13. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第二組成 物更含有選自以下的一或多者：第二含極性官能基的(甲基)丙烯酸酯系單體及第二丙烯醯胺系單體。
  14. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第一外部黏著層與所述中間黏著層之間的厚度比率以及所述第二外部黏著層與所述中間黏著層之間的厚度比率各自為1：3至4：7。
  15. 如請求項14所述的多層黏著膜，其中所述第一外部黏著層的厚度及所述第二外部黏著層的厚度各自為15微米或大於15微米且為50微米或小於50微米，且所述中間黏著層的厚度為30微米或大於30微米且為150微米或小於150微米。
  16. 如請求項1所述的多層黏著膜，其中所述第一外部黏著層、所述第二外部黏著層及所述中間黏著層是藉由同時固化所述外部黏著組成物與所述中間黏著組成物而形成。
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