KR20200042748A - 다층 점착 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 제1 외곽 점착층; 제2 외곽 점착층; 및 상기 제1 외곽 점착층과 상기 제2 외곽 점착층 사이에 위치하는 중간 점착층으로 이루어지는 다층 점착 필름에 관한 것으로, 높은 단차 흡수성을 가지며, 동시에 리워크성이 우수하다.

Description

다층 점착 필름{MULTILAYER ADHESIVE FILM}
본 발명은 다층 점착 필름에 관한 것으로, 구체적으로는 단차 흡수성 및 리워크성이 우수한 다층 점착 필름에 관한 것이다.
전자 기기의 다양한 부재들은 점착 필름에 의하여 부착된다. 예를 들면, 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 보호 필름 및 휘도 향상 필름 등과 같은 다양한 광학 부재가 존재하는데, 이것들은 점착 필름에 의하여 부착될 수 있다.
한편, 터치 패널과 같은 광학 부재에 사용되는 점착 필름은 인쇄 단차가 있는 기판 등에 적용될 수 있다. 이때, 점착 필름이 인쇄 단차를 흡수할 수 있을 정도로 충분한 단차 흡수성을 가지지 못하게 되면 충분한 점착성을 발휘하기 어렵게 되고, 나아가 단차 부근에 지연성 기포가 발생하게 되어 제품의 내구성에 문제가 발생하게 된다.
또한, 광학 부재를 점착 필름으로 부착할 때 불량이 발생하는 경우, 광학 부재의 재사용을 위하여 점착 필름 제거 시 광학 부재에 잔사가 남으면 재사용이 불가한 문제가 발생하게 된다.
이에, 높은 단차 흡수성을 가지며, 리워크성이 우수한 점착 필름이 필요한 실정이다.
한국 공개공보: KR 10-2013-0131795 A
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 높은 단차 흡수성을 가지며, 리워크성이 우수한 다층 점착 필름을 제공하는 것이다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는, 제1 외곽 점착층; 제2 외곽 점착층; 및 상기 제1 외곽 점착층과 상기 제2 외곽 점착층 사이에 위치하는 중간 점착층으로 이루어지고, 인장강도가 40,000 gf/mm2 이상 50,000 gf/mm2 이하인 다층 점착 필름으로서, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 제1 수지 및 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 아크릴레이트계 수지를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물이고, 상기 제1 수지는 유리전이온도가 - 50 ℃ 이상 - 30 ℃ 이하이고 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제1 조성물의 중합체이며, 상기 중간 점착층은 제2 수지를 포함하는 중간 점착 조성물의 경화물이고, 상기 제2 수지는 - 40 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하이고 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제2 조성물의 중합체인 다층 점착 필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 필름은 높은 단차 흡수성 및 우수한 리워크성을 동시에 구현할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "모노머(monomer)"는 폴리머 형성 반응 조건에서 추가적으로 일련의 같거나 다른 분자로 공유결합을 형성할 수 있는 물질을 의미할 수 있다. 즉, "모노머(monomer)"는 폴리머 형성을 위한 중합 반응시 하나의 물질이 폴리머 배열(sequence)의 반복단위, 즉 모노머 단위(monomer unit)로 전환될 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는, 제1 외곽 점착층; 제2 외곽 점착층; 및 상기 제1 외곽 점착층과 상기 제2 외곽 점착층 사이에 위치하는 중간 점착층으로 이루어지고, 인장강도가 40,000 gf/mm2 이상 50,000 gf/mm2 이하인 다층 점착 필름으로서, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 제1 수지 및 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 아크릴레이트계 수지를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물이고, 상기 제1 수지는 - 50 ℃ 이상 - 30 ℃ 이하이고 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제1 조성물의 중합체이며, 상기 중간 점착층은 제2 수지를 포함하는 중간 점착 조성물의 경화물이고, 상기 제2 수지는 유리전이온도가 - 40 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하이고 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제2 조성물의 중합체인 다층 점착 필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 점착 필름은 제1 외곽 점착층, 제2 외곽 점착층, 및 상기 제 1외곽 점착층과 상기 제2 외곽 점착층 사이에 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 점착층과는 상이한 중간 점착층을 포함하는 다층 구조를 가짐으로써, 점착층이 한 층인 경우와 달리 높은 단차 흡수성과 우수한 리워크성을 동시에 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제1 외곽 점착층 및 제2 외곽 점착층은 제1 수지 및 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 아크릴레이트계 수지를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 외곽 점착 조성물에 포함되는 제1 수지의 유리전이온도는 - 50 ℃ 이상 - 30 ℃ 이하이다. 예를 들면, - 50 ℃ 이상 - 35 ℃ 이하, - 50 ℃ 이상 - 40 ℃ 이하, - 50 ℃ 이상 - 45 ℃ 이하, - 47 ℃ 이상 - 45 ℃ 이하, - 46 ℃ 이상 - 45 ℃ 이하 또는 - 47 ℃ 이상 - 46 ℃ 이하일 수 있다. 상기 제1 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 필름은 우수한 단차 흡수성을 구현할 수 있으며, 리워크성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 조성물은 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트 모노머, 에틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-프로필(메트)아크릴레이트 모노머, 이소프로필(메트)아크릴레이트 모노머, n-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, sec-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, 펜틸(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소노닐(메트)아크릴레이트 모노머, 라우릴(메트)아크릴레이트 모노머 및 테트라데실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량은 제1 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 80 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 55 중량부 이상 80 중량부 이하, 60 중량부 이상 80 중량부 이하, 65 중량부 이상 80 중량부 이하, 70 중량부 이상 80 중량부 이하, 75 중량부 이상 80 중량부 이하, 74 중량부 이상 77 중량부 이하, 74 중량부 이상 76 중량부 이하, 74 중량부 이상 75 중량부 이하, 75 중량부 이상 77 중량부 이하 또는 75 중량부 이상 76 중량부 이하일 수 있다. 상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층의 유동성을 구현함으로써, 다층 점착 필름의 단차 흡수성을 높일 수 있다. 또한, 상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층은 적절한 점착력을 구현하여 상기 다층 점착 필름의 점착 성능을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 헤테로사이클로알킬기 내에 불포화 결합이 존재하지 않고 탄소 외의 이종 원소가 포함된 고리 구조를 포함할 수 있으며, 탄소수 2 이상 20 이하의 단일 고리(monocyclic ring) 또는 다중 고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 테트라하이드로퍼퓨릴(메트)아크릴레이트 모노머, 테트라하이드로피라닐(메트)아크릴레이트 모노머, 아크릴로일모르폴린 모노머 및 사이클릭트리메틸올프로판포말아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
한편, 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 분자 내에 극성인 부분이 존재하여 수분과 결합할 수 있으므로, 이를 포함하는 점착층은 고온 및 고습 조건에서 내구성이 뛰어나고 백탁 현상이 일어나지 않을 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량은 제1 조성물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 10 중량부 이하일 수 있다. 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 제1 수지가 일정 범위의 유리전이온도를 가질 수 있도록 하여, 다층 점착 필름의 리워크성의 저하를 최소화할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 외곽 점착 조성물에 포함되는 아크릴레이트계 수지는 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하이다. 상기 아크릴레이트계 수지의 중량평균분자량은 구체적으로, 30,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하, 30,000 g/mol 이상 40,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 아크릴레이트계 수지는 아크릴레이트계 수지의 유리전이온도보다 높은 온도에서 꼬임이 발생하기 어려워 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 유동성을 적절히 구현할 수 있다. 그리고, 다층 점착 필름의 단차 흡수성을 높일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지는 가소제 역할을 하는 것으로서 유연성과 탄성을 향상시키는 화합물들의 중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴레이트계 수지는 에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 모노머 및 벤조페논(메트)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 중합체일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴레이트계 수지는 에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머 및 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 모노머의 중합체일 수 있으며, 이 때 상기 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머는 전체 모노머 100 중량부에 대하여 70 중량부 이상 90 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지는 유리전이온도가 40 ℃ 이상 60 ℃ 이하일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지의 유리전이온도는 구체적으로, 45 ℃ 이상 55 ℃ 이하, 47 ℃ 이상 53 ℃ 이하일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우, 상온에서의 유동성이 적어 결과적으로 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 리워크성을 향상시킬 수 있다. 또한, 단차 흡수성을 높일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 외곽 점착 조성물은 상기 아크릴레이트계 수지를 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 15 중량부 이하의 함량으로 포함할 수 있다. 구체적으로, 7 중량부 이상 13 중량부 이하, 더욱 구체적으로, 9 중량부 이상 11 중량부 이하일 수 있다. 상기 아크릴레이트계 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 유동성을 적절히 구현함으로써, 단차 흡수성을 높일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 동일 또는 상이한 외곽 점착 조성물의 경화물일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 중간 점착층은 제2 수지를 포함하는 중간 점착 조성물의 경화물이다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 수지는 제2 조성물의 중합체이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 수지의 유리전이온도는 - 40 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하이다. 구체적으로, - 35 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하, - 30 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하, - 25 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하, - 24 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하 또는 - 23 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하일 수 있고, 더욱 구체적으로 - 22 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하일 수 있다. 상기 제2 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 필름의 리워크성을 향상시킬 수 있으며, 단차 흡수성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 제2 조성물은 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트 모노머, 에틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-프로필(메트)아크릴레이트 모노머, 이소프로필(메트)아크릴레이트 모노머, n-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, sec-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, 펜틸(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소노닐(메트)아크릴레이트 모노머, 라우릴(메트)아크릴레이트 모노머 및 테트라데실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 제1 수지에 포함되는 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머와 상기 제2 수지에 포함되는 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 동일하거나 상이한 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량은 상기 제2 조성물 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 60 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 35 중량부 이상 60 중량부 이하, 40 중량부 이상 60 중량부 이하, 45 중량부 이상 60 중량부 이하, 50 중량부 이상 60 중량부 이하, 35 중량부 이상 55 중량부 이하, 40 중량부 이상 55 중량부 이하, 45 중량부 이상 55 중량부 이하 또는 50 중량부 이상 55 중량부 이하일 수 있다. 상기 제2 알킬기 함유 (메트)아클릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 중간 점착층의 리워크성의 저하를 최소화할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머 및 사이클로헥실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 유리전이온도가 높으며 반응성이 느린 메타크릴레이트계 모노머인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량은 제2 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 13 중량부 이상 30 중량부 이하, 16 중량부 이상 30 중량부 이하, 16 중량부 이상 25 중량부 이하, 16 중량부 이상 20 중량부 이하 또는 18 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 제2 수지가 특정범위의 유리전이온도를 가지도록 하여, 다층 점착 필름의 리워크성을 향상시킬 수 있으며, 단차 흡수성의 저하를 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 다층 점착 필름의 인장강도를 적절히 유지시킬 수 있으므로, 재시공이 필요한 경우 점착 필름의 제거를 용이하게 할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제1 외곽 점착층 및 제2 외곽 점착층은 외곽 점착 조성물에 포함되는 제1 수지의 유리전이온도를 중간 점착 조성물에 포함되는 제2 수지의 유리전이온도보다 낮게 하여, 유동성을 구현함으로써, 단차 흡수성을 높일 수 있다. 즉, 외곽 점착층은 단차부의 매립을 효과적으로 할 수 있다.
나아가, 중간 점착층은 중간 점착 조성물에 포함되는 제2 수지의 유리전이온도를 외곽 점착 조성물에 포함되는 제1 수지의 유리전이온도보다 높게 구현함으로써, 응집력이 향상되도록 하여, 결과적으로 다층 점착 필름의 인장강도를 향상시킬 수 있다. 즉, 상대적으로 높은 유리전이온도를 가지는 중간 점착층을 통하여, 상기 다층 점착 필름은 피착체에 부착한 후 재시공을 위하여 제거할 때 잘 끊어지지 않아 리워크성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 제1 수지 및 제2 수지의 유리전이온도 차이가 20 ℃ 이상 27 ℃ 이하일 수 있다. 구체적으로, 23 ℃ 이상 26 ℃ 이하일 수 있고, 더욱 구체적으로, 23 ℃ 이상 24 ℃ 이하 또는 25 ℃ 이상 26 ℃ 이하일 수 있다. 이 경우 단차 흡수성과 리워크성이 특히 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 다층 점착 필름의 인장강도는 40,000 gf/mm2 이상 50,000 gf/mm2 이하이다. 예를 들면, 41,000 gf/mm2 이상 47,000 gf/mm2 이하, 41,000 gf/mm2 이상 44,000 gf/mm2 이하, 41,000 gf/mm2 이상 43,000 gf/mm2 이하, 43,000 gf/mm2 이상 47,000 gf/mm2 이하 또는 44,000 gf/mm2 이상 47,000 gf/mm2 이하일 수 있다. 상기 점착 필름의 인장강도가 상기 범위 내인 경우, 높은 단차 흡수성 및 우수한 리워크성을 동시에 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 조성물은 상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 이외에 제1 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제1 아크릴아미드계 모노머 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 조성물은 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머, 사이클로헥실(메트)아크릴레이트 모노머 및 디사이클로펜타디엔(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 조성물은 상기 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 이외에 제2 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제2 아크릴아미드계 모노머 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 제1 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제2 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 각각 독립적으로, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 모노머, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 모노머, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 모노머 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 제1 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제2 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 히드록시기를 함유하는 화합물로 수분과 결합할 수 있어, 이를 포함하는 점착층은 고온 및 고습 조건에서 내구성이 뛰어나고 백탁 현상이 일어나지 않을 수 있다.
한편, 상기 제1 아크릴아미드계 모노머 및 제2 아크릴아미드계 모노머는 각각 독립적으로, N,N-디메틸아크릴아미드 모노머, N,N-디메틸메타크릴아미드 모노머, N-에틸메타크릴아미드 모노머, N-에틸아크릴아미드 모노머, N,N-디에틸아크릴아미드 모노머 및 N-프로필아크릴아미드 모노머 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제1 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 15 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 제1 극성 관능기 함유 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 필름의 리워크성과 단차 흡수성을 동시에 적절한 수준으로 구현할 수 있는 장점이 있다. 한편, 상기 제1 아크릴아미드계 모노머는 상기 제1 조성물 100 중량부에 대하여 3 중량부 이상 6 중량부 이하로 포함될 수 있다. 구체적으로, 4 중량부 이상 6 중량부 이하, 더욱 구체적으로, 5 중량부 이상 6 중량부 이하로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제2 조성물 100 중량부에 대하여 15 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 제2 극성 관능기 함유 모노머의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 필름의 리워크성과 단차 흡수성을 동시에 적절한 수준으로 구현할 수 있는 장점이 있다. 한편, 상기 제2 아크릴아미드계 모노머는 상기 제2 조성물 100 중량부에 대하여 6 중량부 이상 15 중량부 이하로 포함될 수 있다. 구체적으로, 8중량부 이상 13 중량부 이하, 더욱 구체적으로, 9 중량부 이상 11 중량부 이하로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 외곽 점착 조성물 및 중간 점착 조성물은 첨가제로 당업계에서 일반적으로 사용되는 점착 부여제, 경화제, 개시제, 커플링제 등을 첨가제로 더 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비, 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비는 각각 1:3 내지 4:7일 수 있다. 상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비, 및 강기 제2 외곽 점착층과 강기 중간 점착층의 두께 비는 동일 또는 상이할 수 있다. 상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비, 및 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 필름은 적절한 인장 강도를 가져 우수한 리워크성을 가지면서도 높은 단차 흡수성을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 15 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하이고, 상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 30 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이고, 상기 중간 점착층의 두께는 70 ㎛ 이상 90 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제1 외곽 점착층, 상기 제2 외곽 점착층의 두께 및 상기 중간 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 높은 단차 흡수성과 우수한 리워크성을 동시에 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제1 외곽 점착층과 제2 외곽 점착층의 두께 는 동일 또는 상이할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 다층 점착 필름은 외곽 점착 조성물, 중간 점착 조성물, 및 외곽 점착 조성물을 기재에 순차적으로 도포하여 적층한 후, 동시에 경화하여 제조되는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 점착 필름은 각 층을 별도로 제조한 후 이를 접합하는 것이 아니라, 점착 조성물을 기재에 순서대로 적층한 후 이를 동시에 경화하는 방법으로 제조될 수 있다. 따라서, 각 점착층 간에 점착 조성물이 혼합되는 구간이 발생할 수 있다. 이와 같은 점착 조성물이 섞이는 구간에 의하여, 일반적인 다층 점착 필름에 비하여 우수한 층간 부착력을 확보할 수 있으며, 극한의 환경에서도 층간 계면 분리 현상을 방지할 수 있다. 상기 기재는 실리콘 처리된 PET 이형 필름일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 점착 조성물을 동시에 경화하는 방법은 열경화 또는 광경화일 수 있고, 구체적으로 black light(UV-A light)를 이용하여 광경화하는 것일 수 있다. 상기 광경화 시 광의 세기는 0.5 mW/cm2 내지 1.0 mW/cm2일 수 있고, 광경화 시간은 3 분 내지 5 분일 수 있다.
다만, 다층 점착 필름의 제조 방법은 상기 제조 방법에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 일반적으로 적용하는 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
상기 다층 점착 필름은 편광판, 위상차판, 광학보상필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도향상필름 등과 같은 다양한 광학 부재의 부착을 위한 용도로 사용할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 사용될 수 있는 용도로 제한 없이 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
외곽 점착 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 함량으로 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머, 테트라하이드로퍼퓨릴메타크릴레이트(THFMA) 모노머, 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA) 모노머 및 디메틸아크릴아미드(DMAA) 모노머를 포함하는 제1 조성물을 광중합하여 제1 수지를 제조하였다.
2-에틸헥실아크릴레이트 모노머(2-EHA), 이소보르닐아크릴레이트 모노머(IBOA) 및 하이드록시에틸아크릴레이트 모노머(HEA)를 광중합하여 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol인 아크릴레이트계 수지를 제조하였으며, 이 때 상기 IBOA는 전체 모노머 100 중량부에 대하여 70 중량부로 포함되었다.
상기 제1 수지에 아크릴레이트계 수지와 첨가제를 상기 제1 수지 100 중량부 기준으로 하기 표 1에 기재된 함량으로 혼합하여 외곽 점착 조성물(A ~ F)을 제조하였다.
제1 조성물 제1 수지의 유리전이온도
(℃)		 아크릴레이트계 수지
(중량부)		 첨가제
EHA
(중량부)		 THFMA
(중량부)		 HEA
(중량부)		 DMAA
(중량부)		 광개시제
(중량부)		 경화제
(중량부)
75 10 10 5 - 45 10 0.5 0.11 0.2
75 5 15 5 - 46 10 0.5 0.11 0.2
75 10 10 5 - 45 - 0.5 0.11 0.2
78 10 5 7 - 44.2 - 0.5 0.11 0.2
73 10 10 7 - 41.5 - 0.5 0.11 0.2
80 10 5 5 - 47.1 - 0.5 0.11 0.2
중간 점착 조성물의 제조
하기 표 2에 기재된 함량으로 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 모노머, 이소보르닐메타크릴레이트(IBOMA) 모노머, 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA) 모노머 및 디메틸아크릴아미드(DMAA) 모노머를 포함하는 제2 조성물을 광중합하여 제2 수지를 제조하였다.
상기 제2 수지에 첨가제를 상기 제2 수지 100 중량부 기준으로 하기 표 2에 기재된 함량으로 혼합하여 중간 점착 조성물(G ~ J)을 제조하였다.
제2 조성물 제2 수지의 유리전이온도
(℃)		 첨가제
EHA
(중량부)		 IBOMA
(중량부)		 HEA
(중량부)		 DMAA
(중량부)		 광개시제
(중량부)		 경화제
(중량부)		 커플링제
(중량부)
G 55 20 15 10 - 22 0.2 1.1 0.2
H 50 20 20 10 - 20 0.2 0.2 0.2
I 52 11 15 10 - 16.2 0.2 0.2 0.2
J 56 15 10 5 - 19.7 0.2 0.2 0.2
실시예 1 내지 6
하기 표 3에 기재된 바와 같이 상기 외곽 점착 조성물(A ~ B) 중 하나와 상기 중간 점착 조성물(G ~ H) 중 하나를 사용하여 실시예 1 내지 6의 다층 점착 필름을 제조하였다.
구체적으로, 외곽 점착 조성물, 중간 점착 조성물, 및 외곽 점착 조성물을 트리플 슬롯 다이(팩티브코리아社, 팩티브 엔지니어링)를 이용하여 각각 순차적으로 실리콘 처리된 PET 이형 필름에 도포한 후, 도포된 조성물을 또 다른 실리콘 처리된 이형 필름으로 덮었다. 그리고, black light(광의 세기: 0.7 mW/cm2)를 이용하여 약 3 분 내지 5 분간 동시에 경화하여, 하기 표 3에 기재된 두께로 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 적층된 다층 점착 필름을 제조하였다.
외곽 점착 조성물 중간 점착 조성물 제1 외곽 점착층 두께
(㎛)		 중간 점착층 두께
(㎛)		 제2 외곽 점착층 두께
(㎛)
실시예 1 A G 30 90 30
실시예 2 A H 40 70 40
실시예 3 A H 30 90 30
실시예 4 B G 40 70 40
실시예 5 B G 30 90 30
실시예 6 B H 30 90 30
비교예 1 내지 8
하기 표 4에 기재된 바와 같이 상기 외곽 점착 조성물(C ~ E) 중 하나와 상기 중간 점착 조성물(I ~ J) 중 하나를 사용하여 비교예 1 내지 8의 다층 점착 필름을 제조하였다.
구체적으로, 외곽 점착 조성물, 중간 점착 조성물, 및 외곽 점착 조성물을 트리플 슬롯 다이(팩티브코리아社, 팩티브 엔지니어링)를 이용하여 각각 순차적으로 실리콘 처리된 PET 이형 필름에 도포한 후, 도포된 조성물을 또 다른 실리콘 처리된 이형 필름으로 덮는다. 그리고, black light(광의 세기: 0.7 mW/cm2)를 이용하여 약 3 분 내지 5 분간 동시에 경화하여, 하기 표 4에 기재된 두께로 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 적층된 다층 점착 필름을 제조하였다.
외곽 점착 조성물 중간 점착 조성물 제1 외곽 점착층 두께
(㎛)		 중간 점착층 두께
(㎛)		 제2 외곽 점착층 두께
(㎛)
비교예 1 C I 30 90 30
비교예 2 C J 30 90 30
비교예 3 D I 30 90 30
비교예 4 D J 30 90 30
비교예 5 E I 30 90 30
비교예 6 E J 30 90 30
비교예 7 F I 30 90 30
비교예 8 F J 30 90 30
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 8에 따른 다층 점착 필름의 물성을 측정하고 평가하여, 하기 표 5에 나타내었다.
인장강도 측정
제조된 다층 점착 필름을 4겹 적층한 후, 1 cm (너비) Ⅹ 4 cm (길이)로 재단하였다. Texture Analyzer(TA社)의 클램프에 상기 다층 점착 필름이 붙는 것을 방지하기 위하여, 길이 방향 양 말단 1 cm 에 일반 테이프를 감아서 붙이고, 양 말단을 Texture Analyzer(TA社)의 클램프에 고정하였다. Texture Analyzer(TA社)를 이용하여 클램프를 일정 속도로 올리면서 상기 다층 점착 필름에 대한 인장강도를 측정하였다.
리워크성 평가
제조된 다층 점착 필름을 유리 기판에 부착하고, 60 ℃ 오븐에 1 시간 방치한 후 다층 점착 필름을 제거할 때, 다층 점착 필름이 끊어지지 않고 한번에 모두 제거되는 경우 ○, 다층 점착 필름이 쉽게 끊어져서 여러 번의 작업이 필요한 경우 △, 다층 점착 필름이 쉽게 끊어지고 제거 작업이 불가능한 경우 Ⅹ로 평가하였다.
단차 흡수성 평가
20 ㎛의 인쇄 단차를 갖는 1.1 T 두께의 유리에 점착 필름을 라미네이션한 후, 그 위에 0.55 T 두께의 유리 기판을 적층하였다. 그리고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에서 20 분 방치한 후, 금속 할라이드 램프(metal halide lamp)를 이용하여 3 J의 광량으로 후경화를 시켰다. 후경화 이후에 생성되는 기포(bubble)의 개수를 측정하여, 2 개 이하인 경우 ○, 3개 이상인 경우 Ⅹ로 평가하였다.
내구성 및 백탁 현상 평가
20 ㎛의 인쇄 단차를 갖는 1.1 T 두께의 유리에 점착 필름을 라미네이션한 후, 그 위에 0.55 T 두께의 유리 기판을 적층하였다. 그리고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에서 20 분 방치한 후, 금속 할라이드 램프(metal halide lamp)를 이용하여 3 J의 광량으로 후경화를 시켰다. 이를 85 ℃ 및 85 %RH 조건의 오븐에 24 시간 방치하였다.
85 ℃ 및 85 %RH 조건의 오븐에 24 시간 방치 후, 후경화 이후 생성되는 기포에 추가적으로 기포가 발생하지 않은 경우 ○, 후경화 이후 생성되는 기포의 크기가 변한 경우 △, 후경화 이후 생성되는 기포에 추가적으로 기포가 발생한 경우 Ⅹ로 내구성을 평가하였다.
85 ℃ 및 85 %RH 조건의 오븐에 24 시간 방치 후, 수분으로 인하여 하얗게 뜬 모습이 보이지 않으면 ○, 보이면 Ⅹ로 백탁 현상을 평가하였다.
인장강도
(gf/mm2)		 리워크성 단차 흡수성 내구성 백탁
실시예 1 43406 ○ ○ ○ ○
실시예 2 46351 ○ ○ ○ ○
실시예 3 49291 ○ ○ ○ ○
실시예 4 42520 ○ ○ ○ ○
실시예 5 42570 ○ ○ ○ ○
실시예 6 41206 ○ ○ ○ ○
비교예 1 33318 Ⅹ ○ ○ ○
비교예 2 37097 △ ○ ○ ○
비교예 3 36961 △ ○ ○ ○
비교예 4 26840 Ⅹ ○ ○ ○
비교예 5 33632 Ⅹ ○ ○ ○
비교예 6 32836 Ⅹ ○ ○ ○
비교예 7 38377 △ Ⅹ ○ ○
비교예 8 29699 Ⅹ ○ ○ ○
상기 표 5에 나타난 바와 같이, 상기 실시예 1 내지 6의 다층 점착 필름은 리워크성이 우수할 뿐만 아니라 단차 흡수성도 우수한 것을 확인할 수 있었다. 그리고, 고온 및 고습 조건에서 내구성이 뛰어나고 백탁 현상이 일어나지 않는 것을 확인할 수 있었다.
이에 비하여, 아크릴레이트계 수지를 포함하지 않는 외곽 점착 조성물 및 유리전이온도가 - 40 ℃ 내지 - 20 ℃가 아닌 제2 수지를 포함하는 중간 점착 조성물을 사용한 비교예 1 내지 8의 경우 리워크성이 좋지 않은 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 점착 필름은 높은 단차 흡수성을 가지면서도 리워크성이 우수하며, 고온 및 고습 조건에서 내구성이 뛰어나고 백탁 현상이 없는 것을 알 수 있다.

Claims (16)

  1. 제1 외곽 점착층; 제2 외곽 점착층; 및 상기 제1 외곽 점착층과 상기 제2 외곽 점착층 사이에 위치하는 중간 점착층으로 이루어지고, 인장강도가 40,000 gf/mm2 이상 50,000 gf/mm2 이하인 다층 점착 필름으로서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 제1 수지 및 중량평균분자량이 20,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 아크릴레이트계 수지를 포함하는 외곽 점착 조성물의 경화물이고,
    상기 제1 수지는 유리전이온도가 - 50 ℃ 이상 - 30 ℃ 이하이고 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제1 조성물의 중합체이며,
    상기 중간 점착층은 제2 수지를 포함하는 중간 점착 조성물의 경화물이고,
    상기 제2 수지는 유리전이온도가 - 40 ℃ 이상 - 20 ℃ 이하이고 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 제2 조성물의 중합체인 다층 점착 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트 모노머, 에틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-프로필(메트)아크릴레이트 모노머, 이소프로필(메트)아크릴레이트 모노머, n-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, sec-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, 펜틸(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소노닐(메트)아크릴레이트 모노머, 라우릴(메트)아크릴레이트 모노머 및 테트라데실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상인 다층 점착 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제1 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이상 80 중량부 이하의 함량으로 포함되는 다층 점착 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 테트라하이드로퍼퓨릴(메트)아크릴레이트 모노머, 테트라하이드로피라닐(메트)아크릴레이트 모노머, 아크릴로일모르폴린 모노머 및 사이클릭트리메틸올프로판포말아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상인 다층 점착 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 헤테로사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제1 조성물 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 10 중량부 이하의 함량으로 포함되는 다층 점착 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 수지는 에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 모노머, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 모노머 및 벤조페논(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상의 중합체인 다층 점착 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 수지는 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 15 중량부 이하의 함량으로 포함되는 다층 점착 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트 모노머, 에틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-프로필(메트)아크릴레이트 모노머, 이소프로필(메트)아크릴레이트 모노머, n-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, sec-부틸(메트)아크릴레이트 모노머, 펜틸(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 모노머, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트 모노머, n-옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 모노머, 이소노닐(메트)아크릴레이트 모노머, 라우릴(메트)아크릴레이트 모노머 및 테트라데실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상인 다층 점착 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제2 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제2 조성물 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 60 중량부 이하의 함량으로 포함되는 다층 점착 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 모노머 및 사이클로헥실(메트)아크릴레이트 모노머 중에서 선택된 1종 이상인 다층 점착 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 사이클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 제2 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이상 30 중량부 이하의 함량으로 포함되는 다층 점착 필름.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제1 조성물은 제1 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제1 아크릴아미드계 모노머 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 다층 점착 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 제2 조성물은 제2 극성 관능기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 및 제2 아크릴아미드계 모노머 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 다층 점착 필름.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비, 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비는 각각 1:3 내지 4:7인 다층 점착 필름.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 15 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하이고, 상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하인 다층 점착 필름.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층, 상기 제2 외곽 점착층 및 상기 중간 점착층은 상기 외곽 점착 조성물 및 상기 중간 점착 조성물이 동시에 경화되어 형성된 것인 다층 점착 필름.
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