TWI754609B - 用於熱熔黏著劑之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物 - Google Patents

用於熱熔黏著劑之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物 Download PDF

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Abstract

所揭示的技術係關於一種有用作為熱熔黏著劑的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中根據本發明之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯提供優異的性質，包括較高熔點、耐熱性、抗磨性、恢復力及較快的加工時間。

Description

用於熱熔黏著劑之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物
所揭示的技術係關於一種有用作為熱熔黏著劑之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中根據本發明的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯提供優異的性質，包括較高熔點、耐熱性、抗磨性、恢復力及較快的加工時間。
熱熔黏著劑(HMA)亦已知為熱熔膠，其係一種在室溫下係固體之黏著劑系統，其在加熱後會變膠黏或黏稠及典型為在周溫下快速地固化而發展出內部強度及內聚力。熱熔黏著劑係單份無溶劑熱塑性黏著劑，其特徵為當在所需要的給料溫度下施加時具有低至中黏度。一旦施加時，熱熔黏著劑冷卻及固化而在物件間形成強黏合。熱熔黏著劑在固態時的物理性質可從軟的、橡膠似的及非常黏的變化至硬的及剛性的。由熱塑性熱熔黏著劑形成的黏合係可逆。在足夠高的熱應力下，熱塑性熱熔黏著劑將液化及失去其凝聚強度。
以習知的熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)，例如，使用聚己內酯作為多元醇組分的TPU為主之HMA的特徵為熔點在60-70℃的範圍內。此外，這些習知的TPU 組成物顯示出高達20分鐘的結晶時間。在使用作為熱熔黏著劑的TPU組成物中，將想要的性質有諸如較高熔點，其會增加抗熱及抗磨損性；恢復力；及較快的加工時間(例如，熔化及結晶)。
於本文中所揭示的技術包括一種有用作為熱熔黏著劑的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物。該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯包含下列之反應產物：異氰酸酯組分；多元醇組分，其中該多元醇組分包含聚琥珀酸丁二醇酯；選擇性，鏈伸長劑組分；及選擇性，觸媒。
在本發明的一個具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含下列之反應產物：聚異氰酸酯組分；多元醇組分，特別是，聚琥珀酸丁二醇酯；選擇性，鏈伸長劑組分；及選擇性，觸媒。
在另一個具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含下列之反應產物：聚異氰酸酯組分；及具有分子量約3000至約6000道耳吞(Daltons)的聚琥珀酸丁二醇酯，例如約4000至約6000道耳吞；選擇性，鏈伸長劑組分；及選擇性，觸媒。
在本發明的一個具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含下列之反應產物：異氰酸酯組分；聚琥珀酸丁二醇酯及最高約20重量%的共聚酯；選擇性，鏈伸長劑組分；及選擇性，觸媒。
在本發明的一個具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含下列之反應產物：異氰酸酯 組分；聚琥珀酸丁二醇酯及最高約50重量%的共聚醚；選擇性，鏈伸長劑組分；及選擇性，觸媒。
在一個具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物可具有熔點約80℃至約130℃，及Tg約-25℃至約-35℃。
在一個有用的具體實例中，該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物可在熔化後具有再結晶時間係少於五分鐘。
本發明亦包括一種包含如於本文中所描述的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之熱熔黏著劑。
這些元素在下列中有更詳細地描述。
於本文中所揭示的TPU組成物使用在HMA應用時闡明多種超過習知TPU的優異性質。該TPU或本發明的特徵包括比習知TPU高的熔點及低的Tg。根據本發明之TPU提供改良的耐熱性、抗磨性、恢復力、及比其它TPU熱熔黏著劑快的結晶時間。
將在下列藉由非為限制的闡明描述出多個較佳特徵及具體實例。
所揭示的技術提供一種可有用作為熱熔黏著劑的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物。TPU組成物通常從a)多元醇組分、b)聚異氰酸酯組分、與c)選擇性，鏈伸長劑組分之反應製得。該反應可或可不於觸媒存在下進行。
本發明之TPU組成物包括異氰酸酯組分。該異氰酸酯組分可包含一或多種聚異氰酸酯。在某些有用的具體實例中，該聚異氰酸酯組分包括一或多種二異氰酸酯。合適的聚異氰酸酯包括芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯或其組合。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯組分包括一或多種芳香族二異氰酸酯。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯組分基本上無或甚至完全無脂肪族二異氰酸酯。在其它具體實例中，該聚異氰酸酯組分包括一或多種脂肪族二異氰酸酯。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯組分基本上無或甚至完全無芳香族二異氰酸酯。在某些具體實例中，脂肪族及芳香族二異氰酸酯之混合物可有用。
有用的聚異氰酸酯之實施例包括芳香族二異氰酸酯，諸如4,4’-亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)、二異氰酸1,6-六亞甲酯(HDI)、二異氰酸間-二甲苯酯(XDI)、伸苯基-1,4-二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯及二異氰酸甲苯酯(TDI)；和脂肪族二異氰酸酯，諸如二異氰酸異佛爾酮酯(IPDI)、二異氰酸1,4-環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、二異氰酸1,4-丁烷酯(BDI)、二異氰酸異佛爾酮酯(PDI)、二異氰酸3,3’-二甲基-4,4’-伸聯苯酯(TODI)、二異氰酸1,5-伸萘酯(NDI)及二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。這些二異氰酸酯之異構物亦可有用。可使用二或更多種聚異氰酸酯之混合物。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯係MDI及/或H12MDI。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯 基本上由MDI組成。在某些具體實例中，該聚異氰酸酯基本上由H12MDI組成。
亦使用b)多元醇組分製得於本文中所描述的TPU組成物。在本發明中有用的多元醇亦可描述為羥基終端中間物，其包括聚酯多元醇、聚醚多元醇及其組合。
該羥基終端聚酯中間物包括具有數量平均分子量(Mn)約500至約10,000的線性聚酯，例如，約3,000至約6,000道耳吞，進一步例如約4,000至約6,000道耳吞。該分子量係藉由分析該終端官能基決定及係與數量平均分子量相關。該聚酯中間物可藉由(1)一或多種二醇與一或多種二羧酸或酐之酯化反應；或(2)藉由轉酯基反應，即，一或多種二醇與二羧酸的酯之反應製得。二醇對酸之莫耳比率通常過量多於一莫耳的二醇對酸係較佳，以便獲得具有終端羥基優勢的線性鏈。該想要的聚酯之二羧酸可係脂肪族、環脂族、芳香族或其組合。可單獨或以混合物使用的合適二羧酸通常具有總共4至15個碳原子及包括：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、異酞酸、對酞酸、環己烷二羧酸及其類似物。亦可使用上述二羧酸的酐，諸如酞酸酐、四氫酞酸酐或其類似物。該進行反應以形成想要的聚酯中間物之二醇可係脂肪族、芳香族或其組合，及具有總共2至20或2至12個碳原子。合適的實施例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-環己二甲醇、十亞甲基二醇、十二亞甲基二醇及其混合物。
合適的羥基終端聚醚中間物包括衍生自具有總共2至15個碳原子的二醇或多元醇之聚醚多元醇。在某些具體實例中，該羥基終端聚醚係烷基二醇或二醇，其係與包含具有2至6個碳原子的環氧烷烴，典型為環氧乙烷或環氧丙烷或其混合物之醚反應。例如，該羥基官能性聚醚可藉由首先讓丙二醇與環氧丙烷反應，接著隨後與環氧乙烷反應而製造。產生自環氧乙烷的一級羥基比二級羥基具有更大的反應性，因此較佳。有用的商業聚醚多元醇包括聚(乙二醇)，其包含環氧乙烷與乙二醇反應；聚(丙二醇)，其包含環氧丙烷與丙二醇反應；聚(四亞甲二醇)，其包含水與四氫呋喃反應，其可描述為聚合的四氫呋喃及通常指為PTMEG。
在一個有用的具體實例中，本發明之多元醇組分包含以琥珀酸：聚琥珀酸丁二醇酯為主的聚酯。使用來形成該聚酯的琥珀酸可衍生自生物質資源、石油資源或其混合物。當從石油資源獲得琥珀酸時，通常會形成蘋果酸如為副產物及如為雜質併入該琥珀酸中。例如，從石油資源獲得的琥珀酸可包括1,500ppm至5,000ppm蘋果酸。從生物質資源獲得的琥珀酸可包括少於1,500ppm蘋果酸，及在某些情況中，少於1,000ppm蘋果酸。在某些情況中，從生物質資源獲得的琥珀酸可包括0ppm蘋果酸。
在一個有用的具體實例中，該聚琥珀酸丁二醇酯具有分子量約1,000至約12,000道耳吞。在另一個有用的具體實例中，該聚琥珀酸丁二醇酯具有分子量約 3,000至約6,000道耳吞，例如約4,000至約6,000，進一步例如約4,400至約6,000，進一步例如，約5,000至約6,000。在其它具體實例中，該聚琥珀酸丁二醇酯具有分子量大於4,000，例如，4,400或較大，進一步例如，5,000或較大。如由顯現在本文中的資料顯示出，具有在這些較佳範圍內的分子量之聚琥珀酸丁二醇酯出乎預期地竟提供了想要的熔點及再結晶時間。
在本發明的組成物中，該聚琥珀酸丁二醇酯包含該總多元醇組分的至少50重量%。在某些具體實例中，該聚丁二醇包含該總多元醇組分的至少60%，至少70%，至少75%，至少80%，至少90%，至少95%，或100%。在某些具體實例中，該多元醇組分基本上由聚琥珀酸丁二醇酯組成。
本發明的多元醇組分可進一步包含最高約50重量%的共多元醇，例如最高約40重量%，進一步例如最高約30重量%，甚至進一步例如最高約20重量%，及甚至進一步例如最高約10重量%。當存在時，合適的共多元醇可包括一或多種羥基終端聚酯、一或多種羥基終端聚醚或其混合物。在一個有用的具體實例中，可使用包含聚琥珀酸己二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯或其組合之共聚酯與聚琥珀酸丁二醇酯一起作為總多元醇組分的部分。在某些具體實例中，該共聚酯諸如聚琥珀酸己二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯或其組合可與聚琥珀酸丁二醇酯共聚合。在此具體實例中，該共聚合聚酯將具有分子量約3,000至約6,000道耳吞，大於5,000道耳吞，或 約5,000至約6,000道耳吞。在其它具體實例中，以聚琥珀酸丁二醇酯及一共聚酯形成一物理摻合物。在一個有用的具體實例中，若使用來形成該TPU組成物的多元醇組分包含聚琥珀酸丁二醇酯及共聚酯二者時，該共聚酯係以不超過該總多元醇組分的20重量%之量呈現。在可替代的具體實例中，可使用最高量係該總多元醇組分的50%之共聚醚，例如，聚四亞甲二醇。亦可使用共多元醇之組合，其限制條件為該總共聚酯不超過該總多元醇組分的20重量%，或該總共聚醚不超過該總多元醇組分的50重量%。在某些具體實例中，該多元醇組分實質上無共多元醇。在其它具體實例中，該多元醇組分係全部無共多元醇。在該多元醇組分包含聚酯及聚醚組分二者的具體實例中，該聚酯組分可基本上由聚琥珀酸丁二醇酯組成。
於本文中所描述的TPU組成物係選擇性使用c)鏈伸長劑組分製得。合適的鏈伸長劑包括二醇、二胺及其組合。
合適的鏈伸長劑包括相對小的多羥基化合物，例如具有2至20，或2至12，或2至10個碳原子的低級脂肪族或短鏈二醇。合適的實施例包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-環己二甲醇(CHDM)、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)、六亞甲基二醇、庚二醇、壬二醇、十二烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二胺、丁二胺、六亞甲二胺、及 羥乙基間苯二酚(HER)、及其類似物、和其混合物。在某些具體實例中，該鏈伸長劑包括BDO、HDO、3-甲基-1,5-戊二醇或其組合。在某些具體實例中，該鏈伸長劑包括BDO。可使用其它二醇，諸如芳香族二醇。在某些具體實例中，該組成物係僅使用少於該總反應物的8重量%之鏈伸長劑形成，例如少於5%，進一步例如少於4%，甚至進一步例如少於3%，進一步例如少於2%，進一步例如少於1%，及甚至進一步例如少於0.5重量%。在某些具體實例中，於本文中所描述的TPUs基本上無或甚至完全無鏈伸長劑，例如，1,4-丁二醇。
選擇性，可在聚合反應期間存在有一或多種聚合觸媒。通常來說，可使用任何習知的觸媒來讓該二異氰酸酯與該多元醇中間物或鏈伸長劑反應。特別加速在二異氰酸酯的NCO基團與多元醇及鏈伸長劑的羥基間之反應的合適觸媒實施例有從先述技藝已知的習知三級胺，例如，三乙基胺、二甲基環己基胺、N-甲基嗎福啉、N,N’-二甲基哌
Figure 105107322-A0202-12-0009-3
、2-(二甲基胺基乙氧基)乙醇、二吖雙環[2.2.2]辛烷及其類似物；及特別是，亦有機金屬化合物，諸如鈦酯；鐵化合物，例如，乙醯丙酮酸鐵；錫化合物，例如，二醋酸亞錫、辛酸亞錫、二月桂酸亞錫；鉍化合物，例如，三新癸酸鉍；或脂肪族羧酸的二烷基錫鹽，例如，二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁錫或其類似物。通常使用的觸媒量係每100重量份多元醇組分0.001至0.1重量份。在某些具體實例中，形成本發明的TPU之反應實質上無或完全無觸媒。
多種型式的選擇性組分可在聚合反應期間存在及/或併入上述TPU彈性體中以改良加工及其它性質。這些添加劑包括但不限於抗氧化劑，諸如酚型式；流變學改質劑，諸如疏水性或親水性煙燻二氧化矽；及黏附促進劑，諸如丙二酸、反丁烯二酸、氯化的橡膠、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸三聚物。可使用其它添加劑來提高該TPU組成物或摻合產物的性能，諸如其它樹脂，包括但不限於香豆酮-茚或萜烯-酚，其可幫助增加該熱熔黏著劑當熱時的膠黏性及減慢再結晶時間。上述全部添加劑可以這些物質常用的有效量使用。
可將這些額外的添加劑併入用以製備TPU樹脂的組分中，或併入其反應混合物中，或在製造TPU樹脂後併入。在另一種方法中，可將全部材料與TPU樹脂混合，然後熔化；或可將其直接併入該TPU樹脂的熔融物中。
根據本發明的TPU可藉由任何已知或由一般悉知此技藝之人士已知而尚未發展的方法製造。
例如，本發明的組分：(a)二異氰酸酯組分、(b)多元醇組分及(c)選擇性鏈伸長劑組分一起反應以形成在本發明中有用的TPU。可使用任何已知讓該等反應物反應的方法來製得該TPU。在一個具體實例中，該方法係一種所謂的「一次性」方法，其中將全部反應物加入至一擠壓反應器及反應。該二異氰酸酯的當量量對該含羥基組分，也就是說，多元醇中間物與若包含的話鏈 伸長劑二醇之總當量量可係約0.5至約1.10，或約0.5至約1.0，或約0.5至約0.90。使用胺基甲酸酯觸媒的反應溫度可係約175至約245℃，及在另一個具體實例中係180至220℃。
至於另一個實施例，亦可使用預聚物方法來製備該TPU。在該預聚物途徑中，該多元醇組分通常與當量過量的一或多種二異氰酸酯反應以形成一在其中具有自由態或未反應的二異氰酸酯之預聚物溶液。該反應通常於合適的胺基甲酸酯觸媒存在下，在溫度約80至約220℃，或約150至約200℃下進行。隨後，以通常等於異氰酸酯末端基團和任何自由態或未反應的二異氰酸酯化合物之當量量加入如上述提到的鏈伸長劑。因此，總二異氰酸酯對該多元醇中間物與鏈伸長劑的總當量之整體當量比率可係約0.5至約1.10，或約0.5至約1.0，或約0.5至約0.90。該鏈伸長反應溫度通常係約180至約250℃或約200至約240℃。典型來說，可在任何習知包括擠壓器的裝置中進行該預聚物途徑。在此具體實例中，該多元醇中間物係在該擠壓器的第一部分中與當量過量的二異氰酸酯反應而形成一預聚物溶液，及隨後，在下游部分處加入鏈伸長劑及與該預聚物溶液反應。可使用任何習知的擠壓器，包括裝備有具有長度對直徑比率至少20及在某些具體實例中至少25之屏障型螺桿的擠壓器。
在一個具體實例中，於單或雙螺旋槳擠壓器中混合該等成份，其中該擠壓器在其進料端與其模具端 間具有多重加熱區域及多重進料埠。可在一或多個進料埠處加入該等成份及可小球化離開該擠壓器的模具端之所產生的TPU組成物。
根據習知程序及方法製備多種聚胺基甲酸酯及因為如上述提到般通常可使用任何型式的聚胺基甲酸酯，其不同的特定組分量、多種反應物比率、加工溫度、其觸媒量、聚合設備諸如多種型式的擠壓器及其類似條件全部通常係習知，及如由技藝及文獻熟知。
所描述用以製備本發明之TPU的方法包括呈批次或連續方式之「預聚物」方法及「一次性」方法二者。也就是說，在某些具體實例中，於「一次性」聚合方法中，可藉由一起反應該等組分製得該TPU，其中將包括反應物的全部組分一起同步或實質上同步地加入至經加熱的擠壓器並反應以形成TPU。同時在其它具體實例中，可藉由下列方法製得該TPU：首先讓該聚異氰酸酯組分與該多元醇組分的某些部分反應形成一預聚物，然後藉由讓該預聚物與剩餘反應物進行反應完成該反應而產生該TPU。
在離開擠壓器後，正常會小球化該組成物及將其貯存於防溼性包裝中及最終以丸粒形式出售。要了解的是，並非總是需要小球化該組成物，而是可從該反應擠壓器直接擠壓通過模具成為最後產物外形。
在本發明之有用的具體實例中，該TPU係高度結晶，例如大於80%結晶，進一步例如大於90%結晶。在具體實例中，於該TPU組成物中的結晶係藉由多元醇 組分形成，例如聚酯組分，進一步例如聚琥珀酸丁二醇酯。
如於本文中所描述之本發明的TPUs係使用作為熱熔黏著劑。熱熔黏著劑在室溫下係固體，但是在施加熱後會熔化成液體或流體狀態。在冷卻時，該黏著劑恢復其固體形式。在冷卻該黏著劑後所形成之硬相將對最後黏著劑授予全部的內聚力(強度、韌度、蠕變及耐熱性)。
對熱熔黏著劑來說，該TPU的熔點及再結晶或固化時間(TPU完全結晶化或在熔化後固化之時間量)係重要的特徵。具有較高熔點的TPUs提供一超過具有較低熔點的TPUs而具有較好的耐熱性、抗磨性及恢復力之黏著劑。此外，再結晶時間係重要的，因為其決定在物件製造時加工所需要的時間量。在一個有用的具體實例中，包含如於本文中所描述的熱塑性聚胺基甲酸酯之熱熔黏著劑其藉由動態機械分析(DMA)所測量的熔點係約80℃至約130℃，例如約90℃至約130℃，進一步例如約110℃至約125℃，及進一步例如約110℃至約115℃。再結晶時間係定義為在如藉由示差掃描卡計(DSC)方法測量之TPU熱熔黏著劑的熔化波峰與再結晶的波峰間之時間量。包含如於本文中所描述之TPU的熱熔黏著劑之再結晶時間較佳為5分鐘或較少，例如4分鐘或較少，進一步例如3分鐘或較少。
實施例
表1列出以一次性聚合方法製備的熱塑性聚胺基甲酸酯，其中伴隨著攪拌，將該多元醇組分、二異氰酸酯組分、抗氧化劑及觸媒(若使用時)加熱至130℃。在該反應到達130℃後，移除熱。將該材料傾入模型中及放在120℃的烤箱中硬化三小時。在下列實施例中，PBS係聚(丁二醇)琥珀酸酯；PPBS係具有具體指定的二醇重量比率之共聚合的聚(丙烷：丁二醇)琥珀酸酯；及PHBS係具有具體指定的二醇重量比率之共聚合的聚(己烷：丁二醇)琥珀酸酯。全部樣品皆包括0.20重量%的Irganox 1010抗氧化劑。觸媒A係三新癸酸鉍及觸媒B係辛酸亞錫。聚酯、聚醚組合係一種呈所提到的比例之物理摻合物。
Figure 105107322-A0202-12-0014-1
熔化根據上述實施例所製備的樣品，及測量該樣品再結晶之波峰熔化溫度及時間。結果總整理在表2中。
Figure 105107322-A0202-12-0015-2
未預期的是，根據本發明所製備之TPUs顯示出較高的熔點及較快的再結晶時間。
上述提出的每篇文件係以參考之方式併入本文，包括任何經主張優先權之先前申請案，不論上述是否特別列出。任何提到的文件不允許此文件被認定為先述技藝或構成在任何管轄權下的熟練人士之一般知識。除了在實施例中外或其它方面有明確地指示出，否則在此說明中具體指定的材料量、反應條件、分子量、碳原子數目及其類似者之全部數字量經了解如由用字「約」修飾。要瞭解的是，於本文中提出的上及下量、範圍及比率限制可各自獨立地結合。類似地，本發明的每種元素之範圍及量可與任何其它元素的範圍或量一起使用。
如於本文中所使用，連接用語「包含」係與「包括」、「含有」或「其特徵為」同義，其具包含性或開放性及不排除額外、未敘述的元素或方法步驟。但是，在本文「包含」的每個列舉中，想要該用語亦包括用辭「實質上由...組成」及「由...組成」作為可替代的具體實例，其中「由...組成」排除未具體指出的任何元素或步驟及「實質上由...組成」准許內含不顯著影響該組成物或方法在考慮下之基本及新穎特徵的額外未敘述的元素或步驟。
雖然為了闡明本發明之目的已經顯示出某些代表性具體實例及細節，將由熟知此技藝之人士明瞭可在其中製得多種改變及改質而沒有離開本發明的範圍。就這一點而言，本發明之範圍僅欲由下列申請專利範圍限制。

Claims (17)

  1. 一種結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其包含：下列之反應產物：(a)聚異氰酸酯組分；(b)多元醇組分，該多元醇組分包含具有數量平均分子量3000至6000的聚琥珀酸丁二醇酯，其中該數量平均分子量係藉由分析終端官能基決定，且該聚琥珀酸丁二醇酯包含該多元醇組分總重的至少50重量%。
  2. 如請求項1之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其進一步包含觸媒及鏈伸長劑組分之至少一種。
  3. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該聚琥珀酸丁二醇酯具有數量平均分子量4000至6000。
  4. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該多元醇組分進一步包含琥珀酸己二醇酯。
  5. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該多元醇組分進一步包含最高50重量%的共聚醚。
  6. 如請求項5之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該共聚醚包含聚四亞甲二醇(polytetramethylene glycol)。
  7. 如請求項2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該鏈伸長劑組分包含1,4-丁二醇或該聚異氰酸酯組分係選自於二異氰酸二苯基-甲烷酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸亞甲基二環己基酯、及其異構物及混合物。
  8. 如請求項2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該鏈伸長劑組分包含1,4-丁二醇且該聚異氰酸酯組分係選自於二異氰酸二苯基-甲烷酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸亞甲基二環己基酯、及其異構物及混合物。
  9. 如請求項2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該觸媒係選自於三新癸酸鉍及辛酸亞錫。
  10. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該組成物具有熔點80℃至130℃。
  11. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該組成物具有熔點110℃至115℃。
  12. 如請求項1或2之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯具有再結晶時間少於五分鐘。
  13. 如請求項1之結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物，其中該多元醇組分進一步包含最高20重量%的共聚酯。
  14. 一種熱熔黏著劑，其包含如請求項1至13之任一項的結晶性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物。
  15. 一種熱熔黏著劑組成物，其包含：一熱塑性聚胺基甲酸酯，其包含下列之反應產物：(a)聚異氰酸酯組分；(b)多元醇組分，該多元醇組分包含具有數量平均分子量3,000至6,000的聚琥珀酸丁二醇酯，其中該數量平均分子量係藉由分析終端官能基決定；其中該反應實質上無丁二醇，且該聚琥珀 酸丁二醇酯包含該多元醇組分總重的至少50重量%。
  16. 如請求項15之熱熔黏著劑組成物，其進一步包含觸媒。
  17. 如請求項15或16之熱熔黏著劑組成物，其中該多元醇組分基本上由聚琥珀酸丁二醇酯組成。
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