TWI752090B - 光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片 - Google Patents

光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片 Download PDF

Info

Publication number
TWI752090B
TWI752090B TW106133287A TW106133287A TWI752090B TW I752090 B TWI752090 B TW I752090B TW 106133287 A TW106133287 A TW 106133287A TW 106133287 A TW106133287 A TW 106133287A TW I752090 B TWI752090 B TW I752090B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
active energy
energy ray
acrylate
meth
formula
Prior art date
Application number
TW106133287A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201821522A (zh
Inventor
吉澤正和
原裕二郎
山本雅
小林伸生
小谷泰子
竹下依那
Original Assignee
日商迪愛生股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商迪愛生股份有限公司 filed Critical 日商迪愛生股份有限公司
Publication of TW201821522A publication Critical patent/TW201821522A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI752090B publication Critical patent/TWI752090B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/301Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

本發明提供一種活性能量線硬化型樹脂組成物,可形成具有高折射率,同時耐刮傷性優異,在產生傷痕之際也具有理想的自我修復性,且具有優異的濕熱密合性之光學物品。
藉由含有具有長鏈的環氧烷鏈之茀系(甲基)丙烯酸酯、及丙烯酸苯氧基苯甲酯之光學物品用活性能量線硬化性組成物,可確保濕熱密合性和耐刮傷性,同時可實現高折射率、及理想的自我修復性,且可實現高折射率且傷痕耐性優異的稜鏡片。

Description

光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片
本發明係關於一種使用於光學物品之活性能量線硬化型樹脂組成物、使該組成物硬化之硬化物及包含該硬化物之光學薄片。
在使用於液晶顯示裝置等顯示器的稜鏡片、使用於立體照片和投影幕等之雙凸透鏡薄片、使用於高架式投影機之聚光透鏡等之菲涅耳透鏡薄片、使用於彩色濾光片等之繞射光柵等光學薄片中,使用各種的活性能量線硬化型樹脂組成物。該等光學薄片,要求因應各自的用途之特性,例如,以稜鏡片而言為了提升顯示器之亮度,要求高折射率。
作為在光學材料用途中具有高折射率的材料,已知具有茀骨架的(甲基)丙烯酸酯,且揭露例如含有具有氧化烯基的加成數增加之茀骨架的多官能性(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸苯氧基苯甲酯之硬化性組成物(參考專利文獻1)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2013-53310號公報
其揭露上述硬化性組成物藉由增加具有茀骨架的(甲基)丙烯酸酯之氧化烯基的加成數,可兼具高折射率與耐刮傷性。但是,在稜鏡片中,在與構成顯示器之其它的薄膜等重疊之際,若產生傷痕,則集光能力下降,因此要求進一步提升耐傷痕性和自我修復性。又,亦要求同時實現該等特性與在濕熱環境下之高密合性。
本發明的課題在於提供一種活性能量線硬化型樹脂組成物,可形成具有高折射率,同時耐刮傷性優異,在產生傷痕之際也具有理想的自我修復性,且具有優異的濕熱密合性之光學物品。
本發明提供一種光學物品用活性能量線硬化性組成物,其係含有活性能量線聚合性化合物(A)及光聚合起始劑(B)之光學物品用活性能量線硬化性組成物,含有下述式(1)所示之化合物及下述式(2)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A)。
Figure 106133287-A0202-12-0002-1
(式(1)中,R1及R2相互獨立且表示氫原子或甲基,X1及X2相互獨立且表示碳原子數2或3的伸烷基,m及n相互獨立且表示0以上的整數,m+n為20以上)。
Figure 106133287-A0202-12-0003-2
本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物,藉由使用具有長鏈的環氧烷鏈之茀系(甲基)丙烯酸酯、及丙烯酸苯氧基苯甲酯,可確保濕熱密合性和耐刮傷性,同時可實現高折射率、及理想的自我修復性。將該組成物硬化的硬化物,從具有高折射率,同時耐刮傷性優異,且在產生傷痕之際也具有理想的自我修復性,並具有優異的濕熱密合性之觀點而言,可理想地應用於各種光學物品用,例如,使用於液晶顯示裝置等顯示器的稜鏡片、使用於立體照片和投影幕等之雙凸透鏡薄片、使用於高架式投影機之聚光透鏡等之菲涅耳透鏡薄片、使用於彩色濾光片等之繞射光柵等各種光學薄片。
實施發明的形態 (活性能量線聚合性化合物)
本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物係含有下述式(1)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A)。在本發明中,藉由含有下述式(1)所示之化合物,可提高得到的硬化物之折射率,而且,可實現理想的耐刮傷性和自我修復性。
Figure 106133287-A0202-12-0004-3
(式(1)中,R1及R2相互獨立且表示氫原子或甲基,X1及X2相互獨立且表示碳原子數2或3的伸烷基,m及n相互獨立且表示0以上的整數,m+n為20以上)。
在上述式(1)中,m及n相互獨立且表示0以上的整數,m+n為20以上。在本發明中,藉由將m+n設為20以上,可確保良好的濕熱密合性,同時實現優異的耐刮傷性及自我修復性。m+n較佳為20~30,更佳為20~25。
使用於本發明的上述式(1)所示之化合物,較佳為其折射率為1.50以上,更佳為1.53以上。又,其黏度較佳為5000mPa‧s以下,更佳為3000mPa‧s以下。
在本發明中,藉由同時含有上述式(1)所示之化合物、及下述式(2)所示之化合物,可使得到的硬化物之折射率不會顯著下降,且提高硬化物之自我修復性。
Figure 106133287-A0202-12-0004-4
在本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物中,較佳為該組成物所含之活性能量線聚合性化合物(A)中的式(1)所示之化合物的含量為10~50質量 %,更佳為20~40質量%。藉由式(1)所示之化合物,可實現高折射率、理想的柔軟性和自我修復性。再者,藉由將式(1)所示之化合物的含量設為上述上限以下,硬化物不會變得太柔軟,而且變得容易抑制吸水性,因此變得容易得到與濕熱處理後的基材之理想的密合性(長期可靠度)。又,藉由將該化合物的含量設為上述下限以下,變得容易確保高折射率。
又,較佳為活性能量線聚合性化合物(A)中的式(2)所示之化合物的含量為10~70質量%,更佳為20~60質量%,進一步更佳為40~50質量%。式(2)所示之化合物,聚合物Tg低,且可對硬化物賦予理想的柔軟性,藉由將該式(2)所示之化合物的含量設為上述範圍,具有該柔軟性所致之理想的自我修復性,同時變得容易實現硬化物之理想的強度和與基材之良好的密合性。
如上述,藉由將式(1)所示之化合物與式(2)所示之化合物的規定摻合量最佳化,變得容易兼備高折射率與自我修復性及與濕熱處理後的基材之密合性(長期可靠度)。再者,為了具備黏度之調整等其它之物性平衡,可摻合其它的成分,為了展現上述的效果,活性能量線聚合性化合物(A)所含的式(1)所示之化合物、及式(2)所示之化合物的合計之含量,較佳為40~90質量%,更佳為50~80質量%。
本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物,亦可含有上述式(1)及式(2)所示之化合物以外的其它之活性能量線聚合性化合物。作為該其它之活性能量 線聚合性化合物,可適當使用具有一個活性能量線聚合性基之單官能的化合物、具有兩個以上之該聚合性基的多官能之化合物。
作為單官能的化合物,較佳可使用例如,(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯基苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、
Figure 106133287-A0202-12-0006-15
啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-壬基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環己基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、丙 烯酸苯基苯氧乙酯等單官能(甲基)丙烯酸酯。該等單官能(甲基)丙烯酸酯,可使用一種,也可使用多種。
作為使用於本發明的單官能化合物,較佳為使用25℃之黏度為300mPa‧s以下的化合物,更佳為200mPa‧s以下的化合物。又,其折射率,在25℃、589nm中,較佳為1.4以上,更佳為1.5以上,進一步更佳為1.55以上。
上述的單官能化合物中,下式(3)所示之o-苯酚的環氧乙烷改性丙烯酸酯,可適當保持組成物的黏度,同時容易提升得到的硬化物之折射率,因此較佳。
Figure 106133287-A0202-12-0007-5
在使用式(3)所示之化合物時,較佳為本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物所含之活性能量線聚合性化合物(A)中的式(3)所示之化合物的含量為5~30質量%,更佳為15~25質量%。
又,下式(4)所示之丙烯酸苯基苯甲酯,可適當保持組成物的黏度,同時容易提升得到的硬化物之折射率,因此較佳。
Figure 106133287-A0202-12-0007-6
在使用式(4)所示之化合物時,較佳為本發明的光學物品用活性能量線硬化性組成物所含之活性能量線聚合性化合物(A)中的式(4)所示之化合物的含量為5~30質量%,更佳為10~20質量%。
作為多官能的化合物,可例示例如,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之環氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之環氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F之環氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F之環氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基三甲基乙酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧乙烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之環氧丙烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、烷基改性之二季戊四醇的三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙 烷四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之環氧乙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷之環氧丙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。
又,作為多官能(甲基)丙烯酸酯,也包含例如,胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等具有丙烯醯基之多官能寡聚物。
該等可使用一種,也可使用多種。
又,在得到高折射率的硬化物之際,亦可併用在上述式(1)所示之結構中,m+n小於20的(甲基)丙烯酸酯。在使用該(甲基)丙烯酸酯時,較佳為使用活性能量線聚合性化合物中之20質量%以下,更佳為使用10質量%以下。
又,在本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物中,也可使用上述(甲基)丙烯酸酯以外之具有活性能量線聚合性基的化合物。又,在使用該等(甲基)丙烯酸酯以外之化合物時,較佳為使用活性能量線聚合性化合物中之20質量%以下,更佳為使用10質量%以下。
(光聚合起始劑)
使用於本發明的光聚合起始劑,可使用活性能量線硬化型樹脂組成物所使用的各種起始劑,較佳可使用例如,1-羥基環己基苯酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、噻噸酮及噻噸酮衍生物、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基 -1-[4-(甲硫基)苯基]-2-
Figure 106133287-A0202-12-0010-13
啉基-1-丙酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-
Figure 106133287-A0202-12-0010-14
啉基苯基)-丁烷-1-酮等。該等起始劑,可僅使用一種,也可混合二種以上而使用。
光聚合起始劑的使用量沒有特別限制,但從容易得到理想的硬化性、或得到的硬化物之理想的耐刮傷性或自我修復性等之觀點而言,相對於光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物中之活性能量線聚合性化合物100質量份,較佳為0.05~20質量份,更佳為0.1~10質量份。
(活性能量線硬化型樹脂組成物)
本發明的光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物,藉由含有上述式(1)所示之具有鏈長為長的氧化烯基之茀骨架的(甲基)丙烯酸酯、及式(2)所示之聚合物Tg低且折射率較高的丙烯酸苯氧基苯甲酯,可同時實現高折射率、及理想的自我修復性或機械強度,且可兼備良好的濕熱密合性。
本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物,從在各種光學物品用途中容易塗布‧成形為所需的形狀或厚度之觀點,較佳為在25℃之黏度為50~5000mPa‧s,更佳為100~2000mPa‧s。特別是在應用於稜鏡片用途時,從容易對稜鏡片之母模均勻地塗布,而且容易複製具有細微凹凸結構的母模(可使線速變快)之觀點而言,較佳為50~500mPa‧s。
在本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物中,可含有上述活性能量線聚合性化合物以外之成分, 例如,以黏度或對透明基板之接著性改良等為目的,亦可併用樹脂等。作為該樹脂,可舉出例如,甲基丙烯酸甲酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯系共聚物等丙烯酸樹脂;聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系共聚物;聚酯樹脂;聚胺基甲酸酯樹脂;聚丁二烯或丁二烯-丙烯腈系共聚物等聚丁二烯樹脂;雙酚型環氧樹脂、苯氧基樹脂或酚醛型環氧樹脂等環氧樹脂等。在使用該等活性能量線聚合性化合物以外之成分時,相對於活性能量線聚合性化合物100質量份,較佳為使用20質量份以下,更佳為使用10質量份以下。
(無機填料)
在本發明中,視需要可摻合無機材料(奈米粒子)。作為折射率高之無機奈米粒子,可舉出包含氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、此等之化合物、或此等之混合氧化物,或是此等之金屬氧化物。該等無機奈米粒子(填料),因為相較於一般的有機材料,折射率更高,所以作為提升硬化物之折射率的手段係為有效,但需要考慮成型物之強度或與基材密合性之平衡,作為摻合量,相對於活性能量線聚合性化合物(A)與無機奈米粒子之合計量,無機奈米粒子成為20~60質量%之範圍係為實用。又,其中,為了進一步兼備高折射率與自我修復性,更佳為30~50質量%。
(添加劑)
又,在本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物中,亦可使用各種添加劑。作為該添加劑,可舉出 例如,紫外線吸收劑、抗氧化劑、矽系添加劑、氟系添加劑、流變控制劑、脫泡劑、脫模劑、矽烷偶合劑、抗靜電劑、防霧劑、著色劑等。該等添加劑,相對於光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物中之活性能量線聚合性化合物100質量份,較佳為0.05~20質量份,更佳為0.1~10質量份。
本發明的光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物,視需要也可含有溶劑,但溶劑之含有率越少,越可得到不易汙染作業環境的光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物,因而較佳。具體而言,本發明的光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物中之溶劑含有率,較佳為1質量%以下,更佳為實質上未含有。
(硬化物)
本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物,因應目的用途進行對基材之塗布、或成型後,可照射活性能量線而成為硬化物。作為活性能量線,可舉出電子束、紫外線、可見光線等。在使用電子束作為活性能量線時,可使用考克饒夫-瓦耳頓(Cockcroft-Walton)型加速器、范德格拉夫(Van de Graaff)型電子加速器、共振變壓器型加速器、絕緣核變壓器型、地那米(Dynamitron)型、線狀燈絲(linear filament)型及高頻率型等之電子束產生裝置,使本發明的硬化性組成物硬化。又,使用紫外線作為活性能量線時,可藉由超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈等之汞燈、氙氣燈、碳弧燈、金屬鹵素燈、高輸出之LED-UV燈等照射,並硬化。
本發明的活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物,較佳為折射率為1.5以上,更佳為1.54以上。該硬化物,從具有高折射率,而且具有理想的耐刮傷性等之觀點而言,可理想地適用於各種光學物品。
本發明的硬化物之硬度,只要因應各種用途適當設計即可,例如,在使用於稜鏡片時,較佳為25℃之彈性係數為5~500MPa,更佳為10~100MPa。藉由使彈性係數成為該範圍,機械強度與韌性(伸度)之平衡變良好,且變得容易於自我修復性展現需要的復原力。
再者,該彈性係數定為使用Rheometoric Scientific公司製之「RSAII」作為黏彈性測定裝置,以升溫速度3℃/Min、頻率為3.5Hz之條件作為測定條件,進行動黏彈性測定而得到的數值。
在本發明中,較佳為硬化物的玻璃轉移溫度Tg為40℃以下,更佳為30℃以下,進一步更佳為25℃以下。藉由設為該玻璃轉移溫度,變得容易兼備高折射率與良好的自我修復性。Tg的下限沒有特別限制,但較佳為5℃以上,更佳為10℃以上,進一步更佳為15℃以上。再者,在本發明中,藉由上述式(1)或式(2)所示之化合物之使用或在理想的範圍之摻合,變得容易調整至該Tg的範圍。
再者,該玻璃轉移溫度為將黏彈性測定所得到的儲存彈性係數E’與複數彈性係數E”的比所示之tanδ的峰位置之溫度作為Tg讀取的數值。
(光學薄片)
本發明的光學薄片為具有包含上述光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物的層之光學薄片。該光學薄片為在透明的樹脂薄膜上,積層包含上述硬化物的稜鏡或透鏡之光學薄片,具體而言,可例示使用於液晶顯示裝置等顯示器的稜鏡片、使用於立體照片或投影幕等之雙凸透鏡薄片、使用於高架式投影機之聚光透鏡等之菲涅耳透鏡薄片、使用於彩色濾光片等之繞射光柵等光學薄片。
作為該等光學薄片之製造方法,可舉出將上述光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物,因應各種用途填充於具有需要之細微形狀的母模上後,在填充之該樹脂組成物上,以不使空氣混入的方式將基材進行加壓積層並密合,且自基材側照射紫外線等活性能量線,使該樹脂組成物硬化後,自母模進行離型的方法等。又,可舉出例如,在輥狀的母模連續地填充該樹脂組成物後,在填充之該樹脂組成物上,以不使空氣混入的方式將基材連續地密合,且自基材側照射紫外線等活性能量線,使該樹脂組成物硬化後,自輥狀的母模進行離型的連續製造方法等。
作為光學薄片之形成所使用的基材,可使用薄膜狀、薄片狀、板狀之透明基材。該基材之材料,只要因應用途等適當選擇即可,可舉出例如,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯樹脂、三乙醯纖維素、聚碳酸酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯系 共聚物等丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚甲基丙烯醯亞胺樹脂等。又,也可同樣使用玻璃基材等無機基材。
本發明的光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物,在各種光學薄片中,也可理想地適用於各種顯示器所使用的稜鏡片。該稜鏡片為在薄片狀成形體之單面具有多個細微的稜鏡形狀部者,通常為在液晶顯示元件之背面(光源側),使稜鏡面朝向該元件側而配設。
該稜鏡片為在透明薄膜上具有包含上述光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物之硬化物的稜鏡層之薄片,該稜鏡層的形狀,從集光性優異且亮度提升之觀點而言,較佳為稜鏡頂角的角度θ為70~110°,更佳為75~100°,特佳為80~95°。
又,稜鏡的節距,從防止畫面的雲紋模樣(moire pattern)之產生、或進一步提升畫面的精細度之觀點而言,較佳為100μm以下,更佳為70μm以下。又,稜鏡的凹凸之高度,根據稜鏡頂角的角度θ與稜鏡的節距之值而決定,但較佳為50μm以下。再者,稜鏡透鏡的薄片厚度,從強度之觀點,較佳為厚者,但就光學而言,因可抑制光之吸收而較佳為薄者,從該等之平衡的觀點而言,較佳為50μm~1000μm。
[實施例]
以下舉出實施例及比較例,更具體地說明本發明。例中之份及%,只要沒有特別記載,則全部為質量基準。再者,實施例及比較例之特性等測定及評價,如以下所述進行。
<折射率測定>
將以實施例及比較例調製的樹脂組成物之折射率,使用ATAGO公司製多波長阿貝折射率計(DR-M2),以基準波長(589nm)進行測定。表的數值係表示摻合組成物的折射率。
<黏度測定>
將以實施例及比較例調製的樹脂組成物之25℃的黏度,使用BROOKFIELD公司製E型黏度計(DV-II+VISCOMETER)進行測定。
<自我修復性>
在稜鏡的節距間隔50μm、稜鏡高度25μm的稜鏡母模,填充以實施例及比較例調製的樹脂組成物,重疊120μm的PET薄膜,一邊以滾筒施加壓力一邊貼合後,自PET薄膜側,採用金屬鹵素燈,以累計光強度1000mJ/cm2的照射量,使樹脂組成物硬化,作成稜鏡片。
將得到的稜鏡片以錐子刮擦約3cm,以目視觀察此時造成的傷痕(線)消失為止的時間。
評價基準係如以下所述。
5:瞬間復原(傷痕消失)
4:在10秒鐘以內復原(傷痕消失)
3:在1分鐘以內復原(傷痕消失)
2:在5分鐘以內復原(傷痕消失)
1:在15分鐘以上復原(傷痕消失)
0:未復原
<耐刮傷性>
在與上述同樣進行而得到的8cm×12.5cm之稜鏡片上,載置1.5cm四方形的偏光薄膜(44%Pol),對偏光薄膜施加荷重,以10cm/秒鐘刮擦5cm寬的距離,並以目視觀察表面之傷痕。逐次增加荷重50g,將未觀察到傷痕之最大荷重定為測定值。試驗機係使用井元製作所股份有限公司製之耐磨損試驗機(IMC-15FA型)。
<密合性>
將與上述同樣進行而得到的稜鏡片,在溫度60℃、濕度90%RH之條件下靜置100小時後,以裁切刀進行10×10之橫切,進行將橫切部以膠帶剝離的棋盤格試驗。測定相對於100方形格之膠帶剝離後之殘留方形數。
(實施例1~6、比較例1~5)
以下述表1所示之摻合,將化合物熔融混合,調製樹脂組成物。對於得到的樹脂組成物,進行上述評價。再者,表中之組成物摻合量的數值為質量%。
上述表中所記載的化合物係如下述。
茀系二丙烯酸酯(1):前述式(1)中之R1及R2為氫原子,X1及X2為伸乙基,m+n=20的化合物(MIWON製Miramer HR-6200)。
茀系二丙烯酸酯(2):前述式(1)中之R1及R2為氫原子,X1及X2為伸乙基,m+n=2的化合物(MIWON製Miramer HR-6042)。
茀系二丙烯酸酯(3):前述式(1)中之R1及R2為氫原子,X1及X2為伸乙基,m+n=10的化合物(MIWON製Miramer HR-6100)。
BPA(EO改性)二丙烯酸酯:環氧乙烷改性雙酚A二甲基丙烯酸酯(環氧乙烷改性量20莫耳)(MIWON製Miramer M-2200)。
BPA型環氧丙烯酸酯:具有雙酚A骨架的環氧丙烯酸酯。
o-苯酚之EO改性丙烯酸酯:o-苯酚之環氧乙烷改性(n≒1)丙烯酸酯(共榮社化學製LIGHT ACRYLATE POB-A)。
由上述表明顯可知:本發明的樹脂組成物具有高折射率,同時具有自我修復性或耐刮傷性優異之理想的耐傷痕性,而且,密合性也為優異。

Claims (10)

  1. 一種光學物品用活性能量線硬化性組成物,其係含有活性能量線聚合性化合物(A)及光聚合起始劑(B)之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其特徵為:含有下述式(1)所示之化合物及下述式(2)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A);
    Figure 106133287-A0305-02-0022-1
    (式(1)中,R1及R2相互獨立且表示氫原子或甲基,X1及X2相互獨立且表示碳原子數2或3的伸烷基,m及n相互獨立且表示0以上的整數,m+n為20~30);
    Figure 106133287-A0305-02-0022-2
  2. 如請求項1之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中活性能量線聚合性化合物(A)中的式(1)所示之化合物的比率為10~50質量%,且式(2)所示之化合物的比率為10~70質量%的範圍,並且式(1)所示之化合物及式(2)所示之化合物的合計為40~90質量%。
  3. 如請求項2之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中含有下述式(3)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A);
    Figure 106133287-A0305-02-0023-3
  4. 如請求項3之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中活性能量線聚合性化合物(A)中的式(3)所示之化合物的比率為5~50質量%。
  5. 如請求項1之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中含有下述式(3)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A);
    Figure 106133287-A0305-02-0023-4
  6. 如請求項5之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中活性能量線聚合性化合物(A)中的式(3)所示之化合物的比率為5~50質量%。
  7. 如請求項1至6中任一項之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中含有下述式(4)所示之化合物作為活性能量線聚合性化合物(A);
    Figure 106133287-A0305-02-0023-5
  8. 如請求項7之光學物品用活性能量線硬化性組成物,其中活性能量線聚合性化合物(A)中的式(4)所示之化合物的比率為5~30質量%。
  9. 一種硬化物,其係如請求項1至8中任一項之光學物 品用活性能量線硬化性組成物之硬化物,其特徵為折射率為1.54以上。
  10. 一種光學薄片,其係具有包含如請求項9之硬化物的層。
TW106133287A 2016-10-11 2017-09-28 光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片 TWI752090B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-200122 2016-10-11
JP2016200122 2016-10-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201821522A TW201821522A (zh) 2018-06-16
TWI752090B true TWI752090B (zh) 2022-01-11

Family

ID=61905391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106133287A TWI752090B (zh) 2016-10-11 2017-09-28 光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6485601B2 (zh)
KR (1) KR102321823B1 (zh)
CN (1) CN109890860B (zh)
TW (1) TWI752090B (zh)
WO (1) WO2018070256A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6910097B2 (ja) * 2017-02-07 2021-07-28 アイカ工業株式会社 高屈折率光硬化性樹脂組成物
CN109438672A (zh) * 2018-09-29 2019-03-08 张家港康得新光电材料有限公司 聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
TWI704193B (zh) * 2019-01-15 2020-09-11 新應材股份有限公司 感光性樹脂組成物、光學膜及其製造方法
CN111435220B (zh) * 2019-01-15 2024-02-27 新应材股份有限公司 感光性树脂组合物、光学膜及其制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013053310A (ja) * 2011-08-11 2013-03-21 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有する多官能性(メタ)アクリレートを含む硬化性組成物およびその硬化物
JP2014185337A (ja) * 2013-02-25 2014-10-02 Osaka Gas Chem Kk 硬化性組成物およびその硬化物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007277467A (ja) * 2006-04-10 2007-10-25 Sony Chemical & Information Device Corp 硬化性樹脂組成物
CN101367893B (zh) * 2008-09-01 2011-11-23 长兴化学工业股份有限公司 一种可聚合组合物及其用途
JP5241023B2 (ja) * 2009-05-13 2013-07-17 日本化薬株式会社 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
KR101374368B1 (ko) * 2010-12-31 2014-03-17 제일모직주식회사 광경화형 수지 조성물 및 이를 이용한 광학필름 제조 방법
CN103890018B (zh) * 2011-08-11 2016-08-17 大阪燃气化学有限公司 具有芴骨架的多官能性(甲基)丙烯酸酯及其固化性组合物
JPWO2014069266A1 (ja) * 2012-10-29 2016-09-08 第一工業製薬株式会社 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ
WO2015079728A1 (ja) * 2013-11-29 2015-06-04 Dic株式会社 光硬化性光学接着剤組成物、その硬化物、及び液晶表示装置
US10191370B2 (en) * 2014-01-07 2019-01-29 Toyo Gosei Co., Ltd. Composition and a method for manufacturing a component

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013053310A (ja) * 2011-08-11 2013-03-21 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有する多官能性(メタ)アクリレートを含む硬化性組成物およびその硬化物
JP2014185337A (ja) * 2013-02-25 2014-10-02 Osaka Gas Chem Kk 硬化性組成物およびその硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
TW201821522A (zh) 2018-06-16
JP6485601B2 (ja) 2019-03-20
JPWO2018070256A1 (ja) 2018-12-20
WO2018070256A1 (ja) 2018-04-19
KR20190067776A (ko) 2019-06-17
KR102321823B1 (ko) 2021-11-05
CN109890860A (zh) 2019-06-14
CN109890860B (zh) 2022-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI752090B (zh) 光學物品用活性能量線硬化型樹脂組成物、硬化物及光學薄片
JP5696890B2 (ja) 光学材料用高屈折組成物、及びその硬化物
TWI488910B (zh) 光硬化性樹脂組成物、使用其的光學膜的製造方法及含有其的光學膜
TWI301096B (en) Anti glare hard coat film
JP6767170B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物
JP5427012B2 (ja) 光学材料用樹脂組成物
JP2008094987A (ja) 光学材料用高屈折率樹脂組成物およびその硬化物
JP6022094B1 (ja) 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、その硬化物及びレンズシート
JP2011002759A (ja) 反射防止膜
JP2013228729A (ja) 光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物
JP2018053255A (ja) 光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及びその硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム
CN113840882B (zh) 无机微粒子分散体、硬化性组合物、硬化物及光学构件
TWI490194B (zh) 可聚合組合物及其用途
JP7058561B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物
JP6365917B1 (ja) インクジェットインク組成物
JP2017165795A (ja) 光硬化性組成物
CN101792500A (zh) 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜
JP6187099B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、硬化物、積層体、ハードコートフィルム及びフィルム積層体
JP2018072588A (ja) ハードコートフィルム及び硬化性組成物
JP6894835B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物及び硬化物
JP6849492B2 (ja) プラスチックレンズ用、光学補償フィルム用、位相差フィルム用およびプリズム用活性エネルギー線硬化性組成物
JP7401035B1 (ja) プリズムシート及びプリズムシート用活性エネルギー線硬化性組成物
TW202305019A (zh) 活性能量線硬化型樹脂組合物、硬化物及光學片材
CN103173046A (zh) 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜
KR20140000636A (ko) 광중합성 조성물 및 이로부터 형성된 수지 경화층을 포함하는 광학시트