TWI733910B

TWI733910B - 含有包含色素的膠囊的化妝用化妝料組合物

Info

Publication number: TWI733910B
Application number: TW106133731A
Authority: TW
Inventors: 金銀晶; 沈珉敬; 李燕; 李炫錫; 催善卿
Original assignee: 南韓商愛茉莉太平洋股份有限公司
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2017-09-29
Publication date: 2021-07-21
Also published as: TW201813622A; KR20180036589A; CN110121327A; CN110121327B; JP7023940B2; JP2019529483A; US20200022887A1; US10864146B2; KR102370804B1

Abstract

本發明涉及含有內層包含色素的膠囊的化妝用化妝料組合物，更詳細而言，涉及如下的化妝用化妝料組合物，其含有膠囊，由此劑型雖然接近無色，但塗抹於皮膚時引起顯色，並且具有優異的皮膚著色力，其中所述膠囊通過在內層包含色素來將色素與外部環境進行阻斷，由此防止因外部環境引起的色素的變色可能性，並且塗抹於皮膚時容易破碎而引起顯色。

Description

含有包含色素的膠囊的化妝用化妝料組合物

通常，化妝料中使用較多的有機色素在油分散化妝用（makeup）劑型中的分散性非常差。水溶性色素顯然不能均勻地混合於油相分散中而會沉澱，同樣地，作為油溶性色素而使用較多的溴色素也根據油的不同，溶解度的差異大，並且顯色的顏色也大不相同。由於存在這樣的問題，因此將有機色素應用於化妝料時，會發生色素顆粒不能很好地被溶解的情況，從而外觀上能看到顆粒的情況較多，尤其是塗抹於皮膚時，內容物的顏色會突顯，從而給外觀帶來不好的影響。

因此，為了實現作為有機色素能夠均勻地分散在油相中，並且能夠使顏色均勻地顯示的技術，需要一種能夠確保色素顆粒的微細化、用於穩定分散的膠囊化及用於顯色的合適的破碎性的技術。

要解決的技術問題

本發明人製備了色素膠囊，其為包含色素的色素膠囊，膠囊的內層（內部）分散有矽石、色素及二氧化鈦顏料，膠囊的外層（外殼）由玻璃化轉變溫度為130℃以上的高分子粘合劑覆蓋，並且發現所述膠囊能夠使色素均勻地分散在油相分散中，並對色素進行有效的保護使其免受外部環境的影響，並且僅通過很小的力也可以使其容易地破碎，從而在塗抹於皮膚時，膠囊內層的色素顯色，並且其具有優異的皮膚附著力，從而完成了本發明。

因此，本發明的目的在於提供含有包含色素的膠囊結構體的化妝用化妝料組合物，其保護色素使其免受外部環境的影響，從而確保了色素的穩定性及色素的分散性。

技術方案

為了實現上述目的，本發明提供化妝用化妝料組合物，其為含有色素膠囊的化妝用化妝料組合物，所述膠囊具有內層和外部，所述內層分散有矽石、色素及二氧化鈦顏料，所述外部由玻璃化轉變溫度為130℃以上的高分子粘合劑覆蓋，並且所述膠囊的內層包含C₃ -C₉ 三元羧酸。

發明的 效果

本發明的化妝用化妝料組合物中所含的膠囊能夠提高色素在油相分散中的分散性的同時，使色素與外部環境完全阻斷，從而能夠解決對於外部環境的色素的不穩定性問題，雖然膠囊在劑型化過程中是穩定的，然而塗抹於皮膚時，因用手或工具揉或搓的力而容易破碎，從而能夠容易地顯色。

此外，由於阻斷了色素的顯色，因此在產品內不會顯示色素引起的顏色，然而塗抹於皮膚後，會發生顯色，從而能夠激起使用產品的興趣。

本發明涉及含有色素膠囊的化妝用化妝料組合物，所述色素膠囊的內層中分散有矽石、色素及二氧化鈦顏料，膠囊的外層由玻璃化轉變溫度為130℃以上的高分子粘合劑覆蓋。

具體地，本發明所使用的色素膠囊為包含色素的膠囊，膠囊的內層分散有矽石、色素及二氧化鈦顏料，膠囊的外層由玻璃化轉變溫度為130℃以上的高分子粘合劑覆蓋，並且所述色素的內層包含C₃ -C₉ 三元羧酸。

本發明的化妝用化妝料組合物中，相對於組合物的總重量，以0.01~30重量%的量含有上述色素膠囊。當色素膠囊的含量小於0.01重量%時，對皮膚的著色效果少，當色素膠囊的含量超過30重量%時，著色效果過大，從而顯示為不自然的顏色，並且使用感也變差。

此外，本發明的化妝用化妝料組合物為了阻斷色素膠囊的顏色而使劑型的外觀顏色更加接近於無色，可以進一步包含聚羥基硬脂酸酯、二聚季戊四醇四山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯（dipentaerythrityl tetrabehenate/polyhydroxystearate）、二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯（dipentaerythrityl tri-polyhydroxystearate）、乙基己基聚羥基硬脂酸酯、異辛基聚羥基硬脂酸酯及季戊四醇山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯等。通過包含這些成分，從而能夠抑制塗抹於皮膚之前的色素的顯色，並能夠提高色素的穩定度。相對於組合物的總重量，其含量優選為0.01~40重量%，更優選為3~40重量%。當其含量小於0.01重量%時，難以與色素膠囊充分混合，從而不能實現使外觀顏色更鮮豔的目的，當其含量超過40重量%時，包含在劑型中的各種色素的色素分散性變差，從而色素之間發生凝聚的現象或難以調節使用感。

本發明中所使用的色素膠囊能夠解決因外部環境的變化而導致的色素的不穩定性，並且根據包含於劑型中的用於分散色素膠囊的油、各種添加劑、劑型的pH等的變化所顯示的顏色的變化程度不大，從而使色素的顏色能夠以一定的水平顯示而與外部環境無關。

本發明中所使用的色素膠囊的特徵在於具有如下物理性質：其能夠提高色素在油相分散中的分散性，並且進行劑型化時或保管經過劑型化的產品時，能夠維持穩定性，但塗抹於皮膚時由於塗抹瞬間的壓力而破碎。

本發明的色素膠囊的平均直徑為10~15μm，優選為10~12μm，尤其，本發明的色素膠囊在受到小的壓力，即通常因用手或工具（棉布、海綿、刷子等）來進行摁壓、揉、擦或搓時所施加的壓力，容易被破壞、破裂、溶解或崩解。

在本發明中，作為矽石尤其使用氣相二氧化矽（fumed silica）（二甲基甲矽烷基化矽石）。

此外，為了能夠更完全地使色素與外部環境進行阻斷，並為了增加膠囊的硬度以確保物理穩定性，本發明提供膠囊，所述膠囊通過使用高分子粘合劑，從而使內層分散有色素和矽石，並且通過高分子粘合劑而形成與外部進行阻斷的阻斷膜。

對於化妝用化妝料組合物來說，在進行劑型化工序時，被施加高溫的情況較多，尤其對於諸如口紅等唇部化妝用組合物來說，在原料混合工序的特性上，主要在高溫（例如95℃以上）下進行劑型化，因此，確保膠囊的熱穩定性是非常重要的。因此，本發明中作為高分子粘合劑使用玻璃化轉變溫度為130℃以上的高分子粘合劑。

此外，本發明的色素膠囊的目的在於，用戶使用產品之前不發生膠囊內色素的變色，因此，不能因所使用的高分子而引起色素的變色。

因此，本發明中所使用的高分子粘合劑應為玻璃化轉變溫度高（130℃以上）且不會引起色素的變色的。為了滿足這些條件，本發明中使用丙烯酸酯共聚物，尤其使用聚甲基丙烯酸酯類共聚物，優選使用丙烯酸和丙烯酸酯共聚物，更優選使用丙烯酸和甲基丙烯酸酯共聚物，尤其使用甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯共聚物。

相對於膠囊的總重量，本發明中所使用的高分子粘合劑最多可以使用至90重量%。然而，當大量使用高分子粘合劑時，矽石、二氧化鈦及色素的含量會相對減少，從而膠囊的形狀變成塌陷的形狀而不能成為球形，並且用手搓時，不會破碎。因此，考慮這些時，相對於膠囊的總重量，高分子粘合劑的含量優選為5~20重量%，更優選為10~20重量%。

本發明中所使用的色素可以為水溶性色素、油溶性色素等，其種類不受特別的限制，但優選為油溶性色素。

例如，可以使用以下色素。 - 有機顏料，例如偶氮類、蒽醌類、靛藍類、氧雜蒽類、芘類、喹啉類、三苯甲烷類、熒烷色素； - 偶氮類、蒽醌類、靛藍類、氧雜蒽類、芘類、喹啉類、三苯甲烷類、熒烷色素等酸類色素（acid-based dye）的鈉、鉀、鈣、鋇、鋁、鋯、鍶、鈦的不溶性鹽類、這些色素至少可以包含一個羧基或磺酸基。

有機顏料的具體例可以列舉具有以下商品名的有機顏料。 - D&C 藍色4號，D&C 褐色1號，D&C 綠色5號， - D&C 綠色6號，D&C 橙色4號，D&C 橙色5號，D&C 橙色10號， - D&C 橙色11號，D&C 紅色6號，D&C 紅色7號，D&C 紅色17號，D&C 紅色21號，D&C 紅色22號，D&C 紅色27號，D&C 紅色28號，D&C 紅色30號，D&C 紅色31號，D&C 紅色33號，D&C 紅色34，D&C 紅色36，D&C 紫色2號，D&C 黃色7號，D&C 黃色8號，D&C 黃色10號，D&C 黃色11號，FD&C 藍色1號， - FD&C 綠色3號，FD&C 紅色40號，FD&C 黃色5號，FD&C 黃色6號。

本發明的色素膠囊中，尤其還可以使用諸如油溶性色素紅色27（Red 27）的色素，即在濕度變化和鹼性條件下出現顯色差異而穩定性降低的色素。

紅色27為溴油溶性色素，是在濕度變化和鹼性條件下出現顯色差異的神奇的色素，但是將其包含在化妝用化妝料組合物中，尤其直接包含在口紅中時，由於口紅中所含有的原料的pH等而發生顏色的急劇變化，因此為了實現所需的顏色，處方的組成非常有限。此外，所述紅色27根據油的不同，其溶解度也不同，當不能完全被溶解時，看起來會像沒有溶解的紅色色素雜質，並且，塗抹於唇部時，與唇部接觸的面因口水等水分而變紅，從而有很多不美觀的情況。在生產時，也根據生產條件會產生嚴重的顏色偏差，因此在產品的開發方面存在相當大的阻礙。

但是，將穩定性差的色素裝入膠囊中，並將其加入到組合物中來製備所需的產品時，能夠大幅改善現有的問題。

本發明的色素膠囊中，相對於膠囊的總重量，最多可以使用至90重量%的色素。然而，當大量使用色素時，形成膠囊外層的高分子粘合劑的含量會相對減少，從而不能完全地保護色素免受外部環境的影響，因此色素的穩定性會成為問題。因此，考慮這些時，相對於膠囊的總重量，優選可以以0.00001~50重量%的量裝入色素，更優選以10~50重量%的量裝入色素。

此外，本發明的色素膠囊中，在膠囊內層中含有C₃ -C₉ 三元羧酸，優選含有檸檬酸、丙酸、異檸檬酸、丙烯三甲酸、丙三羧酸或均苯三酸等。通過含有C₃ -C₉ 三元羧酸，使膠囊內層的pH維持為酸性條件，從而能夠防止與鹼性油的接觸而引起的色素的變色現象。此時，對於C₃ -C₉ 三元羧酸的量不進行特別的限制，只要是能夠防止色素的變色現象，從而使膠囊的外觀顏色不會發生變化，尤其，在劑型化為唇部化妝用化妝料組合物的情況下，適合於所述組合物的pH標準的量即可，相對於膠囊的總重量，優選可以以1~20重量%的量添加，進一步優選可以以1~5重量%的量添加。當添加量小於1重量%時，不足以防止色素的變色現象，當添加量超過20重量%時，根據含量增加所帶來的效果差異微乎其微。

本發明提供包含色素的色素膠囊的製備方法，所述製備方法包括以下步驟。

1）分別將高分子粘合劑和C₃ -C₉ 三元羧酸溶解於第一溶劑中，並將色素溶解於第二溶劑中，然後將它們進行混合，從而使色素分散於高分子粘合劑溶液中；

2）在分散有所述色素的高分子混合溶液中加入矽石和二氧化鈦並進行分散；

3）將所述步驟2）中獲得的溶液進行噴霧乾燥；以及

4）獲得經過噴霧乾燥的色素/高分子粘合劑複合粉體顆粒。

本發明中，為了提高色素膠囊的穩定度及其效果，通過先在特定油中分散色素來抑制塗抹於皮膚之前發生顯色，並且能夠提高膠囊的穩定度。

具體地，本發明的方法的特徵為，溶解高分子粘合劑和色素的工序中，為了在不引起色素的變色的情況下使高分子粘合劑和色素都能夠充分被溶解，優選能夠以100%的程度完全被溶解，將高分子粘合劑和色素分別溶解於不同的溶劑中，然後進行混合並使用。

本發明中所使用的高分子粘合劑及色素可以使用上述記載的高分子粘合劑和色素。

用於溶解高分子粘合劑的溶劑可以使用有機溶劑，優選可以使用選自C₁ -C₄ 低級醇（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等）、丙酮及它們的混合物中的一種以上的有機溶劑，或者可以使用所述有機溶劑和水的混合物，例如甲醇、甲醇/水為97：3、乙醇、乙醇/水為6：4、異丙醇、異丙醇/水為97：3、異丙醇/水為6：4、正丁醇、丙酮、丙酮/水為97：3、丙酮/水為6：4、丙酮/異丙醇4：6，更優選可以使用乙醇或丙酮。

此外，用於溶解色素的溶劑可以使用含氯烴類有機溶劑，優選可以使用氯仿、二氯甲烷（DCM），更優選可以使用二氯甲烷（DCM）。

就本發明的方法而言，以體積比計，溶解高分子粘合劑的溶劑與溶解色素的溶劑的使用比例約為3：7。當溶劑的使用比例約小於3：7時（例如為1：9或2：8等），會析出高分子粘合劑，當溶劑的使用比例約大於3：7時（例如為4：6、5：5或9：1等），會引起色素的變色，從而不優選。

將高分子粘合劑溶解於溶劑中時，可以在其中添加C₃ -C₉ 三元羧酸，優選可以添加檸檬酸、丙酸或丙三羧酸。通過添加C₃ -C₉ 三元羧酸，使膠囊內層的pH維持為酸性條件，從而能夠防止與鹼性油接觸而引起的色素的變色現象。此時，對於C₃ -C₉ 三元羧酸的量不進行特別的限定，只要是能夠防止色素的變色現象，從而使膠囊的外觀顏色不會發生變化即可，相對於膠囊的總重量，優選可以以1~20重量%的量添加。當添加量小於1重量%時，不足以防止色素的變色現象，當添加量超過20重量%時，根據含量增加所帶來的效果差異微乎其微。

噴霧乾燥可以在下述條件下實施。供應速度：供應到二流體噴嘴的空氣供應量為40L/分鐘，分散液供應量為100g/分鐘；環境條件：分散液（反應液）溫度為25℃，噴霧乾燥器加入溫度為80℃，噴霧乾燥器排出溫度為60℃。此時，可以通過攪拌機來持續攪拌所述高分子混合溶液的同時進行噴霧乾燥。

由此，本發明中製備的色素膠囊能夠阻斷色素與外部環境，不僅使最終產品在塗抹於皮膚前不會引起色素的顯色，例如化妝品在塗抹於皮膚前不會引起色素的顯色，而且通過將顏料用二氧化鈦包含在色素膠囊中來遮蔽色素固有的顏色，從而能夠使劑型自身的顏色接近無色。即，使接近無色的產品塗抹於皮膚時發生顯色，從而在化妝時可以激發興趣和趣味。

本發明的組合物的劑型沒有特別的限定，可以適用於油分散口紅（oil dispersion lipstick）、油分散唇釉（liquid rouge）、油分散潤唇膏、油分散唇彩、油分散唇彩盤、腮紅棒、腮紅粉（powder blusher）、眼影棒、眼影粉、乳化型口紅、乳化型唇釉、乳化型潤唇膏棒等具有油的所有劑型。

具體實施方式

下面，通過列舉實施例及試驗例來更加具體地說明本發明的結構及效果。但是，提供這些實施例及試驗例的目的只是為了幫助理解本發明而例示，本發明的範疇及範圍並不受限於下述實施例及試驗例。

[實施例1] 色素膠囊的製備（1）

將紅色27色澱（Red 27 Lake）（20g，10%）分散於二氯甲烷（DCM，1580mL）中。將檸檬酸（10g，5%）溶解於升溫至60℃的乙醇（402mL）中，然後溶解作為高分子粘合劑的丙烯酸酯共聚物（Eudragit® L 100，贏創（Evonik）大邱公司產品；20g，10%）。此時，用於溶解高分子粘合劑所使用的乙醇（溶解檸檬酸時所使用的乙醇的體積除外）和用於溶解色素所使用的二氯甲烷的體積比為3：7。將檸檬酸和丙烯酸酯共聚物的混合分散液冷卻至25℃以下，並與紅色27色澱溶液進行混合。此時，乙醇和二氯甲烷的體積比為3：7。在混合的分散液中加入矽石（AEROSIL® R972，贏創（Evonik）大邱公司產品；140g，70%）和TiO₂ （Purolan® E 171A，朗盛（LANXESS）產品；10g，5%），並按照下述方式進行分散。將分散液容器放置於超聲波分散儀的超聲波浴中，利用分散儀進行分散30分鐘。利用噴霧乾燥機（DJE-FCNM 020R，（株）東進（Dongjin）公司產品；容量：10kg/小時（H₂ O標準））進行乾燥，以進行膠囊化。

[實施例2] 色素膠囊的製備（2）

將紅色27色澱（60g，30%）分散於二氯甲烷（DCM，1580mL）中。將檸檬酸（10g，5%）溶解於升溫至60℃的乙醇（402mL）中，然後溶解作為高分子粘合劑的丙烯酸酯共聚物（Eudragit® L 100，贏創大邱公司產品；20g，10%）。此時，用於溶解高分子粘合劑所使用的乙醇（溶解檸檬酸時所使用的乙醇的體積除外）和用於溶解色素所使用的二氯甲烷的體積比為3：7。將檸檬酸和丙烯酸酯共聚物的混合分散液冷卻至25℃以下，並與紅色27色澱溶液進行混合。在混合的分散液中加入矽石（AEROSIL® R972，贏創大邱公司產品；100g，50%）和TiO₂ （Purolan® E 171A，朗盛產品；10g，5%），並按照下述方式進行分散。將分散液容器放置於超聲波分散儀的超聲波浴中，利用分散儀進行分散30分鐘。利用噴霧乾燥機（DJE-FCNM 020R，（株）東進公司產品；容量：10kg/小時（H₂ O標準））進行乾燥，以進行膠囊化。

[實施例3] 色素膠囊的製備（3）

將紅色27色澱（60g，30%）分散於二氯甲烷（DCM，1580mL）中。將檸檬酸（15g，7.5%）溶解於升溫至60℃的乙醇（402mL）中，然後溶解作為高分子粘合劑的丙烯酸酯共聚物（Eudragit® L 100，贏創大邱公司產品；30g，15%）。此時，用於溶解高分子粘合劑所使用的乙醇（溶解檸檬酸時所使用的乙醇的體積除外）和用於溶解色素所使用的二氯甲烷的體積比為3：7。將檸檬酸和丙烯酸酯共聚物的混合分散液冷卻至25℃以下，並與紅色27色澱溶液進行混合。在混合的分散液中加入矽石（AEROSIL® R972，贏創大邱公司產品；70g，35%）和TiO₂ （Purolan® E 171A，朗盛產品；25g，12.5%），並按照下述方式進行分散。將分散液容器放置於超聲波分散儀的超聲波浴中，利用分散儀進行分散30分鐘。利用噴霧乾燥機（DJE-FCNM 020R，（株）東進公司產品；容量：10kg/小時（H₂ O標準））進行乾燥，以進行膠囊化。

[實施例4] 色素膠囊的製備（4）

將紅色27色澱（40g，20%）分散於二氯甲烷（DCM，1580mL）中。將檸檬酸（10g，5%）溶解於升溫至60℃的乙醇（402mL）中，然後溶解作為高分子粘合劑的丙烯酸酯共聚物（Eudragit® L 100，贏創大邱公司產品；30g，15%）。此時，用於溶解高分子粘合劑所使用的乙醇（溶解檸檬酸時所使用的乙醇的體積除外）和用於溶解色素所使用的二氯甲烷的體積比為3：7。將檸檬酸和丙烯酸酯共聚物的混合分散液冷卻至25℃以下，並與紅色27色澱溶液進行混合。在混合的分散液中加入矽石（AEROSIL® R972，贏創大邱公司產品；100g，50%）和TiO₂ （Purolan® E 171A，朗盛產品；20g，10%），並按照下述方式進行分散。將分散液容器放置於超聲波分散儀的超聲波浴中，利用分散儀進行分散30分鐘。利用噴霧乾燥機（DJE-FCNM 020R，（株）東進公司產品；容量：10kg/小時（H₂ O標準））進行乾燥，以進行膠囊化。

[實施例5] 色素膠囊的製備（5）

將紅色27色澱（40g，20%）分散於二氯甲烷（DCM，1580mL）中。將檸檬酸（15g，7.5%）溶解於升溫至60℃的乙醇（402mL）中，然後溶解作為高分子粘合劑的丙烯酸酯共聚物（Eudragit® L 100，贏創大邱公司產品；30g，15%）。此時，用於溶解高分子粘合劑所使用的乙醇（溶解檸檬酸時所使用的乙醇的體積除外）和用於溶解色素所使用的二氯甲烷的體積比為3：7。將檸檬酸和丙烯酸酯共聚物的混合分散液冷卻至25℃以下，並與紅色27色澱溶液進行混合。在混合的分散液中加入矽石（AEROSIL® R972，贏創大邱公司產品；85g，42.5%）和TiO₂ （Purolan® E 171A，朗盛產品；30g，15%），並按照下述方式進行分散。將分散液容器放置於超聲波分散儀的超聲波浴中，利用分散儀進行分散30分鐘。利用噴霧乾燥機（DJE-FCNM 020R，（株）東進公司產品；容量：10kg/小時（H₂ O標準））進行乾燥，以進行膠囊化。

[比較例1] 色素膠囊的製備

除了使用聚乙烯吡咯烷酮作為高分子粘合劑之外，採用與所述實施例1相同的方法來製得含有色素的複合粉體顆粒（色素含量：10%）。

[試驗例1] 劑型（口紅）的外觀及著色力的比較

採用通常製備口紅的方法來製備包含所述實施例1及比較例1的膠囊，且具有下述表1的組成的油分散型口紅。

[表1] （單位：重量%）

對製得的油分散口紅劑型進行色素分散性、棒（stick）的表面狀態（棒的表面是否能看到色素顆粒）、作為原料的膠囊的顏色、棒的外觀顏色及皮膚著色力評價，其結果示於下述表2及圖1中。

[表2]

（×：差；△：一般；○：良好；◎：優異）

從上述表2及圖1中示出的結果可知，未含有膠囊的比較劑型例1在劑型化過程中顯色後發生了變色，從而在外觀上顯示為淡粉色，比較劑型例2雖然將色素加載到膠囊上，但因高分子粘合劑（聚乙烯吡咯烷酮）而引起色素的變色，使膠囊的顏色成為深粉色，從而使棒的外觀也顯示為深粉色，但塗抹到皮膚上時，反而會降低著色力。

另一方面，可以確認，使用了實施例1的膠囊的劑型例1具有優異的色素分散性，在棒的表面沒有觀察到色素小粒，棒的外觀顏色顯示為接近無色的非常淡的粉色，但塗抹到皮膚上時，形成著色很好的紅色。

[試驗例2] 劑型（口紅）的外觀及著色力比較

採用通常製備口紅的方法來製備包含上述實施例1的膠囊，且具有下述表3的組成的油分散型口紅。

[表3]

〈製備方法〉

按照規定的含量混合實施例1的膠囊和二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯，然後使用Agi混合器（Agi Mixer）分散5分鐘。將其加入到以90℃溶解的其它口紅內容物中，利用均化器分散10分鐘。

對所製備的劑型進行外觀顏色亮度、皮膚著色力及色素分散性評價，其評價結果示於下述表4及圖2（分散劑型且固化之前的狀態）。

[表4]

（×：差；△：一般；○：良好；◎：優異；◎◎：非常優異）

塗抹於唇部後，對棒的表面進行了觀察，可以確認相比於未含有二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯的比較劑型例3，使用二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯和膠囊的混合物的劑型例2的外觀紅色更淡，從而劑型的顏色更亮。但是，當二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯的含量達到50重量%時（比較劑型例4），雖然劑型的外觀顏色變亮，但色素分散性差，從而色素之間發生凝聚的現象。另外，當二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯的含量小於3重量%時（比較劑型例5），色素和二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯的混合不均勻，以粉狀存在的色素變多，從而對外觀亮度的改善效果差，還發現色素的分散性也差。

[試驗例3] 根據pH變化的顏色穩定性的觀察

為了觀察在含有本發明的色素膠囊的情況下，根據pH的顏色穩定性，按照下述表5的組成來製備組合物。此時，將紅色/黃色/白色一起混合的條件下確認顏色變化比在單色調色條件下確認顏色變化更有利，因此將黃色的黃色10色澱、白色的二氧化鈦和作為紅色色素的紅色27一起進行混合。

劑型（i）和劑型（iii）是採用pH為7.5的植物甾醇異硬脂醇二聚亞油酸酯（phytosteryl isostearyl dimer dilinoleate）來實施的，劑型（ii）和劑型（iv）是採用pH為7.7的植物甾醇異硬脂醇二聚亞油酸酯實施的。首先，將10g的植物甾醇異硬脂醇二聚亞油酸酯（LUSPLAN PI-DA）升溫至95℃以上，然後將未進行膠囊化的色素（紅色27色澱）（0.01g）或經過膠囊化的色素（紅色27色澱）（0.1g）進行混合，在其中加入0.6g的二氧化鈦及0.3g的黃色色素（黃色10色澱）混合均勻。之後，對溶液的外觀顏色進行觀察，並示於下述表5及圖3中。其中，用△E值來表示外觀顏色變化程度，可以由顏色坐標L、a、b值並通過下述數學式1來求得△E值，△E值越小，表示顏色變化程度小。

[數學式1] △E=((dL)² +(da)² +(db)² )^1/2

[表5] （單位：g）

從上述表5及圖3可以確認，相比於直接混合未進行膠囊化的色素，混合色素膠囊時能夠減少30%左右（以△E為基準）的根據pH的顏色變化。其原因被認為是，當使用色素膠囊時，因進行膠囊化時所使用的檸檬酸，使得劑型內受pH的影響較小。

[試驗例4] 對不同的檸檬酸含量下的膠囊的外觀顯色進行觀察

按照下述表6的組成製備含有本發明的色素膠囊的口紅劑型。劑型（a）含有實施例4的膠囊，劑型（b）含有實施例5的膠囊，劑型（c）含有實施例6的膠囊，劑型（d）含有實施例7的膠囊。

[表6] （單位：重量%）

對按照如上所述的組成製備的口紅劑型的外觀進行觀察，觀察了不同的檸檬酸含量下的外觀顏色變化程度。其結果示於圖4。

如圖4可以確認，當紅色27色澱的含量為一定水平時，即使增加檸檬酸的含量，劑型的外觀顏色也不會產生大的變化。

由此可知，當檸檬酸的含量達到一定濃度以上時，在顏色變化方面檸檬酸的作用不大。

另外，為了確認不同的檸檬酸含量下的未進行膠囊化的色素的顏色變化程度，將0.01g的紅色27色澱溶解於10ml的乙醇（EtOH）中，然後添加0g、0.01g、0.05g、0.1g及1g（分別對應於圖11的（1）~（5）），並觀察了紅色27色澱的顏色變化。其結果示於圖5中。

如圖5可以確認，在相同量的紅色27色澱中分別添加0.01g、0.05g及0.1g的檸檬酸時，紅色27色澱幾乎顯示為相同的顏色。

[試驗例5] 對使用不同種類的用於分散色素的油時的外觀顯色進行觀察

將本發明的色素（紅色27色澱）膠囊或未進行膠囊化的色素分散到油中，然後對使用不同種類的分散油時的色素的顯色程度進行了觀察。

對將膠囊化的色素（1g）或未進行膠囊化的色素（0.1g）分散於烷基化聚乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物（15g）中的外觀顏色和將膠囊化的色素（1g）或未進行膠囊化的色素（0.1g）分散於氫化C6-14烯烴聚合物（15g）中的外觀顏色進行觀察。其結果示於圖6。

如圖6可以確認，未進行膠囊化的色素的情況下，其根據分散油種類的不同，在顯色力方面顯示出大的差異，另一方面，本發明的色素膠囊的情況下，其根據分散油的種類的不同，在顯色力方面沒有顯示出大的差異。

[試驗例6] 根據氧化鋁存在與否的劑型外觀顯色的觀察

按照下述表7的組成製備含有本發明的色素（紅色27色澱）膠囊或未進行膠囊化的色素的口紅劑型，此時，在由蠟和油構成的油相升溫至90度的油相中，利用Agi混合器（Agi Mixer）將色素進行分散5分鐘，為了確認根據氧化鋁存在與否的劑型外觀的顏色變化程度，在劑型C、D中包含了氧化鋁，其中所述氧化鋁是在製備啞光型（matt type）口紅時通常使用的增量劑。

[表7] （單位：重量%）

將按照如上所述的組成製備的口紅劑型的外觀顏色示於圖7中。

如圖7可以確認，相比於含有未進行膠囊化的色素的情況，含有本發明的色素膠囊的口紅劑型與使用未進行膠囊化的紅色27的情況相比，外觀顏色的變化小，其與其它附加成分的種類無關，尤其，含有未進行膠囊化的色素的情況下，因氧化鋁的添加導致劑型外觀的顏色更紅，另一方面，含有本發明的色素膠囊的情況下，即使添加了氧化鋁，劑型外觀顏色的變化程度明顯更小。

[試驗例7] 根據劑型中是否存在紅色27的外觀顯色和皮膚著色力的觀察

按照下述表8的組成製備含有本發明的色素（紅色27色澱）膠囊的口紅劑型（劑型例1），含有未進行膠囊化的紅色27色澱（比較劑型例1）的口紅劑型，以及完全不含有色素的口紅劑型（對照組）。

[表8] （單位：重量%）

將按照如上所述的組成製備的口紅劑型塗抹於手背皮膚上，然後對顯色程度進行觀察，並將高分子膠囊的外觀顯色和皮膚著色力結果示於圖8中。

如圖8可以看出，劑型2的口紅外觀顏色雖然不紅，但塗抹於皮膚後顯示為紅色，也就是說可以確認，含有本發明的經過膠囊化的色素的劑型（劑型2）的外觀顏色與完全不含有色素的對照組口紅（劑型1）的外觀顏色相同，並且就皮膚上的顯色力而言，含有本發明的經過膠囊化的色素的劑型（劑型2）與含有未進行膠囊化的紅色27色素的劑型（劑型3）相同，具有非常優異的顯色力。

圖1為示出本發明中製備的口紅的外觀顏色和皮膚著色力的圖。

圖2為示出進一步含有二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯的組合物的外觀顏色的圖。

圖3為示出包含色素膠囊或未進行膠囊化的色素的組合物的顏色根據pH而變化的程度的圖。

圖4為示出包含色素膠囊的劑型的外觀根據檸檬酸含量而變化的圖。

圖5為示出色素的顏色根據檸檬酸的含量而變化的程度的圖（（1）僅為乙醇；（2）乙醇+0.01g的檸檬酸；（3）乙醇+0.05g的檸檬酸；（4）乙醇+0.1g的檸檬酸；（5）乙醇+1g的檸檬酸）。

圖6為示出根據分散色素的油的種類的色素的顯示程度的圖。

圖7為示出根據氧化鋁的存在與否的劑型外觀的圖。

圖8為示出包含色素膠囊或未進行膠囊化的色素時的劑型外觀的圖。

Claims

一種化妝用化妝料組合物，其為含有一色素膠囊的化妝用化妝料組合物，該色素膠囊具有一內層和一外部，該內層分散有矽石、色素及二氧化鈦顏料，該外部由玻璃化轉變溫度為130℃以上的一高分子粘合劑覆蓋，並且該色素膠囊的該內層包含C₃ -C₉ 三元羧酸。
如申請專利範圍第1項所述之化妝用化妝料組合物，其中相對於該化妝用化妝料組合物的總重量，該色素膠囊的含量為0.01~30重量%。
如申請專利範圍第1項所述之化妝用化妝料組合物，其中該化妝用化妝料組合物進一步包含選自聚羥基硬脂酸酯、二聚季戊四醇四山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯、二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯、乙基己基聚羥基硬脂酸酯、異辛基聚羥基硬脂酸酯及季戊四醇山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯中的一種以上。
如申請專利範圍第3項所述之化妝用化妝料組合物，其中相對於該化妝用化妝料組合物的總重量，選自聚羥基硬脂酸酯、二聚季戊四醇四山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯、二聚季戊四醇三-聚羥基硬脂酸酯、乙基己基聚羥基硬脂酸酯、異辛基聚羥基硬脂酸酯及季戊四醇山崳酸酯/聚羥基硬脂酸酯中的一種以上的含量為3~40重量%。
如申請專利範圍第1項所述之化妝用化妝料組合物，其中該化妝用化妝料組合物劑型化為油分散口紅、油分散唇釉、油分散潤唇膏、油分散唇彩、油分散唇彩盤、腮紅棒、腮紅粉、眼影棒、眼影粉、乳化型口紅、乳化型唇釉或乳化型潤唇膏棒。