JPH1135840A - 複合有機顔料，これを含有する組成物および化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高彩度，高隠蔽性を有し、ブリーディングを
生じさせにくく、使用部位に染着することなく分散性、
色調の経時安定化に優れた複合有機顔料を提供し、併せ
てその複合有機顔料を含有する組成物および化粧料を提
供する。 【解決手段】 例えば赤色２０２号、黄色４号等の水や
有機溶媒に溶解あるいは一部溶出する有機染料あるいは
有機顔料を水または適当な有機溶媒中に完全に溶解ある
いは分散させ、無機塩の存在下でｐＨを調整しながら、
無機化合物を析出させ工程中で有機染料あるいは有機顔
料が析出する無機化合物に化学的に付着あるいは固着さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複合有機顔料とそ
の複合有機顔料を含有する組成物および化粧料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、例えば赤色２２６号，赤色２０２
号，黄色４号，青色１号，黄色４号アルミニウムレー
キ，青色１号アルミニウムレーキ等の有機色素は、発色
および着色に優れ、彩度も高いためポイントメイクアッ
プ料に使用されてきた。しかし、これら有機色素は、水
または有機溶媒に対して溶解もしくは一部溶出（ブリ−
ディング）を起こし、塗布部位に染着するという問題点
を有している。これらの問題点を解決するため、特開平
４−２９２６６４号公報に球状のナイロン，ポリエチレ
ン，シリカに赤色２０２号を混合し、回転式ボールミル
で複合化する方法が開示され、また、特開平４−３３２
７６６号公報に表面電荷が同じ真珠光沢顔料と着色料と
を表面電荷調整剤を用いて付着させる方法が開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記各
公報に開示されている技術では、透明感はあるものの、
着色力が不十分であり、顔料としての発色性が乏しいと
いう問題点がある。さらに、前述の技術では有機色素の
溶解もしくはブリーディングを抑制することが困難であ
るという問題点もある。

【０００４】本発明は、このような問題点を解消するた
めになされたもので、高彩度，高隠蔽性を有し、ブリー
ディングを生じさせにくく、使用部位に染着することな
く分散性、色調の経時安定化に優れた複合有機顔料を提
供し、併せてその複合有機顔料を含有する組成物および
化粧料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段および作用・効果】本発明
による複合有機顔料は、前記目的を達成するために、水
および／または有機溶媒に対して溶解もしくは一部溶出
を起こす有機染料もしくは有機顔料を無機塩を用いて無
機化合物に付着および／または固着させることを特徴と
するものである。

【０００６】本発明による複合有機顔料においては、水
や有機溶媒に溶解もしくは一部溶出（ブリーディング）
を起こす有機染料もしくは有機顔料を一度水または適当
な有機溶媒中に完全に溶解もしくは分散させ、無機塩の
存在下でｐＨを調整しながら無機化合物を析出させ、こ
の工程中で有機染料もしくは有機顔料が析出する無機化
合物に化学的に付着あるいは固着させる。

【０００７】本発明においては、前記有機染料あるいは
有機顔料に対して、無機化合物（前記析出する無機化合
物）の比率が重量比で１．５倍以上で４倍未満であるこ
とが好ましい。より好ましくは、１．７倍以上３．０倍
未満である。前記析出する無機化合物が水や有機溶媒に
溶解あるいは一部溶出する有機染料あるいは有機顔料の
重量に対して、１．５倍未満であると色素の溶出が激し
くなり、４．０倍以上であると発色性が著しく低下する
という欠点が生じるためである。

【０００８】また、本発明においては、前記複合有機顔
料中の純色素分が１０％以上で５０％未満であることが
好ましい。より好ましくは、１５％以上３０％未満であ
る。前述の無機化合物の重量比と同様に、前記複合有機
顔料中の純色素分が１０％未満であると発色性が著しく
低下し、５０％以上であると色素の溶出が激しくなると
いう欠点が生じるためである。

【０００９】本発明による複合有機顔料は、例えば化粧
料、インキ、プラスチック、繊維、ゴムトナー等の組成
物に含有させることができる。また、本発明による複合
有機顔料には、例えばメークアップ化粧料、スキンケア
化粧料、ヘアケア化粧料等の化粧料に含有させることが
できる。

【００１０】本発明の複合有機顔料によれば、色素本来
の発色（彩度）が得られ、水や有機溶媒に対し安定でブ
リーディングが抑制された優れた顔料で、これを配合す
る組成物、特に化粧料は、色がくすんだりせず、また使
用部位への染着が抑制され、分散性、色調と経時安定化
に優れているという効果を奏するものである。

【００１１】本発明において、前記水や有機溶媒に溶解
もしくは一部溶出する有機染料もしくは有機顔料として
は、例えば赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２０１
号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等が挙げられ
る。また、無機塩としては、例えば炭酸ナトリウム塩、
炭酸カリウム塩、炭酸カルシウム塩等の炭酸アルカリ
塩、塩化カルシウム、塩化アルミニウム等の金属塩化物
等が挙げられる。さらに、析出する無機化合物として
は、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カル
シウム等が挙げられる。

【００１２】本発明による複合有機顔料の製造方法とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール等の
低級アルコールやこれら混合溶液を分散溶媒として有機
染料もしくは有機顔料を分散もしくは溶解させ、この液
に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の
アルカリ塩やこれら低級アルコール溶液やこれらの混合
溶液を加え、さらに塩化カルシウムの無水塩、二水和
塩、六水和塩等の無機塩を溶解した溶液を添加し、処理
することにより調整する方法がある。

【００１３】また、本発明による複合有機顔料の他の製
造方法としては、塩化アルミニウム溶液に炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア等のアルカリ塩の水溶液やこれらの混合
溶液を加えた後、有機染料もしくは有機顔料を溶解さ
せ、さらに塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ
化アルミニウム等の無機塩を溶解した溶液を添加し、炭
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ塩にて中和
し、調整する方法がある。

【００１４】前述のいずれの方法においても、反応熟成
終了後得られた顔料のろ過および洗浄を行う。ろ過する
方法としては、加圧ろ過、減圧ろ過、自然ろ過、遠心分
離、デカンテーション等の公知の方法を使用することが
できる。これらろ過後に得られた顔料の洗浄に使用する
溶媒としては、水、低級アルコール、アセトンあるいは
これらの二種以上の混合物を使用することができる。最
終的に得られた顔料を乾燥させる際には、６０℃以下の
温度で乾燥させることが好ましい。この乾燥後、アドマ
イザー等の粉砕機で粉砕し、粉体とする。こうして複合
有機顔料が生成される。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の複合有機顔料は、化粧
料、塗料、インキ、プラスチック、繊維、ゴムトナーな
どの各種組成物に配合することができる。本発明の複合
有機顔料を含有する化粧料としては、メークアップ化粧
料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等が挙げられ、
剤型は油性固形状、油性液状、固形状、クリーム状、ペ
ースト状、乳化状、ローション状、粉末状、粉末固形状
等が挙げられる。効果がより発現する点ではメークアッ
プ化粧料が最も好ましく、このメークアップ化粧料とし
ては、口紅、アイ製品、ファンデーション、頬紅、美爪
料、白粉、コンシーラー、日焼け止め化粧料等が挙げら
れる。化粧料中における本発明の複合有機顔料の配合量
は、その化粧料の特質に応じて任意に選択されるが、官
能上の特性および効果の発現において、０．００１〜８
０重量％（以下、単に％と示す。）が好ましい。

【００１６】本発明の化粧料には通常化粧料に用いられ
る成分を必要に応じて適宜配合することができる。油分
としては、例えばオリーブ油、ひまし油、ホホバ油、ミ
ンク油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラ
ロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセリ
ン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス等の炭化水素、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪
酸、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピ
ル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸
ジグリセリル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロ
ピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の
シリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオロオク
タン等のフッ素系油等を挙げることができる。粉体とし
ては、例えばタルク、カオリン、セリサイト、マイカ、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシ
ウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の無機体質顔
料、酸化亜鉛等の無機白色顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、
黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック
等の無機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタン、オ
キシ塩化ビスマス等のパール剤、有機顔料、ナイロンパ
ウダー、シルクパウダー、ポリエチレンパウダー、結晶
セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体が挙げられ
る。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン
系油剤、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表
面処理を施したものであってもよい。その他、有機溶
剤、樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、防腐剤、界面活性
剤、保湿剤、香料、水、アルコール、増粘剤等が挙げら
れる。

【００１７】

【実施例】次に、本発明による複合有機顔料，これを含
有する組成物および化粧料の具体的製造例，実施例およ
び比較例について説明する。

【００１８】製造例１：複合有機顔料（赤色２０２号） ガラス容器に９５％エタノール２０００ｇを秤量し、赤
色２０２号（住化カラー製）１００ｇを撹拌投入し、完
全に溶解させた。別途、水９３１．５ｇに炭酸ナトリウ
ム３１２．１７５ｇを溶解させたアルカリ溶液を用意
し、前記赤色２０２号のエタノール溶液に３０分かけて
ゆっくり注入し、さらに９９．５％エタノール２４００
ｇに無水塩化カルシウム１８８２．９５ｇを溶解させた
液を６０分かけて添加した。その後、室温で４時間反応
熟成をした。熟成完了後、デカンテーションにより上澄
み液を除去し、水でろ過した。こうして、得られた顔料
を５０℃で乾燥し、粉砕して化粧料を得た。

【００１９】製造例２：複合有機顔料（黄色４号） ガラス容器に水１００ｇに塩化アルミニウム六水塩１３
ｇを溶解させた。次に、この溶液にアンモニア水１７．
６ｇをゆっくり滴下させた後、黄色４号を５．８５ｇ添
加した。別途、水１３３ｇに塩化アルミニウム六水塩３
３．３５ｇを溶解させた溶液を用意し、前記黄色４号溶
液にゆっくり滴下し、さらに水５０ｇに炭酸ナトリウム
１２．６４ｇを溶解させた液を添加した。その後室温で
４時間反応熟成をした。熟成完了後、デカンテーション
により上澄み液を除去し、水でろ過した後アセトンで洗
浄した。得られた顔料を５０℃で乾燥し、粉砕して化粧
料を得た。

【００２０】比較例１ 赤色２０２号合成製造時に、体質顔料として２０％の硫
酸バリウムを添加し混合して複合化した赤色２０２号を
得た。

【００２１】比較例２ 市販の黄色４号アルミニウムレーキを用いた。

【００２２】前記のようにして得られた製造例１および
製造例２の複合有機顔料および比較例１および比較例２
の顔料について、水に対する溶出試験および９５％エタ
ノールに対する溶出試験を行い、ブリ−ディングの評価
を測定した。これら各方法の測定結果は、表１に示され
ている。

【００２３】前記水に対する溶出試験として、前記各顔
料１ｇを精製水５０ｇに入れ、マグネチックスターラー
で１時間撹拌した後、遠心分離機を用いて５０００ｒｐ
ｍで５分間処理してから、Ｎｏ．５Ｃのろ紙でろ過し、
ろ過液の５０５ｎｍにおける光透過率を分光光度計を用
いて測定する。

【００２４】前記９５％エタノールに対する溶出試験と
して、前記各顔料０．２ｇを９５％エタノール５０ｇ中
に入れ、マグネチックスターラーで１時間撹拌した後、
遠心分離機を用いて５０００ｒｐｍで５分間処理してか
ら、テフロン製ろ過膜で上澄み液をろ過し、ろ過液の５
０５ｎｍにおける光透過率を分光光度計を用いて測定す
る。

【００２５】

【表１】

【００２６】前記表１の結果から明らかなように、有機
色素を付着および／または固着させた製造例１および２
の複合有機顔料は、有機色素単独である比較例１および
２の顔料に比べて高い透過率を確保することができる。
すなわち、水やエタノールに対しブリーディングしにく
い優れた顔料であることが確認された。また、製造例１
および２の複合有機顔料の彩度は、基準とした有機色素
単独の赤色２０２号または黄色４号とほとんど大差がな
く、色素本来の彩度を失わないことが確認された。

【００２７】実施例１、２ 前記製造例１または２で調整された顔料を使用し、表２
に示される配合でリップスティックを調整した。これら
リップスティックは、まず表２に示されるＮｏ．１〜５
の成分を９０℃で混合溶解し、この混合溶解液中に製造
例１または２で調整された複合有機顔料を添加後、均一
に分散させて減圧脱泡し、９０℃で型に流し込みスティ
ック状にして形成される。

【００２８】比較例３、４ 前記比較例１〜２の顔料を使用し、前記製造方法と同様
に表２に示される配合でリップスティックを調整する。

【００２９】

【表２】

【００３０】前記のようにして得られた実施例１，実施
例２，比較例３および比較例４のリップスティックの彩
度（明度）および染着性について、彩度の評価方法およ
び染着性の評価，評価基準に従って評価を行った。これ
ら各測定結果は、表３に示されている。

【００３１】前記彩度の評価方法として、実施例１〜２
および比較例３〜４の各リップスティックをセルに溶融
充填し、日本電色色差計Σ９０の試料台にセットし、明
度を測定する。彩度は、明度が高いほど白ぼけし減少す
るように、明度と反比例の関係にあるため、各明度を測
定し基準値との差を求める。前記基準値を赤色２０２
号、黄色４号をそれぞれ単独で配合したリップスティッ
クとして、各複合有機顔料の明度と基準値との差が１０
未満のものを色素本来の彩度と同等（○）とし、１０以
下のものを色素本来の彩度と異なる（×）として評価す
る。

【００３２】前記染着性の評価，評価基準として、実施
例１〜２および比較例３〜４の各リップスティックを２
０名の女性パネルの上腕内側部に１．５×１．５ｃｍの
大きさに同程度塗布し、塗布２時間後、スクワランで十
分に拭き取り、染着の度合いを比較する。４段階評価の
平均点に基づいて下記基準で判定する。 評価基準 ４点：染着しない ３点：わずかに染着する ２点：染着する １点：かなり染着する 判定基準 ○：３．０以上 △：２．０〜３．０未満 ×：１．０〜２．０未満

【００３３】

【表３】

【００３４】表３から明らかなように本発明の複合有機
顔料を配合した実施例１〜２のリップスティックは、基
準サンプルの比較例３〜４より若干明度が上昇したもの
の、ほとんど大差なく、有機色素本来の彩度を失わない
ことが確認された。また、前記比較例３および４のリッ
プスティックは非常に染着しやすいのに対し、前記実施
例１および２のリップスティックは肌に対し、非常に染
着しにくいことが確認された。

【００３５】 実施例３：アイカラー （成分） １．タルク ４５．０重量％ ２．マイカ １５．０重量％ ３．セリサイト ５．４９重量％ ４．製造例１の複合有機顔料（赤色２０２号） ０．０１重量％ ５．製造例１の複合有機顔料（黄色４号） １．０重量％ ６．パール顔料 ２３．５重量％ ７．防腐剤 適量 ８．流動パラフィン ６．０重量％ ９．メチルポリシロキサン ２．０重量％ １０．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０重量％

【００３６】（製法） Ａ．成分１〜７を混合する。 Ｂ．成分８〜１０を均一に溶解後、Ａに加えて混合す
る。 Ｃ．Ｂを粉砕機で処理し、圧縮成型する。

【００３７】前述のようにして得られたアイカラーは、
彩度が高く、使用部位に染着しにくいものであった。

【００３８】 実施例４：パウダーファンデーション （成分） １．タルク ２０．３重量％ ２．マイカ ３５．０重量％ ３．カオリン ５．０重量％ ４．二酸化チタン １０．０重量％ ５．雲母チタン ３．０重量％ ６．ステアリン酸亜鉛 １．０重量％ ７．製造例１の複合有機顔料（赤色２０２号） ０．５重量％ ８．製造例１の複合有機顔料（黄色４号） １．０重量％ ９．黒酸化鉄 ０．２重量％ １０．ナイロンパウダー １０．０重量％ １１．スクワラン ６．０重量％ １２．酢酸ラノリン １．０重量％ １３．ミリスチン酸オクチルドデシル ２．０重量％ １４．ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ２．０重量％ １５．モノオレイン酸ソルビタン ０．５重量％ １６．防腐剤 適量

【００３９】（製法） Ａ．成分１〜９を混合する。 Ｂ．成分１０〜１５を均一に溶解後、Ａに加えて混合す
る。 Ｃ．Ｂを粉砕機で処理し、圧縮成型する。

【００４０】前述のようにして得られたパウダーファン
デーションは、彩度が高く、使用部位に染着しにくいも
のであった。

【００４１】 実施例５：リキッドファンデーション （成分） １．ステアリン酸 １．５重量％ ２．セタノール １．０重量％ ３．トリオクタン酸グリセリル ５．０重量％ ４．スクワラン ３．９重量％ ５．製造例１の複合有機顔料（赤色２０２号） １．０重量％ ６．製造例１の複合有機顔料（黄色４号） ０．５重量％ ７．パール顔料 ５．０重量％ ８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．２重量％ ９．１、３−ブチレングリコール １０．０重量％ １０．防腐剤 適量 １１．カルボキシポリマー ０．１重量％ １２．精製水 バランス量 １３．トリエタノールアミン １．０重量％

【００４２】（製法） Ａ．成分１〜７を加熱溶解し、分散する。 Ｂ．成分８〜１２を加熱溶解する。 Ｃ．ＡにＢを添加して乳化し、冷却する。

【００４３】前述のようにして得られたリキッドファン
デーションは、彩度が高く、使用部位に染着しにくいも
のであった。

【００４４】 実施例６：頬紅 （成分） １．タルク ６．０重量％ ２．カオリン ９．０重量％ ３．ミリスチン酸亜鉛 ５．０重量％ ４．製造例１の複合有機顔料（赤色２０２号） ７５．０重量％ ５．製造例１の複合有機顔料（黄色４号） ０．５重量％ ６．パール顔料 １．５重量％ ７．流動パラフィン ３．０重量％

【００４５】（製法） Ａ．成分１〜６を混合する。 Ｂ．Ａに７を噴霧し粉砕機で処理した後、圧縮成型す
る。

【００４６】前述のようにして得られた頬紅は、彩度が
高く、使用部位に染着しにくいものであった。

【００４７】 実施例７：美爪料 （成分） １．ニトロセルロース（１／２秒） １０．０重量％ ２．アルキッド樹脂 １０．０重量％ ３．クエン酸アセチルトリブチル ５．０重量％ ４．酢酸エチル ２０．０重量％ ５．酢酸ブチル １５．０重量％ ６．エチルアルコール ５．０重量％ ７．トルエン ３２．０重量％ ８．製造例１の複合有機顔料（赤色２０２号） １．５重量％ ９．製造例１の複合有機顔料（黄色４号） １．５重量％

【００４８】（製法） Ａ．成分１〜７を混合溶解する。 Ｂ．Ａに８と９を添加してボールミルで均一に分散させ
る。

【００４９】前述のようにして得られた美爪料は、彩度
が高く、使用部位に染着しにくいものであった。

【００５０】前述の結果から明らかなように、本製造例
の無機塩を用いて無機化合物と有機色素とを付着および
／または固着させた複合有機顔料およびこれを配合した
本実施例の組成物および化粧料によれば、色味の発色が
よく、水や有機溶媒に色素が溶出するといったブリーデ
ィングを抑制し、かつ肌に染着しにくいという優れた性
能を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ａ６１Ｋ 7/032 Ａ６１Ｋ 7/032 7/035 7/035 7/043 7/043 Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｃ 3/08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水および／または有機溶媒に対して溶解
   もしくは一部溶出を起こす有機染料もしくは有機顔料を
   無機塩を用いて無機化合物に付着および／または固着さ
   せることを特徴とする複合有機顔料。
2. 【請求項２】 前記有機染料もしくは有機顔料に対し
   て、無機化合物の比率が重量比１．５倍以上で４倍未満
   であることを特徴とする請求項１に記載の複合有機顔
   料。
3. 【請求項３】 当該複合有機顔料中の純色素分が１０％
   以上で５０％未満であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の複合有機顔料。
4. 【請求項４】 前記請求項１乃至３のうちいずれかに記
   載の複合有機顔料を含有してなることを特徴とする組成
   物。
5. 【請求項５】 前記請求項１乃至３のうちいずれかに記
   載の複合有機顔料を含有してなることを特徴とする化粧
   料。