DE69305578T2 - Produkt, bazierend auf gefaerbten mineralteilchen, die ein melanin-pigment enthalten, sein herstellungsverfahren und seine verwendung in der kosmetik - Google Patents

Produkt, bazierend auf gefaerbten mineralteilchen, die ein melanin-pigment enthalten, sein herstellungsverfahren und seine verwendung in der kosmetik

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Produkt in Form gefärbter Mineralpartikel, enthaltend ein oder mehrere Melanin-Pigmente, die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung desselben sowie dessen Verwendung, insbesondere auf dem Gebiet der Kosmetik, zum Schminken von Sichtbereichen und/oder der Haut sowie zum Schutz der menschlichen Epidermis vor UV-Strahlung.
  • Die aus natürlichem Ursprung entstandene Farbe der Haut und von Sichtbereichen, d.h. der Haare, von Haar als solchem und der Nägel, stammt grundsätzlich aus Melanin-Pigmenten, die durch die Melanozyten sekretiert werden.
  • Diese Pigmente aus natürlichem Ursprung enthalten insbesondere schwarze oder braune Pigmente, die man Eumelanine nennt.
  • Deren natürliche Biosynthese erfolgt in mehreren Stufen durch Polymerisation der Oxidationsprodukte einer Aminosäure, und zwar von Tyrosin, und eines dieser Oxidationsprodukte ist 5,6-Dihydroxymdol, das seinerseits zu Eumelanin polymerisiert.
  • Die Anmelderin hat, in Patentanmeldungen und frühreren Patenten, verschiedene Verfahren beschrieben, welche es ermöglichen, die menschlichen Haare oder die Haut mit 5,6- Dihydroxymdol oder seinen Derivaten zu färben, wobei man verschiedene Oxidationssysteme zur Anwendung bringt. Die so gebildeten Farbstoffe werden fixiert oder dringen in das keratinische Substrat ein.
  • Es ist in bestimmten Fällen erwünscht, auf die Haare eine Färbung zu übertragen, die gegebenenfalls rasch entfernt werden kann.
  • Im übrigen verwendet man in Schmink-Zusammensetzungen für die Haut und Sichtbereiche wie Haare, wie Wimpern oder Augenbrauen, oder die Nägel Pigmente auf Basis von Metall- Verbindungen wie z.B. schwarzer und brauner Eisenoxide. Die zu diesem Zweck verwendbaren Pigmente sind nicht sehr zahlreich und ergeben eine nur sehr beschränkte Palette der Färbung, und man sucht daher nach Pigmenten, die eine größere Vielfalt an Farben aufweisen, wobei die Pigmente kosmetisch geeignet und verträglich sein sollen.
  • In ihrer EP-A- 0 467 767, die nur insofern zum Stand der Technik gehört, als die Neuheit des vorliegenden Erfindungsgegenstandes betroffen ist, beschreibt die Anmelderin ein Produkt auf Basis lamellarer, organischer oder mineralischer Partikel, die Abmessungen von weniger als 50 µm aufweisen und mindestens ein synthetisches Melanin-Pigment enthalten, das in situ durch Oxidation einer Indol-Verbindung gebildet ist. Dieses Produkt wird zum Schutz der menschlichen Epidermis, in Produkten zum Schminken und zur Färbung der Haare verwendet.
  • Die Anmelderin hat nun herausgefunden, daß es ermöglicht wurde, in vitro ein Produkt in Form eines Produkts aus Mineralpartikeln herzustellen, die gefärbt sind und ein oder mehrere Melanin-Pigmente aufweisen.
  • Sie hat dabei herausgefunden, daß die Verwendung der oben genannten Partikel insofern besonders vorteilhaft war, als sich die Partikel bei deren Einbringung in ein kosmetisch geeignetes Milieu in der dann entstandenen Zusammensetzung gut verteilen, die sich ihrerseits wiederum auf den Sichtbereichen oder der Haut gut verteilt und eine gute Deckkraft aufweist.
  • Sie hat ebenfalls herausgefunden, daß die Kombination von Melanin-Pigmenten mit gefärbten Mineralpartikeln zu Pigmenten führte, die eine große Vielzahl von Farbtönen bzw. Färbungen ergeben, die gegenüber Lichteinwirkung bestonders stabil sind.
  • Schließlich hat die Anmelderin auch festgestellt, daß diese gefärbten Partikel, die Melanin-Pigmente enthalten, einen Absorptionskoeffizient im UV-Bereich aufwiesen, der, verglichen mit bisher bekannten Produkten, besonders interessant ist.
  • Man bezeichnet als "gefärbte Mineralpartikel" nicht-weiße Partikel aus Metallsalzen, die in kosmetischem Milieu unlöslich, in der Kosmetik einsetzbar und im Color-Index unter dem Kapitel "Inorganic Colouring Matters" unter den Nummern 77000 bis 77947 aufgeführt sind, ausgenommen weiße Pigmente und Partikel, die in lamellarer Form, wie lamellares Eisenoxid, vorliegen. Diese gefärbten Mineralpartikel können aus einem einzigen Pigment oder aus einer Mischung von Pigmenten zusammengesetzt sein und auch in Form von Perlmuttoder Interferenz-Pigmenten vorliegen.
  • In der Folge werden als "synthetische Melanin-Pigmente" Pigmente bezeichnet, die in situ durch Oxidation einer Indol-Verbindung gebildet sind, die insbesondere die nachfolgend definierte Formel (I) aufweist.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Pulver aus gefärbten Mineralpartikeln, die ein oder mehrere Melanin- Pigmente aufweisen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Herstellung eines derartigen Pulvers.
  • Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung auch die kosmetische Anwendung derartiger Pulver, insbesondere in Produkten zum Schminken der Haut und von Sichtbereichen, sowie zum Schutz der menschlichen Epidermis vor den UV- Strahlen.
  • Weitere Gegenstände bzw. Gesichtspunkte der vorliegenden Erfindung werden bei der Lektüre der nun folgenden Beschreibung und der sich daran anschließenden Beispiele ersichtlich.
  • Das Produkt gemäß der Erfindung ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines Pulvers aus gefärbten Mineralpartikeln vorliegt, deren größte Abmessung weniger als 200 µm beträgt, wobei sie in oder auf den Partikeln ein Melanin-Pigment enthalten, das in situ synthetisch gebildet ist.
  • Das Melanin-Pigment entsteht aus der Oxidation mindestens einer Indol-Verbindung der Formel: worin gilt:
  • R&sub1; und R&sub3; bedeuten, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe;
  • R&sub2; stellt ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Carboxyloder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonylgruppe dar;
  • R&sub4; und R&sub7; bedeuten, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acyloxy- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Acylaminogruppe;
  • R&sub5; bedeutet Wasserstoff, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl-, Halogen-, Amino-, C&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Acyloxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acylaminooder eine Trimethylsilyloxygruppe;
  • R&sub6; bedeutet Wasserstoff, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-, Amino-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acyloxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acylamino-, Trimethylsilyloxy- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylaminogruppe;
  • R&sub5; und R&sub6; können auch, zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Methylendioxy-Ring, der gegebenenfalls mit einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppe substituiert ist, oder einen Carbonyldioxy-Ring bilden;
  • mindestens eine der Gruppen R&sub4; bis P7 stellt eine OZ- oder NHR-Gruppierung dar, wobei höchstens eine der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; NHR bedeutet;
  • höchstens zwei der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; bedeuten OZ, wobei, wenn Z Wasserstoff bedeutet, diese Gruppen in Position 5 und 6 vorliegen;
  • und wenigstens eine der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; bedeutet Wasserstoff, wobei, wenn nur eine dieser Gruppen Wasserstoff bedeutet, nur eine Gruppe aus R&sub4; bis R&sub7; dann NHR oder OZ und die anderen Gruppen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylreste bedeuten, wobei R in NHR ein Wasserstoffatom, eine C&sub2;&submin;&sub4;-Acyl- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylgruppe und Z in OZ ein Wasserstoffatom, eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Acyl-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder eine Trimethylsilylgruppe bedeuten,
  • wobei die entsprechenden Salze eingeschlossen sind.
  • Die Indol-Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere aus 4-Hydroxymdol, 5-Hydroxymdol, 6-Hydroxymdol, 7- Hydroxymdol, 4-Hydroxy-5-methoxyindol, 4-Hydroxy-5- ethoxymdol, 2-Carboxy-5-hydroxyindol, 5-Hydroxy-6- methoxymdol, 6-Hydroxy-7-methoxyindol, 5-Methoxhydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6- dihydroxymdol, 2-Methyl-5, 6-dihydroxymdol, 3-Methyl-5,6- dihydroxymdol, 2, 3-Dimethyl-5, 6-dihydroxymdol, 2-Carboxy-5,6-dihydroxymdol, 4-Hydroxy-5-methylindol, 2-Carboxy-6- hydroxymdol, 6-Hydroxy-N-methylindol, 2-Ethoxycarbonyl-5, 6- dihydroxymdol, 4-Hydroxy-7-methoxy-2,3-dimethylindol, 4- Hydroxy-5-ethoxy-N-methylindol, 6-Hydroxy-5-methoxy-2- methylindol, 6-Hydroxy-5-methoxy-2,3-dimethylindol, 6- Hydroxy-2-ethoxycarbonylindol, 7-Hydroxy-3-methylindol, 5- Hydroxy-6-methoxy-2,3-dimethylindol, 5-Hydroxy-3-methylindol, 5-Acetoxy-6-hydroxyindol, 5-Hydroxy-2-ethoxycarbonylindol, 6- Hydroxy-2-carboxy-5-methylindol, 6-Hydroxy-2-ethoxycarbonyl- 5-methoxymdol, 6-N-β-Hydroxyethylaminoindol, 4-Aminomdol, 5-Aminomdol, 6-Aminomdol, 7-Aminomdol, N-Methyl-6-β- hydroxyethylaminoindol, 6-Amino-2, 3-dimethylindol, 6-Amino-2,3,4, 5-tetramethylindol, 6-Amino-2, 3,4-triinethylindol, 6- Amino-2,3,5-trimethylindol, 6-Amino-2,3, 6-trimethylindol, 5, 6-Diacetoxyindol, 5-Methoxy-6-acetoxyindol und aus 5,6- Dimethoxymdol ausgewählt.
  • 5,6-Dihydroxymdol, 6-Hydroxymdol, 3-Methyl-5,6- dihydroxymdol, 2-Methyl-5,6-dihydroxymdol, 1-Methyl-5,6- dihydroxymdol und 2-Carboxy-5,6-dihydroxyindol, die alleine oder in Mischung verwendet werden, sind besonders bevorzugt.
  • Die gefärbten Mineralpartikel sind nicht-weiße Partikel, die vorzugsweise aus Eisenoxiden, ausgenommen lamellares Eisenoxid, Ultramarin-Blau (das ein Sulfosilikat-Komplex ist), aus Chromoxiden, Mangan-Violett (das ein Ammonium- und Manganpyrophosphat ist) und aus Preussisch-Blau (das ein Eisenferricyanid ist) ausgewählt.
  • Die Korngröße der Partikel, die das Pulver gemäß der Erfindung bilden, hängt von der Korngröße der gefärbten Ausgangsmineralpartikel ab und kann in großen Bereichen von 0,01 bis 150 µm schwanken.
  • Stellen die gefärbten Mineralpartikel ein Perlmutt- oder Interferenz-Pigment dar, schwankt die Korngröße des Pulvers, das das Melanin-Pigment enthält, in einem Bereich von 10 bis 150 µm.
  • Sind dagegen die gefärbten Mineralpartikel ein Metallsalz, wie ein Eisen- oder Chromoxid oder ein Eisen- oder Mangansalz, beträgt die Korngröße der das Pulver bildenden Partikel, die das Melanin-Pigment enthalten, im allgemeinen 0,01 bis 5 µm.
  • Das erfindungsgemäße Produkt wird vorzugsweise gemäß einem Verfahren hergestellt, wobei man an der Luft und bei einer Temperatur von vorzugsweise Umgebungstemperatur bis 100ºC die Indol-Verbindung der Formel (I) und die oben definierten gefärbten Mineralpartikel in einem Milieu vermischt, das im wesentlichen ein Nicht-Lösungsmittel für die gefärbten Mineralpartikel ist.
  • Die Oxidation der Indol-Verbindung der Formel (I) kann in wässrigem Milieu oder in einer Mischung aus Wasser- Lösungsmittel an der Luft gegebenenfalls in Gegenwart eines alkalischen Mittels und/oder eines metallhaltigen cxidationskatalysators durchgeführt werden.
  • Ein metallhaltiger oxidationskatalysator ist vorzugsweise aus einem Kupferion zusammengesetzt.
  • Die Oxidation kann auch durchgeführt werden, indem man Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines alkaischen Mittels, wie vorzugsweise von Ammoniak, oder in Gegenwart eines Jodidions einsetzt, wobei das Jodid vorzugsweise Alkali-, Erdalkahoder Ammoniumjodid ist.
  • Man kann die Oxidation auch durchführen, indem man Perjodsäure und ihre wasserlöslichen Salze und Derivate, organische Persäuren und deren Persalze, Permanganate und Bichromate wie die entsprechenden Natrium und/oder Kahumsalze, Natriumhypochlorit, Alkalichlorite, Kaliumferricyanid, Ammoniumpersulfat, Silberoxid, Bleioxid, Eisen(III)chlorid, Natriumnitrit, Salze seltener Erden, und davon insbesondere diejenigen von Cer, sowie organische oxidierende Mittel verwendet, die aus o- und p-Benzochinonen, o- und p-Benzochinonmonoiminen oder -dummen, 1,2- und 1,4- Naphthochinonen und aus 1,2- und 1,4-Naphthochinonmono- oder -dummen ausgewählt sind. Das bevorzugte Perjodsäuresalz ist Natriumperjodat.
  • Es ist auch möglich, die oxiderenden Mittel mit einem pH- Modifikatormittel zu aktivieren.
  • Beispielsweise setzt man, bei Anwendung des Systems aus Jodid/Wasserstoffperoxid, vorzugsweise ein alkalisches Milieu ein, wodurch die Reaktion aktiviert wird.
  • Ein besonders bevorzugtes Verfahren beruht darauf, daß man als oxidierendes Mittel Waserstoffperoxid bei alkalischem pH verwendet, wobei es sich dabei dann um ein ammoniakalisches Milieu handelt.
  • Das Reaktionsmilieu, das zur auf und in den gefärbten Partikeln erfolgenden Bildung des Farbstoffs verwendet wird, ist ein Milieu, das im wesentlichen ein Nicht-Lösungsmittel für die entsprechenden gefärbten Partikel ist. Es ist vorzugsweise aus Wasser zusammengesetzt, kann gegebenenfalls aber auch eine Mischung aus Wasser und Lösungsmittel(n) sein. Das Lösungsmittel wird so ausgewählt, daß es die Indol- Verbindung der Formel (I) rasch auflöst.
  • Unter diesen Lösungsmitteln kann man beispielsweise C&sub1;&submin;&sub4;- Niedrigalkohole wie Ethyl-, Propyl- oder Isopropylalkohol, t- Butylalkohol, Alkylenglycole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Alkylether von Alkylenglycolen wie die Monomethyl-, Monoethyl- und Monobutylether von Ethylenglycol, die Monomethylether von Propylenglycol und Dipropylenglycol sowie Methyllactat nennen.
  • Ist das Milieu aus einer Mischung aus Wasser/Lösungsmittel(n) zusammengesetzt, liegen das oder die Lösungsmittel in Konzentrationen von 0,5 bis 90, insbesondere von 2 bis 50 und vorzugsweise von 2 bis 20, Gew.% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Deren Art und Anteilsmenge werden gemäß der Kriterien der Löslichkeit der Indol-Derivate der Formel (I) sowie der Unlöslichkeit der das Melanin-Pigment enthaltenden gefärbten Partikel ausgewählt und eingestellt.
  • Im Verfahren zur Herstellung der in Form von Partikeln vorliegenden erfindungsgemäßen Produkte verwendet man vorzugsweise die Indol-Verbindung in Gewichtsanteilen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,5 bis 7 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmilieu, wobei die gefärbte Anteilsmenge 0,05 bis 70 Gew.% des Reaktionsmilieu ausmacht, wobei der Rest der Reaktionsmischung im allgemeinen aus Wasser oder einer Mischung aus Wasser/Lösungsmittel(n) zusammengesetzt ist.
  • Die oxidierenden Mittel werden in Mengen eingesetzt, die ausreichen, um das Melanin-Pigment durch Oxidation zu bilden.
  • Bei Verwendung von Jodidion zur Bildung des Melanin-Pigments wird dieses vorzugsweise in Mengenanteilen von 0,07 bis 4 und insbesondere von 0,7 bis 3% angewandt, wobei man ein Verhältnis von Indol-Verbindung/J&supmin; von 0,6 bis 6 und insbesondere von 3 bis 4 einhält
  • Die Mengenanteile sind auf das Gewicht des Reaktionsmilieu bezogen.
  • Das Pulver aus den gefärbten Mineralpartikeln, die das Melanin-Pigment enthalten, wird aus dem Reaktionsmilieu durch Filtration oder Zentrifugation abgetrennt, dann mit Wasser gewaschen, gegebenenfalls getrocknet und/oder lyophilisiert.
  • Das Pulver in Form gefärbter Mineralpartikel, die das oben definierte Melanin-Pigment enthalten, kann in klassiche kosmetische Trägermittel-Zusammensetzungen in einer Konzentration von 0,05 bis 35 und vorzugsweise von 0,1 bis 20 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingebracht werden, um kosmetische Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis, Produkte zum Schminken, z.B. der Wimpern, Augenbrauen, der Haut, der Haare oder der Nägel, wie auch von Lidschatten, Schminken für die Wangen, Liniermittel, auch "eye-liners" genannt, Schmink- bzw. Färbeprodukte für die Wimpern und Augenbrauen, Nagellacke oder auch Zusammensetzungen zur zeitlich begrenzten Färbung der Haare zu ergeben. Diese kosmetischen Trägermittel sind an sich bekannte Zusammensetzungen.
  • Das in den verschiedenen kosmetischen Zusammensetzungen verwendete Milieu ist ein Milieu, das im wesentlichen ein Nicht-Lösungsmittel für die das Melanin-Pigment enthaltenden gefärbten Mineralpartikel ist.
  • Man bezeichnet als Milieu, das im wesentlichen ein Nicht- Lösungsmittel ist, ein Milieu, das weniger als 1 Gew.% gefärbte Mineralpartikel auflöst.
  • Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form einer Lotion, verdickten Lotion, eines Gels, einer Creme, Milch, eines Pulvers, eines Stifts und gegebenenfalls als Aerosol zubereitet und auch in Form eines Schaums oder Spray-Produkts vorliegen.
  • Werden die Zusammensetzungen zum Schminken der Haut, der Haare, Wimpern und Augenbrauen verwendet, können sie Insbesondere in fester oder pastenartiger, wasserfreier oder wässriger Form, wie in Form von Öl-in-Wasser- oder Wasser-in- Öl-Emulsionen oder auch von Suspensionen, vorliegen. Die Zusammensetzungen sind insofern vorteilhaft, als sie stabil sind und eine gute Unschädlichkeit aufweisen.
  • Werden die Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis vor den UV-Strahlen verwendet, stellen sie Zusammensetzungen dar, die als "Sonnenschutzmittel" bezeichnet werden, und können in Form von Suspensionen oder Dispersionen in Lösungsmitteln oder Fettkörpern oder auch in Form von Emulsionen wie von Creme- und Milch-Produkten, von Pomaden, Gelen, Feststoffstäbchen oder von Aerosol-Schäumen vorliegen.
  • Jedenfalls können sie, bei Verwendung in Form von Emulsionen, außerdem oberflächenaktive Mittel enthalten, die im Stand der Technik wohlbekannt sind, wie anionische, nicht-ionische, kationische oder amphotere oberflächenaktive Mittel.
  • Die Zusammensetzungen zum Schminken und die Sonnenschutzmittelzusammensetzungen können auch Fettkörper, organische Lösungsmittel, Silikone, Verdickungsmittel, Weichmacher, Sonnenfilterstoffe, Antischaummittel, hydratisierende Mittel, Parfüm-Produkte, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Beaufschlgungsmittel, Seguestriermittel, Behandlungsmittel wie anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere Polymere oder deren Mischungen, Treibmittel, alkalisch oder sauer stellende Mittel enthalten.
  • Die Fettkörper können aus einem Öl oder Wachs oder deren Mischung, aus Fettsäuren, Fettalkoholen, Vaseline, Paraffin, Lanolin, hydriertem oder acetyliertem Lanolin zusammengesetzt sein.
  • Die Öle sind aus tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere aus hydriertem Palm-Öl, hydriertem Rizinusöl, Vaselineöl, Paraffinöl, Purcellin-Öl ausgewählt.
  • Die Wachse sind aus tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt. Man kann insbesondere Bienenwachse, Karnauba-, Kandellila-, Zuckerrohr-, Japan-Wachse, Ozokerite, Montan-Wachs, mikrokristalline Wachse und Paraffine nennen.
  • Werden die Zusammensetzungen zur Färbung der Nägel verwendet, liegen sie in Form von als "Nagellack" bezeichneten Produkten vor, die das erfindungsgemäße Pulver in in einem kosmetisch geeigneten Lösungsmittel dispergierter Form enthalten, wobei ausserdem ein oder mehrere Harzprodukte und Bestandteile enthalten sind, die gewöhnlich in einem derartigen Produkttyp verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch, zusätzlich zu den oben definierten gefärbten, Melanin- Pigmente enthaltenden Mineralpartikeln, weitere Pigmente enthalten, die im allgemeinen in der Kosmetik verwendet werden, insbesondere Weißpigmente, Perlmutt- oder perlmuttartige Pigmente, welche es ermöglichen, die erhaltenen Färbungen zu variieren oder den Schutz vor der ultravioletten Strahlung zu erhöhen. In letzterem Fall verwendet man Nanopigmente aus Metalloxiden wie aus Oxiden von Titan, Zink, Cer oder Zirkon mit einem mittleren Durchmesser von weniger als 100 und vorzugsweise von 5 bis 50 nm. Die Nanopigmente können umhüllt sein oder auch nicht.
  • Die umhüllten Pigmente sind Pigmente, die chemisch, elektrisch, mechanochemisch oder mechanisch mit Verbindungen oberflächenbehandelt worden sind, wie sie z.B. in COSMETICS & TOTLETRIES, Februar 1990, Bd. 105, Seiten 53-64, beschrieben sind, wie mit Aminosäuren, Bienenwachs, Fettsäuren, Fettalkoholen, anionischen oberflächenaktiven Mitteln, Lecithinen, Natrium-, Kalium,-, Zink-, Eisen- oder Aluminlumsalzen von Fettsäuren, Metallalkoxiden (von Titan oder Aluminium), mit Polyethylen, Silikonen, Proteinen (Kollagen, Elastin), Alkanolaminen, Siliziumoxiden, Metalloxiden oder mit Natriumhexametaphosphat.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur zeitlich begrenzten Färbung der Haare, zum Schminken der Haut, Wimpern und Augenbrauen oder der Nägel und zum Schutz der menschlichen Epidermis vor schädlichen Einwirkungen der UV- Strahlen, wobei man ein Pulver auf Basis oben definierter gefärbter, Melanin-Pigmente enthaltender Mineralpartikel zur Anwendung bringt, wobei dieses Pulver direkt oder mittels oben definierter kosmetischer Zusammensetzungen aufgebracht wird.
  • Die folgenden Beispiele dienen einer weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung, ohne in irgendeiner Weise eine Einschränkung darzustellen.
  • Gemäß Kenntnis der Anmelderin sind die in den Beispielen verwendeten, in Großbuchstaben geschriebenen Bezeichnungen von Produkten eingetragene Marken.
  • Herstellbeispiele Beispiel 1
  • Man löst 20 g (0,134 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 400 ml einer 0,1%-igen wässirgen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 180 g Ultramarin-Blau (CI 77007). Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 60 Minuten 134,57 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 10,2 g (0,3 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 10ºC ab. Man läßt das Produkt an der Luft stehen und wäscht es mit Wasser. Nach Trocknung erhält man 199 g dunkelblaues Pulver.
  • Beispiel 2
  • Man löst 20 g (0,134 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 100 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 180 g hydratisiertes Chromoxid (CI 77289). Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 60 Minuten 134,57 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 10,2 g (0,3 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 10ºC ab. Man läßt das Produkt an der Luft stehen und wäscht es mit Wasser. Nach Trocknung erhält man 198 g dunkelgrünes Pulver. Beispiel 3 Man löst 23,34 g (0,156 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 486 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 210 g rotes Eisenoxid, das eine Mischung aus gelbem Eisenoxid (CI 77492) und braunem Eisenoxid (CI 77491) ist, und rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 1 h 168 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 12,59 g (0,37 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 1 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man läßt den Niederschlag an der Luft stehen und wäscht ihn mit Wasser. Nach Trocknung erhält man 229 g dunkelbraunes Pulver.
  • Beispiel 4
  • Man löst 20 g (0,134 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 400 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 180 g Chromoxid (CI 77288). Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 1 h 134,6 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 10,2 g (0,3 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach Beendigung der Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 195 g dunkelgrünes Pulver.
  • Beispiel 5
  • Man löst 20 g (0,123 Mol) 5,6-Dihydroxyindol-3-methylindol in 400 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 180 g schwarzes Eisenoxid (CI 77499). Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 1 h 134 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 9,34 g Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 196 g dunkelbraunes Pulver.
  • Beispiel 6
  • Man löst 3 g (2 x 10-2 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 97 g Preussisch-Blau (CI 77510). Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 8^C. Man gibt innerhalb von 30 Minuten 20,2 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 1,55 g (4,57 x 10&supmin;² Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 1 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 88,5 g blaues Pulver.
  • Beispiel 7
  • Man löst 10 g (0,067 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 400 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 190 g Glimmer-Titan, verkauft von MERCK unter dem Namen Cclorona-Dunkelblau (Mischung aus Pigmenten: CI 77019, CI 77891, CI 77510) . Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 30 Minuten 67,3 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 5,19 g (0,15 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 199 g dunkelblaues Pulver.
  • Beispiel 8
  • Man löst 4,4 g (0,03 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 88 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 40 g schwarzes Eisenoxid. Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt innerhalb von 60 Minuten 26,8 g sauerstoffhalties Wasser, enthaltend 6,7 g (0,2 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach Zugabe hält man die Temperatur ca. 2 h lang bei 80ºC, dann kühlt man das Reaktionsmilieu mit Eis ab. Die erhaltene Suspension wird zentrifugiert und dann mit Wasser gewaschen. Nach Lyophilisierung erhalt man 41,07 g schwarzes Pulver.
  • Beispiel 9
  • Man löst 5 g (0,034 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 95 g Ultramarin-Blau. Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt 30,4 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 2,3 g (0,067 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu.
  • Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur 2 h lang bei 80ºC und rührt, dann kühlt man das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilis lerung erhält man 91,11 g blaues Pulver.
  • Beispiel 10
  • Man löst 2,5 g (0,017 Mol) 5,6-Dihydroxyindol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 97,5 g Ultramarin-Blau. Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt anteilweise 15,2 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 1,22 g (0,036 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe rührt man und hält die Temperatur 2,5 h lang bei 80ºC. Man kühlt das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 91,85 g blaues Pulver.
  • Beispiel 11
  • Man löst 1 g (6,7 x 10&supmin;³ Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 99 g Ultramarin-Blau. Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man gibt anteilweise 6,1 g sauerstoffhaltiges Wasser, enthaltend 0,44 g (0,013 Mol) Wasserstoffperoxid, bei einer Temperatur von 80 bis 85ºC zu. Nach beendeter Zugabe rührt man und hält die Temperatur 2,5 h lang bei 80ºC. Man kühlt das Reaktionsmilieu auf 20ºC ab. Man zentrifugiert das Produkt und wäscht es mit Wasser. Nach Lyophilisierung erhält man 96,18 g blaues Pulver.
  • Beispiel 12
  • Man löst 5 g (0,034 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 95 g hydratisiertes Chromoxid. Man rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man verfährt sodann wie in Beispiel 9. Nach Lyophilisierung erhält man 96,87 g dunkelgrünes Puler.
  • Beispiel 13
  • Man löst 5 g (0,034 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 95 g rotes Eisenoxid, das eine Mischung aus gelbem Eisenoxid (CI 77492) und braunem Eisenoxid (CI 77491) ist, und rührt die Suspension 15 Minuten lang, dann hält man sie bei 80ºC. Man verfährt sodann wie in Beispiel 9. Nach Lyophilisierung erhält man 98,09 g braunes Pulver.
  • Beispiel 14
  • Man löst 2,5 g (0,017 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 200 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dioeser Mischung 97,5 g im vorherigen Beispiel beschriebenes rotes Eisenoxid und rührt die Suspension 15 Minuten lang. Dann hält man sie bei 80ºC. Man verfährt sodann wie in Beispiel 10. Nach Lyophilisierung erhält man 83,2 g braunes Pulver.
  • Beispiel 15
  • Man löst 20 g (0,134 Mol) 5,6-Dihydroxymdol in 400 ml einer 0,1%-igen wässrigen Ammoniak-Lösung. Man gibt zu dieser Mischung 180 g Mangan-Violett (CI 77742) . Man verfährt sodann wie in Beispiel 1. Nach Trocknung erhält man 189,64 g grauviolettes Pulver.
  • Beispiele von Zusammensetzungen Beispiel einer Zusammensetzung 1
  • Zusammensetzung zum Schminken der Haare
  • Man stellt die folgende Zusammensetzung her:
  • - vernetztes Copolymer aus 3,95 g.
  • Methacrylsäure/Ethylacrylat, in wässriger Dispersion mit 38% AM, verkauft unter der Bezeichnung VISCOATEX 538 von COATEX
  • - Copolymer aus 1,5 g
  • Hydroxyethylcel lulose/Dial lyldimethylammoniumchlorid, verkauft unter der Bezeichnung CELQUAT LOR von NATIONAL STAROH
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 2 1,0 g
  • - Konservierungsmittel 0,15 g
  • - 2-Amino-2-methylpropan-1-ol gs pH = 7,5
  • - entmineralisiertes Wasser auf 100 g
  • Diese gelierte Zusammensetzung, die auf die Haare aufgebracht wird, überträgt auf diese eine mandelgrüne Farbe.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 2 Zusammensetzung zum Schminken der Haare Man stellt die folgende Zusammensetzung her:
  • - VISCOATEX 538, verkauft von COATEX 3,95 g
  • - CELQUAT LOR, verkauft von NATIONAL STAROH 1,5 g
  • - kationische Emulsion mit 35% 0,85 g Polydimethylsiloxan mit Aminoethylpropylamin- Gruppierungen, verkauft unter der Bezeichnung DC 929 von DOW CORNING
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 1 1,0 g
  • - Konservierungsmittel 0,25 g
  • - Sequestriermittel 0,2 g
  • - Ethanol 10,0 g
  • - 2-Amino-2-methylpropan-1-ol qs pH = 7,5
  • - entmineralisiertes Wasser auf 100 g
  • Diese gelierte Zusammensetzung wird auf die Haare aufgebracht und überträgt auf diese eine bläulich-graue Farbe.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 4 Zusammensetzung zum Schminken der Haare Man stellt die folgende Zusammensetzung her:
  • - VISCOATEX 538, verkauft von COATEX 3,85 g
  • - CELQUAT LOR, verkauft von NATIONAL STAROH 1,5 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 1,0 g
  • - Ethanol 10,0 g
  • - Konservierungsmittel 0,25 g
  • - Parfüm 0,3 g
  • - 2-Amino-2-methylpropan-1-ol qs pH = 7,5
  • - entmineralisiertes Wasser auf 100 g
  • Diese gelierte Zusammensetzung überträgt auf die Haare eine rotbraune Farbe.
  • Beispiel einer Zusammensetzung Man stellt einen Nagellack folgender Zusammensetzung her:
  • - Nitrocellulose 10,90 g
  • - Toluolsulfonamid-Formaldehyd-Harz 9,85 g
  • - Acetyltributylzitrat 6,50 g
  • - Butylacetat 21,80 g
  • - Ethylacetat 9,40 g
  • - Isopropylalkohol 7,80 g
  • - Stearalkonlum-Hektorit 1,36 g
  • - Pigmente: - Ultramarin-Blau 0,01 g
  • .- Titandioxid 0,27 g
  • - DC Rot 34 0,07 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 0,30 g
  • - Perlmuttmittel (Glimmer-Titan) 0,60 g
  • - Zitronensäure 0,06 g
  • - Toluol auf 100 g
  • Dieser Lack überträgt auf die Nägel eine perlmuttartige braune Farbe.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 5 Man stellt eine Teint-Grundlage folgender Zusammensetzung her:
  • - Glycerylstearat 2,2 g
  • - Mischung aus Capron- und Caprylsäuren und
  • Glycerintriestern 15,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 9,0 g
  • - Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon 0,5 g
  • - Octyl-p-dimethylaminobenzoat 0,5 g
  • - Magnesium- und Aluminlumsilikat 1,0 g
  • - Triethanolamin 1,0 g
  • - Carboxymethylcellulose 0,16 g
  • - Aluminiumsalz des Reaktionsprodukts von 5,0 g Octenylbernsteinsäureanhydrid und Amidon, verkauft unter der Bezeichnung DRY FLO von NATIONAL STARCH
  • - zyklisches Polydimethylsiloxan, verkauft 10,0 g unter der Bezeichnung SILBIONE OIL 70045 von RHONE POULENC
  • - Propylenglycol 2,0 g
  • - Glycerin 3,0 g
  • - Natriumlauroylsarcosinat 0,6 g
  • - Stearinsäure 2,2 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Die erhaltene Teint-Grundlage ist naturfarben beige.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 6 Man stellt einen kompaktierten Körperpuder folgender Zusammensetzung her:
  • - Zinkstearat 6,0 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,2 g
  • - Parfüm 4,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 0,07 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Dieser naturfarben beige Puder wurd mit einer Quaste auf den Körper aufgetragen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 7 Man stellt eine Schminke für die Augenlider in Form eines kompaktierten Puders folgender Zusammensetzung her:
  • - Pulver aus Polyamid 15,0 g
  • - zyklisches Polydimethylsiloxan, verkauft 9,0 g unter der Bezeichnung SILBIONE OIL von RHONE POULENC
  • - Perlmuttmittel; Glimmer-Titan 30,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 2 7,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 1 6,0 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Diese Schminke für die Augenlieder weist eine blau-grüne Farbe auf und wird mit einem Pinsel oder einer Schaum- Aufbringvorrichtung aufgetragen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 8 Man stellt eine wasserfeste Wimperntusche folgender Zusammensetzung her:
  • - Karnauba-Wachs 5,0 g
  • - Kandelilla-Wachs 5,0 g
  • - Ethylalkohol 3,0 g
  • - Montmorillonit, modifiziert mit einer 4,0 g organischen Substanz
  • - Lanolin 2,0 g
  • - Talkum 10,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 10,0 g
  • - Isoparaffin auf 100 g
  • Die Vorgehensweise ist die folgende:
  • Man erwärmt die Wachse auf 80ºC. Man gibt das Talkum und die Pigmente zu. Man bringt dann den Montmorillonit, der mit einer organischen Substanz modifiziert worden ist, und einen Teil des Isoparaffins ein. Bei ca. 40ºC gibt man den Ethylalkohol und den Rest des Isoparaffins zu. Man läßt das Ganze durch eine Reibmühle laufen.
  • Diese wasserfeste Wimperntusche ist leicht aufzutragen und färbt die Wimpern braun.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 9 Man stellt eine Wimperntusche folgender Zusammensetzung her:
  • - Triethanolaminstearat 15,0 g
  • - Bienenwachs 8,0 g
  • - Paraffin 3,0 g
  • - Kolophonium 2,0 g
  • - Ozokerit 10,0 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,20 g
  • - Methyl-p-hydroxybenzoat 0,20 g
  • - Gummi arabbum 0,50 g
  • - Keratin-Hydrolysat 1,0 g
  • - schwarzes Eisenoxid 5,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 2 5,0 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Diese Wimperntusche in Form einer Emulsion wird wie folgt hergestellt:
  • Man läßt die Wachse schmelzen. Man fügt die Pigmente zu. Man erwärmt die wässrige Phase, die den Gummi arabicum und das Keratin-Hydrolysat enthält, auf dieselbe Temperatur wie die Wachsphase. Man vermischt die beiden Phasen und rührt kräftig.
  • Die erhaltene Wimperntusche überträgt auf die Wimpern eine blaugraue Farbe mit leicht metallischen Tönen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 10 Man stellt eine Wangenschminke in Form eines kompaktierten Puders folgender Zusammensetzung her:
  • - Titandioxid 10,0 g
  • - Glimmer-Titan 10,0 g
  • - DC Rot 30 1,2 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,2 g
  • - Vaselineöl 6,0 g
  • - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, verkauft 0,5 g unter der Bezeichnung UVINOL M-40 von BASF
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 3,0 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Diese orangebraune Wangenschminke wird mit einem Pinsel aufgetragen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 11 Man stellt ein Kompaktpuder für das Gesicht folgender Zusammensetzung her:
  • - Polyethylen-Pulver 5,0 g gefärbtes Pulver von Beispiel 3 6,0 g
  • - Titandioxid 10,0 g
  • - Glimmer 15,0 g
  • - Isopropylmyristat 1,5 g
  • - Vaselineöl 1,5 g
  • - Sorbit 0,5 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Dieser naturfarben beige Puder wird auf das Gesicht mit einer kleinen Quaste oder einem Pinsel aufgetragen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 12 Man stellt eine Sonnenschutzmittel-Zusammensetzung her, enthaltend die folgenden Bestandteile:
  • - 80/20-Mischung aus Cetylstearyl- und mit 33 7,0 g Mol Ethylenoxid oxethyliertem Cetylstarylalkohol
  • - Glycerylstearat, verkauft unter der 2,0 g
  • Bezeichnung GELEOL von GATTEFOSSE
  • - reiner Cetylalkohol 1,5 g
  • - Polydimethylsiloxan, verkauft unter der 1,5 g Bezeichnung SILBIONE OIL 70047 V 300 von RHONE POULENC
  • - Vaselineöl 1510 g
  • - Butyl-p-hydroxybenzoat 0,2 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 3 0,15 g
  • - Glycerin 20,0 g Imidazolidinylharnstoff 0,2 g
  • - entmineralisiertes Wasser auf 100 g
  • Beispiel einer Zusammensetzung 13 Man stellt eine Zusammensetzung einer Wimpernschminke her, enthaltend die folgenden Bestandteile:
  • - vernetztes Copolymer aus C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;&supmin; 0,1 g Acrylaten/Alkylacrylat
  • - vernetztes Carboxyvinyl-Copolymer, verkauft 0,6 g unter der Bezeichnung CARBOPOL 940 von GOODRICH CHEMICAL
  • - Triethanolamin 0,8 g
  • - Glycerin 2,0 g
  • - Konservierungsmittel 0,2 g
  • - Octamethylcyclosiloxan 25,0 g
  • - schwarzes Eisenoxid 5,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 9 5,0 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Die Polymeren werden in der Wärme mit den Konservierungsmitteln in Wasser dispergiert, um ein Gel herzustellen. Das Glycerin und Triethanolamin werden zugefüg. Das Pigment wird im Silikon dispergiert und zur gelierten Phase gegeben.
  • Man erhält eine marinblaue gelierte Emulsion zum Schminken der Wimpern.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 14 Man stellt einen Lippenstift folgender Zusammensetzung her:
  • - 2,6-Di-t-butyl-p-cresol 0,16 g
  • - flüssiges Lanolin 17,5 g
  • - mikrokristallines Wachs 15,0 g
  • - Triglvceride von Capryl- und Capronsäuren 11,0 g
  • - Octylglycerylbehenat 11,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 14 3,0 g
  • - Glimmer-Titan 6,0 g
  • - Rizinusöl auf 100 g
  • Man erhält einen Lippenstift mit einer braunen perlmuttartigen Farbe.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 15 Man stellt eine Wangenschminke in Form eines kompaktierten Puders folgender Zusammensetzung her:
  • - Titandioxid 10,0 g
  • - Glimmer-Titan 10,0 g
  • - DC Rot 30 1,2 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,2 g
  • - Vaselineöl 6,0 g
  • - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, verkauft 0,5 g unter der Bezeichnung UVINUL M-40 von BASF
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 13 1,0 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Diese orangebraune Wangenschminke wird mit einem Pinsel aufgetragen.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 16 Man stellt eine Schminke folgender Zusammensetzung her:
  • - Glycerylstearat 2,2 g
  • - Mischung aus Glycerintriestern von Capron- 15,0 g und Caprylsäuren
  • - Titanoxid 10,53 g
  • - gelbes Eisenxoxid 0,83 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 5 0,14 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 14 0,50 g
  • - Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g
  • - Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g
  • - Konservierungsmittel 0,3 g
  • - 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon 0,5 g
  • - Octyl-p-dimethylaminobenzoat 0,5 g
  • - Magnesium- und Aluminlumsilikat 1,0 g
  • - Triethanolamin 1,0 g
  • - Carboxymethylcellulose 0,16 g
  • - Aluminiumsalz des Reaktionsprodukts von 5,0 g Octenylbernsteinsäureanhydrid und Amidon, verkauft unter der Bezeichnung DRY FLO von NATIONAL STARCH
  • - zyklisches Polydimethylsiloxan, verkauft 10,0 g unter der Bezeichnung SILBIONE OIL 70045 von RHONE POULENC
  • - Propylenglycol 2,0 g
  • - Glycerin 3,0 g
  • - Natriumlauroylsarcosinat 0,6 g
  • - Stearinsäure 2,2 g
  • - Wasser auf 100 g
  • Die Schminke ist naturfarben beige.
  • Beispiel einer Zusammensetzung 17 Man stellt eine Schminke für die Augenlider in Form eines kompaktierten Pulvers folgender Zusammensetzung her:
  • - Polyamid-Pulver 15,0 g
  • - zyklisches Polydimethylsiloxan, verkauft 9,0 g unter der Bezeichnung SILBIONE OIL von RHONE POULENC
  • - Perlmuttmittel: Glimmer-Titan 30,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 4 7,0 g
  • - gefärbtes Pulver von Beispiel 15 6,0 g
  • - Talkum auf 100 g
  • Diese Schminke für die Augenlider weist eine grün-gelbe Farbe auf und wird mit einem Pinsel oder einer Schaum- Aufbringvorrichtung aufgetragen.

Claims (23)

1. Produkt in Form eines Pulvers aus Partikeln, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel nicht-weiße und gefärbte Partikel mit einer Größe von weniger als 200 µm sind, ausgenommen lamellares Eisenoxid und lamellare Partikel einer Größe von weniger als 50 µm, wobei die Partikel in und/oder auf den Partikeln ein synthetisches Melanin-Plument enthalten, das in situ durch Oxidation einer Indolverbindung gebildet ist.
2. Produkt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Indol-Verbindung die Formel (I) aufweist: worin gilt:
R&sub1; und R&sub3; bedeuten, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe;
R&sub2; stellt ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Carboxyloder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonylgruppe dar;
R&sub4; und R&sub7; bedeuten, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-, Amino-, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acyloxy- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Acylaminogruppe;
R&sub5; bedeutet Wasserstoff, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl-, Halogen-, Amino-, C&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Acyloxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acylaminooder eine Trimethylsilyloxygruppe;
R&sub6; bedeutet Wasserstoff, eine Hydroxy-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy-, Amino-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acyloxy-, C&sub2;&submin;&sub4;-Acylamino-, Trimethylsilyloxy- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylaminogruppe;
R&sub5; und R&sub6; können auch, zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Methylendioxy-Ring, der gegebenenfalls mit einer C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder -Alkoxygruppe substituiert ist, oder einen Carbonyldioxy-Ring bilden;
mindestens eine der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; stellt eine OZ- oder NHR-Gruppierung dar, wobei höchstens eine der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; NHR bedeutet;
höchstens zwei der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; bedeuten OZ, wobei, wenn Z Wasserstoff bedeutet, diese Gruppen in Position 5 und 6 vorliegen;
und wenigstens eine der Gruppen R&sub4; bis R&sub7; bedeutet Wasserstoff, wobei, wenn nur eine dieser Gruppen Wasserstoff bedeutet, nur eine Gruppe aus R&sub4; bis R&sub7; dann NHR oder OZ und die anderen Gruppen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylreste bedeuten,
wobei R in NHR ein Wasserstoffatom, eine C&sub2;&submin;&sub4;-Acyl- oder eine C&sub2;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylgruppe und Z in OZ ein Wasserstoffatom, eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Acyl-, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl- oder eine Trimethylsilylgruppe bedeuten wobei die entsprechenden Salze eingeschlossen sind.
3. Produkt gemäß der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Indol-Verbindung aus den Verbindungen ausgewählt ist: 4-Hydroxyindol, 5-Hydroxymdol, 6-Hydroxyindol, 7- Hydroxyindol, 4-Hydroxy-5-methoxyindol, 4-Hydroxy-5- ethoxylndol, 2-Carboxy-5-hydroxyindol, 5-Hydroxy-6- methoxymdol, 6-Hydroxy-7-methoxyindol, 5-Methoxy-6- hydroxyindol, 5,6-Dihydroxymdol, N-Methyl-5, 6- dihydroxymdol, 2-Methyl-5, 6-dihydroxyindol, 3-Methyl-5, 6- dihydroxymdol, 2, 3-Dimethyl-5, 6-dihydroxymdol, 2-Carboxy- 5,6-dihydroxymdol, 4-Hydroxy-5-methylindol, 2-Carboxy-6- hydroxyindol, 6-Hydroxy-N-methylindol, 2-Ethoxycarbonyl-5, 6- dihydroxyindol, 4-Hydroxy-7-methoxy-2,3-dimethylindol, 4- Hydroxy-5-ethoxy-N-methylindol, 6-Hydroxy-5-methoxy-2methylindol, 6-Hydroxy-5-methoxy-2,3-dimethylindol, 6- Hydroxy-2-ethoxycarbonylindol, 7-Hydroxy-3-methylindol, 5- Hydroxy-6-methoxy-2,3-dimethylindol, 5-Hydroxy-3-methylindol, 5-Acetoxy-6-hydroxyindol, 5-Hydroxy-2-ethoxycarbonylindol, 6- Hydroxy-2-carboxy-5-methylindol, 6-Hydroxy-2-ethoxycarbonyl-5-methoxylndol, 6-N-β-Hydroxyethylaminoindol, 4-Aminomdol, 5-Aminolndol, 6-Aminomdol, 7-Aminomdol, N-Methyl-6-β- hydroxyethylaminoindol, 6-Amino-2,3-dimethylindol, 6-Amino-2,3,4,5-tetramethylindol, 6-Amino-2,3,4-trimethylindol, 6- Amino-2,3,5-trimethylindol, 6-Amino-2,3,6-trimethylindol, 5,6-Diacetoxyindol, 5-Methoxy-6-acetoxyindol und aus 5,6- Dimethoxylndol.
4. Produkt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
die Indol-Verbindung 5,6-Dihydroxyindol, 6-Hydroxymdol, 3- Methyl-5,6-dihydroxymdol, 2-Methyl-5,6-dihydroxymdol, 1- Methyl-5,6-dihydroxymdol, 2-Carboxy-5,6-dihydroxymdol oder deren Mischung ist.
5. Produkt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die gefärbten Mineralpartikel aus Eisenoxiden, ausgenommen lamellares Eisenoxid, aus Sulfosilikat-Komplex, Ohromoxiden, Ammonlum- und Manganpyrophosphaten und aus Eisenferricyanid ausgewählt sind.
6. Produkt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die gefärbten Mineralpartikel Abmessungen von 0,01 bis 150 µm aufweisen.
7. Verfahren zur Herstellung eines in jedem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Produkts, dadurch gekennzeichnet, daß
man in einem wässrigen Milieu eine in den Ansprüchen 2, 3 oder 4 definierte Indol-Verbindung und gefärbte Mineralpartikel einer Größe von weniger als 200 µm vermischt und dann das Melanin-Pigment durch Oxidation der Indol- Verbindung der Formel (I) bildet.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Oxidation langsam an der Luft bei alkalischem pH durchgeführt wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Oxidation mit Sauerstoff der Luft in Gegenwart eines metallhaltigen Katalysators durchgeführt wird.
10. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Oxidation durch Zugabe oxidierender Mittel aus Wasserstoffperoxid, organischen Persäuren und deren Persalzen, Perjodsäure und ihren Salzen, Permanganaten, Bichromaten, Natriumhypochlorit, Alkalichloriten, Kaliumferricyanid, Ammonlumpersulfat, Silberoxid, Bleioxid, Eisen(III)chlorid, Natriumnitrit, Salzen seltener Erden und aus organischen oxidierenden Mitteln durchgeführt wird, die aus o- und p-Benzochinonen, 0- und p-Benzochinonmonoiminen oder -dummen, 1,2- und 1,4-Naphthochinonen, 1,2- und 1,4- Naphthochinonmono- oder -dummen ausgewählt sind.
11. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die Oxidation mit Wasserstoffperoxid in ammoniakalischem Milieu durchgeführt wird.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß
das Reaktionsmilieu ein Milieu ist, das im wesentlichen ein Nicht-Lösungsmittel für die Partikel und ein Lösungsmittel für die Indol-Verbindung der Formel (I) ist, das aus Wasser oder einer Mischung aus Wasser und Lösungsmittel(n) zusammengesetzt ist.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das Lösungsmittel aus Ethyl-, Propyl- oder Isopropylalkohol, t-Butylalkohol, Alkylenglycolen, Alkylethern von Alkylenglycolen und aus Methyllactat ausgewählt ist.
14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß
die Indol-Verbindung in Gewichtsanteilen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise von 0,5 bis 7 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmilieu, und die gefärbten Mineralpartikel in Mengenanteilen von 0,05 bis 70 Gew.% eingesetzt werden.
15. Kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß
sie in einem kosmetisch geeigneten Milieu mindestens ein in jedem der Ansprüche 1 bis 6 definiertes oder gemäß jedem der Ansprüche 7 bis 14 hergestelltes Produkt enthält
16. Zusammensetzung gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß
sie in Form einer Lotion, verdickten Lotion, eines Gels, einer Creme, Milch, eines Puders oder Stifts vorliegt und gegebenenfalls als Aerosol in Form eines Spray oder Schaums zubereitet ist.
17. Zusammensetzung gemäß Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß
sie dazu bestimmt ist, zum Schminken der Haut, Haare, Nägel, Wimpern und Augenbrauen verwendet zu werden, und in flüssiger, fester oder pastenartiger, wasserfreier oder wässriger Form vorliegt.
18. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 15 bis 17 zum Schutz der menschlichen Epidermis vor den UV-Strahlen der Sonne, dadurch gekennzeichnet, daß
sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettkörpern oder in Form von Emulsionen, Pomaden, Gelen, Feststoffstäbchen oder Aerosol-Schäumen vorliegt.
19. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß
sie Fettkörper, organische Lösungsmittel, Silikone, Verdickungsmittel, Weichmacher, oberflächenaktive Mittel, Sonnenfilterstoffe, Antischaummittel, hydratisierende Mittel, Parfüm-produkte und Konservierungsmittel, Antioxidantien, Beaufschlagungsmittel, Sequestriermittel, Behandlungsmittel, Treibmittel, alkalisch oder sauer stellende Mittel oder weitere Pigmente enthält.
20. Zusammensetzung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß
sie Nanopigmente aus Metalloxiden aus Oxiden von Titan, Zink 0er oder Zirkon enthält, wobei diese Nanopigmente einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm aufweisen und umhüllt sind oder nicht.
21. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß
das Pulver in Form gefärbter Mineralpartikel, die das Melanin-Pigment enthalten, in Konzentrationen von 0,05 bis 35 und vorzugsweise von 0,1 bis 20 Gew.% vorliegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
22. Verwendung des in jedem der Ansprüche 1 bis 6 definierten oder gemäß dem in jedem der Ansprüche 7 bis 14 definierten Verfahren hergestellten Produkts zum Schutz der menschlichen Epidermis .
23. Verwendung des in jedem.der Ansprüche 1 bis 6 definierten oder gemäß dem in jedem der Ansprüche 7 bis 14 definierten Verfahren hergestellten Produkts in Produkten zum Schminken der Haut, Haare, Nägel, Wimpern oder Augenbrauen.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4105993A (en) * 1992-04-29 1993-11-29 Bristol-Myers Squibb Company Hair dyeing compositions comprised of 5,6-dihydroxyindole and a chlorite oxidant and methods of dyeing therewith
US5776241A (en) * 1993-04-27 1998-07-07 L'oreal Process for the preparation of a melanic pigment of small particle size and its use in cosmetics
FR2724331B1 (fr) * 1994-09-12 1996-12-13 Rhone Poulenc Chimie Dispersions colloidales d'un compose de cerium a ph eleve et leurs procedes de preparation
FR2737117B1 (fr) * 1995-07-25 1997-09-05 Oreal Composition sous forme de pate souple obtenue par extrusion et procede de preparation
FR2739555B1 (fr) * 1995-10-04 1998-01-02 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices contenant des nanopigments de tio2 et un acylaminoacide
US5769901A (en) * 1996-04-01 1998-06-23 Fishman; Yoram Powdered hair dye composition and method of application
US6344271B1 (en) * 1998-11-06 2002-02-05 Nanoenergy Corporation Materials and products using nanostructured non-stoichiometric substances
DE19637966C1 (de) * 1996-09-18 1998-02-12 Wella Ag Mittel zum Färben von Haaren
FR2757054B1 (fr) * 1996-12-16 1999-01-15 Oreal Pigment melanique composite sous forme de particules comprenant un noyau spherique a base de cire, procedes de preparation et utilisations en cosmetique
US5935557A (en) * 1997-02-12 1999-08-10 Avon Products, Inc. Nail bleach
US5888483A (en) * 1997-02-12 1999-03-30 Avon Products, Inc. Nail bleach
FR2768146B1 (fr) 1997-09-05 2000-05-05 Oreal Nouveaux composes de la famille des indole-carboxyliques et leur utilisation
JP3309221B1 (ja) * 2001-04-27 2002-07-29 株式会社コスモビューティー 染毛性整髪用組成物
WO2005097054A1 (en) * 2004-04-10 2005-10-20 Cotde Inc. A novel uv-shielding complex and production method thereof
FR2881645B1 (fr) * 2005-02-04 2008-12-12 Oreal Composition chargeante de revetement des fibres keratiniques comprenant une cire aprotique
US20060193807A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-31 Lezer Nathalie J Charging composition for coating keratin fibers comprising an aprotic wax
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20090074693A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 Cindy Mace Temporary hair coloring composition and method of application
WO2016062467A1 (de) * 2014-10-23 2016-04-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Temporäre farbveränderung von haaren mit pigmenten, alkoholen und zwitterionischen bzw. kationischen polymeren
DE102014221533A1 (de) * 2014-10-23 2016-04-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Temporäre Farbveränderung von Haaren mit Pigmenten, Alkoholen und kationische Cellulosen
JP7379110B2 (ja) * 2019-11-21 2023-11-14 花王株式会社 構造発色に用いられるメラニン被覆粒子

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IN165908B (de) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
LU86946A1 (fr) * 1987-07-17 1989-03-08 Oreal Poudre ultrafine comportant des pigments melaniques,son procede de preparation et son utilisation en cosmetique
LU87429A1 (fr) * 1989-01-17 1990-07-24 Oreal Produit a base de particules de polymere comportant des pigments melaniques,son procede de preparation et son utilisation,en particulier en cosmetique
FR2664498B1 (fr) * 1990-07-16 1993-08-06 Oreal Produit a base de particules lamellaires minerales et organiques, comportant un pigment melanique, son procede de preparation et son utilisation en cosmetique.

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Publication number Publication date
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US5449403A (en) 1995-09-12
ATE144408T1 (de) 1996-11-15
JPH06507670A (ja) 1994-09-01
CA2105280A1 (fr) 1993-07-17
EP0575603B1 (de) 1996-10-23
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WO1993013743A1 (fr) 1993-07-22

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