KR100392266B1

KR100392266B1 - 피롤로피롤에서 유도된 안료를 포함하는 화장료 조성물,특히 메이크업 조성물

Info

Publication number: KR100392266B1
Application number: KR10-2000-0021257A
Authority: KR
Inventors: 시몬느쟝-크리스토프
Original assignee: 로레알
Priority date: 1999-04-22
Filing date: 2000-04-21
Publication date: 2003-07-22
Also published as: FR2792526A1; DE60004428D1; ES2199747T3; US6372202B1; DE60004428T2; BR0001232A; EP1046389B1; KR20000071768A; JP2000336015A; CN1271570A; EP1046389A1; FR2792526B1; ATE246914T1; CA2306337A1

Abstract

본 발명은 유리 라디칼을 발생시키지 않으며 강렬한 포화 색상을 가진 오렌지 안료를 포함하는 화장료 조성물, 특히 메이크업 조성물에 관한 것이다. 이 안료는 다음 식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤 유도체이다:

상기 식에서, A 및 B는 동일하거나 다른 아릴 라디칼이고, DDP는 1,4-디케토-3,6-디아릴피롤로[3,4-c]피롤리딜 라디칼이며,

상기 식 (I)의 디아릴디케토피롤로피롤 유도체는 0 내지 6 몰의 -SO₃M과 치환됨(M은 수소, 또는 금속 또는 암모늄 양이온 임).

Description

피롤로피롤에서 유도된 안료를 포함하는 화장료 조성물, 특히 메이크업 조성물{COSMETIC COMPOSITION, IN PARTICULAR A MAKE-UP COMPOSITION, COMPRISING A PIGMENT DERIVED FROM PYRROLOPYRROLE}

본 발명은 유리 라디칼을 생성시키지 않는 강렬한(intense) 포화 (saturated) 색상의 신규한 오렌지색 안료를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 인간의 얼굴 및 신체의 피부, 또는 속눈썹, 눈썹, 또는 모발과 같은 케로틴질의 섬유(keratinous fibre) 및 입술을 메이크업하기 위한 조성물에 관한 것이다.

루즈 파우더, 콤팩트 파우더, 파운데이션, 볼연지, 아이섀도우, 립스틱, 캔슬러(concealer), 마스카라, 아이라이너, 립 펜슬, 아이 펜슬와 같은 메이크업 조성물 및 바디 메이크업용 제품은 적합한 담체 및 다양한 천연 착색제로 이루어져서 피부, 입술 및/또는 케라틴질의 섬유에 도포 전 및/또는 후에 이들 조성물에 특정 색상을 부여하고자 하는 것이다.

이들 색소제는 레이크, 무기 또는 유기 안료 및/또는 진주 광택 안료(pearlescent pigment) 또는 염료를 포함할 수 있다. 오렌지 안료의 범위에서 화장료 기술자들은 브라운-옐로우의 산화철 또는 그의 산화철의 혼합물과 같은 무기질 안료, 유기질 안료를 사용할 수 있다. 무기 안료, 특히 무기 산화물은 매우 안정하다는 장점이 있지만 선명하지 않고 희미한 색상을 부여한다는 단점이 있다. 유기 레이크는 조성물에 생생한 색상을 부여하는 장점이 있지만 일반적으로 광, 온도 또는 pH에 대해서 불안정하다. 이들 레이크의 일부는 염료의 번짐으로 적용후 보이지 않게 피부에 얼룩이 지는 단점을 보인다. 진주 광택 안료는 자체로 광택을 가진 강렬한 색상을 부여하지는 못하지만 일반적으로 은은한 효과(fairly weak effects)를 부여한다.

또한, 일부 색소제는 메이크업 제제에서 유리 라디칼을 발생시켜서 색상의 재생 및 조성물의 안정성을 변성시켜서 적용후 피부에서 피부노화(피부에 주름, 가는선 또는 황색화의 발생)를 촉진하는 단점이 있다. 이러한 단점을 보이는 안료제로서는 특히 BASF사의 "Sicomet Brown ZP 3569"의 상표명으로 시판되는 브라운-옐로우의 산화철의 혼합물, 예를 들면 안료 Orange 5(CI 12075) 또는 D C Orange No. 5(CI 45730:1) 또는 D C Orange No. 4(CI 15510), 및 알루미늄 레이크 D C Orange No. 5 Aluminium Lake, D C Orange No. 4 Aluminium Lake 또는 D C Orange No. 10 Aluminium Lake와 같은 유기 안료를 예로 들 수 있다.

현재, 이러한 단점을 극복하기 위해서 예를 들면 에톡시퀸(ethoxyquin)과 같은 항산화제를 사용하고 있다. 그러나 불행하게도 메이크업 조성물에 존재하는 다양한 성분 때문에 100% 효율의 항산화제를 발견하기는 곤란하다. 또한, 항산화제는 종종 자체산화에 의해서 제품을 변성시킬 수 있다.

따라서 본 발명의 목적은 화장료 조성물에서 안정하면서도 종래에 사용된 안료보다 유리 라디칼을 훨씬 적게 발생시키는 강렬한 포화 색상을 가진 신규한 오렌지 색상을 얻기 위한 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

본 출원인은 뜻밖에도 일부 디케토디아릴피롤로피롤(DPP로 약칭) 유도체가 극소수의 유리 라디칼만을 발생시키는 특성을 가지므로 화장료 조성물에서 유리 라디칼의 발생을 감소시켜 화장료 조성물에서 항산화제의 사용을 방지할 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 상기 안료는 광, pH 및 온도에 대해서 안정하고 피부에서 번지지 않는 강렬하고 매우 강렬한 오렌지 색상을 부여하게 만들 수 있다.

특히, 본 발명의 대상은 국부 적용을 위한 색조 화장료 조성물로, 특히 다음의 식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤로부터 유도된 안료를 포함하는 메이크업용 화장료 조성물이다:

상기 식에서, A 및 B는 동일하거나 다른 아릴 라디칼이고, DPP는 디케토디아릴피롤로피롤리딜 라디칼이고,

상기 식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤 유도체는 피롤로피롤 유도체의 1몰당0 내지 6 몰의 -SO₃M(M은 수소원자, 금속 양이온, 또는 암모늄 양이온임)으로 치환된다.

M이 금속 양이온이라면 나트륨, 칼륨, 또는 리튬 양이온이 바람직하다.

식 (I)의 피롤로피롤 유도체는 식 (I)의 피롤로피롤 유도체의 1몰당 0 내지 2 몰의 -SO₃M과 치환되는 것이 바람직하고, 0 내지 0.75 몰의 -SO₃M과 치환되는 것이 더욱 바람직하다.

바람직한 피롤로피롤 유도체는 -SO₃M 라디칼을 포함하지 않는 것이다.

DPP는 다음 식의 1,4-디케토-3,6-디아릴피롤로[3,4-c] 피롤리딜 라디칼이 바람직하다:

상기 식에서, A₁및 A₂는 동일하거나 다른 아릴 라디칼이다.

A, B, A₁및 A₂는 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼일 수 있다.

특히 적합한 라디칼은 다음 식의 라디칼 중 하나이다:

상기 식에서,

R₁및 R₂는 서로 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₁₈알킬, C₁-C₁₈알콕시, C₁-C₁₈알킬머캅토, C₁-C₁₈알킬아미노, C₁-C₁₈알콕시카보닐, C₁-C₁₈알킬아미노카보닐, -CN, -NO₂, 트리플루오로메틸, C₅-C₆사이클로알킬,, 페닐,, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 모폴리닐, 피페리디닐, 또는 피롤리디닐 라디칼을 나타내고,

G는 -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -CH=N-, -N=N-, -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -CONH-, 또는 -NR₇-을 나타내고,

R₃및 R₄는 서로 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₆알킬, C₁-C₁₈알콕시 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

R₅및 R₆은 서로 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₆알킬 라디칼을 나타내며, 또한

R₇은 수소원자 또는 C₁-C₆알킬 라디칼을 나타낸다.

특히, A, B, A₁, 및 A₂는 각각 다음의 식의 화합물을 의미한다:

상기 식에서, R₁및 R₂는 서로 독립적으로, 수소원자, 염소원자, 브롬원자, 또는 C₁-C₄알킬, C₁-C₆알콕시, C₁-C₆알킬아미노, 페닐, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

G는 -O-, -NR₇-, -N=N-, 또는 -SO₂-을 나타내고,

R₃및 R₄는 수소원자를 나타내며, 또한

R₇은 수소원자 또는 메틸, 또는 에틸 라디칼을 나타낸다.

보다 상세하게는, A, B, A₁, 및 A₂는 각각 다음 식의 기를 의미한다:

상기 식에서,

R₁및 R₂는 각각 서로 독립적으로 수소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸, tert-부틸, 페닐, 또는 -CN 라디칼을 의미한다.

R₁및 R₂라디칼 중 적어도 하나는 수소원자인 것이 바람직하다.

R₁및 R₂라디칼 중 적어도 하나는 수소원자이고 다른 하나는 페닐 핵의 3- 또는 4- 자리인 것이 바람직하다.

특히 바람직한 화합물은 A와 B가 동일한 것으로, 페닐, 4-메틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-클롤로페닐, 4-브로모페닐, 또는 비페닐-1-일(4-페닐페닐)라디칼 중에서 선택되는 것이고, 또한 A₁및 A₂가 동일하고 페닐, 4-메틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-클롤로페닐, 4-브로모페닐, 또는 비페닐-1-일(4-페닐페닐) 라디칼 중에서 선택되는 것이다.

바람직한 피롤로피롤 유도체로는 A₁과 A₂각각이 4-tert-부틸페닐 라디칼인 것이고, 또한 A와 B가 동일하고 페닐, 4-tert-부틸페닐 및 4-메틸페닐 라디칼에서선택되는 것, 바람직하게는 4-tert-부틸페닐 라디칼인 것이다.

따라서, 본 발명에 따르는 바람직한 화합물은 A, B, A₁및 A₂각각이 4-tert-부틸페닐 라디칼인 피롤로피롤 유도체이다.

다른 바람직한 피롤로피롤 유도체로는 A₁과 A₂가 각각 4-메틸페닐 라디칼이고 A와 B가 동일하며 페닐, 4-tert-부틸페닐 및 4-메틸페닐 라디칼로, 바람직하게는 4-tert-부틸페닐로부터 선택되는 것이다.

식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤의 제조방법은 예를 들면 미국 특허 제5,786,487호에서 개시되어 있는 것이다.

바람직한 것으로는 다음 식 (II)의 1,4-디케토-3,6-디페닐피롤로[3,4,-c]피롤 유도체가 있다:

상기 식에서, R 및 R₁은 다음을 의미한다:

R R ₁

H H

H Cl

H CH₃

H tert-부틸

H 4-페닐

Cl H

Cl Cl

Cl CH₃

Cl tert-부틸

Cl 4-페닐

CH₃H

CH₃Cl

CH₃CH₃

CH₃tert-부틸

CH₃4-페닐

tert-부틸 H

tert-부틸 Cl

tert-부틸 CH₃

tert-부틸 tert-부틸

tert-부틸 4-페닐

4-페닐 H

4-페닐 Cl

4-페닐 CH₃

4-페닐 tert-부틸

4-페닐 4-페닐

본 발명에 따르는 식 (II)의 바람직한 화합물은 R = R₁= 4-tert-부틸인 것이다.

상기 화합물의 술폰화된 유도체는 미합중국 특허 제5,786,487호에 따라 제조될 수 있는 것으로 반응 내내 비술폰화된 유도체를 제조하는데 사용되는 온도보다 높은 온도를 유지하여 제조될 수 있다. 예를 들면 고도의 술폰화가 바람직하다면 40℃ 이상 높은 온도로 유지하지만, 0.5 몰의 -SO₃M을 포함하는 식 (II)의 화합물과 같이 낮은 술폰화가 바람직하다면 약 40 ℃ 이하로 높은 온도로 유지할 수 있다.

본 발명에 따르는 안료는 유리라디칼을 발생시키기 않으며 따라서 피부 및/또는 점막에 대한 손상을 방지하므로 입술과 같은 피부 및/또는 점막을 보호하기 위한 메이크업 조성물 및 태양광선 차단 조성물, 특히 착색된 조성물에서 사용되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 안료는 화장료 조성물, 특히 메이크업 조성물에 당업자의 일반적인 지식 수준에 기초하여 조성물의 총 중량의 0.01 내지 50 중량%의 범위,바람직하게는 0.5 내지 25 중량%의 범위로 혼입될 수 있다. 안료는 폴리머, 특히 그래프트된 폴리머에 선택적으로 부착되거나 또한 코팅될 수 있다.

본 발명의 조성물은 입술, 눈, 피부, 및/또는 케라틴질의 섬유에 적용되는 제품의 형태로 제공될 수 있다. 따라서 화장품학적으로 수용가능한 매질, 즉, 인간의 바디 및 얼굴의 피부, 모발, 속눈썹, 및 눈썹과 같은 모든 케라틴질의 물질과 친화되는 매질을 포함한다. 이 매질은 특히 수계 또는 수계/알콜계 용매 매질; 수중유적형, 유중수적형, 또는 다중 에멀젼; 겔 또는 포말; 에멀젼화된 겔; 담체의 분산액, 특히 이온 또는 비이온 지질 담체; 2가지 상 또는 다중 상의 로션; 스프레이; 루즈 파우더, 콤팩트 파우더, 또는 캐스트 파우더; 또는 무수 페이스트에서 선택적으로 증점되고, 때로는 겔화 되고, 현탁되고, 분산액 또는 용액의 형태로 제공될 수 있다.

당업자는 사용된 성분의 상태, 특히 담체에서 이들의 용해도 및 조성물에서 의도된 적용법을 고려하여 일반 지식 수준에 따라 적합한 형태 및 제조방법을 선택할 수 있을 것이다.

본 발명의 조성물이 에멀젼의 형태로 제공되는 경우에는 조성물의 총중량에 대해서 0.01 내지 30 중량%의 함량으로 계면활성제를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 조성물은 실온(일반적으로 25℃)에서 액상인 지질 물질 및 왁스, 페이스트의 지질물질, 검, 및 이들의 혼합물과 같은 실온에서 고상인 지질물질을 포함하는 지질상을 포함한다.

오일로 알려진 실온에서 액상인 지질 물질로서 본 발명에서 사용될 수 있는 것으로는 퍼하이드로스쿠알렌과 같은 동물성 탄화수소질 오일; 헵탄산 또는 옥탄산과 같은 4 내지 10개의 탄소원자를 포함하는 지방산의 액상 트리글리세라이드, 또는 해바라기씨유, 마이즈 오일, 대두유, 포도씨유, 참기름, 살구씨유, 마카데미아 너트 오일, 피마자유, 또는 아보카도 오일, 카프릴/카프린산의 트리글리세라이드, 호호바 오일 또는 카라이트(karite) 버터와 같은 식물성 탄화수소질 오일; 액상 파라핀 및 이들의 유도체, 액상 와세린, 펄림(parleam)과 같은 폴리데켄, 또는 경화된 폴리이소부텐과 같은 미네랄 또는 합성 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소; 퍼셀린 오일, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 이루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트와 같은 특정 지방산의 합성 에스테르 및 에테르; 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 하이드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트 또는 지방산 알콜의 헵타노에이트 및 옥타노에이트와 같은 하이드록시화 에스테르; 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트, 및 펜타에리트리톨 에스테르와 같은 폴리올 에스테르; 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 또는 올레일 알콜과 같은 12 내지 26개의 탄소원자를 가지는 지방산 알콜; 부분적으로 탄화수소 함유 및/또는 실리콘 함유 불화 오일; 또는 페닐 트리메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐메틸디메틸트리실록산, 디페닐 디메티콘, 페닐 디메티콘, 폴리메틸페닐 실록산 및 이들의 혼합물을 포함하는 사이클로메티콘 또는 디메티콘과 같은 실온에서 액상 또는 페이스트상인 휘발성 또는 비휘발성이고 직쇄 또는 환상의 폴리디메틸실록산(PDMS)과 같은 실리콘 오일을 예로 들 수 있다.

이들 오일은 지질상의 총중량에 대해서 0 내지 100 중량%에 해당한다.

본 발명에 따르는 조성물은 또한 해당 분야, 특히 화장품학 분야 및 피부과학 분야에서 사용된 모든 종래의 성분을 포함한다. 상기 성분으로는 방부제, 수상 (폴리사카라이드 바이오폴리머, 합성 폴리머) 또는 지질상의 증점제, 향료, 친수성 또는 친유성 활성 필수성분 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이들 성분의 함량은 해당 분야에서 종래의 방법에 따라 사용되어 왔던 것으로 조성물 총중량에 대해서 0.01 내지 20 중량%이다. 이들 성분의 상태 및 이들의 비율은 본 발명에 따르는 조성물의 산물과 친화성이 있는 것으로 안정하고 증점되며 광택이 있는 것이다. 상기 조성물은 또한 조성물의 총중량의 0 내지 98%의 범위로 물을 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 조성물의 총중량의 0 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20%의 범위로, 화장료 조성물에 일반적으로 사용되는 안료 및/또는 진주 광택 제 및/또는 충전제를 포함하는 부가적인 미립자를 추가로 포함할 수 있다.

"안료"의 용어는 액상의 지질상에서 불용성이고 조성물을 착색하거나 및/또는 불투명하게 하고자 하는 것으로, 백색 또는 착색의 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것이다. "충전제"라는 용어는 무색 또는 백색의 무기 또는 합성 및 라멜라 또는 논-라멜라의 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 할 것이다. "진주 광택제"라는 용어는 특정 연체동물의 껍질 또는 합성물로부터 제조된 진주빛의 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 할 것이다. 이들 충전제 및 진주 광택제는 조성물의 촉감을 변경하는 데 사용된다.

DPP 유도체 이외의 안료는 최종 조성물의 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%의 범위로 존재할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 무기 안료로서는 아연산화물, 철산화물 또는 크롬산화물 및 페릭 블루(ferric blue)외에 티탄산화물, 지르코늄산화물, 또는 세륨산화물이 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 유기산화물 중에서는 카본 블랙 및 바륨, 스트론튬, 칼슘, 및 알루미늄 레이크를 언급할 수 있다.

본 발명에서 존재할 수 있는 진주 광택제는 조성물의 총중량의 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량% 정도로 존재할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 상기 진주 광택제로는 착색된 산화티탄 코팅된 마이카와 같은 산화티탄, 산화철, 천연 안료 또는 비스무스 옥시클로라이드로 덮힌 마이카가 언급될 수 있다.

충전제는 조성물의 총중량의 0 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%로 존재할 수 있다. 특히 탈크, 아연 스테아레이트, 마이카, 카올린, 나일론(특히 Orgasol) 및 폴리에틸렌 분말, Teflon, 전분, 보론 질화물, Expancel(Nobel Industrie) 또는 Polytrap(Dow Corning)과 같은 마이크로구상 형태의 코폴리머, 및 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들면 Toshiba사의 Tospearl)를 예로 들 수 있다.

본 발명의 대상인 안료는 특히 이와 함께 사용하는 안료의 색도 및/또는 다층 안료 또는 액정 안료와 같은 각색도(goniochromatic) 안료의 각색도 특성을 향상시킬 수가 있다.

본 발명의 조성물은 바람직하게 하나이상의 검 및/또는 하나 이상의 왁스를 포함하는 고상 또는 페이스트상의 지질상을 포함할 수 있다. 왁스는 탄화수소질, 불화물 및/또는 실리콘 왁스일 수 있고 식물성, 미네랄, 동물성 및 또는 합성 유래의 것일 수 있다. 특히 왁스는 25 ℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이상의 녹는점을 가지는 것이다.

본 발명의 조성물로 사용될 수 있는 왁스로는 밀납, 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 세레신, 또는 오조케라이트; 또는 폴리에틸렌 또는 Fischer-Tropsch 왁스와 같은 합성 왁스, 또는 16 내지 45개의 탄소원자를 가지는 알킬 또는 알콕시 디메티콘과 같은 실리콘 왁스를 언급할 수 있다.

검은 일반적으로 고분자량의 PDMS이고 페이스트상의 물질은 라놀린 및 이들의 유도체와 같은 탄화수소질의 화합물 또는 PDMS이다.

고상 물질의 상태 및 함량은 소망하는 기계적 특성 및 촉감에 따라 다르다. 표시방법에 따라서 조성물은 조성물의 총중량에 대해서 왁스를 0 내지 50 중량%,바람직하게는 5 내지 30 중량% 포함할 수 있다.

본 발명에 따르는 조성물은 또한 하나 이상의 화장품학적으로 수용가능한(수용가능한 내성, 독성, 및 촉감의 면에서) 유기 용매를 포함할 수 있다. 이들 유기 용매는 조성물의 총 중량의 0 내지 98 중량%로 존재하고 친수성 유기 용매, 친유성 유기 용매, 양쪽 친화성 용매, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.

친수성 유기 용매 중에서 예를 들면 1 내지 8개의 탄소원자를 가진 직쇄상 또는 분지상 저급 모노알콜, 폴리올, 모노- 또는 디알킬 이소소르바이드, 1 내지 5개의 탄소원자를 가지는 알킬기, 글리콜 에테르 또는 지방산 에스테르가 언급될 수 있다.

상기 조성물은 파우더, 크림, 연고, 유동성 로션, 연성 페이스트, 샐브(salve), 또는 스틱 또는 용기에 담긴 케스트되거나 몰드된 고상의 형태를 가질 수 있다.

본 발명에 따르는 조성물은 사용된 성분의 상태에 따라서 바람직하게 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유를 메이크업하는데 사용될 수 있다. 특히 본 발명의 조성물은 립스틱 필름에 적용하거나 특히 이의 광택 및/또는 색상(top coat)를 향상시키기 위한 립스틱 또는 립글로스일 수 있다. 본 발명의 조성물은 파운데이션, 아이 서클 캔슬러 또는 아이-아웃라이닝 제품, 아이라이너, 마스카라, 아이섀도우, 파우더, 볼연지, 또는 바디용 메이크업제품에 사용될 수 있다. 이들 조성물은 조성물의 보호용 또는 치료용 특성을 부여하기 위해서 화장용 또는 피부용 활성 성분을 부가적으로 포함할 수 있다. 따라서 조성물에는 비타민, 및 기타 친유성 활성 성분(라놀린, UVA 스크린제), 또는 친수성 활성 성분(글리세롤과 같은 보습제)을 포함할 수 있다.

보다 상세하게는 본 발명의 대상은 립 제품 또는 볼연지이다.본 발명의 조성물은 보다 구체적으로 무수물의 형태로 제공된다.

본 발명의 조성물은 왁스의 가장 높은 녹는점까지 여러 성분을 가열하여 몰드(디시 또는 글러브-핑거(glove-finger))내에 용융된 혼합물을 부어서 제공될 수 있다. EP-A-667,146호에서 개시된 바와 같이 압출성형에 의해서 제공될 수도 있다.

본 발명의 또 다른 대상은 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유에 대한 관리 및/또는 메이크업 및/또는 보호를 위한 화장품학적인 용도 및 상기 조성물을 피부 및/또는 입술을 치료하거나 및/또는 보호하고자 하는 연고 제조에 사용하는 용도에 있다. 본 발명의 또 다른 대상은 상기 조성물을 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 피부 및/또는 입술 및/또는 외양의 케라틴질의 섬유에 화장품을 적용하기 위한 방법이다.

본 발명의 또 다른 대상은 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유를 유리 라디칼에 의한 손상으로부터 보호하거나 및/또는 노화의 징후, 특히 광에 의해서 유도된 노화의 징후를 없애기 위하여 착색된 화장료 조성물에서 상기 착색제를 사용하는 용도에 있다. 이들 노화의 징후에는 특히 주름, 가는선 또는 처짐 및/또는 황색화된 피부를 포함한다.

본 발명의 또 다른 대상은 상기 조성물을 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유를 유리 라디칼에 의한 손상으로부터 화장품학적으로 보호하거나 및/또는 광유도된 노화의 징후를 없애고자 하는 방법에 있다.

이하에서 설명되는 조성물의 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하는 것이다.

[실시예 1]: 립스틱

- 폴리에틸렌 왁스 14 g

- 참기름 78 g

- R = R₁= 4-tert-부틸인 경우의

식 (II)의 DPP에서 유도된 안료 5 g

- 이산화티타늄 3 g

제법

- 오일 + 안료 혼합물을 45분간 오일 베스에서 균질화하고,

- 혼합물을 3중 롤밀로 3회 연속 통과시키고,

- 오일 + 안료 혼합물을 30분간 오일 베스에서 균질화하고,

- 42℃에서 30분간 냉동기에서 몰딩한다.

립스틱은 강렬한 오렌지색을 가지는 것으로 높은 퍼짐성이 있고 광택이 있고 광에 대하여 안정하고 제거 후에 흔적이 남지 않는다.

[실시예 2] : 볼연지

- 탈크 38 g

- 마이카 20 g

- 비스무스 옥시클로라이드 8 g

- 스테아르산 아연 3 g

- 나일론 분말 20 g

- R = R₁= 4-tert-부틸인 경우의

식 (II)의 DPP에서 유도된 안료 5 g

- 지방산 바인더(*) 100 g에 대한 q.s.

(*) 탄소질 오일의 혼합물로 다음을 포함한다:

- 카프린/카프릴산 트리글리세라이드 3.6 g

- 경화된 이소파라핀 (비휘발성) 2.0 g

- 호호바 오일 1.0 g

제법

- 충전물 및 안료를 모두 예비 혼합하고,

- Loedige 장치(분말 혼합기/균질화기)로 5분간 혼합하고

- 유기 바인더를 첨가하고,

- Loedige 장치로 5분간 혼합하고

- 에어 제트 밀링하고(Chrispro),

- 160 마이크론의 체로 거른다.

[실시예 3]: 립 라커

- 아크릴/스티렌 폴리머의 수계 분산액

(Zeneca사의 Neocryl A-1052) 20.0 g 활성 물질

- 트리부틸 아세틸시트레이트 2.5 g

- 비스무스 바나데이트 1.5 g

- R=R₁=4-tert-부틸인 경우의

식 (II)의 DPP에서 유도체 1.5 g

- 글리세롤 1.25 g

- 물 100 g에 대한 q.s.

제법

트리부틸 아세틸시트레이트, 안료 및 수상(글리세롤 + 물)을 실온에서 폴리머 분산액에 첨가하고 이어서 혼합물을 균질화시킨다.

얻어진 오렌지색상의 립 라커는 안정하고 잘 퍼진다.

본 발명에서 얻어진 화장료 조성물은 안정하고 종래에 사용된 색상보다 유리 라디칼을 훨씬 적게 발생시키는 강렬한 포화 색상을 가진 신규한 오렌지 색상을 제공하는 것이 가능하다.

Claims

화장품학적으로 수용가능한 매질내에 지질상 및 이하의 식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤로부터 유도된 안료를 포함하는 국부 적용용 착색 화장료 조성물:

상기 식에서, A 및 B는 동일하거나 다른 아릴 라디칼이고, DPP는 디케토디아릴피롤로피롤리딜 라디칼이고,

상기 식 (I)의 디케토디아릴피롤로피롤 유도체는 피롤로피롤 유도체의 1몰당 0 내지 6 몰의 -SO₃M(M은 수소원자, 금속 양이온, 또는 암모늄 양이온임)으로 치환됨.
제1항에 있어서,

DPP가 이하의 식의 1,4-디케토-3,6-디아릴피롤로[3,4-c] 피롤리딜 라디칼인 화장료 조성물:

상기 식에서, A₁및 A₂는 동일하거나 다른 아릴 라디칼임.
제1항 또는 제2항에 있어서,

A, B, A₁및 A₂는 이하의 식의 라디칼인 화장료 조성물:

상기 식에서,

R₁및 R₂는 서로 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₁₈알킬, C₁-C₁₈알콕시, C₁-C₁₈알킬머캅토, C₁-C₁₈알킬아미노, C₁-C₁₈알콕시카보닐, C₁-C₁₈알킬아미노카보닐, -CN, -NO₂, 트리플루오로메틸, C₅-C₆사이클로알킬,, 페닐,, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 모폴리닐, 피페리디닐, 또는 피롤리디닐 라디칼을 나타내고,

G는 -CH₂-, -CH(CH₃)-, -C(CH₃)₂-, -CH=N-, -N=N-, -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -CONH-, 또는 -NR₇-을 나타내고,

R₃및 R₄는 서로 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₆알킬, C₁-C₁₈알콕시, 또는 -CN 라디칼을 나타내고,

R₅및 R₆은 서로 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 또는 C₁-C₆알킬 라디칼을 나타내며, 또한

R₇은 수소원자 또는 C₁-C₆알킬 라디칼을 나타냄.
제3항에 있어서,

A, B, A₁, 및 A₂가 이하의 식의 기인 화장료 조성물:

상기 식에서,

R₁및 R₂는 각각 서로 독립적으로 수소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 메틸, tert-부틸, 페닐, 또는 -CN 라디칼임.
제4항에 있어서,

A, B, A₁및 A₂이 4-tert-부틸페닐 라디칼인 화장료 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,

마스카라, 아이라이너, 립스틱, 립 글로스, 파운데이션, 아이서클 캔슬러, 아이 아웃라이닝 제품, 볼연지, 아이섀도우, 파우더, 바디용 메이크업제품의 형태로 제공되는 화장료 조성물.
제1항 또는 제2항에 따르는 화장료 조성물을 포함하는 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴질의 섬유에 대한 유리 라디칼의 손상 방지용 및/또는 광유도된 피부노화 징후의 방지용 화장품.