FR2707493A1

FR2707493A1 - Produit à base de particules minérales colorées comportant un pigment pyrrolique, son procédé de préparation et son utilisation en cosmétique.

Info

Publication number: FR2707493A1
Application number: FR9308773A
Authority: FR
Inventors: Andrean Herve; Junino Alex; Arraudeau Jean-Pierre
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1993-07-16
Filing date: 1993-07-16
Publication date: 1995-01-20
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: FR2707493B1

Abstract

Produit sous forme de poudre constitué de particules celles-ci étant des particules minérales non blanches et colorées ayant une dimension inférieure à 200 microns et comportant dans et/ou sur les particules un pigment pyrrolique, ce produit est utilisé dans des compositions cosmétiques, notamment de maquillage et de protection de la peau contre les rayonnements solaires.

Description

Produit à base de particules minérales colorées comportant un pigment pyrrollque, son procédé de préparation et son udllsation en cosmétique.

La présente invention est relative à un produit sous forme de particules minérales colorées comportant un ou plusieurs pigments pyrroliques, à son procédé de préparation et à son utilisation, notamment dans le domaine de la cosmétique, pour le maquillage des phanères et/ou de la peau, la protection de l'épiderme humain contre les rayonnements UV.

La couleur de la peau et des phanères, c'est-à-dire des cheveux, des poils et des ongles d'origine humaine provient principalement des pigments mélaniques sécrétés par les mélanocytes.

Ces pigments, d'origine naturelle, comprennent en particulier des pigments noirs ou bruns qu'on appelle les eumélanines.

Leur biosynthèse naturelle s'effectue en plusieurs étapes par polymérisation des produits d'oxydation d'un acide aminé : la tyrosine et l'un de ces produits d'oxydation est le 5,6-dihydroxyindole qui polymérise à son tour en eumélanine.

On souhaite, à certaines occasions, pouvoir conférer aux cheveux une coloration qui puisse éventuellement être enlevée rapidement.

On utilise, par ailleurs, dans les compositions de maquillage pour la peau, les phanères tels que les poils, les cils ou les sourcils, les ongles des pigments à base de composés métalliques tels que par exemple les oxydes de fer, noir et brun.

Les pigments utilisables dans ce but sont peu nombreux et offrent une palette de coloris très limitée et on recherche de ce fait, des pigments présentant une plus grande variété de couleurs pour satisfaire aux besoins du maquillage et qui soient cosmétiquement acceptables.

La demanderesse vient de découvrir qu'il était possible de préparer in vitro un produit sous forme d'une poudre formée de particules minérales colorées et comportant un ou plusieurs pigments pyrroliques.

Elle a découvert que l'utilisation des particules définies ci-dessus était particulièrement avantageuse dans la mesure où une fois introduites dans un milieu cosmétiquement acceptable, elles se répartissent bien dans la composition qui s'étale facilement sur les phanères ou la peau et présente un pouvoir couvrant important.

Elle a découvert également que la combinaison de pigments pyrroliques avec des particules minérales colorées, conduisait à des pigments présentant une grande variété de colorations particulièrement stables à la lumière.

Elle a constaté également que ces particules colorées comportant des pigments pyrroliques, présentaient un coefficient d'absorption des radiations ultraviolettes particulièrement intéressant par rapport aux produits connus jusqu'à présent.

On appelle "particules minérales colorées" des particules non blanches constituées de sels métalliques, insolubles dans le milieu cosmétique, utilisables en cosmétique, référencées dans le Color Index sous le chapitre "Inorganic Colouring Matters" et portant les numéros 77000 à 77947, à l'exclusion des pigments blancs. Ces particules minérales colorées peuvent être constituées d'un seul pigment ou d'un mélange de pigments et peuvent ainsi se présenter sous forme de pigments nacrés ou interférentiels.

On appelle "pigment pyrrolique" le pigment formé par oxydation du pyrrole et/ou d'un composé pyrrolique tel que défini dans la formule (I) ci-après.

Par analogie et simplification, on appellera "pigment pyrrolique", le pigment formé par oxydation des différents composés de formule (I) définie ci-après.

La présente invention a donc pour objet une poudre constituée de particules minérales colorées comportant un ou plusieurs pigments pyrroliques.

Un autre objet de l'invention est constitué par la préparation d'une telle poudre.

L'invention a également pour objet l'application cosmétique de telles poudres, notamment dans les produits de maquillage de la peau et des phanères et dans la protection de l'épiderme humain contre les rayonnements UV.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le produit conforme à l'invention est essentiellement caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'une poudre constituée de particules minérales colorées dont la dimension la plus grande est inférieure à 200 microns et comportant dans et/ou sur les particules, un pigment pyrrolique. Ce pigment est formé de préférence in situ.

Le pigment pyrrolique résulte de l'oxydation d'au moins un composé pyrrolique, répondant à la formule:

dans laquelle:
R1 désignent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, aikyle désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle.

Les particules minérales colorées sont des particules non blanches, choisies de préférence parmi les oxydes de fer, le bleu outremer (qui est un sulfosilicate complexe), les oxydes de chrome, le violet de manganèse (qui est un pyrophosphate d'ammonium et de manganèse) et le bleu de prusse (qui est un ferricyanure de fer).

La granulométrie des particules constituant la poudre conforme à l'invention est fonction de la granulométrie des particules minérales colorées de départ et peut varier dans de larges limites allant de 0,01 à 150 microns.

Lorsque la particule minérale colorée est un pigment nacré ou interférentiel, la granulométrie de la poudre comportant le pigment mélanique varie entre 10 et 150 microns.

Par contre, lorsque la particule minérale colorée est un sel métallique, tel qu'un oxyde de fer, de chrome, un sel de fer, de manganèse, la granulométrie des particules comportant le pigment mélanique constituant la poudre est généralement comprise entre 0,01 et 5 microns.

Le produit conforme à l'invention est préparé de préférence selon un procédé consistant à mélanger à l'air et à une température pouvant aller jusqu'à 1000 C, et de préférence à la température ambiante, le composé pyrrolique de formule (I) et les particules minérales colorées définies ci-dessus, dans un milieu essentiellement non solvant des particules minérales colorées et contenant un agent oxydant.

On peut procéder à l'oxydation en milieux aqueux ou eau-solvant, à l'air en utilisant l'acide periodique et ses sels hydrosolubles et dérivés, les bichromates, tels que de sodium ou de potassium, le chlorure cuivrique, le bromure cuivrique, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, le nitrate ferrique, le chlorure ferrique, le perchlorate ferrique, les sels de terres rares, dont notamment le cérium Le sel d'acide periodique préféré est le periodate de sodium.

L'oxydation du composé pyrrolique de formule (I) peut également s'effectuer en milieu aqueux ou eau-solvant, à l'air, en mettant en oeuvre le peroxyde d'hydrogène en présence d'un agent acide, tel que de préférence l'acide chlorhydrique.

ll est possible d'activer les agents oxydants par un agent modificateur de pH.

Le procédé particulièrement préféré consiste à utiliser comme oxydant du chlorure ferrique.

Le milieu réactionnel utilisé pour former le colorant sur et/ou dans les particules minérales colorées est un milieu essentiellement non solvant des particules minérales colorées considérées. n est de préférence constitué par de l'eau et peut éventuellement être constitué par un mélange d'eau et de solvant(s). Le solvant est choisi de telle façon qu'il solubilise rapidement le composé pyrrolique de formule (I).

Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcools inférieurs en C1-C4 tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les alkylèneglycols tels que ltéthylèneglycol, le propylèneglycol, les alkyléthers d'alkylèneglycols tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, et le lactate de méthyle.

Lorsque le milieu est constitué par un mélange eau/solvant(s), le(s) solvant(s) est (sont) présent(s) dans des concentrations comprises entre 0,5 et 90% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 2 et 50% en poids et de préférence entre 2 et 20% en poids.

Leur nature est choisie et leur proportion est ajustée en fonction des critères de solubilité des dérivés pyrroliques de formule (I) et du critère d'insolubilité des particules minérales colorées qui doivent comporter le pigment pyrrolique.

Dans le procédé de préparation des produits sous forme de particules conformes à l'invention, on utilise de préférence le composé pyrrolique dans des proportions pondérales comprises entre 0,01 et 10% et de préférence entre 0,02 et 7% en poids par rapport au poids total du milieu réactionnel, la charge colorée représentant 0,05 à 70% en poids du milieu réactionnel, le reste du mélange réactionnel étant généralement constitué par de liteau ou un mélange eau/solvant(s).

Les oxydants sont mis en oeuvre dans des quantités suffisantes pour former, par oxydation, le pigment pyrrolique.

Les proportions sont déterminées par rapport au poids du milieu réactionnel.

La poudre constituée de particules minérales colorées comportant le pigment pyrrolique est isolée du milieu réactionnel par filtration ou par centrifugation, lavée à l'eau puis, éventuellement, séchée et/ou lyophilisée.

La poudre sous forme de particules minérales colorées et comportant le pigment pyrrolique tel que défini ci-dessus, peut être additionnée dans des supports cosmétiques classiques à une concentration comprise entre 0,05 et 35% en poids et de préférence entre 0,1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition pour conduire à des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain, des produits de maquillage tels que des cils, des sourcils, de la peau, des cheveux ou des ongles, comme des fards à paupières, fards à joues, ligneurs encore appelés "eye-liners", des mascaras pour les cils et les sourcils, des vernis à ongles, ou encore des compositions de coloration temporaire des cheveux. Ces supports cosmétiques sont connus en eux-mêmes.

Le milieu utilisé dans ces différentes compositions cosmétiques est un milieu essentiellement non solvant des particules minérales colorées, comportant le pigment pyrrolique.

On appelle milieu essentiellement non solvant, un milieu qui dissout moins de 1% en poids des particules minérales colorées.

Les compositions peuvent se présenter en particulier sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de lait, de poudre, de stick et éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Lorsque les compositions sont utilisées pour le maquillage de la peau, des cheveux, des cils et des sourcils, elles peuvent notamment se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou encore des suspensions. Ces compositions présentent les avantages d'être stables et d'avoir une bonne innocuité.

Lorsque les compositions sont utilisées pour la protection de l'épiderme humain contre les rayonnements UV, elles constituent des compositions dites "solaires" et elles peuvent se présenter sous forme de suspensions ou de dispersions dans des solvants ou des corps gras, ou encore sous forme d'émulsions telles que crèmes et laits, de pommades, de gels, de bâtonnets solides ou de mousses aérosols.

Dans tous les cas, lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elles peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs bien connus dans ltétat de la technique, tels que des agents tensioactifs anioniques, non-ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.

Les compositions de maquillage et les compositions solaires peuvent également contenir des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, les acides gras, les alcools gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée.

Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin.

Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeilles, les cires de Carnauba, de Candellila, de canne à sucre, du
Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines.

Lorsque les compositions sont utilisées pour la coloration des ongles, elles se présentent sous forme de produits dits "vernis à ongles" contenant la poudre conforme à l'invention sous forme dispersée dans un solvant cosmétiquement acceptable contenant une ou plusieurs résines et les ingrédients habituellement utilisés dans ce type de produit.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir en plus des particules minérales colorées comportant des pigments pyrroliques, telles que définies ci-dessus, d'autres pigments généralement utilisés en cosmétique, notamment des pigments blancs, des pigments nacrés et/ou nacrants permettant de varier les colorations susceptibles d'être obtenues, ou d'augmenter la protection vis-à-vis du rayonnement ultraviolet. Dans ce dernier cas, on utilise des nanopigments d'oxydes métalliques tels que les oxydes de titane, de zinc, de cérium ou de zirconium, de diamètre moyen inférieur à 100 nm et de préférence compris entre 5 et 50 nm. Les nanopigments peuvent être enrobés ou non enrobés
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique, et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans COSMETICS & TOILETRIES, Février 1990, Vol.

105, pages 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

L'invention a également pour objet un procédé de coloration temporaire des cheveux, de maquillage de la peau, des cils et sourcils ou des ongles, de la protection de l'épiderme humain contre les effets néfastes des rayonnements UV, mettant en oeuvre une poudre à base de particules minérales colorées comportant des pigments pyrroliques telle que définie ci-dessus, cette poudre étant appliquée directement ou au moyen de compositions cosmétiques telles que définies cidessus.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE 1
On disperse dans 71 millilitres d'eau, 50 g de bleu outremer (CI 77007). On introduit sous agitation 1,28 g (1 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 10.14 g (38 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 49,38 g de poudre de couleur bleue.

EXEMPLE 2
On disperse dans 307 millilitres d'eau, 50 g d'oxyde de fer noir (CI 77499). On introduit sous agitation 5,5 g (82 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 42,6 g (162 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 52,5 g de poudre de couleur noire.

EXEMPLE 3
On disperse dans 128 millilitres d'eau, 50 g de violet de manganèse (CI 77742). On introduit sous agitation 0,52 g (7,7 mM) de pyrrole. On maintient I'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 3,84 g (14,6 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 48,7 g de poudre de couleur violette.

EXEMPLE 4
On disperse dans 145 millilitres d'eau, 50 g d'oxyde de fer rouge (CI 77491). On introduit sous agitation 2.63 g (39 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 20,88 g (79 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 50,48 g de poudre de couleur brune.

EXEMPLE s
On disperse dans 100 millilitres d'eau, 35 g d'oxyde de chrome (CI 77288). On introduit sous agitation 1,84 g (27 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 14,6 g (55 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 35,05 g de poudre de couleur vert foncé.

EXEMPLE 6
On disperse dans 146 millilitres d'eau, 50 g d'oxyde de chrome hydraté (CI 77289). On introduit sous agitation 2,63g (39 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 20.88 g (79 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures. La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 37,85 g de poudre de couleur vert foncé.

EXEMPLE 7
On disperse dans 71 millilitres d'eau, 50 g de mica-titane vendu par la Société MERCK sous le nom de Colorona dark blue (mélange des pigments : CI 77019, CI 77891, CI 77510). On introduit sous agitation 1,28 g (19 mM) de pyrrole. On maintient l'agitation 15 minutes puis on introduit par petites portions 10,14 g (38 mM) de chlorure ferrique. On laisse la réaction se parfaire pendant 2 heures.

La suspension est alors centrifugée, lavée avec de l'eau puis lyophilisée. On isole ainsi 36,4 g de poudre de couleur bleu foncé.

EXEMPLE DE COMPOSITION 1
On prépare un fond de teint de composition suivante: - Stéarate de glycéryle 2,2 g - Mélange d'acides caprique et caprylique et de triester de glycérine 15,0 g - Poudre colorée de l'exemple 4 9,0 g - Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g - Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g - Conservateur 0,3 g - 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone 0,5 g - Octyldiméthyl p-aminobenzoate 0,5 g - Silicate de magnésium et d'aluminium 1,0 g - Triéthanolamine 1,0 g - Carboxyméthylcellulose 0,16 g - Sel d'aluminium du produit de réaction de l'anhydride octénylsuccinique et de l'amidon, vendu sous la dénomination DRY FLO par la
SociétéNATIONAL STARCH 5,0 g - Polydiméthylsiloxane cyclique vendue sous la dénomination SILBIONE OIL 70045 par la
Société RHONE POULENC 10,0 g - Propylèneglycol 2,0 g - Glycérine 3,0 g - Lauroylsarcosinate de sodium 0,6 g - Acide stéarique 2,2 g - Eau qsp 100 g
Le fond de teint obtenu est beige naturel.

EXEMPLE DE COMPOSITION 2
On prépare un mascara de composition suivante: - Stéarate de triéthanolamine 15,0 g - Cire d'abeilles 8,0 g - Paraffine 3,0 g - Colophane 2,0 g - Ozokérite 10,0 g - Parahydroxybenzoate de propyle 0,20 g - Parahydroxybenzoate de méthyle 0,20 g - Gomme arabique 0,50 g - Hydrolysat de kératine 1,0 g - Oxyde de fer noir 5,0 g - Poudre colorée de l'exemple 1 5,0 g - Eau qsp 100 g
Ce mascara sous forme d'émulsion est préparé de la façon suivante:
On fait fondre les cires. On incorpore les pigments. On fait chauffer la phase aqueuse contenant la gomme arabique et l'hydrolysat de kératine à la même température que la phase cireuse. On mélange les deux phases et on agite vigoureusement.

Le mascara obtenu confère aux cils une couleur bleu gris avec de légers reflets métalliques.

EXEMPLE DE COMPOSITION 3
On prépare un fard à paupières sous forme de poudre compactée, de composition suivante: - Poudre de polyamide 15,0 g - Polydiméthylsiloxane cyclique vendu sous la dénomination SILBIONE OIL par la Société RHONE POULENC 9,0 g - Agent nacrant : Mica-titane 30,0 g - Poudre colorée de l'exemple 6 7,0 g - Poudre colorée de l'exemple 7 6,0 g - Talc qsp 100 g
Ce fard à paupières à une couleur bleu-vert et s'applique à l'aide d'un pinceau ou d'un applicateur en mousse.

EXEMPLE DE COMPOSITION 4
On prépare un fard à joues sous forme de poudre compactée, de composition suivante: - Dioxyde de titane 10,0 g - Mica-titane 10,0 g -DC-Red30 1,2 g - Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 g - Huile de vaseline 6,0 g - Hydroxy 4-méthoxybenzophénone vendue sous la dénomination UVINUL M-40 par la
Société BASF 0,5 g - Poudre colorée de l'exemple 4 3,0 g - Talc qsp 100 g
Ce fard à joues de couleur brun orangé s'applique avec un pinceau.

Claims

REVENDICATIONS

1. Produit sous forme de poudre constitué de particules caractérisé par le fait que les particules sont des particules minérales non blanches et colorées ayant une dimension inférieure à 200 microns et comportant dans et/ou sur les particules un pigment pyrrolique.

2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le pigment pyrrolique résulte de l'oxydation in situ d'au moins un composé pyrrolique répondant à la formule

dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4.

3. Produit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le pigment pyrrolique résulte de l'oxydation du pyrrole.

4. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les particules minérales colorées sont choisies parmi les oxydes de fer, le sulfosilicate complexe, les oxydes de chrome, les pyrophosphates d'ammonium et de manganèse, le ferricyanure de fer.

5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les particules minérales colorées ont une granulométrie comprise entre 0,01 et 150 microns.

6. Procédé de préparation d'un produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que Iton mélange dans un milieu aqueux un composé pyrrolique répondant à la formule

dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4 et des particules minérales colorées ayant une granulométrie inférieure à 200 microns et que l'on procède ensuite à la formation du pigment pyrrolique par oxydation du composé pyrrolique de formule I qui se dépose dans et/ou sur les particules minérales colorées.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue par l'addition d'agents oxydants constitués par l'acide periodique et ses sels hydrosolubles et dérivés, des bichromates, le chlorure cuivrique, le bromure cuivrique, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, le nitrate ferrique, le chlorure ferrique, le perchlorate ferrique, les sels de terres rares.

8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue par du peroxyde d'hydrogène en présence d'un agent acide.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que le milieu réactionnel est un milieu essentiellement non solvant des particules minérales et solvant du composé pyrrolique de formule I, ce milieu étant constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s).

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les alkylène glycols, les alkyléthers d'alkylène glycols, et le lactate de méthyle.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisé par le fait que le composé pyrrolique est utilisé dans les proportions en poids comprises entre 0,01 et 10 % et de préférence 0,02 et 7 % par rapport au poids total du milieu réactionnel et que les particules minérales sont utilisées dans des proportions comprises entre 0,05 et 70 % en poids par rapport au poids total du milieu réactionnel.

12. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un produit sous forme de poudre tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou préparé selon l'une quelconque des revendications 6 à 11.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotions, de lotions épaissies, de gels, de crèmes, de laits contenant sous forme de suspension les particules telles que définies ci-dessus, de poudre, de sticks, éventuellement conditionnés en aérosols.

14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être utilisée pour le maquillage de la peau, des cheveux, des ongles, des cils et des sourcils et qu'elle se présente sous forme soit de suspension liquide, anhydre ou aqueuse soit solide ou pâteuse.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, destinée à la protection de l'épiderme humain contre les rayonnements UV, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de suspension ou de dispersion dans les solvants ou des corps gras ou sous forme d'émulsion, de pommade, de gel, de bâtonnet solide ou de mousse aérosol.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des tensio-actifs, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, du parfum, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement, des propulseurs, des agents alcanilisants ou acidifiants ou d'autres pigments.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle contient des nanopigments d'oxydes métalliques choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de cérium ou de zirconium ces nanopigments ayant un diamètre moyen inférieur à 100 nanomètres et sont enrobés ou non enrobés.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisée par le fait que la poudre est sous forme de particules minérales colorée comportant le pigment pyrrolique présente dans des concentrations comprises entre 0,05 et 35 % en poids et de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

19. Utilisation du produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, ou préparé selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, pour la protection de l'épiderme humain.

21. Utilisation du produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou préparé selon le procédé défini dans l'une quelconque des revendications 6 à 11, dans des produits de maquillage, de la peau, des cheveux, des ongles, des cils ou des sourcils.

22. Procédé de traitement cosmétique de l'épiderme humain pour le protéger contre les rayonnements solaires caractérisé par le fait que l'on applique sur l'épiderme au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 12 à 18.

23. Procédé de maquillage de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur les peau, les cheveux, les ongles, les cils ou les sourcils au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 12 à 18.