JPH107520A - 微小顔料を含有する化粧品組成物 - Google Patents

微小顔料を含有する化粧品組成物

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JPH107520A JP9067012A JP6701297A JPH107520A JP H107520 A JPH107520 A JP H107520A JP 9067012 A JP9067012 A JP 9067012A JP 6701297 A JP6701297 A JP 6701297A JP H107520 A JPH107520 A JP H107520A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時的に安定し、かつ均質な分散性を有す
る、微小顔料とフィラーを含有する化粧品組成物を提供
する。 【解決手段】 フィラー、脂肪バインダー、組成物の全
重量に対して少なくとも２重量％の少なくとも１つの微
小顔料を含有する化粧品組成物であって、微小顔料とフ
ィラーとを組み合わせた顔料の容積濃度（ＣＰＶ）を、
顔料の臨界容積濃度（ＣＣＰＶ）以下とし、フィラーの
容積Ｖｆを、微小顔料の容積Ｖｎの２倍以上とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の主題は、微小粒子
（ナノ粒子：nanoparticles）の顔料、フィラー、およ
び脂肪バインダーを含有する新規の化粧品組成物で、光
学および適用特性並びに紫外線放射からの保護特性が改
善されている組成物にある。
【０００２】
【従来の技術】顔料微小粒子、本質的には二酸化チタン
微小粒子と、任意成分としてフィラーを含有する化粧品
組成物［油または水が媒体の分散体、すなわち油中水型
（Ｗ／Ｏ）または水中油型（Ｏ／Ｗ）のエマルション］
は、日本国特許出願第０６１９９６３６号、日本国特許
出願第０７２６１５号、および欧州特許出願第５２３２
９４号公報により公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】二酸化チタン（ＴｉＯ
2）の微小粒子を使用するかどうかは、通常の大きさの
二酸化チタンの白色化特性に煩わされないで紫外線（Ｕ
Ｖ）に対して良好な保護作用を得ることができるかによ
る。他の点では、微小粒子顔料をベースとした組成物
は、顔料の分散性が乏しいために、通常の大きさの顔料
をベースとした組成物よりも不均質であり、その結果、
皮膚へ広げることがより困難であった。先行技術に開示
された研究では、この問題を解決せんとしている。
【０００４】先行技術の公知組成物には、次のように欠
点がないわけではなかった：微小粒子の量が多いと、特
に紫外線に対して高い保護効果を有する製品の場合、若
干の白色化が観察される。この欠点は、特に、美的性質
が完全でなければならない手入用製品において顕著であ
る。ＴｉＯ2の微小粒子と有機ＵＶ遮蔽剤とを組み合わ
せることによって、この問題が解決された組成物もあ
り、ＴｉＯ2の使用割合を減少させることができてい
る。しかしながら、一または複数の有機ＵＶ遮蔽剤を含
有する組成物を毎日局所に使用すると、アレルギー源と
なったり、敏感肌を引き起こすおそれがあった。さら
に、無機ＵＶ遮蔽剤に比べて、有機ＵＶ遮蔽剤は経時的
には完全には安定でなく、その製品に関して有効性の低
下並びに敏感化の危険性の増大を惹起していた。
【０００５】良好な分散性を有する微小粒子の顔料をベ
ースとした組成物は、特に、日本国特許出願第０１６９
９６３６号、日本国特許出願第０７２６１５号、および
欧州特許出願第５２３２９４号公報により、既に公知で
あるが、これらの組成物においては、経時的に微小粒子
顔料の再凝集化が観察され、その結果、組成物を皮膚に
展伸する際の感触が荒くなり、製品の美的特性の経時的
な低下が認められた。
【０００６】本発明の目的は、皮膚に適用したときに白
色化がなく、完全に透明で、有機遮蔽剤を添加する必要
なく、十分なＵＶ遮蔽特性を有し、従来の組成物よりも
より良好に分散し、この性質が、これらの組成物の優れ
た安定性によって経時的に維持される、微小粒子顔料ベ
ースの新規化粧品組成物を提供することである。
【０００７】より詳細には、本発明は、２重量％より多
くの微小顔料（ナノ顔料：nanopigments）を含有する化
粧品組成物に関するもので、この量は組成物の全重量に
対して測定された量である。実際、微小顔料の割合がこ
れ以下になると、それらを含有する組成物の安定性また
は分散性についての問題はなくなる。さらに、微小顔料
の量があまりに少なくなると、他のＵＶ遮蔽剤を添加し
ないと満足のいくＵＶ保護効果を得ることはできない。
【０００８】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明の主題は、少なくとも： − 微小顔料と称す微小粒子形態の顔料を２重量
％、 − フィラー − 脂肪バインダーを含有することを特徴とする化
粧品組成物であって、 − 微小顔料とフィラーとを組み合わせた顔料の容
積濃度（concentrationof pigment by volume：以下、
ＣＰＶ）が、顔料の臨界容積濃度（critical concentra
tion of pigment by volume：以下、ＣＣＰＶ）以下で
あり、 − フィラーの容積 Ｖｆ が微小顔料の容積 Ｖｎ
の２倍以上である新規の化粧品組成物にある。
【０００９】上述した条件下で微小顔料へフィラーを添
加すると、先行技術の公知組成物に対し、組成物の調製
時および展伸中の双方における微小顔料の分散性が改善
され、また、この分散体の安定性が改善されるという効
果を奏する。さらに、微小顔料の光学特性が、フィラー
に固有の光学特性が寄与して改善される。最後に、本発
明の組成物は、それらをメークアップに使用した場合、
該製品の経時劣化を惹起することなく、透明でしかもよ
り強い着色性および色のより良好な均質性によって反映
される、改善された美的特性を示す。
【００１０】このように、本発明の組成物は、少なくと
も１つのフィラー、少なくとも２％の微小顔料、および
脂肪バインダーを含有するものである。フィラーと微小
顔料の混合物のＣＰＶは、ＣＣＰＶより少ないか等しく
なければならない。
【００１１】Ｖをフィラーと微小顔料とを組み合わせた
ものの容積とし、Ｖ’を脂肪バインダー中の非揮発性フ
ラクションの容積とすると、微小顔料とフィラーとを組
み合わせたものの顔料容積濃度すなわちＣＰＶは、次の
式：
【数１】 で定義される。
【００１２】油の吸収量（oil uptake）が、パウダー粒
子（フィラー＋微小顔料）の間隙を満たすのに丁度必要
な脂肪バインダーの非揮発性フラクションの容積ＶOを
測定することにより決定される。油の吸収量は、例え
ば、米国規格ＡＳＴＭ Ｄ２８１−８４により、測定す
ることができる。次に、顔料の臨界容積濃度（ＣＣＰ
Ｖ）は、次の式：
【数２】 で定義される。
【００１３】本発明の組成物は、好ましくは、 ＣＰＶ≦ＣＣＰＶ／２ さらに好ましくは、 ＣＰＶ≦ＣＣＰＶ／３ の関係にある。
【００１４】次の関係を有する組成物が有利には選択さ
れる。 ＣＰＶ＝ＣＣＰＶ／３±１０％
【００１５】また、本発明の組成物では、Ｖｆ≧２Ｖｎ
が選択される。
【００１６】これらの選択基準を組み合わせることによ
り、従来のものに対して非常に改善された、展伸の容易
性、透明性、ＵＶ保護特性を有する組成物を得ることが
できる。
【００１７】本発明で使用される微小顔料粒子の形状は
重要ではない。微小顔料とは、これら粒子が実質的に球
形である場合には、単位粒子の平均径が０．０１〜０．
１５ミクロン、好ましくは０．０１〜０．０６ミクロ
ン、さらに好ましくは０．０１〜０．０３ミクロンの範
囲内である顔料を意味するものとする。微小顔料粒子が
球形でない場合は、好ましくは、長径側が０．１５ミク
ロン未満、さらに好ましくは０．０２〜０．１０ミクロ
ンである。このような酸化チタンの微小顔料は、遮蔽剤
として化粧品の分野でよく使用されている公知の酸化チ
タンの微小顔料に相当する。
【００１８】本発明で使用される微小顔料は、無機顔料
または有機顔料、例えば、酸化鉄、二酸化チタン、酸化
亜鉛、オキシ塩化ビスマス、ケイ酸カルシウム、酸化ク
ロム、水酸化クロム、コンジョウ（フェロシアン化第２
鉄アンモニウム）、フェロシアン化第２鉄、カオリン、
マンガンバイオレット、グンジョウまたはカーボンブラ
ックの微小粒子、およびそれらの混合物の微小粒子から
選択される。金属酸化物の微小顔料が好ましく選択され
る。これらの金属酸化物は、有利には、酸化チタン、酸
化亜鉛、および／または酸化鉄から選択され、ＵＶに対
する障壁を形成する。
【００１９】本発明で使用可能なフィラーとしては、無
機または有機フィラー、好ましくは大きいサイズのも
の、特に、１０ミクロン以上の大きさのものが好まし
い。無機フィラーの例としては、タルク、シリカ、マイ
カまたは窒化ホウ素、有機フィラーの例としては、ナイ
ロンパウダー、シリコーンパウダー、およびポリ（メタ
クリル酸メチル）パウダーを挙げることができる。ラメ
ラ状のフィラーが、好ましく選択される。
【００２０】脂肪バインダーは、通常の方法で、動物
性、植物性、または合成のロウ類または油類、およびそ
れらの混合物から選択される。バインダーが室温で固体
の場合、例えば、ロウ類の場合、油の吸収量はバインダ
ーの溶融温度で測定される。
【００２１】本発明で使用可能な油としては、ミンク
油、タートル油、大豆油、ブドウの種油（grape seed o
il）、ゴマ油、コーン油、菜種油、ヒマワリ油、綿実
油、アボカド油、オリブ油、ヒマシ油、ホホバ油、グラ
ンドナッツ油（groundnut oil）、または炭化水素油、
例えば、流動パラフィン、スクワラン、またはワセリ
ン；エステル類、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、
パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウ
リン酸ヘキシル、イソノナン酸イソノニル、２−エチル
ヘキシル−パルミタート、２−ヘキシルデシル−ラウラ
ート、２−オクチルデシル−パルミタート、２−オクチ
ルドデシル−ミリスタート、ジ（２−エチルヘキシル）
スクシナート、リンゴ酸ジイソステアリル、２−オクチ
ルドデシル−ラクタート、トリイソステアリン酸グリセ
リル等；シリコーン油、例えば、ポリメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン、脂肪酸で変性した
ポリシロキサン、脂肪アルコールで変性したポリシロキ
サン、ポリオキシアルキレンで変性したポリシロキサ
ン、フッ化シリコーン等；過フッ化および／または有機
フッ化（organofluorinated）油；高級脂肪酸、例え
ば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、またはイ
ソステアリン酸、または高級脂肪アルコール、例えば、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等を挙げることができ；ロウ類は、特に、カル
ナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、鯨ロウ、マ
イクロクリスタリンワックス、ラノリン等から選択する
ことができる。
【００２２】脂肪バインダーは、揮発性の油をさらに含
有することができ、該油は皮膚と接触して蒸発するが、
組成物中に存在していると、組成物を皮膚に適用する際
に、組成物を容易に展伸させるので有用である。ここで
は揮発性の油と呼称する、このような展伸剤は、一般的
に、２５℃で少なくとも０．５ミリバール（すなわち、
０．５×１０2Ｐａ）に等しい飽和蒸気圧を有する油で
ある。
【００２３】揮発性の油が存在する場合、それらは、最
終組成物に対して１０重量％未満、脂肪バインダーに対
して２０重量％未満である。本発明で使用可能な揮発性
の油としては、シリコーン油、例えば、ヘキサメチルジ
シロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、または
シクロテトラメチルシロキサン、フッ化油、例えば、ガ
ルデン（Galden）［モンテフルオス（Montefluos）］の
名称で販売されているもの、またはイソパラフィン油、
例えば、イソパー（Isopar）（Ｅ、Ｇ、ＬまたはＨ）の
名称で販売されているものを挙げることができる。
【００２４】本発明の化粧品組成物は、無水の成形組成
物、油性の分散物、油中水型のエマルション、水中油型
のエマルション、ロウ中水型のエマルション、水中ロウ
型のエマルションの形態で提供することができる。水中
ロウ型またはロウ中水型のエマルションは、熱い間に、
そのロウまたはロウの混合物に対する、微小顔料とフィ
ラーの混合物のＣＣＰＶを測定できるならば、本発明に
よってのみ調製することができ；従って、結晶凝集力の
低いロウまたはロウの混合物が、好ましく選択される。
【００２５】本発明の組成物は、一般的に、微小顔料と
フィラーの混合物を、残りの成分に対して、２〜３０重
量％含有する。微小顔料とフィラーの組み合わせは、好
ましくは、組成物の重量に対して５〜１５重量％であ
る。
【００２６】本発明の組成物がＷ／ＯまたはＯ／Ｗのエ
マルションである場合、微小顔料とフィラーの分散性を
最も良好にするために、組成物は、少なくとも２つの工
程を有する方法により調製することが好ましく、第１の
工程は、組成物の脂肪バインダーの一部において、上述
したフィラーと微小顔料の均質な混合物から、分散液を
調製することからなる。この方法の第１の工程で使用さ
れる脂肪バインダーの量は、第１工程の終わりに、トリ
プルロールミルでひくことができる程十分に柔らかなペ
ーストを得ることができるように、微小粒子およびフィ
ラーの量により、当業者によって決定される。また、こ
の方法も本発明の主題である。
【００２７】好ましくは、本発明の組成物は、分散剤を
さらに含有し、この薬剤によって、調製物の安定性およ
び分散性が、より良好になる。本発明で使用することの
できる分散剤は、Ａが二価の基を表し、Ｒが、第１級、
第２級または第３級アミンもしくは酸とアミンとの塩、
または第４級アンモニウムを表し、Ｘがポリエステル残
基を表す、式Ｘ−ＣＯ−ＡＲに相当するものであり、Ｘ
−ＣＯ−基は、Ｒ1が飽和または不飽和の炭化水素基を
表す、式ＨＯＲ1ＣＯＯＨのヒドロキシカルボン酸から
誘導されたものである。このような分散剤の例として
は、硬化ヒマシ油からの脂肪酸、またはヒドロキシステ
アリン酸、リシノレイン酸の誘導体を挙げることができ
る。また、一または複数のポリエステル残基、またはカ
ルボン酸またはヒドロキシカルボン酸の塩類をベースと
した分散剤を使用することもできる。さらに、カルボン
酸と、脂肪酸アルカノールアミンとのモノエステルを使
用することもできる。アルカノールアミンは、例えば、
エタノールアミン、プロパノールアミン、またはアミノ
エチルエタノールアミンから選択することができる。ま
たさらに、分散剤は、メタクリル酸またはアクリル酸の
コポリマー類またはポリマー類をベースとしたもの、並
びにそれらの基本構成にエポキシ基を含有するもの、例
えば、エトキシル化リン酸エステルから調製されたもの
から選択することもできる。使用される分散剤の量は、
一般的に、フィラーと微小顔料の重量に対して、５〜３
５重量％、好ましくは５〜２０％の範囲内にある。
【００２８】また、本発明の組成物は、化粧品の分野で
一般的に使用される成分をさらに含有してもよく、この
ようなものとしては、非イオン性、カチオン性、アニオ
ン性、または両性の界面活性剤、香料、または化粧品ま
たは皮膚科学の分野で通常のアジュバント、例えば、親
水性または親油性のゲル化剤、親水性または親油性の活
性源、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、または着色物質を挙
げることができる。これらの種々のアジュバントの量
は、考慮される分野において従来より使用されている
量、例えば、組成物の全重量に対して０．０１〜２０％
である。これらのアジュバントは、その性質により、脂
肪相、水相、および／または脂質小球体に導入すること
ができる。本発明で使用可能な界面活性剤の例として
は、例えば、シリコーンをベースとした乳化剤、および
脂質乳化剤、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸、グリセ
ロールエステル、ソルビタンエステル、メチルグリコシ
ドエステル、およびスクロースエステルを挙げることが
できる。本発明で使用可能な溶媒としては、低級アルコ
ール類、特に、エタノールおよびイソプロパノール、ま
たはプロピレングリコールを挙げることができる。親水
性のゲル化剤としては、カルボキシビニルポリマー類
（カーボマー：Carbomer）、アクリルコポリマー類、例
えば、アクリラート／アルキル アクリラートコポリマ
ー、ポリアクリルアミド、多糖類、例えば、ヒドロキシ
プロピルセルロース、または天然ガム（キタンタン）、
およびクレー類を挙げることができ、親油性のゲル化剤
としては、変性クレー類、例えば、ベントーン類、脂肪
酸の金属塩類、例えば、ステアリン酸アルミニウム、疎
水性シリカ、ポリエチレン、およびエチルセルロースを
挙げることができる。親水性の活性源としては、タンパ
ク質またはタンパク質の加水分解物、アミノ酸、ポリオ
ール、尿素、アラントイン、糖類および糖類誘導体、水
溶性のビタミン類、デンプン、または細菌または植物、
特に、アロエベラ（Aloe vera）の抽出物を使用するこ
とができる。
【００２９】親油性の活性源としては、トコフェロール
（ビタミンＥ）およびその誘導体、必須脂肪酸、セラミ
ド類、または精油を使用することができる。
【００３０】とりわけ、本発明の組成物に、特に、皮膚
のコンディションの処置および／または予防を意図した
活性剤を導入することができる。これらの活性剤として
は、例えば： − 皮膚の色素沈着、および／または増殖、および
／または分化を調整する薬剤、例えば、ビタミンＤおよ
びその誘導体、エストロゲン、例えば、エストラジオー
ル、コウジ酸、またはヒドロキノン； − フリーラジカルに抗する薬剤、例えば、α−ト
コフェロールまたはそのエステル、スーパーオキシドジ
スムターゼ、所定の金属キレート剤、またはアスコルビ
ン酸およびそのエステル；を挙げることができる。
【００３１】これらの組成物は、特に、透明な薄付きの
クリーム（tinted cream）、抗日光保護用のミルクおよ
びクリーム、ファンデーション、棒状口紅、アイライナ
ー、マスカラ、唇を手入れするための製品、または成形
パウダーを構成する。
【００３２】
【実施例】実施例のパーセンテージは、重量パーセンテ
ージである。
【００３３】実施例１ないし１６：水中油型のエマルシ
ョンを調製した： Ａ１： −モノステアリン酸グリセリル／ポリエチレン グリコール−ステアラート（５０／５０） ２．１０ −オキシエチレン化モノステアリン酸ソルビタ ン ０．９０ −セチルアルコール ０．５０ −ステアリン酸 １．５０ −流動ワセリン ｚ −パラ−ヒドロキシ安息香酸プロピル ０．２０ Ａ２： −二酸化チタンの微小顔料 ５．００ −流動ワセリン ｘ −フィラー ｙ Ｂ： −水 全体を１００とする量 −グリセロール ３．００ −パラ−ヒドロキシ安息香酸プロピル ０．２５ Ｃ： −シクロペンタジメチルシロキサン ３．００ −キサンタン ０．２０ −カルボキシビニルポリマー ０．１５ フィラーの種類、ｘ、ｙおよびｚは変化する。
【００３４】使用した種々のフィラーを次の表１に記載
する。
【表１】
【００３５】フィラーの容積パーセンテージＶｆを、二
酸化チタンの容積パーセンテージＶｎに対して定めた。
Ｖｆ／Ｖｎ＝Ｒ１＝０．８４およびＶｆ／Ｖｎ＝Ｒ２＝
２．８１の一方または他方の値を選択した。これらの容
積パーセンテージと、フィラー（約２g/cm3）および二
酸化チタン（約３．９７g/cm3）の相対密度を用いて、
ｙ値を容易に算出することができる。 油の重量パーセ
ンテージｘ＋ｚは、組成物が、ＣＰＶ／ＣＣＰＶ＝１／
２、またはＣＰＶ／ＣＣＰＶ＝１／３となるように算出
される。Ａ１およびＡ２に導入される油のフラクション
の各パーセンテージｘおよびｚは、Ａ２相が、トリプル
ロールミルで容易にひくことのできるペーストを形成す
るように、各々のケースで調節した。
【００３６】第１の工程において、顔料ペーストＡ２
を、均質なフィラーと二酸化チタンの微小顔料の混合物
中に、少しずつｘ％の流動ワセリンを混合することによ
って調製した。このペーストをトリプルロールミルで３
回ひいた。Ａ１の成分を混合し、８０℃に加熱し、この
混合物に、撹拌しつつＡ２導入し、ついで、Ａ１＋Ａ２
の混合物を８０℃でＢに導入し、最後に、組成物の残り
に、Ｃを４０℃で添加した。混合物を撹拌して均質に
し、室温にした。抗日光保護用のミルクが得られた。こ
のものの特性を表２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】表２のフィラーの符号Ｃ１ないしＣ１５
は、表１で定義したものと合致している。異なる波長で
の紫外線吸収率および透過率は、ラムダ１６［パーキン
エルマー（Perkin Elmer）社製］の分光光度計を用
い、６ｍｇのサンプルを、２つの石英スライドの間に配
し、約２mg/cm2の拡散で、光学密度を測定することによ
り分析した。顕微鏡によって、組成物の外観を、１〜５
の番号がついた５つのカテゴリーに分類した： １＝あまり分散せず、５＝非常に良好に分散 粘度をポアズで測定した。滑らかさ、白色化効果、およ
び広がりが観察された白色化の消失速度を、１０人の被
験体に対して評価し；平均値を１〜５まで付与した： −滑らかさ：１＝荒い、５＝非常に滑らか −皮膚の白色化：１＝透明、５＝白色； −白色化の消失：１＝非常にゆっくり、５＝非常に速い

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フィラー、脂肪バインダー、及び組成物
    の全重量に対して少なくとも２重量％の少なくとも１つ
    の微小顔料を含有する化粧品組成物であって、 − 微小顔料とフィラーとを組み合わせた顔料の容
    積濃度（ＣＰＶ）が、顔料の臨界容積濃度（ＣＣＰＶ）
    以下であり、 − フィラーの容積 Ｖｆ が、微小顔料の容積 Ｖ
    ｎ の２倍以上であることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 ＣＰＶ≦ＣＣＰＶ／２の関係であること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 微小顔料の粒子が実質的に球形であり、
    ０．０１〜０．１５ミクロンの範囲の平均粒子径を有す
    ることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 微小顔料粒子が球形でなく、長径側が
    ０．１５ミクロン未満であることを特徴とする請求項１
    または２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 微小顔料が金属酸化物から選択されるこ
    とを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載
    の組成物。
  6. 【請求項６】 フィラーが、１０ミクロン以上の大きさ
    であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１
    項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 フィラーが、タルク、シリカ、マイカ、
    窒化ホウ素、ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、
    およびポリ（メタクリル酸メチル）パウダーから選択さ
    れることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項
    に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 組成物が、２〜３０重量％の微小顔料と
    フィラーとの混合物を含有することを特徴とする請求項
    １ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 透明な薄付きのクリーム、抗日光保護用
    のミルクまたはクリーム、ファンデーション、棒状口
    紅、唇の手入れ用の製品、マスカラ、アイライナーまた
    は成形パウダーの形態で提供されることを特徴とする請
    求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれか１項に記
    載の組成物の、均質な色のメークアップ、強い着色およ
    び／または透明性のあるメークアップを行うための使
    用。
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