JPH0684290B2 - 化粧料 - Google Patents

化粧料

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JPH0684290B2
JPH0684290B2 JP60100960A JP10096085A JPH0684290B2 JP H0684290 B2 JPH0684290 B2 JP H0684290B2 JP 60100960 A JP60100960 A JP 60100960A JP 10096085 A JP10096085 A JP 10096085A JP H0684290 B2 JPH0684290 B2 JP H0684290B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、疎水性化された微粒子酸化チタンと球状有機
粉体とよりなる新規な加工粉体を使用した化粧料に関す
る。
さらに詳しくは、球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子
酸化チタンを付着凝集せしめて得られる加工粉体を配合
することにより、肌への付着性、基剤への分散性、紫外
線カット効果に優れ、塗布時の伸び、均一性、透明感が
良好で、陰蔽力を備えながら自然な仕上りを与える優れ
た化粧料、特には、メークアップ化粧料および日焼止め
化粧料を提供せんとするものである。
従来、酸化チタンは陰蔽力を具えた白色顔料として化粧
料特にメークアップ化粧料に広く用いられてきた。また
近年は、紫外線に対する意識が高まり、その影響として
の色黒、しみ、肌の乾燥、肌アレ、皮膚の老化促進等を
防ぐ目的から日焼止め化粧料を兼ねたメークアップ化粧
料が主流となっており、この点からも紫外線散乱効果を
有する酸化チタンの特性が評価され、積極的に用いられ
るようになってきている。
しかしながら、通常の酸化チタン(平均粒径0.1〜0.7
μ)の場合には可視光線から紫外線(700〜290nm)まで
の波長領域における散乱が一定であり、紫外線カット効
果を高めるべくその配合量を増やすと、陰蔽力は出る
が、肌への塗布時の伸びが重くなり、白く残り、透明感
がなく、いわゆる厚化粧の状態となって自然な仕上りを
得ることが難しいという問題があった。
このような状況から、これまで伸びを改善しつつ、紫外
線散乱効果を向上させる方法として微粒子の酸化チタン
を配合することも行なわれていたが、微粒子の酸化チタ
ンは二次凝集がおこり易く、干渉光による青白い発色が
見られ、また光に対する安定性が悪く、製品に配合した
場合でも日光に当たると灰色に変色する等の欠点があっ
た。また、通常の酸化チタンと比較して陰蔽力が低下す
る割には、透明感の向上は然程なく自然な仕上りを得る
までには至っていなかった。更には、酸化チタンの固有
の特性である白浮きする。耐水性が乏しい。塗布時の均
一性に欠ける等については、何ら改善されないものであ
った。
一方、この微粒子酸化チタンの欠点を改善すべく、高級
脂肪酸モノエステルや金属石けんで疎水性化表面処理し
た微粒子酸化チタンを用いることも良く知られており、
その結果耐水性が付与され、透明感、密着性などの向上
が図れるが、反面疎水性化未処理物に比べて伸び・延展
性は悪化し、塗布時の均一性はより低下してしまうとい
う問題があった。また、疎水性化処理によっても、白浮
きに対しては効果は見られなかった。
更には、伸びの改善についてのみ考慮するならば、上述
の各種酸化チタンとともに、剤型中に球状粉体例えば球
状ナイロンパウダーや球状シリカなどを併用して行なう
ことも可能であるが、この方法だと肌への付着性が悪化
し、色ムラになり易く、また陰蔽力も低下してしまうと
いう欠点があった。
そこで、本発明者らは、伸びの軽さと陰蔽力とを兼ね備
え、且つ白浮きせず、紫外線を特異的にカットしつつ透
明感や肌への馴染み・付着性をも向上させ得る粉体を得
んと、種々検討した結果、疎水性化された微粒子酸化チ
タンを球状有機粉体の表面に付着凝集させたものが、上
記目的を達成することを見出し、本発明の完成に至っ
た。
すなわち、本発明は、最大粒径0.1μ以下で平均粒径0.0
1〜0.06μの疎水性化微粒子酸化チタンと球状有機粉体
とを混合摩砕し、球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子
酸化チタンを付着凝集せしめた加工粉体を配合すること
を特徴とする化粧料に関するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に適用される微粒子酸化チタンとしては、その粒
子の大きさが、最大粒径が0.1μ以下で且つ平均粒径が
0.01〜0.06μの範囲のものが選択される。これより粒径
の大きいものを用いると、紫外線散乱効果の低下を紹く
ばかりでなく、後述する球状有機粉体に付着凝集せしめ
た時に得られる加工粉体の転動性が低下し、伸びが不足
するので好ましくない。
また、微粒子酸化チタンは、その表面がシリカ、アルミ
ニウム、鉄などの水和酸化物、乃至はコバルト、クロ
ム、鉄などの酸化物で改質処理されたものであっても良
いが、好ましくは何ら処理されていないものが良い。更
に、酸化チタンのタイプについては、ルチル型が好まし
いが、アナターゼ型も使用可能である。
次に、上述の微粒子酸化チタンを疎水性化する手段とし
ては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸等に代表される炭素数7〜24の高級脂肪酸又はそれ
らの水溶性塩例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
有機アミン塩、またはステアリン酸アルミニム、ラウリ
ン酸亜鉛等の一般式(RCOO)nMで示される金属石けん
(ここではRは炭素数6以上の脂肪族又は環状炭化水
素、Mはアルカリ金属以外の金属、nはその金属の原子
価を示す)、更にはセチル−2−エチルヘキサネート、
2−オクチルドデシルパルミテート等の一般式R1COOR2
(式中R1は炭素数7〜23の高級脂肪酸残基、R2は炭素数
12〜24の高級アルコール残基を表わす)で示される高級
脂肪酸モノエステルなどの群より選択される疎水性化剤
を用いて処理される。基本となる前記高級脂肪酸は炭素
数が7より少ないと疎水性が十分であり、24を越えると
肌への密着性や塗布時の滑らかさが悪化する。そして、
この疎水性化処理に際しての、微粒子酸化チタンと疎水
性化剤との比率は、微粒子酸化チタン:疎水性化剤=9
8:2〜75:25好ましくは95:5〜80:20の重量組成範囲が選
択される。上記範囲より疎水性化剤の量が少ないと、透
明感や密着性の向上が期待できないし、逆に疎水性化剤
の量が多くなりすぎると、伸び・延展性が悪くなり、塗
布時の均一性も悪化する。
また、疎水性化処理の方法自体は、特に制約はなく、例
えば特開昭53-67698号、特開昭54-151137号、特開昭59-
223231号を始めとする既知の方法が適用し得るものであ
る。更には、市販の疎水性化酸化チタン例えば微粒子酸
化チタン100-S(帝国化工製)などを用いることも可能
である。
次に、同様に本発明に用いられる球状有機粉体として
は、具体的にはナイロン、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、アクリル酸乃至はアクリル酸エステル重合体、メタ
クリル酸乃至はメタクリル酸エステル重合体、アクリル
酸/スチレン共重合体などが例示されるが、この中でも
比重の小さく軽い、透明感がありソフトな感触を有し、
接触角が大きくぬれにくい等の本発明の狙いとする諸特
性を兼ね備えたポリエチレンが最も好ましいものといえ
るが、上記特性を有するものであれば、必ずしもこれら
に限定されるものではない。また、これらの球状有機粉
体の粒子径は3〜50μの範囲のものが有利に用いられ
る。50μより大きな粒子径のものになると、得られた加
工粉体を化粧料に配合した場合に、施用時の感触面での
異和感を生じ易く、逆に3μより小さい粒子径のものに
なると、加工粉体の流動性が低下し、伸びが重くなる傾
向が表われてくる。
本発明に係る加工粉体は、上記した疎水性化酸粒子酸化
チタンと球状有機粉体とを、後記する方法によって処理
することにより、球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子
酸化チタン強固に付着凝集せしめることによって得られ
る。
そして、この時に選択され組合せられる球状有機粉体と
疎水性化微粒子酸化チタンとは、その粒径比率が100:1
〜400:1の範囲にあり、且つ加工粉体中における含有重
量比率が100:5〜100:70好ましくは100:10〜100:50の範
囲にあることが重要である。斯る粒径比率範囲もしくは
加工粉体中における含有比率範囲を逸脱した場合には、
伸びの軽さか、紫外線カット効果かの何れかの特性を欠
くことになり、更には陰蔽力や肌への付着性の機能を損
なうこともあるので避けた方が良い。
ここで、本発明に係る加工粉体を得る方法について説明
する。本発明に係る加工粉体は、基本的には球状有機粉
体と疎水性化微粒子酸化チタンとを乾式法で混合し、攪
拌摩砕することにより、静電気的吸着力を含めた物理化
学的吸着力によって球状有機粉体表面に疎水性化微粒子
酸化チタンが強固に付着凝集して得られるものである
が、疎水性化微粒子酸化チタン及び球状有機粉体の双方
を分散し得る分散媒を使用するならば湿式法も利用する
ことは可能である。具体的には、例えば疎水性化微粒子
酸化チタンと球状有機粉体とをライカイ機に入れ、1〜
10時間混合攪拌を続ける。このように攪拌することによ
って疎水性化微粒子酸化チタンは球状有機粉体の表面に
配向吸着する。こうして目的の加工粉体を得る。
斯様にして得られた加工粉体は、滑らかで、肌への馴染
み・付着性が良く、透明感があり、陰蔽力を備えながら
も色ムラや白浮きを感じさせない自然な仕上りを付与し
得るものとなっている。また、球状有機粉体への疎水性
化微粒子酸化チタンの付着反応は当量的に進行(混合量
≒付着量)するため、前述した加工粉体中における含有
重量比率を適宜に調節することによって、所望量の紫外
線カット効果を自在にコントロールし得る。
更に、本発明に係る加工粉体については、より一層の親
油化を狙いとして、伸びを損わない油剤例えばジメチル
ポリシロキサンやメチルハイドロジエンポリシロキサン
などのシリコーン油剤により撥水性化処理を行なったも
のは、特に油性化粧料に好適なものとなる。
本発明に係る加工粉体は、従来の化粧料用粉体または顔
料などと同様の方法で化粧料に配合できる。この様にし
て提供される本発明の化粧料としては、ファンデーショ
ン、口紅、ほほ紅、アイライナー、アイシャドー、まゆ
ずみ、マスカラ、粉おしろい、ダスティングパウダー、
クリーム、ローションなど幅広いものが挙げられる。ま
た、その時の配合量は、目的とする化粧料の剤型や性質
に応じて任意に選択されるものの、凡そ1〜95重量%の
範囲が好適である。1重量%より少ない量では本発明の
効果が充分に発現しない。また本発明の化粧料は本発明
に係る加工粉体の他に顔料、油剤、香料、未処理酸化チ
タン等の添加剤を少なくとも5%程度は含有しうる。
次に、本発明を更に詳細に説明するため、本発明に係る
加工粉体の製造例と、比較品の製造例を以下に示す。
製造例1、 金属石けん処理微粒子酸化チタン/球状ポリエチレン加
工粉体 粒径0.01〜0.04μのルチル型酸化チタン80部を、ステア
リン酸ナトリウム23部を溶解した水溶液1000部中に分散
し、80℃に加温し、これに攪拌下、ゆっくりと2部の水
和アルミナを溶解した0.1N希塩酸750mlを滴下した。反
応終了後、ロ過、水洗を行なった後、80℃で24時間乾燥
して、金属石けん処理微粒子酸化チタンを得た。次い
で、得られた金属石けん処理微粒子酸化チタン100部と
恥部径4〜10μの球状ポリエチレンパウダー250部をラ
イカイ機に入れ、1時間混合攪拌後取り出して、目的と
する金属石けん処理微粒子酸化チタン/球状ポリエチレ
ン加工粉体を得た。
製造例2、 高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料/球
状ポリエチレン加工粉体 粒径0.01〜0.06μのルチル型酸化チタン50部を蒸留水1
中に分散させる。分散液にチッ素ガスを吹き込み、攪
拌しながら80℃に加熱し、20%アンモニア水を滴下し、
pHを約10に調製する。続いて硫酸第一鉄30部、濃硫酸0.
6ml、および硝酸カリウム4.5部を蒸留水200ml中に溶解
した溶液の全量をゆっくりと滴下した。反応終了後、ロ
過、水洗した後、200〜250℃付近で焼成し、黄色の酸化
鉄・微粒子酸化チタン複合顔料とした。次に得られた酸
化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料50部を、ラウリン酸カ
リ7.2部を溶解した水溶液600部中に分散し、50℃に加温
し、これに攪拌下、ゆっくりと0.05N希塩酸600mlを滴下
し、中和反応を行なった。反応終了後、ロ過、水洗を行
なった後、80℃、24時間熱風乾燥して黄色の高級脂肪酸
処理酸化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料を得た。更に、
得られた高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒子酸化チタン複合
顔料50部と粒径4〜10μの球状ポリエチレンパウダー15
0部をライカイ機に入れ、2時間混合攪拌し、その後取
り出して目的とする黄色の高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒
子酸化チタン複合顔料/球状ポリエチレン加工粉体を得
た。
比較製造例1、 酸化チタン/球状ナイロン加工粉体 粒径0.3〜0.8μのルチル型酸化チタン50部と粒径4〜9
μの球状ナイロンパウダー150部、水400部、アルコール
300部をボールミルに入れて16時間混合攪拌後、遠心分
離機で水、アルコールを分離後、80℃で20時間熱風乾燥
して、酸化チタン/球状ナイロン加工粉体を得た。
比較製造例2、 二酸化ケイ素被覆酸化チタン/球状PMMA加工粉体 粒径0.4〜0.8μのルチル型酸化チタン50部を5部のオル
トケイ酸ナトリウムを含む500部の水溶液中に攪拌、混
合して均一に分散させ、これを85℃にて0.1N希塩酸を滴
下してpH9〜10に調整して攪拌を続けた。その後、さら
に希塩酸を滴下しpH7となるまで中和し、次にこれをロ
過し、得られた粉体を数回水洗後、50℃下24時間乾燥
し、粉砕して二酸化ケイ素被覆酸化チタンを得た。得ら
れた二酸化ケイ素被覆酸化チタンと粒径6〜13μの球状
ポリメチルメタクリレート(PMMA)200部、水600部、ア
ルコール300部をボールミルに入れて10時間混合攪拌
後、遠心分離機で水、アルコールを分離後、60〜70℃で
24時間乾燥して、二酸化ケイ素被覆酸化チタン/球状PM
MA加工粉体を得た。
ここで、上述の如くして得られた本発明に係る加工粉体
が、本発明の目的を達し得たか否かを評価するため、官
能パネラーにより本発明に係る加工粉体の各種特性の官
能評価試験を行なった結果と、さらに後記実施例1〜4
に示した本発明の化粧料を用いて実使用テストを行なっ
た結果を以下に示す。
<官能評価試験> (a)金属石けん処理微粒子酸化チタン/球状ポリエチ
レン加工粉体(製造例1)、(b)製造例1で使用した
球状ポリエチレン、(c)製造例1で使用した金属石け
ん処理微粒子酸化チタン、(d)製造例1で使用した球
状ポリエチレンと金属石けん処理微粒子酸化チタンとを
ヘンシェルで5分間混合したもの、(e)酸化チタン/
球状ナイロン加工粉体(比較製造例1)、(f)二酸化
ケイ素被覆酸化チタン/球状PMMA加工粉体(比較製造例
2)について、<イ>伸び、<ロ>肌への付きの均一
性、<ハ>透明感、<ニ>白さの浮き、<ホ>密着性の
比較試験を行なった。
評価方法は、10名の官能パネラーにより、アンダーメー
クアップ料を塗布した上腕内側皮膚上に、ラテックスパ
フで取った上記(a)〜(f)の各試料を塗布し、下記
評価基準に従って判定した。その結果を表−1に示す。
尚、表中の数値は評価値の平均値である。
<実使用テスト> 後記実施例1〜4に示した本発明の化粧料を用い、100
名の女性に3ヶ月間、実際に使用してもらい、その評価
を得た。尚、比較品としては、後記実施例1〜4の化粧
料に用いた各々の加工粉体の原料成分(球状有機粉体及
び疎水性化微粒子酸化チタン)を、単独併用配合して製
造したものであり、その他の成分構成は後記実施例1〜
4の化粧料と同じである。比較評価した結果を表−2に
示す。
表−1、表−2の結果が示す如く、本発明に係る加工粉
体は、従来の疎水性化微粒子酸化チタン及び球状有機粉
体のもっていた欠点を補完するのみか、両者の混合乃至
は通常の酸化チタンと球状有機粉体とより得られる加工
粉体などとの比較においても、あらゆる点で優位性を示
すものとなっている。また実使用テストの評価に示され
たように、特に球状有機粉体に対して、着色複合顔料化
した疎水性化微粒子酸化チタンを付着凝集した場合に
は、透明感のある陰蔽力を有し、 色味が鮮やかで白みを感じさせない自然な仕上りを有す
る優れた化粧料を与え得るものである。
以下に実施例を示す。尚、配合割合は重量部である。
実施例1、フェイスパウダー (A) 製造例1で得られた加工粉体(金属石けん処理微粒子酸
化チタン/球状ポリエチレン) 10.0 タルク 41.2 セリサイト 30.0 ステアリン酸アルミ 1.0 カオリン 5.0 シルクパウダー 3.0 黄色酸化鉄 0.3 弁柄 0.1 群青 0.1 (B) パラベン 0.2 スクワラン 1.0 香料 0.1 (方法) (A)をヘンシェルミキサーに仕込み、5分間攪拌混合
する。その後、取り出し粉砕機で粗粉砕する。次に、こ
れをヘンシェルミキサーに入れ、(B)を加えて5分間
攪拌混合して取り出し、ブロアシフターで均質化した
後、容器に充填し製品とする。
実施例2、パウダーファンデーション (A) 製造例2で得られた加工粉体(高級脂肪酸処理酸化鉄・
微粒子酸化チタン/球状ポリエチレン) 25.0 セリサイト 40.2 タルク 10.0 雲母チタン 2.0 弁柄 2.0 黄色酸化鉄 3.5 群青 1.0 ステアリン酸アルミニウム 1.0 (B) シリコーン油 3.0 スクワラン 7.0 パラベン 0.2 香料 0.1 (方法) (A)をヘンシェルに仕込み、5分間攪拌混合する。そ
の後、取り出し粉砕機で粉砕する。次に、これをヘンシ
ェルミキサーに移し、(B)を添加して7分間攪拌混合
し、その後取り出し粉砕機で粉砕する。これを中皿に充
填し、容器に入れて製品とする。
実施例3、油性ファンデーション (A) 製造例1で得られた加工粉体(金属石けん処理微粒子酸
化チタン/球状ポリエチレン) 27.0 タルク 10.0 弁柄 1.2 黄色酸化鉄 3.0 群青 0.8 (B) カストルオイル 8.0 インステアリン酸トリグリセライド 23.0 固形パラフィン 2.0 キャンデリラワックス 4.0 カルナウバワックス 1.0 ソルビタンセスキオレート 3.0 流動パラフィン 5.0 2−オクチルドデシルオレート 12.0 (方法) (A)をヘンシェルミキサーで5分間混合後、粉砕機で
粉砕する。別に予め溶解釜で溶解しておいた(B)の中
に、先の(A)を投入し、80℃下、ディスパーで5分間
分散させる。その後、中皿に充填し、容器に入れて製品
とする。
実施例4、アイカラー (A) 製造例2で得られた加工粉体(高級脂肪酸処理酸化鉄・
微粒子酸化チタン/球状ポリエチレン) 10.0 タルク 20.0 セリサイト 37.0 雲母チタン 10.0 群青 10.0 黒色酸化鉄 3.0 ステアリン酸アルミニウム 2.0 (B) シリコーン油 3.0 流動パラフィン 5.0 パラベン 0.2 香料 0.1 (方法) 実施例2と同様にして行なった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 9/04 KCP 7242−4J C08L 101/00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】最大粒径0.1μ以下で平均粒径0.01〜0.06
    μの疎水性化微粒子酸化チタンと球状有機粉体とを混合
    摩砕し、球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子酸化チタ
    ンを付着凝集せしめた加工粉体を配合することを特徴と
    する化粧料。
  2. 【請求項2】疎水性化微粒子酸化チタンが、微粒子酸化
    チタンの表面を高級脂肪酸又はそれらの水溶性塩、金属
    石けん乃至は高級脂肪酸モノエステルの群より選択され
    た疎水性化剤により処理したものである特許請求の範囲
    第1)項記載の化粧料。
  3. 【請求項3】球状有機粉体がポリエチレンである特許請
    求の範囲第1)項記載の化粧料。
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