WO2024135084A1 - 石鹸複合粒子、その製造方法、及び化粧料 - Google Patents

石鹸複合粒子、その製造方法、及び化粧料 Download PDF

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WO2024135084A1
WO2024135084A1 PCT/JP2023/038472 JP2023038472W WO2024135084A1 WO 2024135084 A1 WO2024135084 A1 WO 2024135084A1 JP 2023038472 W JP2023038472 W JP 2023038472W WO 2024135084 A1 WO2024135084 A1 WO 2024135084A1
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inorganic oxide
soap composite
soap
fatty acid
particles
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Application number
PCT/JP2023/038472
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English (en)
French (fr)
Inventor
拓速 池谷
里果 三宅
Original Assignee
株式会社巴川コーポレーション
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Definitions

  • the present invention relates to soap composite particles, a method for producing the same, and cosmetics.
  • Patent Document 1 discloses a metal soap and a method for producing the same that can impart high dispersibility or coating properties to a powder and improve the anti-caking properties, fluidity, or feel of the powder.
  • the metal soap described in Patent Document 1 is characterized in that the internal incorporation ratio A, defined as the ratio of an inorganic crystal nucleating agent incorporated inside the metal soap particle, is 30% or more.
  • X is the content of inorganic nucleating agent in the metal soap
  • X' is the content of inorganic nucleating agent in the crushed metal soap that has passed through a 325 mesh filter
  • X and X' are average values obtained by elemental analysis under specified conditions using a scanning electron microscope/energy dispersive X-ray spectroscopy (SEM/EDX).
  • SEM/EDX scanning electron microscope/energy dispersive X-ray spectroscopy
  • Patent Document 1 suggests that when an inorganic crystal nucleating agent is incorporated inside metal soap particles, the metal soap particles have a uniform shape and a sharp particle size distribution, and that the solid powder cosmetic in the examples has a good feel to the touch. However, there is no mention or suggestion in Cited Document 1 about achieving both an improvement in skin feel and the sustainability of the inorganic oxide's functions.
  • the present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide soap composite particles that can achieve both an improvement in skin feel and sustained functionality of inorganic oxides, a method for producing the same, and a cosmetic composition that contains the soap composite particles.
  • the first aspect of the present invention is a soap composite particle having a core particle containing a saturated higher fatty acid salt and an inorganic oxide, and an inorganic oxide externally added to the core particle, characterized in that the content of the inorganic oxide in the soap composite particle is 5 to 80% by weight, and the shape of the core particle is spherical with a circularity of 0.80 to 1.00.
  • a second aspect is the soap composite particle of the first aspect, characterized in that the carbon number of the saturated higher fatty acid salt is within the range of 10 to 20.
  • a third aspect is a soap composite particle of the first or second aspect, characterized in that the metal forming the saturated higher fatty acid salt is one or more of Li, Na, Al, Mg, Ca, Zn, and Ba.
  • a fourth aspect is a soap composite particle according to any one of the first to third aspects, characterized in that the content of the inorganic oxide in the core particle is 5 to 75% by weight, and the amount of the inorganic oxide added externally is 0.01 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the core particle.
  • a fifth aspect is the soap composite particle of any one of the first to fourth aspects, characterized in that the inorganic oxide is one or more of zinc oxide, magnesium oxide, titanium dioxide, mica, talc, kaolin, sericite, silica, iron oxide, alumina, zirconia, chromium oxide, and zeolite.
  • a sixth aspect is the soap composite particle of any one of the first to fifth aspects, characterized in that the volume-based median diameter of the core particle is greater than 3 ⁇ m and less than 20 ⁇ m.
  • a seventh aspect is the soap composite particle according to any one of the first to sixth aspects, characterized in that the inorganic oxide has been subjected to a hydrophobic treatment.
  • An eighth aspect is the soap composite particle of the seventh aspect, characterized in that the hydrophobic treatment is any one of a silane coupling treatment, a silicone oil treatment, and a fatty acid salt treatment.
  • a ninth aspect is the soap composite particle according to any one of the first to eighth aspects, characterized in that the inorganic oxide has an average particle size of 0.01 to 0.8 ⁇ m.
  • the tenth aspect is a method for producing soap composite particles according to any one of the first to ninth aspects, characterized in that it comprises a kneading step in which a mixed powder of a saturated higher fatty acid salt and an inorganic oxide is melt-kneaded, a crushing step in which the solid kneaded product obtained in the kneading step is crushed, a spheronization step in which the particles obtained in the crushing step are made spherical by heating, and an external addition step in which an inorganic oxide is externally added to the core particles obtained in the spheronization step.
  • the eleventh aspect is a cosmetic comprising the soap composite particles of any one of the first to ninth aspects.
  • the present invention can provide soap composite particles that can improve the feel on the skin while maintaining the durability of the inorganic oxide functions, and a method for producing the same. Furthermore, the present invention can provide cosmetics that contain the soap composite particles, and such cosmetics are expected to have a good feel on the skin while maintaining the durability of the soap functions.
  • the present invention relates to a soap composite particle, which has a core particle containing a saturated higher fatty acid salt and an inorganic oxide, and an inorganic oxide externally added to the core particle.
  • the saturated higher fatty acid salt may be an alkali metal salt such as sodium or potassium, or a metal salt other than an alkali metal salt.
  • the saturated higher fatty acid salt may be produced by a conventional method using a saturated higher fatty acid or its alkali metal salt and inorganic metal salt as a raw material, or a commercially available product may be used.
  • the saturated higher fatty acid salt may be one type or a mixture of two or more types.
  • Suitable saturated higher fatty acids for use in the saturated higher fatty acid salts include hexanoic acid, caproic acid (n-hexanoic acid), heptanoic acid, octanoic acid, caprylic acid (n-octanoic acid), nonanoic acid, decanoic acid, capric acid (n-decanoic acid), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, and montanic acid.
  • saturated higher fatty acids do not have double bonds (unsaturated bonds) in the hydrocarbon chain, they are highly chemically stable, are not easily deteriorated by oxygen or ultraviolet rays, and tend to maintain excellent quality.
  • the saturated higher fatty acid salt may be a branched chain, but the number of carbon atoms contained in the branched side chain is preferably 2 or less, more preferably 1 or less. Linear saturated higher fatty acid salts are particularly preferred.
  • the hydrocarbon chain does not have a double bond (unsaturated bond) or a side chain, so the structure is stable and the methyl groups at the molecular ends are neatly arranged on the surface of the soap composite particles. Furthermore, since the melting point is high, it is unlikely to become liquid at room temperature (5 to 35°C), and excellent quality is likely to be maintained.
  • the number of carbon atoms in the saturated higher fatty acid salt is not particularly limited, but may be within the range of 8 to 30, preferably within the range of 10 to 20, more preferably within the range of 10 to 18, and particularly preferably within the range of 12 to 18.
  • the saturated higher fatty acid salt exhibits hydrophobicity and is less susceptible to the effects of moisture.
  • the number of carbon atoms is equal to or less than the upper limit, the molecules are more likely to align, the structure is stable, the melting point is higher, and durability is improved.
  • Metal salts used in saturated higher fatty acid salts include, but are not limited to, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, transition metal salts, etc.
  • Metals forming saturated higher fatty acid salts include one or more of Li, Na, Al, Mg, Ca, Zn, and Ba, preferably one or more of Zn, Mg, Ca, and Al, and more preferably one or more of Zn, Mg, and Ca. These compounds form a stable structure in the soap itself. Of these, it is preferable to select a compound that has little effect on the human body and is insoluble in water.
  • compositions containing soap composite particles when a composition containing soap composite particles is applied to the skin, the molecular ends form a uniform hydrophobic surface when a saturated higher fatty acid salt is used, which improves the feel on the skin and makes the composition less susceptible to the effects of moisture in the air or moisture in body fluids such as sweat.
  • Uses of compositions applied to the skin include cosmetics, medicines, and other drugs.
  • the saturated higher fatty acid salt preferably does not contain polar functional groups such as hydroxyl groups or epoxy groups, except for a carboxylate ion group (-COO- ) at one end. This improves hydrophobicity.
  • the saturated higher fatty acid salt is preferably a non-cyclic compound represented by the general formula (Cn - 1H2n-1COO ) mM , and more preferably a straight-chain compound represented by the general formula [ CH3 ( CH2 ) n-2COO ] mM .
  • n represents the number of carbon atoms
  • M represents a metal.
  • the carbon number n of the m saturated higher fatty acids may be the same or different.
  • the difference between the maximum carbon number and the minimum carbon number is 4 or less, and more preferably 2 or less.
  • the carbon numbers of the saturated higher fatty acids constituting the saturated higher fatty acid salt are the same.
  • the soap composite particle of the embodiment has an inorganic oxide added internally to a core particle and an inorganic oxide added externally to the core particle.
  • the core particle is formed by adding an inorganic oxide internally to a saturated higher fatty acid salt.
  • the inorganic oxide added internally to the core particle may be embedded within the core particle.
  • the inorganic oxide added externally to the core particle preferably covers at least a part of the outer surface of the core particle.
  • inorganic oxides include inorganic particles such as metal oxides, metal nitrides, silicates, sulfates, carbonates, and phosphates. Specific examples of inorganic oxides are preferably one or more of the following: zinc oxide, magnesium oxide, titanium dioxide, mica, talc, kaolin, sericite, silica, iron oxide, alumina, zirconia, chromium oxide, and zeolite.
  • the inorganic oxide particles are preferably functional particles.
  • the functionality is preferably such that when the soap composite particles are used, the inorganic oxide particles act on an object together with the saturated higher fatty acid salt.
  • Specific examples of functionality include, but are not limited to, ultraviolet reflectivity, sunscreen, hiding power as a pigment, anti-inflammatory properties against inflammation, X-ray absorption, solid lubricity, release properties, antibacterial properties, electrical insulation, etc.
  • the content of inorganic oxide in the soap composite particles is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 20 to 55% by weight.
  • the content of inorganic oxide in the core particles is preferably 5 to 75% by weight, more preferably 20 to 50% by weight.
  • the content of inorganic oxide is equal to or greater than the lower limit, the exposed area of the inorganic oxide added to the core particles increases, improving the durability of the inorganic oxide's function.
  • the content of inorganic oxide is equal to or less than the upper limit, mixing of the saturated higher fatty acid salt and the inorganic oxide becomes easier, improving the uniformity of the core particles.
  • the amount of inorganic oxide added externally per 100 parts by weight of core particles is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.05 to 2.0 parts by weight.
  • the amount of inorganic oxide added externally is equal to or greater than the lower limit, the amount of inorganic oxide present on the surface of the core particles increases, improving the durability of the inorganic oxide's functions.
  • the amount of inorganic oxide added externally is equal to or less than the upper limit, the lubricity and feel characteristic of saturated higher fatty acid salts become more prominent.
  • the inorganic oxide added externally to the core particles may be the same type of inorganic oxide as the inorganic oxide added internally to the core particles, or it may be a different inorganic oxide.
  • the inorganic oxide added internally to the core particles may be one type, or two or more types. When two or more types of inorganic oxides are added internally to the core particles, the content may be the total amount of two or more types.
  • the inorganic oxide added externally to the core particles may be one type, or two or more types. When two or more types of inorganic oxides are added externally to the core particles, the external addition amount may be the total amount of two or more types.
  • the inorganic oxide added to the core particles may function as a fluidity imparting agent.
  • the fluidity imparting agent exerts a bearing effect, increasing the fluidity of the soap composite particles and improving the feel on the skin.
  • particles that function as a fluidity imparting agent may be used in combination with particles that have other functions.
  • the inorganic oxide may be coated, for example, and may be hydrophobized.
  • hydrophobization include a silane coupling treatment using a silane coupling agent, a silicone oil treatment using a silicone oil such as a long-chain alkylsilane, and a fatty acid salt treatment using a fatty acid salt.
  • silicone oil treatment modified silicone oil may be used.
  • siloxane bonds are formed and fixed on the inorganic oxide surface through hydrolysis of the silane coupling agent or silicone oil and a dehydration condensation reaction, making the inorganic oxide hydrophobic. Therefore, the inorganic oxide has high dispersibility even when kneaded at high temperatures into soap made of hydrophobic higher saturated fatty acid salts.
  • the composition of the fatty acid salt is similar to the higher saturated fatty acid salt used in soap.
  • inorganic oxides that have been surface-treated with fatty acid salts have high dispersibility in the soap they are kneaded into, and have high adhesion to the soap.
  • the fatty acid salt used in the fatty acid salt treatment corresponds to the higher saturated fatty acid salt described above, its mass may be excluded from the mass of the inorganic oxide and added to the mass of the higher saturated fatty acid salt.
  • the average particle size of the inorganic oxide is, for example, within the range of 0.01 to 0.8 ⁇ m, and preferably within the range of 0.01 to 0.5 ⁇ m. If the average particle size of the inorganic oxide is equal to or greater than the lower limit, the inorganic oxide particles are less likely to aggregate and are easier to disperse. If the average particle size of the inorganic oxide is equal to or less than the upper limit, the inorganic oxide is more likely to be added internally to the core particles, and even if added externally, it is less likely to fall off from the soap composite particles.
  • the shape of the core particles is preferably spherical with a circularity of 0.80 to 1.00, and more preferably the circularity of the core particles is 0.90 to 1.00.
  • the saturated higher fatty acid salt of the core particles acts as a lubricant, making them easy to roll without resistance.
  • the circularity of the core particles is equal to or greater than the lower limit, the particles roll and slide easily without resistance.
  • the theoretical maximum circularity is 1, which is when the particle image is a perfect circle.
  • a flow-type particle image analyzer may be used, which measures particle shape, particle size distribution, particle number, etc. by two-dimensional image analysis of particle groups.
  • the circularity may be calculated by observing the particle surface from multiple fields of view using an electron microscope and performing three-dimensional image analysis.
  • the volumetric median diameter of the core particles is preferably more than 3 ⁇ m and less than 20 ⁇ m, more preferably more than 5 ⁇ m and less than 15 ⁇ m, and even more preferably more than 7 ⁇ m and less than 10 ⁇ m. If the volumetric median diameter of the core particles is above the lower limit, the particles will have a smaller cohesive force and will be less likely to form clumps. If the volumetric median diameter of the core particles is below the upper limit, the surface area per unit weight will be larger, the exposed area of the inorganic oxide added to the core particles will be larger, and the durability of the inorganic oxide's function will be improved.
  • the volume-based median diameter of the core particles is above the lower limit, the particles spread easily on the skin, providing a uniform feel when stretched. Also, if the volume-based median diameter of the core particles is below the upper limit, the roughness caused by the particle size is less noticeable on the fingertips, improving the feel on the skin.
  • the present invention relates to a method for producing soap composite particles, which includes, for example, a kneading step of melting and kneading a mixed powder of a saturated higher fatty acid salt and an inorganic oxide, a grinding step of grinding the solid kneaded product, a spheronization step of heating the particles to make them spherical, and an external addition step of externally adding an inorganic oxide to core particles.
  • the kneading step may be preceded by a weighing step in which the saturated higher fatty acid salt and inorganic oxide used to prepare the core particles are weighed, and a mixing step in which the weighed saturated higher fatty acid salt and inorganic oxide are stirred and mixed.
  • a mixing device such as a double cone mixer, a V-type mixer, a drum mixer, a super mixer, a Henschel mixer, or a Nauta mixer may be used, although there are no particular limitations thereon.
  • Premixing is advantageous in controlling the composition of the saturated higher fatty acid salt and inorganic oxide, as well as the particle size and shape, etc.
  • the kneading step is preferably carried out under conditions in which the saturated higher fatty acid salt is melted or softened by heating. This allows the inorganic oxide mixed with the saturated higher fatty acid salt to be added internally to the saturated higher fatty acid salt.
  • the kneading machine may be a batch type kneader or a continuous type kneader. Examples of kneading machines include, but are not limited to, an open roll, a kneader, a pressure kneader, a Banbury mixer, a single screw extruder, and a twin screw extruder.
  • the heating temperature in the kneading step can be set appropriately depending on the melting point of the saturated higher fatty acid salt, and may be, for example, about 80 to 250°C, or about 100 to 200°C.
  • the pulverization process is a process in which the solid kneaded material obtained by cooling the kneaded material obtained in the kneading process is granulated. For this reason, it is preferable to carry out a cooling process between the kneading process and the pulverization process. Residual heat may be absorbed by a cooling member in contact with the kneaded material, such as by passing the molten kneaded material through a cooling roll.
  • a cooling member such as a cooling roll may have a refrigerant such as cooling water inside. In the cooling process, it is also possible to dissipate heat from the kneaded material by air cooling, blowing air, etc.
  • the grinding process may be carried out in multiple stages, such as a coarse grinding process and a fine grinding process.
  • the device used for coarse grinding of particles is not particularly limited, but a crusher, hammer mill, feather mill, cutter mill, etc. can be used.
  • the device used for fine grinding of particles is not particularly limited, but a jet mill, counter jet mill, high-speed rotor rotary mill, etc. can be used.
  • the particle size may be adjusted by a classification process as necessary.
  • a classification process For example, an elbow jet classifier using an inertial classification method, a microplex using a centrifugal classification method, or an airflow classifier may be used for the classification process.
  • Particles that are coarser than the desired particle size may be returned to the pulverization process for further pulverization.
  • Particles that are finer than the desired particle size may be returned to the kneading process and reused depending on the composition.
  • the spheronization process is a process in which the particles obtained in the pulverization process are spheronized by heating.
  • the spheronization device There are no particular limitations on the spheronization device, but examples include devices that adjust particle shape mechanically, such as impact spheronization devices, devices that adjust particle shape by dissolving binders and removing solvents, such as spray drying devices, and devices that adjust particle shape by heating in a medium or using hot air.
  • the spheronization process produces spherical core particles in which inorganic oxides are internally added to the saturated higher fatty acid salt. If necessary, a classification process can be carried out after the spheronization process of the core particles.
  • the inorganic oxide is externally added to the core particles by mixing the inorganic oxide with the core particles.
  • a mixing device such as a super mixer or a Henschel mixer may be used, or a powder processing device such as a Mechanomill may be used.
  • the soap composite particles of the present invention have the functionality of the internally or externally added inorganic oxide in addition to the functionality of the saturated higher fatty acid salt, and therefore can be used as various functional materials.
  • the uses of the soap composite particles are not particularly limited, but examples thereof include a feel improver, a lubricant, a release agent, a caking inhibitor, a cosmetic raw material, a coloring material, a processing aid, a dispersant, and an additive.
  • the soap composite particle of the present invention has an inorganic oxide added internally to the core particle and an inorganic oxide added externally to the core particle. Since the core particle is mainly composed of a saturated higher fatty acid salt, it is possible to separate the saturated higher fatty acid salt from the inorganic oxide. This makes it possible to evaluate the amount of the inorganic oxide added internally and the amount of the inorganic oxide added externally to the core particle even if the inorganic oxide added internally to the core particle and the inorganic oxide added externally to the core particle are the same substance.
  • a specific example of a method for separating the core particles from the external additives is to add a pre-weighed amount of soap composite particle powder to a dispersion medium, insert the probe of an ultrasonic homogenizer into the resulting dispersion, and irradiate it with ultrasonic waves. This makes it possible to suspend the external additives that have fallen off the core particles in the dispersion medium. After allowing the core particles to settle by leaving them to stand or centrifuging, etc., the supernatant liquid in which the external additives are suspended can be extracted and separated by a liquid separation operation, etc.
  • the dispersion medium is preferably an aqueous solution prepared by dissolving a surfactant in water to prevent the powder from agglomerating. Since the saturated higher fatty acid salt is insoluble in water, the added inorganic oxide can remain enclosed in the core particles.
  • the amount of core particles from which the external additives have been separated can be determined by repeatedly washing the sediment with a solvent and filtering it using filter paper capable of collecting the core particles, and then drying and weighing the sediment.
  • the collection performance of the filter paper is preferably such that it can retain particles of, for example, 1 ⁇ m or larger.
  • the amount of external additives may be calculated by subtracting the mass of the core particles obtained by weighing from the mass of the soap composite particles.
  • the components and composition of the external additives contained in the supernatant can be analyzed by, for example, X-ray fluorescence analysis (XRF) of the supernatant.
  • XRF X-ray fluorescence analysis
  • the components and composition of the inorganic oxide added to the core particles can be analyzed, for example, by X-ray fluorescence analysis (XRF) of the core particles obtained as a precipitate.
  • the cosmetic of the present invention contains the above-mentioned soap composite particles.
  • the cosmetic containing the soap composite particles include makeup cosmetics such as foundation, liquid foundation, eye shadow, blush, face powder, concealer, blush, eyebrow powder, highlighter, etc., cleansing agents such as cleansers and facial cleansers, skin care cosmetics such as massage cream, moisture cream, milky lotion, body care cosmetics such as bath additives, sunscreen, sunscreen cream, deodorant spray, basic cosmetics such as makeup base, hair care cosmetics such as shampoo, rinse, hair liquid, hair color, etc.
  • These cosmetics can be prepared by mixing and processing various raw materials in a ratio suitable for the purpose.
  • the above-mentioned soap composite particles can be contained in the range of 0.5% to 60% by mass relative to the total amount of the cosmetic.
  • the soap composite particles can be contained in the range of 1% to 40% by mass relative to the total amount of the cosmetic, and more preferably, 2% to 30% by mass. If the content of the soap composite particles is less than 0.5% by mass, it is difficult to feel the effect of improving the texture of the skin when using the cosmetic, and if it exceeds 60% by mass, it is not possible to expect an effect commensurate with the amount blended, and there is a tendency for problems to arise in maintaining the quality and stability of the cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention can contain various ingredients that are conventionally used in cosmetics.
  • ingredients include pigments, surface-treated pigments, UV absorbers, biologically active ingredients, oils, surfactants, fluorine compounds, resins, thickeners, preservatives, fragrances, moisturizers, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, neutralizing agents, pH adjusters, and insect repellents. These ingredients can be included in amounts that do not inhibit the effects of the cosmetic of the present invention.
  • the mixed powder obtained in the mixing step was melt-kneaded by heating to 120 to 140° C. in a twin-screw kneader (PCM-30 manufactured by Ikegai Corporation).
  • PCM-30 twin-screw kneader manufactured by Ikegai Corporation.
  • the molten kneaded product discharged from the kneader was passed through a cooled rolling mill roll to obtain a plate-shaped solid kneaded product.
  • the plate-like solid kneaded product obtained in the mixing step was coarsely pulverized with a hammer mill to obtain a coarsely pulverized product of 0.5 to 3.0 mm.
  • the coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill (Ultra Sonic Jet Mill I-2, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) to obtain a finely pulverized product having a volume-based average particle size of 3 to 20 ⁇ m.
  • the finely pulverized material obtained in the pulverization step was passed through an air classifier (DS2UR, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) to remove particles of 3 ⁇ m or less.
  • DS2UR air classifier
  • the classified powder obtained in the classification step was treated in a hot air spheronizing device (Meteor Rainbow MR, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) heated to 360° C. to be spheronized.
  • a hot air spheronizing device Metal Rainbow MR, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.
  • the spherical core particles obtained in the spheronization step were used as samples, and the structure of the core particles was measured by the following method. Note that the core particles separated from the external additives using the above-mentioned method for analyzing soap composite particles can also be used as samples.
  • the circularity of the core particles was measured using a flow type particle image analyzer.
  • the median diameter (D50) was determined by measuring the volume distribution using a Coulter counter utilizing the electrical change occurring when the core particles pass through an aperture tube.
  • Lasting power Whether the makeup lasts well when you rub it with your fingers after applying the powder.
  • Softness When applying powder, is the powder soft enough after application? (Score for each item) 5: Very good. 4: Excellent. 3: Normal. 2: Inferior. 1: Very poor.
  • evaluation criteria ⁇ : The total score is 24 or more and 30 or less. ⁇ : The total score is 18 or more and less than 24. ⁇ : The total score is 12 or more and less than 18. ⁇ : The total score is 6 or more and less than 12.
  • the SPF Stress Protection Factor
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the evaluation value was the average of the measurements at five points.
  • the ultraviolet protection function at a level acceptable for practical use is SPF 20 or more.
  • the average SPF value is 40 or more. Good: The average SPF value is 30 or more and less than 40. ⁇ : The average SPF value is 20 or more and less than 30. ⁇ : The average SPF value is less than 20.
  • the UVAPF Ultraviolet A Protection Factor
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the average UVAPF value is 16 or more.
  • the average UVAPF value is 8 or more and less than 16.
  • the average UVAPF value is 4 or more and less than 8.
  • the average UVAPF value is 2 or more and less than 4.
  • ⁇ Method for evaluating the durability of zeolite functions The antibacterial effect of zeolite was evaluated as a function of the product.
  • the test strains used were Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Aspergillus niger, and Candida albicans, which are standard strains used in cosmetics preservative effectiveness tests, as well as Propionibacterium acnes and Malassezia fungi, which are normal bacteria found on human skin.
  • the evaluation sample was prepared by adding 0.1 g of soap composite particles to 1 mL of test bacterial solution with an inoculation of 1.0 x 105 CFU (Colony Forming Unit)/mL.
  • the blank sample was 1 mL of test bacterial solution alone. After 24 hours, the viable bacterial count was measured by a standard method, and the antibacterial properties were evaluated based on the survival rate of the bacteria according to the following evaluation criteria.
  • the survival rate of bacteria is between 0% and 20%.
  • the survival rate of bacteria is more than 20% and 70% or less.
  • the survival rate of bacteria is more than 71% and less than 95%.
  • the survival rate of bacteria is more than 95% and less than 100%.
  • the overall evaluation was based on the evaluation of the feel on the skin and the evaluation of the durability of the function, and was made according to the following evaluation criteria.
  • evaluation criteria Both the evaluation of the feel on the skin and the evaluation of the durability of the function are ⁇ .
  • At least one evaluation is ⁇ , and no evaluations of ⁇ or ⁇ are included.
  • At least one evaluation was ⁇ , and no evaluation was ⁇ .
  • At least one of the evaluations is ⁇ .
  • Stearic acid (18 carbon atoms), lauric acid (12 carbon atoms), palmitic acid (16 carbon atoms), caprylic acid (8 carbon atoms), and behenic acid (22 carbon atoms) are straight-chain saturated fatty acids.
  • Oleic acid (18 carbon atoms, 1 double bond) and linoleic acid (18 carbon atoms, 2 double bonds) are straight-chain unsaturated fatty acids.
  • the weight parts in Tables 1 to 4 are set so that the total of the saturated higher fatty acid salt and the amount of inorganic oxide added is 100 weight parts. Therefore, the amount of inorganic oxide added (weight parts) is equal to the content (weight %) of inorganic oxide in the core particles.
  • the content of inorganic oxide in the soap composite particles was 5 to 80% by weight, and the shape of the core particles was spherical with a circularity of 0.80 to 1.00.
  • the overall evaluation of these was ⁇ , ⁇ , or ⁇ .
  • Comparative Examples 1 to 5 were given an overall rating of x.
  • the circularity of the core particles was less than 0.80, but the evaluation of the feel on the skin was poor.
  • the content of inorganic oxide in the soap composite particles was less than 5% by weight, but the evaluation of the durability of function was poor.
  • an unsaturated fatty acid salt was used in place of the saturated higher fatty acid salt, but the evaluation of the feel on the skin was poor.
  • the content of inorganic oxide in the soap composite particles was more than 80% by weight, but the evaluation of the feel on the skin was poor.
  • the soap composite particles of the present invention can improve the feel on the skin while maintaining the functionality of the inorganic oxide, and can be used in the production of cosmetics.

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本発明は、肌ざわりの改善と、無機酸化物の機能の持続性の両立を図ることが可能な石鹸複合粒子、その製造方法、及び当該石鹸複合粒子を含む化粧料を提供することを課題とする。本発明の石鹸複合粒子は、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を含有するコア粒子と、前記コア粒子に外添された無機酸化物とを有し、前記石鹸複合粒子における前記無機酸化物の含有率が５～８０重量％であり、前記コア粒子の形状が、円形度０．８０～１．００の球形であることを特徴とする。

Description

石鹸複合粒子、その製造方法、及び化粧料
　本発明は、石鹸複合粒子、その製造方法、及び化粧料に関する。
　特許文献１は、高い分散性又は被覆性を粉体に付与し、粉体の固結防止性、流動性又は感触を向上させることができる金属石鹸及びその製造方法を開示している。特許文献１に記載の金属石鹸では、無機結晶核剤が金属石鹸粒子の内部に取り込まれた割合として定義される内部取込率Ａが３０％以上であることを特徴としている。特許文献１に規定される内部取込率Ａは、次の式（１）で表される。
　内部取込率Ａ＝１００－（Ｘ／Ｘ′）×１００　　　（１）
　式（１）において、Ｘは、金属石鹸における無機結晶核剤の含有量であり、Ｘ′は、３２５メッシュのフィルターを通過した金属石鹸粉砕物における無機結晶核剤の含有量であり、Ｘ及びＸ′は、走査型電子顕微鏡／エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＳＥＭ／ＥＤＸ）により、措定の条件で元素分析して得られる平均値である。粉砕しなければ観測されない無機結晶核剤の含有量が多いほど、Ｘ′に対してＸの数値が小さくなり、内部取込率Ａが大きい値となる。
特許第６７２９５４６号公報
　特許文献１は、無機結晶核剤が金属石鹸粒子の内部に取り込まれている場合は、金属石鹸の粒子形状が均一で粒度分布がシャープとなること、また、実施例の固形粉末化粧料は感触が良好になることを示唆している。しかし、引用文献１には、肌ざわりの改善と、無機酸化物の機能の持続性を両立することについての記載も示唆もない。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、肌ざわりの改善と、無機酸化物の機能の持続性の両立を図ることが可能な石鹸複合粒子、その製造方法、及び当該石鹸複合粒子を含む化粧料を提供することを課題とする。
　本発明の第１の態様は、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を含有するコア粒子と、前記コア粒子に外添された無機酸化物とを有する石鹸複合粒子であって、前記石鹸複合粒子における前記無機酸化物の含有率が５～８０重量％であり、前記コア粒子の形状が、円形度０．８０～１．００の球形であることを特徴とする石鹸複合粒子である。
　第２の態様は、前記飽和高級脂肪酸塩の炭素数は、１０～２０の範囲内であることを特徴とする第１の態様の石鹸複合粒子である。
　第３の態様は、前記飽和高級脂肪酸塩を形成する金属はＬｉ，Ｎａ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａのいずれか１種以上であることを特徴とする第１、又は２の態様の石鹸複合粒子である。
　第４の態様は、前記コア粒子における前記無機酸化物の含有率が５～７５重量％であり、前記コア粒子１００重量部に対する前記無機酸化物の外添量が、０．０１～５．０重量部であることを特徴とする第１～３のいずれか１の態様の石鹸複合粒子である。
　第５の態様は、前記無機酸化物が、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、シリカ、酸化鉄、アルミナ、ジルコニア、酸化クロム、ゼオライトのいずれか１種以上であることを特徴とする第１～４のいずれか１の態様の石鹸複合粒子である。
　第６の態様は、前記コア粒子の体積基準メディアン径が、３μｍ超、２０μｍ未満であることを特徴とする第１～５のいずれか１の態様の石鹸複合粒子である。
　第７の態様は、前記無機酸化物が疎水化処理されていることを特徴とする第１～６のいずれか１の態様の石鹸複合粒子である。
　第８の態様は、前記疎水化処理が、シランカップリング処理、シリコーンオイル処理、脂肪酸塩処理のいずれかであることを特徴とする第７の態様の石鹸複合粒子である。
　第９の態様は、前記無機酸化物の平均粒径が０．０１～０．８μｍであることを特徴とする第１～８のいずれか１の態様の石鹸複合粒子である。
　第１０の態様は、第１～９のいずれか１の態様の石鹸複合粒子の製造方法であって、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を混合した混合粉末を溶融混練する混練工程と、前記混練工程で得られた固体混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕工程で得られた粒子を加熱により球形化する球形化工程と、前記球形化工程で得られたコア粒子に無機酸化物を外添する外添工程と、を有することを特徴とする石鹸複合粒子の製造方法である。
　第１１の態様は、第１～９のいずれか１の態様の石鹸複合粒子を含む化粧料である。
　本発明によれば、肌ざわりの改善と、無機酸化物の機能の持続性の両立を図ることが可能な石鹸複合粒子及びその製造方法を提供することができる。更に本発明によれば、当該石鹸複合粒子を含む化粧料を提供することができ、斯かる化粧料においては石鹸としての機能の持続性を保ちつつ、肌ざわりを良好なものとすることが期待できる。
　以下、実施形態を用いて本発明を説明するが、本実施形態は発明の主旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に言及がない限り、本発明を限定するものではない。下記の実施形態の構成を当業者らが適宜置換した他の実施形態も本発明の範囲に含まれる。
　本発明は石鹸複合粒子に関し、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を含有するコア粒子と、コア粒子に外添された無機酸化物とを有する。
＜飽和高級脂肪酸塩＞
　飽和高級脂肪酸塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩でもよく、アルカリ金属塩以外の金属塩でもよい。飽和高級脂肪酸塩は、飽和高級脂肪酸又はそのアルカリ金属塩及び無機金属塩を原料として常法により製造してもよく、市販されたものを使用してもよい。飽和高級脂肪酸塩は１種でもよく、２種以上の混合物でもよい。
　飽和高級脂肪酸塩に用いられる飽和高級脂肪酸としては、ヘキサン酸、カプロン酸（ｎ－ヘキサン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸、カプリル酸（ｎ－オクタン酸）、ノナン酸、デカン酸、カプリン酸（ｎ－デカン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が好適である。
　飽和高級脂肪酸は炭化水素鎖に二重結合（不飽和結合）を有しないため、化学的に安定性が高く、酸素や紫外線により劣化しにくく、優れた品質を持続しやすい。飽和高級脂肪酸塩が分枝鎖であってもよいが、分枝した側鎖に含まれる炭素数として２個以下が好ましく、１個以下がより好ましい。直鎖の飽和高級脂肪酸塩が特に好ましい。
　直鎖の飽和高級脂肪酸塩を用いることにより、炭化水素鎖に二重結合（不飽和結合）および側鎖を有しないため、構造が安定して、分子末端のメチル基が石鹸複合粒子の表面上にきれいに配列され、さらに融点が高いため、常温（５～３５℃）程度の状態で液状になりにくく、優れた品質を持続しやすい。
　飽和高級脂肪酸塩の炭素数としては、特に限定されないが、例えば、８～３０の範囲内でもよく、１０～２０の範囲内が好ましく、１０～１８の範囲内がより好ましく、１２～１８の範囲内が特に好ましい。前記炭素数が下限値以上では、飽和高級脂肪酸塩が疎水性を示し、水分により影響を受けにくくなる。前記炭素数が上限値以下では、分子が並びやすくなり、構造が安定で、融点が高くなり、持続性が向上する。
　飽和高級脂肪酸塩に用いられる金属塩としては、特に限定されないが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩等が挙げられる。飽和高級脂肪酸塩を形成する金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａのいずれか１種以上が挙げられ、好ましくはＺｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ａｌのいずれか１種以上であり、さらに好ましくは、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｃａのいずれか１種以上である。これらの化合物は石鹸自体において安定な構造を形成する。これらの中でも人体への影響が少なく、水に不溶の化合物を選択することが好ましい。
　とりわけ、石鹸複合粒子を含む組成物が皮膚に適用される用途では、飽和高級脂肪酸塩を用いた場合に分子末端が均一な疎水面を形成し、空気中の水分や汗等の体液中の水分に影響されにくく、肌ざわりが向上する。皮膚に適用される組成物の用途としては、化粧品、医薬品、その他の薬剤等が挙げられる。
　飽和高級脂肪酸塩は、一方の末端にカルボン酸イオン基（－ＣＯＯ－）を有する以外には、水酸基、エポキシ基等の極性官能基を含有しないことが好ましい。これにより、疎水性が向上する。飽和高級脂肪酸塩は、一般式（Ｃｎ－１Ｈ２ｎ－１ＣＯＯ）ｍＭで表される非環状の化合物が好ましく、一般式［ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ－２ＣＯＯ］ｍＭで表される直鎖の化合物がより好ましい。これらの一般式において、ｎは炭素数、Ｍは金属を表す。
　金属Ｍが多価の場合、すなわち、ｍが２以上の場合には、ｍ個の飽和高級脂肪酸の炭素数ｎは同一でも異なってもよい。ｍ個の炭素数ｎが互いに異なるときは、最大の炭素数と最小の炭素数との差が４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。飽和高級脂肪酸塩の分子末端がより均一な疎水面を形成するためには、飽和高級脂肪酸塩を構成する各飽和高級脂肪酸の炭素数が同一であることが好ましい。
＜無機酸化物＞
　実施形態の石鹸複合粒子は、コア粒子に内添された無機酸化物と、コア粒子に外添された無機酸化物とを有する。コア粒子は、飽和高級脂肪酸塩に無機酸化物が内添されて形成される。コア粒子に内添された無機酸化物は、コア粒子内に埋め込まれていてもよい。コア粒子に外添された無機酸化物は、コア粒子の外面の少なくとも一部を被覆していることが好ましい。
　無機酸化物としては、金属酸化物、金属窒化物、珪酸塩、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の無機粒子が挙げられる。無機酸化物の具体例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、シリカ、酸化鉄、アルミナ、ジルコニア、酸化クロム、ゼオライトのいずれか１種以上であることが好ましい。
　無機酸化物の粒子は、機能性粒子であることが好ましい。機能性としては、石鹸複合粒子の使用時において、無機酸化物の粒子が飽和高級脂肪酸塩と共に対象物に作用する機能であることが好ましい。機能性の具体例としては、特に限定されないが、紫外線反射性、日焼け止め、顔料としての隠蔽性、炎症に対する消炎性、Ｘ線吸収性、固体潤滑性、離型性、抗菌性、電気絶縁性などが挙げられる。
　石鹸複合粒子における無機酸化物の含有率は、５～８０重量％が好ましく、２０～５５重量％がより好ましい。また、コア粒子における無機酸化物の含有率は、５～７５重量％が好ましく、２０～５０重量％がより好ましい。無機酸化物の含有率が下限値以上であると、コア粒子に内添された無機酸化物の露出面積が大きくなって、無機酸化物の機能の持続性が向上する。無機酸化物の含有率が上限値以下であると、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物との混練が容易になり、コア粒子の均一性が向上する。
　コア粒子１００重量部に対する無機酸化物の外添量は、０．０１～５．０重量部が好ましく、０．０５～２．０重量部がより好ましい。無機酸化物の外添量が下限値以上であると、コア粒子の表面に存在する無機酸化物の存在量が増加し、無機酸化物の機能の持続性が向上する。無機酸化物の外添量が上限値以下であると、飽和高級脂肪酸塩に特有の滑性、触り心地がより優位となる。
　コア粒子に外添された無機酸化物が、コア粒子に内添された無機酸化物と同種の無機酸化物でもよく、異なる無機酸化物でもよい。コア粒子に内添される無機酸化物が１種でもよく、２種以上でもよい。コア粒子に２種以上の無機酸化物が内添される場合、含有率は２種以上の合計量としてもよい。コア粒子に外添される無機酸化物が１種でもよく、２種以上でもよい。コア粒子に２種以上の無機酸化物が外添される場合、外添量は２種以上の合計量としてもよい。
　コア粒子に外添された無機酸化物が、流動性付与剤として機能してもよい。この場合、流動性付与剤がベアリング効果を発揮して、石鹸複合粒子の流動性が大きくなり、肌ざわりが向上する。コア粒子に外添される無機酸化物として、流動性付与剤として機能する粒子と、他の機能を有する粒子とが併用されてもよい。
　無機酸化物は、コーティングされていてもよく、例えば疎水化処理されていてもよい。疎水化処理としては、シランカップリング剤を用いたシランカップリング処理、長鎖アルキルシラン等のシリコーンオイルを用いたシリコーンオイル処理、脂肪酸塩を用いた脂肪酸塩処理が挙げられる。シリコーンオイル処理では、変性シリコーンオイルを用いてもよい。
　シランカップリング処理またはシリコーンオイル処理の場合は、シランカップリング剤またはシリコーンオイルの加水分解、及び脱水縮合反応によって、シロキサン結合が無機酸化物表面に形成され、固定化され、無機酸化物は疎水化される。そのため、無機酸化物は、疎水性を示す高級飽和脂肪酸塩からなる石鹸中に、高温下で練り込まれても、分散性が高い。
　脂肪酸塩処理の場合は、脂肪酸塩の組成が石鹸に用いられる高級飽和脂肪酸塩と類似している。このため、脂肪酸塩で表面処理された無機酸化物は、練り込まれた石鹸中で分散性が高く、石鹸との密着性が高い。なお、脂肪酸塩処理に用いられる脂肪酸塩が上述の高級飽和脂肪酸塩に該当する場合は、その分の質量を無機酸化物の質量から除外して、高級飽和脂肪酸塩の質量に加算してもよい。
　無機酸化物の平均粒径は、例えば０．０１～０．８μｍの範囲内であり、０．０１～０．５μｍの範囲内が好ましい。無機酸化物の平均粒径が下限値以上の場合は、無機酸化物の粒子が凝集しにくく、分散しやすい。無機酸化物の平均粒径が上限値以下の場合は、無機酸化物がコア粒子に内添されやすく、外添の場合も石鹸複合粒子から脱落しにくい。
＜コア粒子＞
　コア粒子の形状が、円形度０．８０～１．００の球形であることが好ましく、コア粒子の円形度が０．９０～１．００であることがより好ましい。コア粒子の飽和高級脂肪酸塩が滑剤として作用し、抵抗なく転がりやすくなる。コア粒子の円形度が下限値以上であると、粒子が抵抗なく転がり滑りやすくなる。例えば、石鹸複合粒子を含む組成物を手の指腹部を用いて皮膚の上に塗布するとき、粒子が転がりやすいことにより、肌に良好な作用を施すことができる。円形度の理論上の最大値は１であり、粒子像が真円形の場合である。
　円形度は、粒子像を分析して、粒子像の面積Ａと粒子像の周囲長Ｃを測定し、粒子像の面積Ａに等しい円の直径（円相当径）をＤ、円周率をπとして、次の式から求めることができる。
（円形度）＝πＤ／Ｃ
　粒子の円形度を測定する方法として、例えば粒子群の二次元画像解析により粒子形状、粒度分布、粒子個数等を測定するフロー式粒子像分析装置を用いてもよい。また、電子顕微鏡を用いて、粒子の表面を複数の視野から観察して、立体画像解析を実施することで、円形度を算出してもよい。
　コア粒子の体積基準メディアン径は、３μｍ超、２０μｍ未満であることが好ましく、５μｍ超、１５μｍ未満であることがより好ましく、７μｍ超、１０μｍ未満であることがさらに好ましい。コア粒子の体積基準メディアン径が下限値超であると、粒子の凝集力が小さくなり、塊状になりにくくなる。コア粒子の体積基準メディアン径が上限値未満であると、単位重量当たりの表面積が大きくなり、コア粒子に内添した無機酸化物の露出面積が大きくなって、無機酸化物の機能の持続性が向上する。
　石鹸複合粒子を含む組成物が皮膚に適用される用途において、コア粒子の体積基準メディアン径が下限値超であると、肌の上で広がりやすく伸びに対して均一な肌ざわりが得られる。また、コア粒子の体積基準メディアン径が上限値未満であると、粒子の大きさによるザラザラ感を指先で感じにくくなり、肌ざわりが向上する。
＜石鹸複合粒子の製造方法＞
　本発明は石鹸複合粒子の製造方法に関し、例えば、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を混合した混合粉末を溶融混練する混練工程と、固体混練物を粉砕する粉砕工程と、粒子を加熱により球形化する球形化工程と、コア粒子に無機酸化物を外添する外添工程と、を有する。
　混練工程に先立って、コア粒子の作製に使用する飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物をそれぞれ計量する計量工程、計量した飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を撹拌して混合する混合工程を有してもよい。粒子の混合には、特に限定されないが、ダブルコーン型混合機、Ｖ型混合機、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等の混合装置を用いることができる。
　混練工程中に原材料の一部を混合することも可能であるが、混練工程前に原材料の少なくとも一部を予備混合することが好ましい。予備混合を実施することにより、飽和高級脂肪酸塩、無機酸化物の組成、粒子の寸法、形状等を制御するのに好都合である。
　混練工程は、加熱により飽和高級脂肪酸塩が溶融または軟化される条件で実施することが好ましい。これにより、飽和高級脂肪酸塩と混合した無機酸化物が、飽和高級脂肪酸塩に内添される。混練機は、バッチ式の混練機を用いてもよく、連続式の混練機を用いてもよい。混練機としては、特に限定されないが、オープンロール、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機などが挙げられる。混練工程における加熱温度は、飽和高級脂肪酸塩の融点等に応じて適宜設定できるが、例えば８０～２５０℃程度、あるいは１００～２００℃程度が挙げられる。
　粉砕工程は、混練工程で得られた混練物を冷却して得られる固形混練物を粒子化する工程である。このため、混練工程と粉砕工程との間に、冷却工程を実施することが好ましい。溶融した混練物を冷却ロールに通す等、混練物に接触した冷却部材に余熱を吸収させてもよい。冷却ロール等の冷却部材は、内部に冷却水等の冷媒を有してもよい。冷却工程では、空冷、送風等により、混練物から放熱させることも可能である。
　粉砕工程は、粗粉砕工程と微粉砕工程などの多段階で実施してもよい。粒子の粗粉砕に用いる装置は、特に限定されないが、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミル、カッターミル等を使用することができる。粒子の微粉砕に用いる装置は、特に限定されないが、ジェットミル、カウンタージェットミル、高速ローター回転式ミル等を使用することができる。
　固形混練物を所望の粒度まで粉砕する際、必要に応じて分級工程により、粒度を調整してもよい。分級工程には、例えば、慣性分級方式のエルボージェット分級機、遠心力分級方式のミクロプレックス、気流式の分級機等を使用することができる。所望の粒度より粗大な粒子は、粉砕工程に戻して、さらに粉砕を進めてもよい。所望の粒度より微細な粒子は、組成に応じて混練工程に戻して、再利用してもよい。
　球形化工程は、粉砕工程で得られた粒子を加熱により球形化する工程である。球形化装置としては、特に限定されないが、衝撃式球形化装置等の機械的に粒子形状を調整する装置、スプレードライ装置等のバインダー溶解及び脱溶剤により粒子形状を調整する装置、媒体中あるいは熱風を用いた加熱により粒子形状を調整する装置が挙げられる。球形化工程により、飽和高級脂肪酸塩に無機酸化物が内添された球状のコア粒子が得られる。必要に応じて、コア粒子の球形化工程後に分級工程を実施することも可能である。
　外添工程は、無機酸化物をコア粒子と混合することにより、無機酸化物をコア粒子に外添する。無機酸化物の外添工程には、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合装置を用いてもよく、メカノミル等の粉体処理装置を用いてもよい。
＜石鹸複合粒子＞
　本発明の石鹸複合粒子は、飽和高級脂肪酸塩の機能に加えて、内添または外添された無機酸化物による機能性を有することから、種々の機能性材料として利用することができる。石鹸複合粒子の用途は特に限定されないが、例えば、感触改良剤、滑沢剤、潤滑剤、離型剤、ケーキング防止剤、化粧品原料、着色材、加工助剤、分散剤、添加剤などの用途を挙げることができる。
＜石鹸複合粒子の分析方法＞
　本発明の石鹸複合粒子は、上述したように、コア粒子に内添された無機酸化物と、コア粒子に外添された無機酸化物とを有する。コア粒子が飽和高級脂肪酸塩を主体としていることから、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物とを分離することが可能である。これにより、コア粒子に内添された無機酸化物とコア粒子に外添された無機酸化物とが同一の物質であっても、内添量と外添量を評価することが可能である。
　コア粒子と外添材（外添された無機酸化物）との分離方法の具体例として、予め秤量した石鹸複合粒子の粉体を分散媒に加えて得られた分散液に、超音波ホモジナイザーのプローブを差し込み、超音波を照射する方法が挙げられる。これにより、コア粒子から脱落した外添材を分散媒中に浮遊させることができる。コア粒子を静置、遠心分離等により沈降させた後、分液操作等により、外添材が浮遊する上澄み液を抽出分離することができる。
　分散媒は、粉体の凝集を抑制するため、界面活性剤を水に溶解して調製した水溶液が好ましい。飽和高級脂肪酸塩は水に対して不溶性であるため、内添された無機酸化物は、コア粒子に包含された状態を維持することができる。
　外添材が分離されたコア粒子の量は、コア粒子を捕集することが可能なろ紙を使用して、沈降物の溶剤洗浄とろ過を繰り返した後、沈降物を乾燥させて秤量することができる。ろ紙の捕集性能としては、例えば１μｍ以上の粒子を保持することが好ましい。外添材の量は、秤量により得られたコア粒子の質量を、石鹸複合粒子の質量から差し引いて算出してもよい。
　上澄み液に含まれる外添材の成分及び組成は、例えば、上澄み液の蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）により分析することができる。
　コア粒子に内添された無機酸化物の成分及び組成は、例えば、沈降物として得られたコア粒子の蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）により分析することができる。
＜石鹸複合粒子を含む化粧料＞
　本発明の化粧料は、上記の石鹸複合粒子を含む。石鹸複合粒子を含む化粧料としては、ファンデーション、リキッドファンデーション、アイシャドウ、頬紅、白粉、コンシーラー、チーク、アイブローパウダー、ハイライト等のメイクアップ化粧料、クレンジング料、洗顔料などの洗浄料、マッサージクリーム、モイスチャークリーム、乳液等のスキンケア化粧品、入浴剤、サンスクリーン、日焼け止めクリーム、デオドラントスプレーなどのボディケア化粧品、化粧下地などの基礎化粧料、シャンプー、リンス、ヘアリキッド、ヘアカラーなどのヘアケア化粧品などを挙げることができる。これらの化粧料は、各種の原料を用途に適した割合にて混合・処理することにより調製することができる。
　本発明の化粧料においては、上記の石鹸複合粒子を化粧料全量に対して０．５質量％～６０質量％の範囲で含めることができる。好ましくは石鹸複合粒子を化粧料全量に対して１質量％～４０質量％の範囲で含めることができ、更に好ましくは２質量％～３０質量％含めることができる。石鹸複合粒子の含有比率が０．５質量％未満であると、化粧料使用時の肌ざわりの改善効果を感じることが難しく、また６０質量％を超えると、配合量に見合った効果を期待できず、また化粧料の品質保持や安定性の維持に問題となりやすいためである。
　本発明の化粧料においては、上記の石鹸複合粒子のほか、化粧料に従来から用いられる各種の成分を配合することが可能である。例えば顔料、表面処理顔料、紫外線吸収剤、生理活性成分、油剤、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分を挙げることができる。これらの成分は、本発明の化粧料の効果を阻害しない量において配合することが可能である。
　以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜石鹸複合粒子の製造＞
　次の各工程を実施することにより、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を含有するコア粒子に無機酸化物が外添された石鹸複合粒子を製造した。
（混合工程）
　表１～４の「飽和高級脂肪酸塩」及び「無機酸化物内添量」に示すように、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物をそれぞれ計量し、２０Ｌのヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製ＦＭ２０）に入れ、撹拌混合し混合粉を得た。
（混練工程）
　混合工程で得られた混合粉を二軸混練機（株式会社池貝製ＰＣＭ－３０）にて１２０～１４０℃に加熱して溶融混練した。混練機から吐出された溶融混練物を、冷却された圧延ロールに通し、板状になった固体混練物を得た。
（粉砕工程）
　混合工程で得られた板状の固体混練物をハンマーミルで粗粉砕し、０．５～３．０ｍｍの粗粉砕物を得た。粗粉砕物をジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製ＵＬＴＲＡ　ＳＯＮＩＣ　ＪＥＴ　ＭＩＬＬ　Ｉ－２）で微粉砕し、体積基準の平均粒子径が３～２０μｍの微粉砕物を得た。
（分級工程）
　粉砕工程で得られた微粉砕物は、気流式の分級機（日本ニューマチック工業株式会社製ＤＳ２ＵＲ）にて、３μｍ以下の粒子を取り除いた。
（球形化工程）
　分級工程で得られた分級粉を、３６０℃に加熱された熱風式球形化装置（日本ニューマチック工業株式会社製メテオレインボーＭＲ）で処理し、球形化した。
（外添工程）
　球形化工程で得られた球状のコア粒子に対し、表１～４の「無機酸化物外添量」に示すように、無機酸化物を外添し、石鹸複合粒子を得た。
＜コア粒子の構造＞
　球形化工程で得られた球状のコア粒子をサンプルとして用い、次の方法によりコア粒子の構造を計測した。なお、上述した石鹸複合粒子の分析方法を用いて、外添材から分離されたコア粒子をサンプルとして用いることもできる。
（円形度）
　コア粒子の円形度は、フロー式粒子像分析装置を使用して測定した値を採用した。
（体積基準メディアン径）
　コールターカウンターを用い、コア粒子がアパチャーチューブを通過する際の電気的変化を利用して、体積分布を測定することにより、メディアン径（Ｄ５０）を求めた。
＜肌ざわりの評価方法＞
　片腕の手首の上に耳かき一杯ほどの石鹸複合粒子の粉体を置き、反対の手の中指で粉体を肌の上で軽く転がすように、直径４ｃｍの円を描くように１５秒間動かして、中指と手首で触り心地を評価した。４名（成人男性２名、成人女性２人）の評価パネラーが、その使用感を各項目に分類し、項目ごとに点数を付けて官能的に評価した。評価項目と評価基準は以下のとおりである。
（評価項目）
伸び・・・・・・粉体を塗布する際の皮膚上での粉体の伸びが良好かどうか。
のり・・・・・・粉体を塗布する際の毛穴への埋まり具合が良好かどうか。
さらさら感・・・粉体を塗布する際、塗布した後の肌ざわりが良好かどうか。
軽さ・・・・・・粉体を塗布する際、塗布した後の重量感が小さいかどうか。
もち・・・・・・粉体を塗布した後に指で擦った際の化粧もちが良好かどうか。
ソフト感・・・・粉体を塗布する際、塗布した後の粉体の柔らかさが良好かどうか。
（項目ごとのスコア）
５：非常に優れている。
４：優れている。
３：普通である。
２：劣る。
１：非常に劣る。（評価基準）
◎：スコア合計点が２４以上３０以下である。
○：スコア合計点が１８以上２４未満である。
△：スコア合計点が１２以上１８未満である。
×：スコア合計点が　６以上１２未満である。
＜二酸化チタンの機能の持続性の評価方法＞
　二酸化チタンの機能として、紫外線の中のＵＶＢをどれだけ防げるかの紫外線防御機能の指標とされるＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を測定した。具体的には、石鹸複合粒子の粉体をポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレートに塗布して乾燥し、作製したサンプルに対して、ＳＰＦアナライザーを用いてＳＰＦ値を測定した。評価値は、５箇所での測定値の平均を採用した。実用上許容されるレベルの紫外線防御機能は、ＳＰＦ２０以上である。
（評価基準）
◎：ＳＰＦ平均値が４０以上である。
○：ＳＰＦ平均値が３０以上４０未満である。
△：ＳＰＦ平均値が２０以上３０未満である。
×：ＳＰＦ平均値が２０未満である。
＜酸化亜鉛の機能の持続性の評価方法＞
　酸化亜鉛の機能として、紫外線の中のＵＶＡをどれだけ防げるかの紫外線防御機能の指標とされるＵＶＡＰＦ（Ultraviolet A Protection Factor）値を測定した。具体的には、石鹸複合粒子の粉体をポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレートに塗布して乾燥し、作製したサンプルに対して、ＳＰＦアナライザーを用いてＵＶＡＰＦ値を測定した。評価値は、５箇所での測定値の平均を採用した。
（評価基準）
◎：ＵＶＡＰＦ平均値が１６以上である。
○：ＵＶＡＰＦ平均値が８以上１６未満である。
△：ＵＶＡＰＦ平均値が４以上８未満である。
×：ＵＶＡＰＦ平均値が２以上４未満である。
＜ゼオライトの機能の持続性の評価方法＞
　ゼオライトの機能として、抗菌効果を評価した。試験菌種には、化粧品の保存効力試験における標準菌株とされる大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌、黒コウジカビ、カンジダ菌と、ヒト皮膚の常在菌であるアクネ菌及びマラセチア菌を用いた。
　評価用試料は、接種菌数１．０×１０５ＣＦＵ（Colony Forming Unit）／ｍＬの試験菌液１ｍＬに対し、石鹸複合粒子０．１ｇを添加して調製した。ブランク試料は、試験菌液のみ１ｍＬとした。２４時間後に定法により生菌数を測定し、菌の生存率から、次の評価基準により、抗菌性を評価した。
（評価基準）
◎：菌の生存率が０％以上２０％以下である。
○：菌の生存率が２０％超、７０％以下である。
△：菌の生存率が７１％超、９５％以下である。
×：菌の生存率が９５％超、１００％以下である。
＜総合評価＞
　総合評価は、肌ざわりの評価及び機能の持続性の評価に基づき、次の評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：肌ざわりの評価及び機能の持続性の評価が両方とも◎である。
○：少なくとも一方の評価が○であり、△及び×の評価を含まない。
△：少なくとも一方の評価が△であり、×の評価を含まない。
×：少なくとも一方の評価が×である。
＜評価結果＞
　評価結果を表１～４に示す。「飽和高級脂肪酸塩」の欄では、例えば「ステアリン酸Ca」が「ステアリン酸カルシウム」を表すように、脂肪酸の名称と金属の元素記号との組み合わせにより脂肪酸塩を表示した。一部の比較例では不飽和脂肪酸塩を用いた。
　ステアリン酸（炭素数１８）、ラウリン酸（炭素数１２）、パルミチン酸（炭素数１６）、カプリル酸（炭素数８）、ベヘン酸（炭素数２２）は直鎖の飽和脂肪酸である。また、オレイン酸（炭素数１８、二重結合数１）、リノール酸（炭素数１８、二重結合数２）は直鎖の不飽和脂肪酸である。
　表１～４の重量部は、飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物の内添量との合計が１００重量部となるように設定した。このため、無機酸化物の内添量（重量部）の数値は、コア粒子における無機酸化物の含有率（重量％）の数値に等しい。
　表１～４の「無機酸化物」の「合計（重量％）」では、石鹸複合粒子の全量（飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物との合計）に対する無機酸化物の全量（内添量と外添量との合計）の割合を算出して、小数第一位まで表示した。
　表１～４の「疎水化処理」の欄では、無機酸化物が疎水化処理されていない場合に「Ｎｏｎｅ」、シランカップリング処理では「ＳｉＣｐ」、シリコーンオイル処理では「ＳｉＯｉ」、脂肪酸塩処理では「ＦＡＳ」と表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１～２７では、石鹸複合粒子における無機酸化物の含有率が５～８０重量％であり、コア粒子の形状が、円形度０．８０～１．００の球形である。これらの総合評価は、◎、○または△となった。
　比較例１～５は、総合評価が×となった。
　比較例１は、コア粒子の円形度が０．８０未満であるが、肌ざわりの評価が×となった。
　比較例２は、石鹸複合粒子における無機酸化物の含有率が５重量％未満であるが、機能の持続性の評価が×となった。
　比較例３～４は、飽和高級脂肪酸塩に代えて不飽和脂肪酸塩を用いているが、肌ざわりの評価が×となった。
　比較例５は、石鹸複合粒子における無機酸化物の含有率が８０重量％超であるが、肌ざわりの評価が×となった。
　本発明の石鹸複合粒子は肌ざわりの改善と、無機酸化物の機能の持続性の両立を図ることが可能であり、化粧料の製造において利用することができる。

Claims (11)

  1. 　飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を含有するコア粒子と、前記コア粒子に外添された無機酸化物とを有する石鹸複合粒子であって、
    　前記石鹸複合粒子における前記無機酸化物の含有率が５～８０重量％であり、
    　前記コア粒子の形状が、円形度０．８０～１．００の球形であることを特徴とする石鹸複合粒子。
  2. 　前記飽和高級脂肪酸塩の炭素数は、１０～２０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  3. 　前記飽和高級脂肪酸塩を形成する金属はＬｉ，Ｎａ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  4. 　前記コア粒子における前記無機酸化物の含有率が５～７５重量％であり、前記コア粒子１００重量部に対する前記無機酸化物の外添量が、０．０１～５．０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  5. 　前記無機酸化物が、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、二酸化チタン、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、シリカ、酸化鉄、アルミナ、ジルコニア、酸化クロム、ゼオライトのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  6. 　前記コア粒子の体積基準メディアン径が、３μｍ超、２０μｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  7. 　前記無機酸化物が疎水化処理されていることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  8. 　前記疎水化処理が、シランカップリング処理、シリコーンオイル処理、脂肪酸塩処理のいずれかであることを特徴とする請求項７に記載の石鹸複合粒子。
  9. 　前記無機酸化物の平均粒径が０．０１～０．８μｍであることを特徴とする請求項１に記載の石鹸複合粒子。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の石鹸複合粒子の製造方法であって、
    　飽和高級脂肪酸塩と無機酸化物を混合した混合粉末を溶融混練する混練工程と、
    　前記混練工程で得られた固体混練物を粉砕する粉砕工程と、
    　前記粉砕工程で得られた粒子を加熱により球形化する球形化工程と、
    　前記球形化工程で得られたコア粒子に無機酸化物を外添する外添工程と、
    　を有することを特徴とする石鹸複合粒子の製造方法。
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の石鹸複合粒子を含むことを特徴とする化粧料。
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