TWI701365B - 接觸涼感用纖維及使用其的纖維製品 - Google Patents

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Abstract

一種於表面具有含特定量之氧伸烷基之聚縮醛共聚物之纖維，依據JIS L 1096 A法測定之由前述纖維所成之布料之保溫率為10%以下，接觸涼感用纖維係接觸涼感、速乾性、光澤性優異之纖維。

Description

接觸涼感用纖維及使用其的纖維製品
本發明係關於接觸涼感優異之纖維及由該纖維所得之纖維製品。
聚縮醛係機械物性、耐熱性、耐藥品性、電性特性優異之工程塑膠，已廣泛利用於電機、汽車、機械、建材等領域。且，由於可成形加工為纖維，故可謀求作為可活用聚縮醛特性的機械強度、耐熱性、耐藥品性之刷子、濾波器等之產業用材料之用途展開(例如參考專利文獻1~3、非專利文獻1)。
近幾年來，作為夏季用之內衣或寢具用床單之材料，已檢討賦予穿著時或接觸時帶來寒冷感之清涼感之接觸涼感優異之布料。例如使用一般布料之材料的木棉或PET等之聚酯纖維之布料由於僅為坯布時接觸涼感不充分，故基於作成接觸涼感優異之布料為目的，提案有提高構成布料之纖維之吸水性並提高纖維之熱傳導性之方法(例如參考專利文獻4)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本特開2008-163505號公報
[專利文獻2]日本特開2004-360146號公報
[專利文獻3]日本特開2005-13829號公報
[專利文獻4]日本特開2002-235278號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]大川秀俊，DURACON(註冊商標)纖維，纖維學會誌(纖維與工業)，卷65，第4期(2009)，第22-25頁
作為以提高接觸涼感為目的而提高吸水性之纖維舉例為例如由導入羧基或羥基等之親水性基之樹脂所成之纖維。且，作為提高熱傳導性之纖維舉例為例如由混入熱傳導性高的填料之樹脂所成之纖維或於表面施以鍍敷處理之纖維。然而，使用此種纖維之布料理論上雖可期待接觸涼感，但實際上若進行人類之官能試驗，則與未處理者幾乎無變化，無法實際感受接觸涼感。
又，專利文獻4揭示於纖維固持內包吸水性聚合物之多孔質無機粉末粒子而成之具備接觸涼感作用之纖維。由該纖維所成之布料的確具有可實際感受之程度之 接觸涼感。然而，為了獲得充分之接觸涼感有必要含有大量之多孔質無機粉末粒子，其結果，對質感或肌膚觸感造成不良影響而無法使用於內衣或寢具用床單等。
另一方面，作為由聚縮醛之纖維所得之製品，主要係利用機械特性、滑動性、耐熱性、耐藥品性等之過去以來已知之聚縮醛之特性之工業用途、產業用途，可使用於內衣或寢具用床單等之接觸涼感優異之聚縮醛之纖維尚未知。
本發明係鑑於上述情況而完成者，其目的在於提供即使使用作為坯布，亦可加工為接觸涼感優異之布料之接觸涼感優異之纖維。進而，目的在於提供可加工成速乾性、光澤性亦優異之布料之速乾性、光澤性優異之纖維。此種纖維可較好地使用作為要求接觸涼感、肌膚觸感、速乾性之內衣(underwear)、外衣(例如運動服)等之衣料物，床單、被套、枕頭套等之寢具物，窗簾等之室內裝飾物，汽車內部裝飾物等之纖維製品之材料。
本發明人等為達成上述目的而積極檢討之結果，發現於表面具有含特定量之氧伸烷基之聚縮醛共聚物之纖維，且依據JIS L 1096 A法測定之由前述纖維所成之布料之保溫率為10%以下之纖維，接觸涼感優異。且發現該纖維係速乾性、光澤性亦優異之纖維，因而完成本發明。
亦即，本發明係如下。
<1>一種接觸涼感用纖維，其係表面具有含有氧亞甲基與以下述通式(1)表示之氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維，前述聚縮醛共聚物(X)中之前述氧伸烷基含量相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸烷基之莫耳量之合計為0.2~5.0mol%，且依據JIS L 1096 A法測定之由下述數式[1]定義之由前述纖維所成之布料之保溫率為10%以下，
Figure 105128974-A0202-12-0004-1
(式(1)中，R0及R0'各表示氫原子、碳數1~8之烷基、具有碳數1~8之烷基之有機基、苯基或具有苯基之有機基，複數的R0及R0'可相同，亦可不同，m表示2~6之整數)，[數1]保溫率(%)=(1-C/D)×100 數式[1]
(數式[1]中，C表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板上設置有含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量，D表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板上未設置含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量)。
<2>如<1>之纖維，其中前述聚縮醛共聚物(X)之分子鏈之取向度為60%以上。
<3>如<1>或<2>之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係聚縮醛共聚物(X)之單層纖維。
<4>如<1>或<2>之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係以聚縮醛共聚物(X)被覆含熱塑性樹脂之纖維而成的多層纖維。
<5>如<1>或<2>之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係於含熱塑性樹脂之纖維的表面具有聚縮醛共聚物(X)之複合纖維。
<6>如<4>或<5>之纖維，其中前述熱塑性樹脂係自聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物(X)以外之聚縮醛共聚物、聚烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、及該等之彈性體選擇之1種或2種以上。
<7>一種衣料物，係使用如<1>~<6>中任一項之纖維。
<8>一種寢具物，係使用如<1>~<6>中任一項之纖維。
<9>一種室內裝飾物，係使用如<1>~<6>中任一項之纖維。
<10>一種汽車內部裝飾物，係使用如<1>~<6>中任一項之纖維。
依據本發明，可提供接觸涼感優異之纖維。且，可提供除了接觸涼感以外，速乾性、光澤性亦優異之纖維。進而，本發明之纖維由於接觸涼感、速乾性、光澤性優異，故可提供質感或肌膚觸感優異之衣料物、寢具物、室內裝飾物、汽車內部裝飾物等之纖維製品。
<接觸涼感優異的纖維>
以下，針對本發明詳細說明。本發明係一種接觸涼感用纖維，其係表面具有含有氧亞甲基與以下述通式(1)表示之氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維，前述聚縮醛共聚物(X)中之前述氧伸烷基含量相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸烷基之莫耳量之合計為0.2~5.0mol%，且依據JIS L 1096 A法測定之由下述數式[1]定義之由前述纖維所成之布料之保溫率為10%以下。
本發明中所謂接觸涼感係接觸纖維、加工纖維所得之布料或纖維製品時是否感覺涼感之官能試驗之指標。本發明之接觸涼感用纖維之接觸涼感優異。此係因為使用本發明之接觸涼感用纖維之布料即使作為坯布使用，亦可體感到官能等級中之充分接觸涼感。亦即，穿著加工本發明之接觸涼感用纖維所得之衣料物時，對大部分人可賦予寒冷之感覺，可賦予清涼感。因此，使用本發明之接觸涼感用纖維之纖維製品亦可體感到官能等級中之充分接 觸涼感。且，本發明之接觸涼感用纖維及加工該纖維所得之布料或纖維製品之速乾性、光澤性亦優異。
<本發明之纖維>
本發明之接觸涼感用纖維係表面具有含有氧亞甲基與以後述通式(1)表示之氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維，前述聚縮醛共聚物(X)中之前述氧伸烷基含量相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸烷基之莫耳量之合計為0.2~5.0mol%。
亦即，本發明之纖維係表面具有含有上述特定量之氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)。表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維之形態並未特別限定，但較好為[A]聚縮醛共聚物(X)之單層纖維之形態，[B]表面以聚縮醛共聚物(X)被覆之多層纖維之形態，[C]於含熱塑性樹脂之纖維的表面露出聚縮醛共聚物(X)之複合纖維之形態。
上述[A]聚縮醛共聚物(X)之單層纖維之形態係由聚縮醛(X)所成之纖維。單層纖維可藉由使聚縮醛共聚物(X)熔融紡絲而得，且根據需要進而延伸加工而得。
上述之[B]表面以聚縮醛共聚物(X)被覆之多層纖維之形態中之芯部分可使用含熱塑性樹脂之纖維。前述熱塑性樹脂之種類並未特別限制，舉例為例如聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物(X)以外之聚縮醛共聚物(例如以通式(1)表示之氧伸烷基含量相對於氧亞甲基之莫耳 量與氧伸烷基之莫耳量之合計值超過5mol%之聚縮醛共聚物)、聚烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、及該等之彈性體等。該等熱塑性樹脂可為單獨1種或使2種以上積層或相溶而使用。又，本發明中所謂「被覆」意指被覆芯纖維之對於纖維方向平行之面之表面全部或一部分之形態。表面被覆之比例並未特別限制，但由於比例越高接觸涼感越優異，故較好。
此種多層纖維可使聚縮醛共聚物(X)與上述熱塑性樹脂熔融紡絲而得，且根據需要進一步延伸加工而得。所得多層纖維之形態成為芯纖維的熱塑性樹脂纖維周圍之全部或一部分以聚縮醛共聚物(X)被覆之芯鞘構造。
上述之[C]於含熱塑性樹脂之纖維的表面露出聚縮醛共聚物(X)之複合纖維之形態中之熱塑性樹脂種類並未特別限制，可使用與上述多層纖維之形態中之熱塑性樹脂相同者。該等熱塑性樹脂可為單獨1種或使2種以上積層或相溶而使用。
於含熱塑性樹脂之纖維的表面露出聚縮醛共聚物(X)之複合纖維可使聚縮醛共聚物(X)與上述熱塑性樹脂熔融紡絲而得，且根據需要進一步延伸加工而得。所得複合纖維之形態可為聚縮醛共聚物(X)以與熱塑性樹脂相溶之狀態，亦可為海島構造或成為源自其之分散狀態之狀態，亦可為以並排之方式於表面存在聚縮醛共聚物(X)與熱塑性樹脂之狀態。前述複合纖維表面之聚 縮醛共聚物(X)之露出比例並未特別限制，但由於比例越高接觸涼感越優異，故較佳。
本發明之表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維較好為上述形態之纖維中，聚縮醛共聚物(X)之分子鏈取向度為60%以上之纖維，更好係取向度為70%以上之纖維，又更好係取向度為80%以上之纖維，最好係取向度為90%以上之纖維。此係因為取向度越高接觸涼感越優異之故。取向度之上限基於接觸涼感之方面而未限定，故通常為100%，但基於製造容易之方面較好取向度為95%以下。
本發明之接觸涼感纖維受到聚縮醛共聚物(X)之氧伸烷基含量及聚縮醛共聚物(X)之分子鏈取向度之影響。因此，上述之取向度係考慮對纖維製品賦予之接觸涼感之程度與聚縮醛共聚物(X)之氧伸烷基含量而適當選擇。例如氧伸烷基含量多之聚縮醛共聚物(X)有使接觸涼感變低之傾向，但氧伸烷基含量越多之聚縮醛共聚物(X)，取向度對接觸涼感之影響越大，故藉由提高取向度可將接觸涼感改善為更優異者。
本發明之於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維之取向度可使用本說明書實施例所述之廣角X射線繞射裝置而求得。
本發明之於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維之單纖度由於根據布料用途而容許值不同故未特別限定，但於尤其加工為與肌膚接觸之布料等之纖維製品而使 用時，為了不損及質感、肌膚觸感，較好為10dtex(單位：分特)以下，更好為5dtex以下，又更好為2.5dtex以下。
<本發明之纖維之製造方法>
本發明之於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維可依據以往習知之纖維製造方法製造。例如可使聚縮醛共聚物(X)之顆粒熔融紡絲而製造。此時，基於提高取向度之觀點，較好使熔融紡絲之纖維進一步延伸加工。延伸加工條件亦可以與以往習知之方法、條件進行。延伸倍率基於取向度之觀點較好為3倍以上。延伸倍率之上限基於取向度之方面並未限定，但基於生產時之安定性(防止斷絲)或防止過度纖絲化之方面為15倍。又，熔融紡絲、延伸加工裝置可使用以往習知之裝置進行。
本發明之於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維之剖面形狀可根據熔融紡絲時之噴嘴金屬蓋形狀而可設計為各式各樣，並未特別限定，可為單純之圓形亦可為不規則剖面。其中，藉由設為不規則剖面可更提高接觸涼感。
<聚縮醛共聚物(X)>
本發明之於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維中之聚縮醛共聚物(X)於分子中除了氧亞甲基(-CH2-O-)以外，具有以下述通式(1)表示之構造之氧伸烷基。
Figure 105128974-A0202-12-0011-2
式(1)中，R0及R0'各表示氫原子、碳數1~8之烷基、具有碳數1~8之烷基之有機基、苯基或具有苯基之有機基，複數的R0及R0'可相同，亦可不同，m表示2~6之整數。
作為前述碳數1~8之烷基舉例為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基等。且作為前述具有碳數1~8之烷基之有機基舉例為例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等。作為前述具有苯基之有機基舉例為苄基、苯乙基等。
作為上述之氧伸烷基較好為氧伸乙基、氧伸丙基及氧伸丁基，特佳為氧伸乙基。
上述之氧伸烷基於聚縮醛共聚物(X)中可含1種亦可含2種以上。亦即，本發明之聚縮醛共聚物(X)不僅為2元共聚物，亦包含多元共聚物。
且本發明之聚縮醛共聚物(X)亦可為進而具有氧亞甲基、氧伸烷基以外之嵌段構造之聚縮醛共聚物，或亦可為於分子內進而具有分支構造之聚縮醛共聚物。作為該等聚縮醛共聚物舉例為藉由使用於分子末端或分子中具有如羥基之具有活性氫之官能基之熱塑性樹脂或寡聚物作為鏈轉移劑而獲得之於末端導入前述鏈轉移劑之構造之 聚縮醛共聚物、如聚乙烯縮甲醛之於主鏈中含有具有共聚合反應性之環狀甲醛部位之化合物存在下進行聚合反應而得之聚縮醛寡聚物。
本發明之聚縮醛共聚物(X)可為使用如縮水甘油醚之環氧化合物或烯丙醚等作為三元共聚單體(termonomer)而製造者，聚縮醛共聚物中亦可含有源自該等化合物之構造者。
一般聚縮醛共聚物中之氧伸烷基含量(氧伸烷基莫耳量)為0.01~20mol%之寬廣範圍，但本發明之聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量(氧伸烷基莫耳量)相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸烷基之莫耳量之合計為0.2~5.0mol%，特佳為0.2~4.0mol%。前述氧伸烷基之含量若為0.2mol%以上、5.0mol%以下，則接觸涼感優異。其中，前述氧伸烷基之含量若為0.2mol%以上、4.0mol%以下，則接觸涼感特別優異。如上述，由於本發明之纖維作成布料等時之接觸涼感受到聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量及纖維取向度之影響，故聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量可配合取向度，於上述範圍中，根據所要求用途而適當設定。尤其聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量越少，分子鏈之取向度越高之纖維，接觸涼感優異。
本發明之聚縮醛共聚物(X)可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上之氧伸烷基種類不同之聚縮醛共聚物，亦可組合使用2種以上之氧伸烷基含量不同之聚 縮醛共聚物。組合使用2種以上氧伸烷基種類或氧伸烷基含量不同之聚縮醛共聚物時，該等聚縮醛共聚物可為相溶之狀態，亦可為海島構造或成為源自其之分散狀態之狀態，亦可為如並排之狀態。
本發明之聚縮醛共聚物(X)遵照ISO1133之MVR(Melt Volumn Rate，熔融體積率)較好為100cm3/10分鐘以下，更好為80cm3/10分鐘以下，特佳為60cm3/10分鐘以下。MVR值越大於熔融紡絲中越適於獲得較細纖維，但若為100cm3/10分鐘以下，則可獲得機械特性(尤其是韌性)亦優異之纖維。MVR值之下限並未特別限制，但MVR值越小，熔融紡絲中熔融黏度變高，對於變形無法追隨，故而有難以有效率地獲得較細纖維之傾向。因此，MVR值之下限較好為3cm3/10分鐘，為了獲得更細纖維，更好為8cm3/10分鐘以上。
<聚縮醛共聚物(X)之製造方法>
本發明之聚縮醛共聚物(X)之製造方法為任意，只要藉由以往習知之任意方法製造即可。例如，作為以氧伸甲基與碳數2以上4以下之氧伸烷基為構成單位之聚縮醛共聚物之製造方法，可藉由使甲醛之三聚物(三氧環己烷)或四聚物(四氧環辛烷)等之氧亞甲基之環狀縮醛與環氧乙烷、1,3-二氧環戊烷、1,3,6-三氧環辛烷(1,3,6-trioxocane)、1,3-二氧環庚烷等之含碳數2以上4以下之氧伸烷基之環狀縮醛共聚合而製造。其中作為本發明之聚 縮醛共聚物(X)，較好為三氧環己烷或四氧環辛烷等之環狀縮醛與環氧乙烷或1,3-二氧環戊烷之共聚物，其中特佳為三氧環己烷與1,3-二氧環戊烷之共聚物。
例如，本發明之聚縮醛共聚物(X)可使用聚合觸媒使氧亞甲基之環狀縮醛與作為共單體之含碳數2以上4以下之氧伸烷基之環狀縮醛塊狀聚合之方法而獲得。為了聚合觸媒及聚合成長末端之失活處理，亦可根據需要使用反應停止劑。且，為了聚縮醛共聚物之分子量調節，亦可根據需要使用分子量調節劑。製造本發明之聚縮醛共聚物(X)可使用之聚合觸媒、反應停止劑、分子量調節劑之種類或量只要不阻礙本發明效果則無特別限定，可適當使用以往習知之任意聚合觸媒、反應停止劑、分子量調節劑。
作為前述聚合觸媒並未特別限定，但可舉例為例如三氟化硼、四氯化錫、四氯化鈦、五氯化磷、五氟化磷、五氟化砷、及五氟化銻等之路易士酸、以及該等路易士酸之錯化合物或鹽化合物。又亦可舉例為三氟甲烷磺酸、過氯酸等之質子酸；過氯酸與低級脂肪族醇之酯等之質子酸之酯；過氯酸與低級脂肪族羧酸之混合酸酐等之質子酸之酸酐等。除此之外，舉例為三乙基氧鎓六氟磷酸鹽、三苯基甲基六氟砷酸鹽、乙醯基六氟硼酸鹽、雜聚酸或其酸性鹽、異聚酸或其酸性鹽、全氟烷基磺酸或其酸性鹽等。其中，較好為三氟化硼，特佳為與醚類之配位錯合物之三氟化硼二乙醚化物、三氟化硼二丁基醚化物。
前述聚合觸媒之使用量並未特別限制，但相對於三氧環己烷與共單體之合計之全部莫耳1mol，通常為1.0×10-8~2.0×10-3mol，較好為5.0×10-8~8.0×10-4mol，特佳為5.0×10-8~1.0×10-4mol之範圍。
作為前述反應停止劑並未特別限制，但舉例為例如三價有機磷化合物、胺化合物、鹼金屬或鹼土金屬類之氫氧化物。該等反應停止劑可單獨使用1種，或可組合2種以上使用。其中，較好為三價有機磷化合物、三級胺、受阻胺。
前述反應停止劑之使用量若為可使聚合觸媒失活之充分量則未特別限制，作為對於聚合觸媒之莫耳比，通常為1.0×10-1~1.0×101之範圍。
作為前述分子量調節劑並未特別限定，但舉例為例如甲縮醛、甲氧基甲縮醛、二甲氧基甲縮醛、三甲氧基甲縮醛、氧亞甲基二-正-丁基醚等。其中較好為甲縮醛。該等分子量調節劑之使用量係根據成為目標之分子量而適當決定。通常以對於全部單體為0~0.1質量%之範圍調整添加量。
<聚縮醛共聚物(X)中亦可添加之任意成分、其他成分>
又，實施本發明時，本發明之聚縮醛共聚物(X)中，在不損及本發明目的之範圍內，可添加由受阻酚化合物、受阻胺化合物、胺取代之三嗪化合物、磷系安定劑、鹼金屬及鹼土類金屬之氫氧化物、脂肪酸鹽、無機酸鹽或 烷氧化物所成之群所示之含金屬化合物。以下，本說明書中，上述之「由受阻酚化合物、受阻胺化合物、胺取代之三嗪化合物、磷系安定劑、鹼金屬及鹼土類金屬之氫氧化物、脂肪酸鹽、無機酸鹽或烷氧化物所成之群所示之含金屬化合物」亦稱為「任意成分」。該等任意成分可使用過去習知者。
又，實施本發明時，本發明之聚縮醛共聚物(X)中，在不損及本發明目的之範圍內，除了上述任意成分以外，可根據需要適當添加安定劑、核化劑、脫模劑、填充劑、顏料、染料、滑劑、可塑劑、抗靜電劑、油劑、集束劑、上漿劑、紫外線吸收劑、難燃劑、難燃助劑等之各種添加劑、其他熱塑性樹脂、彈性體等。以下，本說明書中，上述之「安定劑、核化劑、脫模劑、填充劑、顏料、染料、滑劑、可塑劑、抗靜電劑、油劑、集束劑、上漿劑、紫外線吸收劑、難燃劑、難燃助劑等之各種添加劑、其他熱塑性樹脂、彈性體等」亦稱為「其他成分」。作為填充劑，可舉例玻璃片、玻璃珠、矽灰石、雲母、滑石、氮化硼、碳酸鈣、高嶺土、二氧化矽、黏土、氧化矽、矽藻土、石墨、二硫化鉬等之礦物質填充劑，進而舉例為碳黑、顏料等。
上述任意成分或其他成分添加於聚縮醛共聚物(X)之方法並未特別限制，例如可以任意順序混合、混練上述聚縮醛共聚物(X)與根據必要添加之任意成分及/或其他成分而製造。混合‧混練之溫度、壓力等條件 只要根據以往習知之聚縮醛共聚物之製造方法適當選擇即可。例如，混練只要以聚縮醛共聚物之熔融溫度以上進行即可，通常較好於180℃以上260℃以下進行。聚縮醛共聚物之製造裝置亦未特別限定，可使用過去以來製造該種聚縮醛共聚物所用之混合、混練裝置等。又，上述任意成分或其他成分亦可另外混合、浸透、吸附、附著於含有聚縮醛共聚物(X)之纖維上。
<保溫率>
本發明之接觸涼感與根據JIS L 1096 A法(恆溫法)索求出之保溫率相關。前述保溫率因於纖維內部具有難以傳遞熱之空氣之層而顯示較高值之傾向。例如木棉由於纖維中心部為中空故有熱傳導率低、不易散出熱之特徵，前述保溫率顯示20~30%之較高值。亦即有保溫率越低接觸涼感越優異之傾向。
本發明之接觸涼感用纖維依據JIS L 1096 A法測定之由下述數式[1]定義之作成布料時之保溫率(%)為10%以下。又，此處所謂布料若為織物、編物、不織布之形態即可，其織造方法並未特別限制。
[數2]保溫率(%)=(1-C/D)×100 數式[1]
數式[1]中，C表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板(鋁合金板)上設置有含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量(單位： J/cm2)，D表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板(鋁合金板)上未設置含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量(單位：J/cm2)。
前述保溫率更好為9%以下，特佳為7%以下。前述保溫率若為10%以下，則接觸涼感優異。保溫率之下限由於基於接觸涼感之方面並未限定，故為0%。保溫率可藉實施例所述方法測定。
前述保溫率有聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量越少變越小之傾向。基於保溫率之方面，本發明之聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量較好為5mol%以下，特佳為4mol%以下。且保溫率有聚縮醛共聚物(X)之分子鏈之取向度越高變優異之傾向。基於保溫率之方面，保溫率較好為60%以上，更好為70%以上，又更好為80%以上，特佳為90%以上。
<速乾性>
本發明之纖維之速乾性係表示含水分之纖維迅速乾燥性質之指標，速乾性優異之比一般已知之由聚酯(PET)纖維所成之布料更快速乾燥之纖維，作為如內衣或寢具般與人類肌膚接觸之用途可賦予清涼感，更易於感受到接觸涼感故而較佳。此認為係自肌膚被吸收至纖維之水分蒸發時，會奪取潛熱所致者。速乾性可藉實施例所述方法測定。由PET纖維所成之布料之乾燥速度為基準(1.0)時，較好為0.9以下，更好為0.8以下。速乾性有聚縮醛 共聚物(X)中之氧伸烷基含量越少越優異之傾向。基於速乾性之方面，本發明之纖維中聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量較好為5mol%以下，特佳為2mol%以下。且，速乾性有聚縮醛共聚物(X)之分子鏈取向度越高越優異之傾向。基於速乾性之方面，取向度較好為60%以上，更好為70%以上，又更好為80%以上，特佳為90%以上。
<光澤性>
所謂本發明之纖維之光澤性，係表示纖維表面接受光時之亮度程度之指標，數值越大，表面越平滑，而可賦予鮮豔之高級感。光澤性可藉實施例所述之測定可見光線之反射率之方法測定。以由PET纖維所成之布料之光澤性為基準(1.0)時，較好為1.1以上，更好為1.2以上。光澤性有若聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量為5mol%以下則為良好之傾向，故本發明之纖維中之聚縮醛共聚物(X)中之氧伸烷基含量較好為5mol%以下。
<纖維製品>
由本發明之接觸涼感用纖維所得之纖維製品並未特別限定，舉例為例如如織物、編物等之布料、不織布之一次加工品、將前述織品等進一步加公所得之二次加工品(後述)。作為前述一次加工品，具體而言，舉例為將經絲與緯絲以直角組合為具有一定寬度及厚度之平面狀之織物、 或連結線圈(loop)成平面狀之編物之形態，亦包含加撚、編結物、花邊、毛毯之形態。尤其，織物、邊物之形態由於可充分發揮接觸涼感之特性故而較佳。
本發明之纖維於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)。將其加工為布料等之纖維製品時，可僅使用於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維，亦可併用於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維與於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維以外之其他纖維(以下稱為「其他纖維」)。其中，於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維之使用比率越高，接觸涼感越優異故較佳。
作為前述之「其他纖維」，若為於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維以外則未特別限制，但舉例為例如尼龍、聚酯、聚胺基甲酸酯等之合成纖維、木棉、麻、絹等之天然纖維。其他纖維之剖面形狀可根據熔融紡絲時之噴嘴金屬蓋形狀而可設計各式各樣，並未特別限定，可為單純圓形，亦可為不規則剖面。其中，藉由成為不規則剖面，可進而提高接觸涼感。
進而，本發明之纖維亦可為將於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維與尼龍、聚酯、聚胺基甲酸酯等之合成纖維、或與木棉、麻、絹等之天然纖維予以複合作成合撚絲或包覆絲。且亦可為 將於表面具有含有上述特定量氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維與尼龍、聚酯、聚胺基甲酸酯等之合成纖維、或與木棉、麻、絹等之天然纖維混纖、混紡。
本發明之接觸涼感用纖維加工成布料等之纖維製品之方法並未特別限制，可使用一般習知方法。例如，可使用上述之將經絲與緯絲以直角組合為具有一定寬度及厚度之平面狀之織物、或連結線圈(loop)成平面狀之編物、花邊、編結物、毛毯之一般製造方法。且，為織物、編物之情況，其編織方式並未特別限定，若為織物，可舉例為例如平織、斜紋織、緞織、方平織、平織等之形態。若為編物，則除了經編、緯編以外，亦可為平編、羅紋編、兩面編、雙反針編等之形態。
本發明之接觸涼感用纖維所得之布料等之一次加工品由於接觸涼感亦優異，故可進而作成衣料物、寢具物、室內裝飾物、生活雜貨物、汽車內部裝飾物等之二次加工品。本發明之接觸涼感用纖維與將具有接觸涼感效果之添加劑或表面處理劑添加至纖維或進行表面處理所得之纖維不同，由於基本的洗滌耐久性優異，故可較好地使用作為各種纖維製品之原料。尤其本發明之纖維可較好地使用作為內衣等之內衣，運動服、褲子、裙子等之外衣，襯衫、睡衣、長統襪、緊身衣褲等之衣料物，床單、被套、枕頭套等之寢具物，手帕、毛巾等之生活雜貨物，椅墊、椅套等之汽車內部裝飾物。
〔實施例〕
以下，針對本發明顯示實施例、比較例，針對其實施形態及效果具體說明，但本發明不受該等例之任何限制。
<聚縮醛共聚物(X)>
實施例及比較例中所用之聚縮醛共聚物(X)係如以下者。又，聚縮醛共聚物(X)中之氧伸乙基含量(氧伸乙基莫耳量)係相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸乙基之莫耳量之合計之值。
POM-1：氧伸乙基含量為0.4mol%，MVR為15之聚縮醛共聚物。
POM-2：氧伸乙基含量為1.6mol%，MVR為15之聚縮醛共聚物。
POM-3：氧伸乙基含量為3.0mol%，MVR為15之聚縮醛共聚物。
POM-4：氧伸乙基含量為4.7mol%，MVR為15之聚縮醛共聚物。
POM-5：氧伸乙基含量為5.7mol%，MVR為15之聚縮醛共聚物。
<MVR之測定>
聚縮醛共聚物(X)之MVR係依據ISO1133測定。
<聚縮醛共聚物(X)中之氧伸乙基含量測定>
將實施例及比較例所用之聚縮醛寡聚物溶解於六氟異丙醇(d2)，製作NMR測定試料，針對該測定試料測定NMR光譜，測定聚縮醛共聚物中之氧伸乙基含量。
<聚縮醛共聚物纖維之製作>
用以製作實施例及比較例所用之布料之聚縮醛共聚物纖維係如下述般製作。將汽缸、噴嘴部溫度加溫至200℃，自具備36個直徑為0.6mm之孔的噴嘴以0.8~1.2kg/h之速度，噴出熔融樹脂。此時，以約200~400m/分鐘之拉伸速度連續採取未延伸纖維，將所得之未延伸纖維繼續導入加熱延伸步驟，以輥溫度120~140℃進行延伸處理，作成纖維試料。又，芯鞘複合纖維時，自噴嘴之噴出速度係芯成分之樹脂、鞘成分之樹脂均設為0.4kg/h。
<其他熱塑性樹脂>
直接使用PET(聚對苯二甲酸乙二酯)：單纖度2分特之多纖絲。
<纖維之纖度測定>
纖維之纖度「dtex(分特)」係使用光學顯微鏡測定單纖維之纖徑，由纖維密度算出纖度，測定根數50根之平均值作為纖維纖度。纖維密度於聚縮醛共聚物之單層纖 維時為1.40g/cm3。且，多層纖維時，為針對構成之材料密度之加權平均值。且，PET之單層纖維時為1.37g/cm3。
<纖維取向度fc(%)測定>
使用廣角X射線繞射裝置(島津製作所股份有限公司製DP-D1)，以CuKα(使用Ni濾波器)作為熱源而測定(輸出45KV，40mA)。分子鏈之取向度(fc)係針對2θ=22.2°附近所觀察之(100)面，自於圓周方向掃描所得之繞射強度分佈曲線(方位角分佈曲線)之半值寬FWHM(°)，使用下述之數式[2]求出。
[數3]fc(%)=((180°-FWHM)/180°)×100 數式[2]
<布料之製作>
實施例及比較例所用之布料中，使用以上述方法製作之表面具有聚縮醛共聚物之纖維或PET纖維，以縱密度130條/吋、橫密度96條/吋予以編結而製作。
<布料保溫率之測定>
實施例及比較例所用之布料之保溫率係依據JIS L 1096 A法，使用保溫性試驗機(大榮科學精器製作所股份有限公司製，保溫‧熱阻抗試驗機ASTM-100A)如以下般測定。首先，於設定為溫度36±0.5℃之熱板(鋁合金 板)上，設置大小為40×40cm之試驗片(布料)，放置2小時。求出於2小時之間透過前述試驗片發散之每單位表面積之熱量C(單位：J/cm2)。另一方面，以未設置前述試驗片之狀態進行同樣操作，另外求出於2小時之間發散之每單位表面積之熱量D(單位：J/cm2)。由下述之數式[1]算出布料之保溫率(%)。保溫率越小，熱之移動速度越快速，接觸涼感越優異。
[數4]保溫率(%)=(1-C/D)×100 數式[1]
<速乾性(殘留水分率)之測定>
對大小10cm×10cm之布料滲入0.6g水，於溫度20℃、相對溼度65%之環境中，將該布料以垂吊狀態放置。每一定時間，測定所放置之布料質量，算出布料中殘留水分量，以殘留水分率(單位：質量%)求出。將殘留水分率到達10質量%為止之時間(分鐘)作為速乾性指標。時間越短，速乾性越優異。
<光澤性(可見光反射率)之測定>
使用島津製作所股份有限公司製之紫外/可見光/近紅外線分光光度計UV-3600(積分球：ISR-3100)，以測定波長區域400~780nm之光線反射率求出可見光線反射率。可見光線反射率越大意指光澤性越高。
<接觸涼感試驗>
對實施例及比較例之布料以接觸時之觸感為A~D之4階段進行評價。以下顯示評價基準。
A：接觸涼感特別優異。
B：接觸涼感優異。
C：接觸涼感良好。
D：接觸涼感差。
<實施例及比較例>
表1中，顯示與使用氧伸乙基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物之單層纖維作成之布料、使用氧伸乙基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物之多層纖維作成之布料、使用氧伸乙基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物與聚乳酸樹脂(PLA)之多層纖維作成之布料有關之實施例，以及使用PET纖維作成之布料、使用氧伸乙基含量多於特定範圍之聚縮醛共聚物單層纖維作成之布料有關之比較例。
Figure 105128974-A0202-12-0026-3
由實施例1~8，可知使用氧伸烷基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物之單層纖維作成之布料、使用氧伸烷基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物之多層纖維作成之布料、使用氧伸烷基含量為特定範圍內之聚縮醛共聚物與PLA之多層纖維作成之布料，若布料之保溫率為10%以下，則接觸涼感優異。且，由實施例4及5，可知即使伸烷基含量相同，纖維取向度越高，接觸涼感越優異。

Claims (11)

  1. 一種接觸涼感用纖維，其係表面具有含有氧亞甲基與以下述通式(1)表示之氧伸烷基之聚縮醛共聚物(X)之纖維，前述聚縮醛共聚物(X)中之前述氧伸烷基含量相對於氧亞甲基之莫耳量與氧伸烷基之莫耳量之合計為0.2~5.0mol%，且依據JIS L 1096 A法測定之由下述數式[1]定義之由前述纖維所成之布料之保溫率為10%以下，
    Figure 105128974-A0305-02-0030-1
     (式(1)中，R0及R0'各表示氫原子、碳數1~8之烷基、具有碳數1~8之烷基之有機基、苯基或具有苯基之有機基，複數的R0及R0'可相同，亦可不同，m表示2~6之整數)，[數1]保溫率(%)=(1-C/D)×100 數式[1](數式[1]中，C表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板上設置有含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量，D表示於設定為溫度36±0.5℃之熱板上未設置含前述纖維之布料時之於2小時之間自前述熱板發散之每單位表面積之熱量)。
  2. 如請求項1之纖維，其中前述聚縮醛共聚物(X)之分子鏈之取向度為60%以上。
  3. 如請求項1或2之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係聚縮醛共聚物(X)之單層纖維。
  4. 如請求項1或2之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係以聚縮醛共聚物(X)被覆含熱塑性樹脂之纖維而成的多層纖維。
  5. 如請求項1或2之纖維，其中前述於表面具有聚縮醛共聚物(X)之纖維係於含熱塑性樹脂之纖維的表面具有聚縮醛共聚物(X)之複合纖維。
  6. 如請求項4之纖維，其中前述熱塑性樹脂係自聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物(X)以外之聚縮醛共聚物、聚烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、及該等之彈性體選擇之1種或2種以上。
  7. 如請求項5之纖維，其中前述熱塑性樹脂係自聚縮醛均聚物、聚縮醛共聚物(X)以外之聚縮醛共聚物、聚烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、及該等之彈性體選擇之1種或2種以上。
  8. 一種衣料物，係使用如請求項1~7中任一項之纖維。
  9. 一種寢具物，係使用如請求項1~7中任一項之纖維。
  10. 一種室內裝飾物，係使用如請求項1~7中任一項 之纖維。
  11. 一種汽車內部裝飾物，係使用如請求項1~7中任一項之纖維。
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