TWI699430B

TWI699430B - 用於穩定液晶介質之方法

Info

Publication number: TWI699430B
Application number: TW105120601A
Authority: TW
Inventors: 馬丁安棋; 尼可強恩; 羅可佛特; 康斯坦斯布洛克
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2015-06-30
Filing date: 2016-06-29
Publication date: 2020-07-21
Also published as: KR20180022947A; EP3317373A1; GB201511449D0; WO2017001036A1; CN107709519B; US20180195003A1; GB2539908A; TW201710479A; CN107709519A; GB2539908B; JP2018521180A

Abstract

本發明係關於用於穩定具有負介電各向異性之液晶(LC)混合物之方法，其特徵在於將一或多種式I穩定劑R^a-A¹-(Z¹-A²)_m1-R^b I

其中R^a、R^b、A¹、A²、Z¹及m1具有技術方案1中所給出之含義，以基於總混合物之

Description

用於穩定液晶介質之方法

本發明係關於使用穩定劑來穩定具有負介電各向異性之液晶(LC)介質之方法；含有穩定劑之LC介質及包含穩定之液晶介質之VA-、IPS或FFS型之LC顯示器。

目前所用液晶顯示器(LC顯示器)通常係TN(「扭曲向列」)型之液晶顯示器。然而，該等顯示器具有對比度之強視角依賴性之缺點。

另外，已知所謂的VA(「垂直配向」)顯示器，其具有較寬視角。VA顯示器之LC單元含有在兩個透明電極之間的LC介質層，其中該LC介質通常具有負介電各向異性值(△ε)。在關斷狀態中，LC層之分子垂直於電極表面配向(垂面)或具有傾斜之垂面配向。向兩個電極施加電壓時，LC分子發生平行於電極表面之再配向。

此外，已經報導所謂的FFS(「邊緣場切換」)顯示器(尤其參見S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.，第43卷，第3期，2004,1028)，其在相同基板上含有兩個電極，其中一者以梳形方式結構化且另一者未經結構化。藉此產生強的所謂的「邊緣場」，亦即，靠近電極邊緣且貫穿單元之強電場，該電場既具有強垂直分量亦具有強水平分量。FFS顯示器具有對比度之低視角依賴性。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性之LC介質及通常聚醯亞胺之配向層，該配向層向LC介質之分子提供平面配向。

FFS顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器來操作。在主動矩陣顯示器之情形中，個別像素通常藉由諸如電晶體(例如薄膜電晶體(「TFT」))等積體非線性主動元件定址，而在被動矩陣顯示器之情形中，個別像素通常藉由多工方法定址，如自先前技術得知。

亦已習知所謂的IPS(「平面內切換」)顯示器，其含有在兩個基板間具有平面定向之LC層，其中兩個電極排列於兩個基板中之僅一者上且較佳具有叉指型梳形結構。向電極施加電壓時，在其間產生具有平行於LC層之重要分量之電場。此引起層平面中之LC分子再配向。

此外，已經揭示FFS顯示器(參見S.H.Lee等人，Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883及S.H.Lee等人，Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有與FFS顯示器類似之電極設計及層厚度，但包含具有負介電各向異性之LC介質之層替代具有正介電各向異性之LC介質。相較於具有正介電各向異性之LC介質，具有負介電各向異性之LC介質顯示具有較不傾斜且更扭曲定向之更有利指向矢定向，因此該等顯示器具有更高透射。

然而，在FFS顯示器中使用具有負介電各向異性之LC介質亦具有若干缺點。舉例而言，其可靠性與具有正介電各向異性之LC介質相比顯著較低。

如下文所用術語「可靠性」意指在一定時間期間且在不同壓力負載下顯示器之性能品質，該等壓力負載例如光負載、溫度、濕度或電壓，其引起諸如殘影(image sticking，面及線殘影)、彩紋(mura)、污垢(yogore)等顯示器缺陷且其為熟習LC顯示器領域之技術者所已知。作為將可靠性分類之標準參數，通常使用電壓保持率(VHR)值，其為在測試顯示器中維持恆定電壓之量度。VHR值愈高，介質之可靠性愈高。

FFS顯示器中具有負介電各向異性之LC介質之可靠性降低可解釋為LC分子與配向層之聚醯亞胺相互作用，因此自聚醯亞胺配向層提取出離子，且其中具有負介電各向異性之LC分子確實更有效地提取該等離子。

此導致對欲用於FFS顯示器中之LC介質之新要求。具體而言，LC介質須顯示UV曝光之後之高可靠性及高VHR值。其他要求為高比電阻、大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、多重灰階、高對比度及寬視角及減少之殘影。

因此，在自先前技術得知之顯示器中通常觀察到所謂的「殘影」或「殘像(image burn)」之不期望效應，其中在LC顯示器中藉由個別像素臨時定址所產生之影像即使在已關閉該等像素之電場後或在其他像素已經定址後仍保持可見。

一方面若使用具有低VHR之LC介質，則可發生此「殘影」。日光或背光之UV分量可引起其中LC分子之不期望分解反應且因此引發離子雜質或自由基雜質之產生。該等雜質尤其可在電極或配向層處累積，其中其可降低有效施加之電壓。

先前技術中所觀察到之另一問題係用於顯示器(包括(但不限於)FFS顯示器)中之LC介質通常展現高黏度且因此展現高切換時間。為減小LC介質之黏度及切換時間，先前技術中已建議添加具有烯基之LC化合物。然而，觀察到含有烯基化合物之LC介質通常顯示可靠性及穩定性降低，且尤其在曝光至UV輻射以及曝光至來自通常不發射UV光之顯示器背光之可見光後，VHR減小。

為減少可靠性及穩定性之降低，提議使用穩定劑，例如HALS-(受阻胺光穩定劑)型化合物，如(例如)EP 2 514 800 B1及WO 2009/129911 A1中所揭示。典型實例係Tinuvin 770，其為下式之化合物：

然而，該等LC混合物在顯示器之操作期間，例如在典型CCFL-(冷陰極螢光燈)背光輻照時仍可展現可靠性不足。

用於穩定液晶之不同類之化合物係衍生自酚之抗氧化劑，例如以下化合物

如DE 19539141 A1中所述。此等穩定劑可用於針對熱或氧之影響來穩定LC混合物，但通常在光壓力下不顯示優點。

由於不同種類穩定劑之複雜作用模式及在顯示器中之微小效應，倘若液晶(許多不同類型之化合物本身之複雜混合物)與不同種類之物質(包括聚醯亞胺)相互作用，則選擇正確穩定劑以確定最佳材料組合對於熟習此項技術者亦係具有挑戰性的任務。因此，業內仍非常需要具有不同性質以擴大可適用材料範圍之新型穩定劑。

因此，本發明之目標係提供用於提供用於VA-、IPS-或FFS顯示器中之改良之LC介質之方法，該介質不展現上述缺點或僅低程度展現該等缺點且具有改良之性質。本發明之另一目標係提供具有良好透射、尤其在背光曝光後之高可靠性(VHR值)、高比電阻、大工作溫度範圍，短反應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、多重灰階、高對比度及寬視角及減少之殘影之FFS顯示器。

此目標係根據本發明藉由提供用於穩定用於VA-、IPS-或FFS顯示器中之LC混合物之方法來達成，如下文所闡述並主張。具體而言，本發明之發明者已發現，上述目標可藉由在VA-、IPS或FFS顯示器中使用包含如下文所述穩定劑且較佳包含一或多種烯基化合物之LC介質來達成。亦已發現，當在用於FFS顯示器中之LC介質中使用此等穩定劑時，背光負載後之可靠性及VHR值驚人地高於不具有本發明穩定劑之LC介質。

本發明所用穩定劑已作為單體應用於各種聚合物穩定之顯示器模式(例如PS-VA)中，如US 2015/0146155 A1中所揭示，其中單體在LC單元內使用UV光在施加之一定電壓下聚合以固定LC之特定定向。為移除未反應之殘留單體，可需要其他製程步驟。令人驚訝地發現，與在LC之可靠性方面有害大相徑庭，此等反應性化合物能夠在光壓力下穩定LC混合物。

另外，使用包含如下文所述穩定劑之LC介質容許利用含烯基LC介質之已知優點(如減小黏度及加快切換時間)且同時導致尤其在背光曝光後之改良之可靠性及高VHR值。

本發明係關於用於穩定具有負介電各向異性之液晶(LC)介質之方法，其特徵在於將一或多種式I之穩定劑R^a-A¹-(Z¹-A²)_m1-R^b I

其中個別基團具有以下含義：R^a及R^b 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，P 在每次出現時，相同或不同地表示CH₂=CW¹-CO-O-，W¹ 表示H、F、CF₃或具有1至5個C原子之烷基，Sp 在每次出現時相同或不同地表示間隔基團或單鍵， A¹及A² 各自彼此獨立地表示較佳具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團，其亦可含有稠合環且其視情況經L單取代或多取代，Z¹ 在每次出現時，相同或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰R⁰⁰或單鍵，L 表示P、P-Sp-、H、OH、CH₂OH、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，R⁰及R⁰⁰ 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，m1 表示0、1、2、3或4，n1 表示1、2、3或4，其中基團R^a、R^b及L中之至少兩者表示或含有基團P或P-Sp-，添加至LC介質中。

較佳地，穩定劑具有液晶支架且選自芳香族丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

本發明進一步係關於含有式I穩定劑之LC介質及包含穩定之液晶介質之VA-、IPS或FFS型LC顯示器。

術語定義

本發明紫外(UV)光係電磁光譜之320-400nm波長範圍中之光。

如本文所用術語「液晶原基團」為熟習此項技術者所已知且闡述於文獻中，且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性而基本上有助於在低分子量或聚合物質中誘導液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不必具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後展現LC相特徵。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述於Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中給出。

術語「間隔基團」(下文中亦稱為「Sp」)已為熟習此項技術者所知且闡述於文獻中，參見(例如)Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文所用術語「間隔基團」或「間隔基」意指連接液晶原基團與穩定基團之撓性基團，例如伸烷基。

如本文所用，術語「作用層」及「可切換層」意指電光顯示器(例如LC顯示器)中包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子(如例如LC分子)之層，其在外部刺激(如電場或磁場)後改變其定向，使得該層對偏振或非偏振光之透射改變。

在上文及下文中之「有機基團」表示碳基或烴基。

在上文及下文中，

表示反式-1,4-伸環己基環，且

表示1,4-伸苯基環。

「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其中此基團不含其他原子(例如，-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，例如，N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如，羰基等)。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子及視情況一或多個雜原子(例如，N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I。

-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基，即

。

「共軛自由基」或「共軛基團」表示主要含有sp²-雜化(或亦可sp-雜化)碳原子之自由基或基團，該等碳原子亦可經相應雜原子替代。在最簡單情形中，此意味著雙鍵及單鍵之交替存在。在此連接中「主要地」意指導致共軛中斷之自然(非隨機)發生之缺陷不會使術語「共軛」貶值。此外，若(例如)芳基胺單元或某些雜環(即經由N、O、P或S原子共軛)位於自由基或基團中，則術語「共軛」同樣用於本申請案文本中。

碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺連接或稠合環。

術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦囊括多價基團，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。

術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個雜原子之如上文所定義「芳基」。

圖1係穿過具有UB-FFS佈局之液晶顯示器之透射對所施加電壓之圖。在施加之6V電壓下，在使用具有320nm UV截止濾波器之金屬鹵化物汞燈UV輻照10min之前量測一條曲線，且在之後量測另一條曲線。LC混合物含有500ppm之穩定劑。

圖2係穿過具有UB-FFS佈局之液晶顯示器之透射對所施加電壓之圖。在施加之6V電壓下，在使用具有320nm UV截止濾波器之金屬鹵化物汞燈UV輻照10min之前量測一條曲線，且在之後量測另一條曲線。LC混合物含有3000ppm之穩定劑。

較佳碳基及烴基係具有1至40、較佳1至25、尤佳1至18個C原子之視情況經取代之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。

其他較佳碳基及烴基係C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀多烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳基烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷氧基、C₂-C₄₀雜芳基、C₄-C₄₀環烷基、C₄-C₄₀環烯基等。尤佳者係C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳基烷基及C₂-C₂₀雜芳基。

其他較佳碳基及烴基係具有1至40、較佳1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。

R^x較佳表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈，其中，另外，一或多個非毗鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代且其中一或多個H原子可經氟替代；具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基。

較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳烯基係(例如)乙烯基(vinyl、ethenyl)、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。

其他較佳碳基及烴基係較佳含有3至20個環原子之芳基及雜芳基。芳基及雜芳基可係單環的(即含有一個環)或多環的(即含有兩個或更多個環)。多環芳基或雜芳基可含有稠合環(如例如萘基中)或共價鍵結環(如例如聯苯基中)、或稠合環及共價鍵結環二者。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

尤佳者係具有5至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有3至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳者係5-、6-或7-員芳基及雜芳基，其中，另外，一或多個CH基團可以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O替代。

較佳芳基係(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、9,10-二氫-菲基、芘基、二氫芘基、

基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并茀基、螺二茀基等。

較佳雜芳基係(例如)5員環，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；或縮合基團，例如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、菲羅啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩或該等基團之組合。

上文及下文所提及芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

其他較佳碳基及烴基係較佳含有3至20個環原子之非芳香族碳環或雜環基。碳環及雜環基可含有飽和環(即僅由單鍵構成之環)及/或部分不飽和環，即由單鍵及多重鍵(如例如雙鍵)構成之環。雜環基含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。

非芳香族碳環及雜環基可係單環(即僅含有一個環)或多環(即含有兩個或更多個環)。多環碳環或雜環基可含有稠合環(如例如十氫萘或二環[2.2.1]辛烷中)或共價鍵結環(如例如1,1'-二環己烷中)或稠合環及共價鍵結環二者。

尤佳者係僅含有飽和環之非芳香族碳環及雜環基。此外，較佳者係非芳香族碳環及雜環基，其係單環、二環或三環，具有5至25個環原子，視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳者係5-、6-、7-或8員碳環基，其中，另外，一或多個C原子可經Si替代且/或一或多個CH基團可經N替代且/或一或多個非毗鄰CH₂基團可經-O-及/或-S-替代。

較佳碳環及雜環基係(例如)5員基團，例如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫呋喃、吡咯啶；6員基團，例如環己烷、矽雜環己烷、環己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶；7員基團，例如環庚烷；及稠合基團，例如四氫萘、十氫萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基、2H-

烯(2H-1-苯并吡喃)、4H-

烯(4H-1-

烯)、香豆素(2H-

烯-2-酮)。

較佳取代基係(例如)促進溶解之基團(例如烷基或烷氧基)、吸電子基團(例如，氟、硝基或腈)或用於提高聚合物中之玻璃化轉變溫度(Tg)之取代基、尤其巨大基團(例如，第三丁基或視情況經取代之芳基)。

其他較佳取代基(上文及下文亦稱為「L」)係(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂，其中R^x具有上文所指示含義，且Y¹表示鹵素、具有6至40、較佳6至20個C原子之視情況經取代矽基或芳基及具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl替代。

「經取代之矽基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R⁰、-OR⁰、-CO-R⁰、-CO-O-R⁰、-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰取代，其中R⁰具有上文所指示之含義。

尤佳取代基L係(例如)F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，此外苯基。

較佳係

，

，

或

，其中L具有上文所指示含義中之一者。

若間隔基團Sp與單鍵不同，則其較佳為式Sp"-X"，以使得各別基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-，其中Sp" 表示具有1至20、較佳1至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰R⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰)-、-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH=CH-或-C≡C-替代，X" 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰)-、-N(R⁰)-CO-、-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰-、-CY²=CY³-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵，R⁰及R⁰⁰各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基，且Y²及Y³各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。X"較佳係-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO- NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰⁰-或單鍵。

典型間隔基團Sp及-Sp"-X"-係(例如)-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-CO-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰R⁰⁰-O)_p1-，其中p1係1至12之整數，q1係1至3之整數且R⁰及R⁰⁰具有上文所指示含義。

尤佳基團Sp及-Sp"-X"-係-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-CO-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1及q1具有上文所指示含義。

在各個情形中，尤佳基團Sp"係直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

在本發明另一較佳實施例中，式I及其子式之化合物含有連接至至少兩個穩定基團P之間隔基團Sp，以使得基團Sp-P對應Sp(P)_s，其中s係

2(具支鏈穩定基團)。

本較佳實施例之較佳式I化合物係其中s係2之彼等，即含有基團Sp(P)₂之化合物。本較佳實施例之極佳式I化合物含有選自下式之基團：-X-烷基-CHPP S1

-X-烷基-CH((CH₂)_aaP)((CH₂)_bbP) S2

-X-N((CH₂)_aaP)((CH₂)_bbP) S3

-X-烷基-CHP-CH₂-CH₂P S4

-X-烷基-C(CH₂P)(CH₂P)-C_aaH_2aa+1 S5

-X-烷基-CHP-CH₂P S6

-X-烷基-CPP-C_aaH_2aa+1 S7

-X-烷基-CHPCHP-C_aaH_2aa+1 S8

其中P係如式I中所定義，烷基表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基，其未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代且其中一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R⁰)=C(R⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，其中R⁰具有上文所指示含義，aa及bb 各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6，X具有針對X"所指示之含義中之一者，且較佳係O、CO、SO₂、O-CO-、CO-O或單鍵。

較佳間隔基團Sp(P)₂選自式S1、S2及S3。

極佳間隔基團Sp(P)₂選自以下子式：-CHPP S1a

-O-CHPP S1b

-CH₂-CHPP S1c

-OCH₂-CHPP S1d

-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2a

-OCH(CH₂-P)(CH₂-P) S2b

-CH₂-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2c

-OCH₂-CH(CH₂-P)(CH₂-P) S2d

-CO-NH((CH₂)₂P)((CH₂)₂P) S3a

本發明之穩定基團P、P¹、P²或P³係當納入式I化合物中時顯示穩定效應之基團。

較佳穩定基團係選自由CH₂=CW¹-CO-O-組成之群，其中 W¹表示H、F、CF₃或具有1至5個C原子之烷基，較佳H或CH₃。

LC介質亦可包含一或多種其他穩定劑或抑制劑。穩定劑之適宜類型及量為熟習此項技術者所已知且闡述於文獻中。尤佳穩定劑顯示於下表C中。

尤其適宜者係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑，例如Irganox® 1076。若採用除式I、II或III之穩定劑之外之穩定劑，則其基於LC介質中之式I、II及III之化合物總量之比例係較佳10-500,000ppm、尤佳50-50,000ppm。

LC介質亦可包含一或多種手性摻雜劑，(例如)以誘導扭曲分子結構。手性摻雜劑之適宜類型及量為熟習此項技術者所已知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)市售手性摻雜劑R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011、R/S-4011或R/S-5011(Merck KGaA)。若採用手性摻雜劑，則其於LC介質中之比例係較佳0.001重量%至15重量%、尤佳0.1重量%至5重量%。尤佳手性摻雜劑顯示於下表BC中。

在另一較佳實施例中，LC介質不含有任何手性化合物。

較佳地，本發明LC介質基本上由LC主體混合物及一或多種選自以下之群之穩定劑組成：如上文及下文所述之式I、II及III穩定劑、較佳式I穩定劑。然而，LC介質或LC主體混合物可另外包含一或多種其他組份或添加劑，其較佳選自包括(但不限於)以下之列表：手性摻雜劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。

此外，較佳者係具有向列型液晶相且較佳不具有手性液晶相之LC介質。

此外，較佳者係僅含有選自由非手性化合物組成之群之化合物之非手性LC介質。

LC介質包含一或多種含有兩個或更多個穩定基團之穩定劑。較佳者係包含兩個、三個或四個穩定基團、極佳兩個或三個穩定基團之化合物。

此外，較佳者係僅含有包含兩個或三個穩定基團之穩定劑之顯示器及LC介質。

LC介質亦可能包含兩種或更多種不同的式I、II或III穩定劑。

本發明LC介質中式I穩定劑之比例係較佳>0至

1000ppm、尤佳100ppm至750ppm、極佳400ppm至600ppm。

尤佳之式I穩定劑係以下之彼等，其中A¹及A² 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、1,2-伸苯基、萘-1,4-二基、萘2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基，其中，另外，該等基團中之一或多個CH基團可經N替代；環己烷-1,4-二基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可經O及/或S替代；1,4-伸環己基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、2H-

烯-2-酮-3,6-二基、2H-

烯-2-酮-3,8-二基或2H-

烯-2-酮-3,7-二基、[1,1']聯萘基-2,2'-二基，其中所有該等基團皆可未經取代或經L單取代或多取代，L表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基或烷氧基或具有2-25個C原子之直鏈或具支鏈烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中在所有該等基團中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-替代， Y¹ 表示鹵素，R^x 表示P；P-Sp-；H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-替代；具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基，其中基團R^a、R^b及L中之至少一者表示P或P-Sp-。

尤佳者係式I化合物，其中- m1係1或2，- R^a及R^b中之一者或二者表示P或P-Sp-，- R^a及R^b二者皆表示P或P-Sp-，- 基團R^a、R^b及L中之至少二者、較佳二者或三者表示或含有基團P或P-Sp-，- A¹及A²中之至少一者經表示P或P-Sp-之基團L取代，- P選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯基，- Sp選自*-(CH₂)_p1-、*-(CH₂)_p2-O-(CH₂)_p3-、*-(CH₂)_p2-S-(CH₂)_p3-、*-(CH₂)_p2-NH-(CH₂)_p3-、*-(CH₂)_p1-O-、*-(CH₂)_p1-CO-、*-(CH₂)_p1-CO-O-、*-(CH₂)_p1-O-CO-、

及

其中星號(*)表示至各別官能基之連接，p1係1至12、較佳1至6之整數且p2及p3彼此獨立地係1至6、較佳1、2或3之整數，- A¹及A²選自由以下組成之群：1,4-伸苯基、1,3-伸苯基-、1,2-伸苯基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、2H-

烯-2-酮-3,6-二基、2H-

烯-2-酮-3,8-二基、2H-

烯-2-酮-3,7-二基，其中，另外，該等環中之一個或兩個CH基團視情況經N替代，且其中該等環視情況經如上文及下文所述L單取代或多取代，- A¹及A²選自由以下組成之群：1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、1,2-伸苯基、萘-2,6-二基、2H-

烯-2-酮-3,6-二基、2H-

烯-2-酮-3,8-二基及2H-

烯-2-酮-3,7-二基，- A¹及A²選自由1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、1,2-伸苯基、萘-2,6-二基組成之群，- -A¹-(Z¹-A²)_m1-表示聯苯-4,4'-二基、聯三苯-4,4"-二基、萘-2,6-二基、6-(苯-4'基)-萘-2-基、3-(苯-4'基)-

烯-2-酮-6-基、3-(苯-4'基)-

烯-2-酮-7-基、3-(苯-4'基)-

烯-2-酮-8-基，- Z¹選自由以下組成之群：-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-及單鍵，- Z¹係單鍵，- A¹及A²中之至少一者經基團L取代，L並非本發明穩定基團，較佳選自F、Cl、-CN及具有1至25、尤佳1至10個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中，另外，一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替代。

尤佳之式I化合物選自以下子式：

其中個別基團具有以下含義：P¹、P²及P³ 各自彼此獨立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基，Sp¹、Sp²及Sp³ 各自彼此獨立地表示單鍵或具有上文針對Sp所指示含義中之一者之間隔基團，且尤佳表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O--、-(CH₂)_p1-O-CO-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1係1至12之整數，其中，另外，基團P¹-Sp¹-、P²-Sp²-及P³-Sp³-中之一或多者可表示R^aa，前提係存在之基團P¹-Sp¹-、P²-Sp²及P³-Sp³-中之至少一者與R^aa不同，R^aa 表示H、F、Cl、CN或具有1個至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中，另外，一或多個H原子可經F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代；尤佳具有1個至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且具支鏈基團具有至少三個C原子)，R⁰、R⁰⁰ 在每次出現時各自彼此獨立地且相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基，R^y及R^z 各自彼此獨立地表示H、F、CH₃或CF₃，X¹、X²及X³ 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵，Z¹ 表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，Z²及Z³ 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n係2、3或4，L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，較佳F，L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl，r 表示0、1、2、3或4，s 表示0、1、2或3，t 表示0、1或2，x 表示0或1。

尤佳者係式M2、M13、M17、M23及M29之化合物。

其他較佳者係三反應性化合物M15至M31，尤其M17、M18、M19、M23、M24、M25、M29及M30。

在式M1至M31之化合物中，基團

較佳係

，

，

，

，

或

，其中L每次出現時相同或不同地具有上文或下文所給出含義中之一者，且較佳係F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，極佳F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp-，更佳F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃，尤其F或CH₃。

其他較佳穩定劑係選自式II之手性化合物：(R*-(B¹-Z¹)_m1)_k-Q II

其中B¹、Z¹及m1在每次出現時相同或不同地具有式I中所指示含義中之一者，R* 在每次出現時相同或不同地具有式I中針對R^a所指示含義中之一者，Q 表示視情況經L單取代或多取代之k價手性基團，k 係1、2、3、4、5或6，其中該等化合物含有至少一個表示或含有如上文所定義基團P-Sp-之基團R*或L。

尤佳式II化合物含有式III之單價基團Q

其中L及r在每次出現時相同或不同地具有上文所指示含義，A*及B* 各自彼此獨立地表示稠合苯、環己烷或環己烯，t 在每次出現時相同或不同地表示0、1或2，且u 在每次出現時相同或不同地表示0、1或2。

尤佳者係式III基團，其中x表示1或2。

其他較佳式II化合物含有單價基團Q或一或多個式IV基團R*

其中Q¹ 表示具有1至9個C原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵，Q² 表示視情況具有1至10個C原子之氟化烷基或烷氧基，其中，另外，一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-替代，Q³ 表示F、Cl、CN或如針對Q²所定義、但與Q²不同之烷基或烷氧基。

較佳式IV基團係(例如)2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、尤其2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯基氧基、5-甲基庚氧基羰基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基戊醯氧基、2-氯-3-甲基戊醯氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。

其他較佳式II化合物含有式V之二價基團Q

其中L、r、t、A*及B*具有上文所指示含義。

其他較佳式II化合物含有選自下式之二價基團Q：

其中Phe表示視情況經L單取代或多取代之苯基且R^x表示F或具有1至4個C原子之視情況氟化之烷基。

尤佳式II化合物選自以下子式：

其中L、P、Sp、m1、r及t具有上文所指示含義，Z及A在每次出現時相同或不同地具有分別針對Z¹及A¹所指示之含義之一者且t1在每次出現時相同或不同地表示0或1。

式II之手性化合物可以光學活性形式(即以純鏡像異構物形式)或以兩種鏡像異構物之任何期望混合物形式或以其外消旋物形式來採用。較佳使用外消旋物。使用外消旋物具有一些優於使用純鏡像異構物之優點，例如顯著更簡單合成及較低材料成本。

用於本發明LC顯示器中之LC介質包含LC混合物(「主體混合物」)，其包含一或多種、較佳兩種或更多種液晶原化合物及一或多種選自上文所述式I、II及III穩定劑之化合物。

LC主體混合物較佳係向列型LC混合物且較佳不具有手性LC相。

LC介質較佳含有基於具有負介電各向異性之化合物之LC主體混合物。此一LC介質及相應LC主體混合物之尤佳實施例係以下部分a)-z)之彼等： a)包含一或多種式CY及/或PY之化合物之LC介質：

其中a 表示1或2，b 表示0或1，

表示

或

R¹及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中，另外，一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代；較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，Z^x及Z^y 各自彼此獨立地表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳單鍵，L^1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹及L²二者皆表示F或L¹及L²中之一者表示F且另一者表示Cl，或L³及L⁴二者皆表示F或L³及L⁴中之一者表示F且另一者表示Cl。

式CY化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中a表示1或2，烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式PY化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基，且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

b)LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：

其中個別基團具有以下含義：

表示

，

，

，

或

，

表示

或

，R³及R⁴各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，Z^y表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳單鍵。

式ZK化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

尤佳者係式ZK1及ZK3之化合物。

尤佳式ZK化合物選自以下子式：

其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。

最佳者係式ZK1a及ZK3a之化合物。

c)LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：

其中個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義：R⁵及R⁶ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代；較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，

表示

或

，

表示

，

或

且e)表示1或2。

式DK化合物較佳選自由以下子式組成之群：

d)LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：

其中個別基團具有以下含義：

表示

，

，

，

或

其中至少一個環F與伸環己基不同，f 表示1或2，R¹及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，Z^x 表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳單鍵。

L¹及L² 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、 CH₂F、CHF₂。

較佳地，基團L¹及L²二者皆表示F或基團L¹及L²中之一者表示F且另一者表示Cl。

式LY化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中R¹具有上文所指示之含義，烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，且v表示1至6之整數。R¹較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，具體而言CH₃、C₂H₅、正C₃H₇、正C₄H₉、正C₅H₁₁、CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

e)LC介質，其另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中烷基表示C_1-6-烷基，L^x表示H或F且X表示F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH=CF₂。尤佳者係其中X表示F之式G1化合物。

f)LC介質，其另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R⁵具有上文針對R¹所指示含義中之一者，烷基表示C_1-6-烷基，d表示0或1，且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R⁵尤佳係C_1-6-烷基或-烷氧基或C_2-6-烯基，d較佳係1。本發明LC介質較佳包含

5重量%之量之一或多種上文所提及式之化合物。

g)LC介質，其另外包含一或多種選自由下式組成之群之聯苯化合物：

其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

LC混合物中式B1至B3聯苯之比例較佳係至少3重量%、尤其

5重量%。

式B2化合物尤佳。

式B1至B3之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中烷基*表示具有1至6個碳原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。

h)LC介質，其另外包含一或多種下式之聯三苯化合物：

其中R⁵及R⁶各自彼此獨立地具有上文所指示含義中之一者，且

，

及

各自彼此獨立地表示

，

，

或

其中L⁵表示F或Cl，較佳F，且L⁶表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，較佳F。

式T之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基，(O)表示氧原子或單鍵，且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

本發明LC介質較佳包含0.5-30重量%、尤其1-20重量%之量的式T及其較佳子式之聯三苯。

尤佳者係式T1、T2、T3及T21之化合物。在該等化合物中，R較佳表示各自具有1至5個C原子之烷基，此外烷氧基。

若混合物之△n值

0.1，則本發明混合物中較佳採用聯三苯。較佳混合物包含2-20重量%之一或多種式T聯三苯化合物，其較佳選自化合物T1至T22之群。

i)LC介質，其另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R¹及R²具有上文所指示含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。

較佳介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。

k)LC介質，其另外包含一或多種下式化合物：

其中

表示

R⁹表示H、CH₃、C₂H₅或正C₃H₇，(F)表示可選氟取代基，且q表示1、2或3，且R⁷具有針對R¹所指示含義中之一者，其量較佳係>3重量%、尤其

5重量%且極佳5-30重量%。

尤佳式FI化合物選自由以下子式組成之群：

其中R⁷較佳表示直鏈烷基，且R⁹表示CH₃、C₂H₅或正C₃H₇。尤佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。

l)LC介質，其另外包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R⁸具有針對R¹所指示之含義，且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。

m)LC介質，其另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物，例如，選自由下式組成之群之化合物：

其中R¹⁰及R¹¹各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代；較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，且R¹⁰及R¹¹較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，且Z¹及Z² 各自彼此獨立地表示-C₂H₄-、-CH=CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH=CH-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH₂-或單鍵。

n)LC介質，其另外包含一或多種下式之二氟二苯并吡喃及/或

烷：

其中R¹¹及R¹² 各自彼此獨立地具有上文針對R¹¹所指示含義中之一者，環M 係反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，Z^m -C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，c 係0、1或2，較佳為3重量%至20重量%之量、尤其3重量%至15重量%之量。

尤佳式BC、CR及RC化合物選自由以下子式組成之群：

其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，c係1或2且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

極佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之混合物。

o)LC介質，其另外包含一或多種下式之氟化菲及/或二苯并呋喃：

其中R¹¹及R¹²各自彼此獨立地具有上文針對R¹¹所指示含義中之一者，b表示0或1，L表示F且r表示1、2或3。

尤佳式PH及BF化合物選自由以下子式組成之群：

其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。

p)LC介質，其另外包含一或多種下式單環化合物：

其中R¹及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經- O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代；較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， L¹及L² 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹及L²二者皆表示F或L¹及L²中之一者表示F且另一者表示Cl，式Y化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中，烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，烷氧基表示具有1-6個C原子之直鏈烷氧基，烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基且O表示氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

尤佳式Y化合物選自由以下子式組成之群：

其中烷氧基較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。

q)LC介質，其除本發明(尤其式I或其子式)之穩定劑及共聚單體以外，不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之化合物。

r)LC介質，其包含1至5種、較佳1種、2種或3種穩定劑，其較佳選自本發明(尤其式I或其子式)之穩定劑。

s)LC介質，其中在作為整體之混合物中穩定劑(尤其式I或其子式)之比例在>0ppm至

1000ppm、較佳10ppm至900ppm、尤佳100ppm至750ppm、極佳400ppm至600ppm範圍內。

t)LC介質，其包含1至8種、較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。在作為整體之混合物中，該等化合物之比例係較佳5%至60%、尤佳10%至35%。在各個情形中，該等個別化合物之含量較佳係2%至20%。

u)LC介質，其包含1至8種、較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。在作為整體之混合物中，該等化合物之比例係較佳5%至60%、尤佳10%至35%。在各個情形中，該等個別化合物之含量較佳係2%至20%。

v)LC介質，其包含1至10種、較佳1至8種式ZK之化合物、尤其式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。在作為整體之混合物中該等化合物之比例係較佳3%至25%、尤佳5%至45%。在各個情形中，該等個別化合物之含量較佳係2%至20%。

w)LC介質，其中在作為整體之混合物中式CY、PY及ZK化合物之比例係大於70%、較佳大於80%。

x)LC介質，其中LC主體混合物含有一或多種包含烯基之化合物，其較佳選自由以下組成之群：式CY、PY及LY，其中R¹及R²中之一者或二者皆表示具有2-6個C原子之直鏈烯基；式ZK及DK，其中R³及R⁴中之一者或二者或R⁵及R⁶中之一者或二者表示具有2-6個C原子之直鏈烯基；及式B2及B3；極佳選自式CY15、CY16、CY24、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2及B3；最佳選自式ZK3、 ZK4、B2及B3。LC主體混合物中該等化合物之濃度係較佳2%至70%，極佳3%至55%。

y)LC介質，其含有一或多種、較佳1至5種選自式PY1-PY8、極佳式PY2之化合物。在作為整體之混合物中該等化合物之比例係較佳1%至30%、尤佳2%至20%。在各個情形中，該等個別化合物之含量較佳係1%至20%。

z)LC介質，其含有一或多種、較佳1種、2種或3種式T2化合物。作為整體之混合物中該等化合物之含量較佳係1%至20%。

上文所提及較佳實施例之化合物與上文所述穩定劑之組合在本發明LC介質中引發低臨限電壓、低旋轉黏度及極佳低溫穩定性，同時引發始終較高之澄清點及高VHR值。具體而言，相較於來自先前技術之顯示器，LC介質展現顯著縮短之反應時間、尤其亦展現灰影反應時間。

LC介質及LC主體混合物較佳具有在20℃下至少80K、尤佳至少100K範圍內之向列相及不大於250mPa．s、較佳不大於200mPa．s、極佳不大於150mPa．s之旋轉黏度。

本發明LC介質較佳具有在20℃及1kHz下-0.5至-10，極佳-2.5至-7.5之負介電各向異性△ε。

本發明LC介質較佳具有低於0.16、極佳0.06至0.14、極佳0.07至0.12之雙折射△n。

本發明LC介質亦可包含熟習此項技術者已知且闡述於文獻中之其他添加劑，例如穩定劑、表面活性物質或手性摻雜劑。

在較佳實施例中，LC介質較佳以0.01%至1%、極佳0.05%至0.5%之濃度含有一或多種手性摻雜劑。手性摻雜劑較佳選自由下表B之化合物組成之群、極佳選自由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011組成之群。

在另一較佳實施例中，LC介質含有一或多種手性摻雜劑(其較佳選自先前段落中所提及之手性摻雜劑)之外消旋物。

此外，可向LC介質中添加(例如)0重量%至15重量%之多色染料、此外奈米顆粒、用於改良導電性之導電鹽(較佳乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(例如，參見Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973)))或用於改變介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。此類型之物質闡述於(例如)DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。

本發明LC介質之較佳實施例a)-z)之個別組份為已知或熟習相關技術者可容易地自先前技術得到其製備方法，此乃因其係基於文獻中所述標準方法。相應式CY化合物係闡述於(例如)EP-A-0 364 538中。相應式ZK化合物係闡述於(例如)DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。

在較佳實施例中，穩定本發明LC介質之製程包含將上文所提及化合物中之一或多種與一或多種式I穩定劑且視情況與其他其他液晶化合物及/或添加劑混合。在尤佳實施例中，將期望量的以較少量使用之組份溶解於構成主要成份之組份中。

更佳地，在惰性氣氛下、較佳在氮或氬下向LC混合物中添加式I穩定劑。

有利地，在升高之溫度、較佳高於20℃且低於120℃、更佳高於30℃且低於100℃、最佳高於40℃且低於80℃下實施製程。

亦可在有機溶劑中、例如在丙酮、氯仿或甲醇中混合該等組份之溶液，且在徹底混合後(例如)藉由蒸餾再次移除溶劑。此外，本發明係關於製備本發明LC介質之方法。

本發明穩定方法尤其可用於通常在LC顯示器之操作期間曝光至 LCD背光之LC介質。此等背光較佳係冷陰極螢光燈(CCFL)或LED(發光二極體)光源。該等類型之光源之優點係以下事實：其不發射UV光或若發射則程度可忽略。因此，LC混合物所曝光至之光壓力相當小，此乃因不存在可觸發光化學反應之UV光。

當曝光至具有極小或較佳無光譜UV區部分之光時且當以

1000ppm之濃度用於LC混合物中時，式I穩定劑尤其有效。

本發明進一步係關於包含上文及下文所述LC混合物之LC顯示器。液晶顯示器面板包括第一及第二基板、第一基板上之作用區域(該作用區域包括複數個薄膜電晶體及像素電極)、沿作用區域週邊且沿第二基板相應區域之密封區域、密封區域中之密封劑(該密封劑使第一基板及第二基板彼此附接且維持其間之間隙)及間隙內及密封劑之作用區域側上之液晶層。

在本發明之另一態樣中，製造LCD面板之方法包括在第一基板上之作用區域中形成複數個像素電極，於沿作用區域週邊定位之密封區域上施加UV型硬化密封劑，使第一及第二基板彼此附接，且向密封劑輻照UV射線以硬化密封劑。

在本發明之又一態樣中，製造LCD面板之方法包括在第一基板之第一密封區域中形成UV型硬化密封劑，且將液晶滴落於第一基板表面上。使第一及第二基板於第一及第二密封區域處彼此附接且使用UV射線來硬化密封劑。

在本發明之較佳實施例中，顯示器之作用區域(即顯示器中含有可切換液晶之區域)在其製造過程中未曝光至UV光。舉例而言，當硬化面板之UV型硬化密封劑時，作用區域(即顯示器面板之用於顯示資訊之框架內之部分)較佳經陰影遮罩覆蓋。

在本發明之又一較佳實施例中，液晶混合物在整個製造製程期間未曝光至UV光。

根據本發明曝光至UV光意味著曝光至能夠觸發光化學反應、具體而言光聚合或單體藉由自由基反應之聚合或分解之UV光。

對於熟習此項技術者不言而喻的是，本發明LC介質亦可包含其中(例如)H、N、O、Cl、F已經相應同位素替代之化合物。

本發明LC顯示器之結構對應於VA、IPS或FFS顯示器之常見幾何結構，如開篇處所引用之先前技術中所述。

以下實例解釋本發明而並非對其加以限制。然而，該等實例向熟習此項技術者顯示具有較佳地欲採用之化合物及其各別濃度及其與彼此之組合之較佳混合物概念。另外，實例闡釋可得到何種性質及性質組合。

使用以下縮寫： (n、m、z：在各個情形中彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)

在本發明之較佳實施例中，本發明LC介質包含一或多種選自由表A之化合物組成之群之化合物。

LC介質較佳包含0重量%至10重量%、尤其0.01重量%至5重量%、尤佳0.1重量%至3重量%之摻雜劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由表B之化合物組成之群之摻雜劑。

表C表C顯示可添加至本發明LC介質中之可能的穩定劑。(n在此表示1至12、較佳1、2、3、4、5、6、7或8之整數，末端甲基未顯示)。

LC介質較佳包含0重量%至10重量%、尤其1ppm至5重量%、尤佳1ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳地包括一或多種選自由表C之化合物組成之群的穩定劑。

在本發明之較佳實施例中，液晶原介質包含一或多種選自表D之化合物之群之化合物。

另外，使用以下縮寫及符號：

除非另外明確說明，否則本申請案中所有濃度均係以重量%引述且係關於作為整體之相應混合物，其包含所有固體或液晶組份而無溶劑。1重量%等於10000ppm。

除非另外明確說明，否則本申請案中所指示所有溫度值(例如，熔點T(C,N)、自層列(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I))均以攝氏度(℃)來引述。M.p.表示熔點，cl.p.=澄清點。此外，C=晶態，N=向列相，S=層列相且I=各向同性相。該等符號間之數據代表轉變溫度。

除非在各個情形中另有明確指示，否則所有物理性質皆係並皆已根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」，1997年11月版，Merck KGaA,Germany來測定並適用於20℃之溫度，且△n係在589nm下測定且△ε係在1kHz下測定。

除非另有明確指示，否則對於本發明而言，術語「臨限電壓」係關於電容性臨限值(V₀)，亦稱為弗雷德裡克臨限值(Freedericks threshold)。在實例中，一般而言，亦可引用10%相對反差之光學臨限值(V₁₀)。

除非另有說明，否則製備測試單元及量測其光電及其他性質之方法係藉由如下文所述方法或以與其類似之方式來實施。

用於電光(e/o)-量測之顯示器係由Merck Japan Ltd所生產。該等顯示器具有無鹼玻璃基板且具有FFS構形(具有寬度為3.5μm且距離為6μm之平行ITO條帶之像素電極、作為共用電極之全表面ITO層及其之間由氮化矽製得之絕緣層)。誘導LC之平面定向之聚醯亞胺配向層位於像素電極上。可藉助機械製程或光配向步驟，以達成相對於像素電極之電極條帶90°至80°之優先平面中定向之方式，來調整平面中定向。由ITO製得之透明的、實質上正方形的電極之表面係25mm²。可根據液晶混合物之光學各向異性(△n)來調整顯示器之層厚度。層厚度之典型值係介於3.0μm與3.5μm之間。

用於量測VHR之顯示器係由塗佈有ITO層之玻璃基板(其形成平行板電容器之一部分，此乃因該玻璃基板係與另一相同基板對稱地夾持)組成且係自Merck Japan Ltd購得。該等基板係由無鹼玻璃製得且使用市售聚醯亞胺材料提供有用於LC之平面配向之50nm厚聚醯亞胺層。兩個經塗佈之玻璃基板之距離係經由間隔材料控制。視情況，該聚醯亞胺材料係藉由摩擦製程或光配向製程來處理。單元間隙係3μm或6μm。透明ITO電極之形狀幾乎為正方形且面積為1cm²。

VHR值係如以下來量測：將混合物引入FFS-VHR測試單元中(聚醯亞胺配向層視情況經摩擦或經光配向製程步驟處理，LC層厚度d介於3μm與6μm之間)。除非另有說明，否則在1V、60Hz、64μs脈衝下之光壓力之前及之後，在100℃下5min後來測定VHR值(量測儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

使用自Heraeus(Germany)購得之「Suntest CPS」來測定光穩定性。除非另外說明，否則在不額外加熱之情形下，將經密封之LC單元輻照30min至2.0h。300nm至800nm波長範圍內之光功率係765W/m² V。使用截止值為310nm之UV「截止」濾波器以模仿所謂的窗玻璃模式。在每一系列中，研究至少4至6個測試單元且針對每一量測給出平均值。

類似地，藉由使用標準冷陰極螢光燈(CCFL)-LCD-背光來測定針對LC顯示器背光之穩定性。將LC單元輻照900h且在之前及之後在 100℃下5min後測定VHR。

所量測VHR值之準確性取決於VHR值。準確性隨著值減小而降低。通常所觀察到之不同大小範圍中之偏差值按其順序匯總於下表中。

LC主體混合物

向列型LC主體混合物N-1係如以下調配：

向列型LC主體混合物N-2係如以下調配：

經穩定混合物M1至M-25係藉由在各個情形下以下列各別表中所給出之濃度將選自表D中所列示化合物之穩定劑中之一者分別添加至LC主體混合物N1及N2中來製備。

量測混合物之VHR且然後將混合物曝光至如上文所述光壓力且比較光壓力之前及之後之VHR。

結果匯總於下表1至7中。

實例1.1至1.10

如表1中可見，相較於未經穩定之主體混合物N-1，即使少量之所有使用之穩定劑亦在背光壓力後導致顯著改良之VHR值。

如自表2可見，背光壓力後，較小濃度之穩定劑導致優於初始值之VHR值，而未經穩定之混合物N-1顯示背光壓力後VHR下降(注意低量測頻率)。

實例2.1至2.12

如自表3可見，相較於未經穩定之參照N-2，即使僅100ppm之少量之穩定劑S-68亦有效顯著改良日曬測試後之VHR。使用300ppm之穩定劑，該效應甚至更佳。600ppm導致誤差極限內之完全穩定。

如自表4可見，相較於未經穩定之參照N-2，即使僅100ppm之少量之穩定劑S-62亦有效顯著改良日曬測試後之VHR。使用300ppm之穩定劑，該效應甚至更佳。相較於光壓力前之未經穩定之混合物，600ppm導致誤差極限內之完全穩定。

表5顯示穩定劑S-75之優良穩定性質。

自表6可見，藉由使用多於500ppm之穩定劑S-68未可達成日曬測試後在誤差極限內VHR之顯著改良。

比較實例C1.1及C1.2及實例2.13

根據上文所述程序測試來自現有技術之化合物HALS-1及HALS-2且與化合物S-68比較。所用穩定劑均以最佳化濃度使用。結果顯示於表7中。

自表7可見，相較於使用來自現有技術之穩定劑HALS-1或HALS-2，藉由使用穩定劑S-68在900h之背光負載後達成更佳VHR值。

實例3

製備混合物N1且一部分經500ppm之穩定劑S-68(混合物M22)穩定且另一部分經3000ppm之S68(混合物M-23)穩定。將兩種混合物填充至e/o-測試單元中且在施加之6V電壓下使用具有320nm UV截止濾波器之金屬鹵化物汞燈使用UV光輻照10min。

如自圖1可見，含有500ppm穩定劑之試樣之e/o曲線在輻照後保持不變，而具有3000ppm穩定劑之混合物M23之e/o曲線在所施加電壓下UV輻照後顯著改變(圖2)。

Claims

一種用於穩定具有負介電各向異性之液晶(LC)混合物之方法，其特徵在於將一或多種式I之穩定劑R^a-A¹-(Z¹-A²)_m1-R^b I以基於該混合物之總重量10ppm至900ppm之總量添加至該LC混合物中，其中個別基團具有以下含義：R^a及R^b 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，P 在每次出現時相同或不同地表示CH₂=CW¹-CO-O-，W¹ 表示H、F、CF₃或具有1至5個C原子之烷基，Sp 在每次出現時相同或不同地表示間隔基團或單鍵，A¹及A² 各自彼此獨立地表示芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團，其亦可含有稠合環，且其視情況經L單取代或多取代，Z¹ 在每次出現時，相同地或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CR⁰R⁰⁰-或單鍵，L 表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基或烷氧基或具有2至25個C原子之直鏈或具支鏈烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中在所有該等基團中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-替代，R⁰及R⁰⁰ 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，m1 表示0、1、2、3或4，n1 表示1、2、3或4，其中該等基團R^a、R^b及L中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-。
如請求項1之方法，其中P表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基。
如請求項1或2之方法，其中該LC混合物中式I穩定劑之總濃度係在100ppm至750ppm範圍內。
如請求項1或2之方法，其中在式I中A¹及A² 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、1,2-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基，其中，另外，該等基團中之一或多個CH基團可經N替代；環己烷-1,4-二基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可經-O-及/或-S-替代；1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、八氫-4,7-橋亞甲基二氫茚-2,5-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、2H-
烯-2-酮-3,6-二基、2H-
烯-2-酮-3,8-二基或2H-
烯-2-酮-3,7-二基、[1,1']聯萘基-2,2'-二基，其中所有該等基團可未經取代或經L單取代或多取代，L 表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基或烷氧基或具有2至25個C原子之直鏈或具支鏈烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中在所有該等基團中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-替代，Y¹ 表示鹵素，R^x 表示P；P-Sp-；H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其中，另外，一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中，另外，一或多個H原子可經F、Cl或P-Sp-替代；具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基，其中該等基團R^a、R^b及L中之至少一者表示P或P-Sp-。
如請求項1或2之方法，其中該等式I化合物係選自下式

其中個別基團具有以下含義：P¹、P²及P³ 各自彼此獨立地表示如請求項1中所定義之穩定基團P，Sp¹、Sp²及Sp³各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團，其中，另外，基團P¹-Sp¹-、P²-Sp²-及P³-Sp³-中之一或多者可表示R^aa，前提條件係所存在之該等基團P¹-Sp¹-、P²-Sp²-及P³-Sp³-中之至少一者與R^aa不同，R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代，R⁰、R⁰⁰ 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基，R^y及R^z 各自彼此獨立地表示H、F、CH₃或CF₃，X¹、X²及X³ 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-或單鍵，Z¹ 表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，Z²及Z³ 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n係2、3或4，L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基， L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl，r 表示0、1、2、3或4，s 表示0、1、2或3，t 表示0、1或2，x 表示0或1。
如請求項5之方法，其中在該等式M1至M31之化合物中Sp¹、Sp²及Sp³ 各自彼此獨立地表示單鍵或-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1係1至12之整數。
如請求項1或2之方法，其中該LC混合物包含一或多種選自下式之穩定劑：
如請求項1或2之方法，其中該LC混合物包含一或多種選自下式之化合物：

其中個別基團具有以下含義：a 表示1或2， b 表示0或1，
表示
或
R¹及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中，另外，一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，Z^x 表示-CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或單鍵，L^1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。
如請求項1或2之方法，其中該LC混合物包含一或多種選自下式之化合物：
其中個別基團具有以下含義：
表示
，
，
，

表示
或
，R³及R⁴ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一個或兩個非毗鄰CH₂基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，Z^y 表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-或單鍵。
如請求項9之方法，其中該LC混合物包含一或多種選自下式之化合物：
一種經穩定之LC混合物，其可藉由請求項1至10中任一項之方法獲得。
一種用於製造液晶顯示器之方法，其包含至少以下步驟：於第一基板上之作用區域中形成複數個像素電極；於沿該作用區域週邊定位之密封區域上施加UV型硬化密封劑；形成第二基板，該第二基板面向該第一基板，於該第一基板與該第二基板之間插入如請求項11之液晶混合物；將該第一基板及該第二基板以其間有一定距離地結合在一起；且向該密封劑輻照UV射線。
如請求項12之方法，其中在硬化該密封劑期間至少一個基板之該作用區域經陰影遮罩覆蓋。
如請求項12或13之方法，其中在該顯示器之製造期間該液晶混合物未曝光至UV光。
一種LC顯示器，其特徵在於其包含如請求項11之LC混合物。
如請求項15之顯示器，其中其係VA-、IPS-或FFS模式之顯示器。