TWI677549B

TWI677549B - 黏著劑組成物及表面保護膜

Info

Publication number: TWI677549B
Application number: TW105116183A
Authority: TW
Inventors: 藤井友理; Yuri Fujii; 綱島啟次; Keiji Tsunashima
Original assignee: 日商迪愛生股份有限公司; Dic Corporation
Priority date: 2015-07-15
Filing date: 2016-05-25
Publication date: 2019-11-21
Also published as: WO2017010158A1; CN107835845B; CN107835845A; TW201708483A

Abstract

本發明所欲解決之課題為提供一種黏著劑組成物，可獲得耐濕熱環境下之耐白化性、及對於被黏體之耐污染性優異的黏著皮膜。本發明提供一種黏著劑組成物，包含：具有2個以上之羥基之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、碳二亞胺化合物(C)、及有機溶劑(D)。又，本發明提供一種表面保護膜，具有該黏著劑組成物之硬化被膜。本發明之黏著劑組成物特別是適合用作表面保護膜之黏著層。本發明之黏著劑組成物可獲得耐濕熱環境下之耐白化性、及對於被黏體之耐污染性優異的黏著皮膜。

Description

黏著劑組成物及表面保護膜

本發明關於一種適合用作表面保護膜之黏著劑組成物。

為了防止玻璃、塑膠等之表面的污漬、刮傷，廣泛利用表面保護膜。

前述表面保護膜之構成，例如，可利用由聚對苯二甲酸乙二酯膜等塑膠膜、黏著劑層、脫模膜疊層而成者(例如，參照專利文獻1。)。又，作為前述黏著劑層所使用之黏著劑，廣泛利用矽黏著劑、丙烯酸黏著劑、胺甲酸乙酯黏著劑等。

特別是在智慧手機、平板電腦所使用之觸控面板周邊構件的製造步驟中，考量貼附作業的效率性與價格的優勢性的方面，使用胺甲酸乙酯黏著劑之保護膜的利用正增加中。但，使用胺甲酸乙酯系保護膜時，會有於製造步驟中、之後的搬送步驟中、使用時等之耐濕熱環境下，被黏體受到污染，或由於濕熱而發生白化的問題。［先前技術文獻］［專利文獻］

［專利文獻1］日本特開2013－124293號公報

［發明所欲解決之課題］本發明所欲解決之課題為提供一種黏著劑組成物，可獲得耐濕熱環境下之耐白化性、及對於被黏體之耐污染性優異的黏著皮膜。［解決課題之手段］

本發明提供一種黏著劑組成物，包含：具有2個以上之羥基之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、碳二亞胺化合物(C)、及有機溶劑(D)。

又，本發明提供一種表面保護膜，具有前述黏著劑組成物之硬化被膜。［發明之效果］

本發明之黏著劑組成物可獲得耐濕熱環境下之耐白化性、及對於被黏體之耐污染性優異的黏著皮膜。又，前述黏著劑組成物進一步含有特定酯化物時，除上述效果外，還可更進一步改善對於被黏體之潤濕性、及耐濕熱環境下之對於被黏體之耐污染性。因此，本發明之黏著劑組成物特別是適合用作表面保護膜之黏著層。

本發明之黏著劑組成物包含：具有2個以上之羥基之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、碳二亞胺化合物(C)、及有機溶劑(D)作為必要成分。

前述聚胺甲酸乙酯(A)係具有2個以上之用於與後述交聯劑(B)交聯之羥基者，具有4～8個之範圍之羥基者為較佳。藉由前述聚胺甲酸乙酯(A)與交聯劑(B)交聯，可獲得良好的黏著物性、耐污染性及耐白化性。

前述聚胺甲酸乙酯(A)，例如，可使用使多元醇(a’1)與聚異氰酸酯(a2)反應而獲得者。

就前述多元醇(a’1)而言，例如，可使用聚氧伸烷基多元醇(a1)、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚己內酯多元醇、丙烯酸多元醇、二聚物二醇、聚異戊二烯多元醇等。該等多元醇可單獨使用，亦可將2種以上倂用。該等中，考量可更進一步改善黏著劑之柔軟性賦予、與源自於聚胺甲酸乙酯之水解性的耐污染性及耐白化的方面，宜使用聚氧伸烷基多元醇(a1)較佳。

就前述聚氧伸烷基多元醇(a1)而言，例如，可使用聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧四亞甲基多元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯聚氧四亞甲基多元醇、聚氧丙烯聚氧四亞甲基多元醇等。該等聚氧伸烷基多元醇可單獨使用，亦可將2種以上倂用。又，作為前述聚氧伸烷基多元醇，考量與聚異氰酸酯(a2)的反應性的方面，宜使用具有2～6個之羥基者較佳，具有2～4個者更佳。

前述聚胺甲酸乙酯(A)中之氧伸烷基結構的含量，考量藉由聚胺甲酸乙酯之親水性提高，可獲得更加優異的耐污染性及耐白化的方面，宜為5～30mol/kg之範圍較佳，10～20mol/kg之範圍更佳，13～17mol/kg之範圍尤佳。

作為前述聚氧伸烷基多元醇(a1)，考量可賦予黏著劑柔軟性，並可獲得對於被黏體之更加優異的潤濕性的方面，宜含有聚氧丙烯二醇(polyoxypropylene glycol)、及/或聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(polyoxyethylene polyoxypropylene triol)較佳，含有聚氧丙烯二醇、及聚氧乙烯聚氧丙烯三醇更佳。

又，前述聚氧伸烷基多元醇(a1)中之氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比[EO/PO]，考量藉由聚胺甲酸乙酯之親水性提高，可更進一步改善耐污染性及耐白化的方面，宜為5/95～60/40之範圍較佳，10/90～30/70之範圍更佳。

包含前述聚氧伸烷基多元醇(a1)之前述多元醇(a’1)之數量平均分子量，考量良好的黏著物性及黏著皮膜的機械強度的方面，宜為500～6,000之範圍較佳，800～3,000之範圍更佳。此外，前述多元醇(a’1)之數量平均分子量表示利用凝膠滲透層析(GPC)法依以下之條件測得的值。

測定裝置：高速GPC裝置(東曹(股)公司製「HLC－8220GPC」) 管柱：將東曹(股)公司製之下列管柱串聯連接而使用。「TSKgel G5000」(7.8mm I.D. × 30cm) × 1根「TSKgel G4000」(7.8mm I.D. × 30cm) × 1根「TSKgel G3000」(7.8mm I.D. × 30cm) × 1根「TSKgel G2000」(7.8mm I.D. × 30cm) × 1根檢測器：RI (差示折射計) 管柱溫度：40℃ 洗提液：四氫呋喃(THF) 流速：1.0mL/分注入量：100μL (試樣濃度0.4質量%之四氫呋喃溶液) 標準樣品：使用下列標準聚苯乙烯製成檢量線。

(標準聚苯乙烯) 東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　A－500」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　A－1000」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　A－2500」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　A－5000」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－1」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－2」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－4」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－10」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－20」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－40」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－80」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－128」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－288」東曹(股)公司製「TSKgel　標準聚苯乙烯　F－550」

又，前述多元醇(a’1)，必要時亦可與數量平均分子量50～400之擴鏈劑倂用。

就前述擴鏈劑而言，例如，可使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、二丙二醇、1,4－丁二醇、1,3－丁二醇、1,5－戊二醇、1,5－己二醇、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－丁基－2－乙基丙二醇、新戊二醇、1,4－環己二醇、1,4－環己烷二甲醇等。該等擴鏈劑可單獨使用，亦可將2種以上倂用。

作為前述聚異氰酸酯(a2)，例如，可使用苯二甲基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、4,4’－二環己基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族或脂環族聚異氰酸酯等。該等聚異氰酸酯可單獨使用，亦可將2種以上倂用。該等中，考量可保持良好的接著力，並可更進一步抑制隨時間經過之變色的方面，宜使用脂肪族或脂環族聚異氰酸酯較佳。

前述聚胺甲酸乙酯(A)的製造方法，例如，可列舉相對於聚異氰酸酯(a2)所具有之異氰酸酯基之莫耳比，多元醇(a’1)所具有之羥基之莫耳比為過剩的方式使兩者進行反應的方法。此外，前述反應亦可在後述有機溶劑(D)中進行。又，多元醇(a’1)可一次加入，亦可在控制反應的同時分2次以上加入。前述多元醇(a’1)所具有之羥基與聚異氰酸酯(a2)所具有之異氰酸酯基的莫耳比(NCO/OH)，考量反應性控制的容易性及黏著膜的機械強度的方面，宜為0.3～0.99之範圍較佳，0.4～0.9之範圍更佳。

前述聚胺甲酸乙酯(A)之重量平均分子量，考量可於高水平兼顧黏著物性及對於被黏體之潤濕性的方面，宜為50,000～300,000之範圍較佳，70,000～200,000之範圍更佳。此外，前述聚胺甲酸乙酯(A)之重量平均分子量，表示與前述多元醇(a’1)之數量平均分子量同樣進行測定而得的值。

就前述交聯劑(B)而言，例如，可使用聚異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、三聚氰胺交聯劑等。該等交聯劑可單獨使用，亦可將2種以上倂用。該等中，考量藉由與聚胺甲酸乙酯(A)所具有之羥基反應，黏著劑之高交聯密度化，可獲得良好的黏著物性、耐污染性及耐白化性的方面，宜使用聚異氰酸酯交聯劑較佳。

前述聚異氰酸酯交聯劑，可使用甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、異佛酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、異佛酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、苯二甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體等。該等交聯劑可單獨使用，亦可將2種以上倂用。

前述交聯劑(B)之使用量，考量可獲得良好的黏著物性、耐污染性及耐白化性的方面，相對於前述聚胺甲酸乙酯(A)100質量份宜為0.01～20質量份之範圍較佳，0.1～15質量份之範圍更佳。

前述碳二亞胺化合物(C)，係為了展現優異的耐白化性、與不挑基材或被黏體對於各種被黏體之優異的潤濕性及耐污染性的必要成分。藉由使用前述碳二亞胺化合物(C)可獲得前述效果之理由，可列舉防止高濕熱下所產生之來自基材的分解物轉移至被黏體。

就前述碳二亞胺化合物(C)而言，例如，可使用N,N’－二環己基碳二亞胺、N,N’－二異丙基碳二亞胺、1－乙基－3－(3－二甲基胺基丙基)碳二亞胺、N－[3－(二甲基胺基)丙基]－N’－乙基碳二亞胺、N－[3－(二甲基胺基)丙基]－N’－乙基碳二亞胺碘化物、N－第三丁基－N’－乙基碳二亞胺、N－環己基－N’－(2－啉基乙基)碳二亞胺內消旋(meso)對甲苯磺酸酯、N,N’－二第三丁基碳二亞胺、N,N’－二對甲苯基碳二亞胺等碳二亞胺化合物；藉由在碳二亞胺化觸媒的存在下使聚異氰酸酯進行公知的縮合反應而獲得之聚碳二亞胺等。該等碳二亞胺化合物可單獨使用，亦可將2種以上倂用。該等中，考量與聚胺甲酸乙酯(A)之羥基反應，可獲得更加優異的耐污染性、及耐白化性的方面，宜使用具有異氰酸酯基之碳二亞胺化合物較佳。

前述碳二亞胺化合物(C)，例如，可取得「CARBODILITE V－02」、「CARBODILITE V－02－L2」、「CARBODILITE V－04」、「CARBODILITE V－05」、「CARBODILITE V－07」、「CARBODILITE V－09」、「CARBODILITE E－01」、「CARBODILITE E－02」、「CARBODILITE E－03A」、「CARBODILITE E－04」(以上，日清紡化學(股)公司製)等市售品。

前述碳二亞胺化合物(C)之使用量，考量可獲得優異的耐白化性、對於被黏體之潤濕性、及耐污染性的方面，相對於前述聚胺甲酸乙酯(A)100質量份宜為0.1～7質量份之範圍較佳，0.5～5質量份之範圍更佳。

就前述有機溶劑(D)而言，係為了改善聚胺甲酸乙酯(A)的製造穩定性、黏著劑組成物的塗布性而使用，例如，可使用乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等酯溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮等酮溶劑；庚烷、己烷、環己烷、甲基環己烷等脂肪族烴溶劑；甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯等芳香族烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇等醇溶劑等。該等有機溶劑可單獨使用，亦可將2種以上倂用。

前述有機溶劑(D)之使用量，考量塗布性的方面，相對於前述聚胺甲酸乙酯(A)100質量份宜為20～200質量份之範圍較佳，40～100質量份之範圍更佳。

本發明之黏著劑組成物含有前述聚胺甲酸乙酯(A)、前述交聯劑(B)、前述碳二亞胺化合物(C)、及有機溶劑(D)作為必要成分，考量對於被黏體之潤濕性、及即使於耐濕熱環境下亦可抑制黏著力的大幅增加，並可進一步改善對於被黏體之耐污染性的方面，宜進一步含有聚氧乙烯二醇之至少1個以上之羥基利用一元酸進行酯化而得的酯化物(E)較佳。

藉由使用前述酯化物(E)可獲得前述效果之理由，可列舉能進一步賦予黏著劑柔軟性、親水性。

前述聚氧乙烯二醇之數量平均分子量，考量藉由黏著劑之柔軟化可獲得對於被黏體之良好的潤濕性，又，可改善由於從黏著劑之溢出所致之耐污染性的方面，宜為100～1,500之範圍較佳，150～1,000之範圍更佳。此外，前述聚氧乙烯二醇之數量平均分子量，表示與前述多元醇(a’1)之數量平均分子量同樣進行測定而得的值。

作為前述一元酸，例如，可使用丁酸、戊酸、己酸、庚酸、2－乙基己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、二十酸、二十二酸、二十四酸等飽和脂肪酸；油酸、反油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳四烯酸、二十烯酸、二十碳五烯酸、芥子酸、二十二碳六烯酸、蓖麻油酸等不飽和脂肪酸等。該等中，考量可獲得與聚胺甲酸乙酯之良好相容性的方面，宜使用碳原子數6～18之飽和脂肪酸、及/或碳原子數14～18之不飽和脂肪酸較佳，使用選自於由2－乙基己酸、十二酸及油酸構成之群組中之1種以上之一元酸更佳。

前述酯化物(E)之使用量，考量可獲得優異的對於被黏體之潤濕性、及耐濕熱環境下之對於被黏體之耐污染性的方面，相對於前述聚胺甲酸乙酯(A)100質量份宜為1～50質量份之範圍較佳，5～30質量份之範圍更佳。

本發明之黏著劑組成物含有前述(A)～(D)成分作為必要成分，含有前述(E)成分為更佳，必要時亦可進一步含有其他添加劑。

就前述其他添加劑而言，例如，可使用抗氧化劑、塑化劑、防銹劑、觸變劑、分散劑、敏化劑、胺甲酸乙酯化觸媒、聚合抑制劑、調平劑、黏著賦予劑、穩泡劑等。該等添加劑可單獨使用，亦可將2種以上倂用。

本發明之黏著劑組成物的製造方法，例如，可列舉於在前述有機溶劑(D)中溶解有前述聚胺甲酸乙酯(A)之混合物中，添加前述交聯劑(B)、前述碳二亞胺化合物(C)、及前述酯化物(E)並混合的方法。

以上，本發明之黏著劑組成物可獲得耐濕熱環境下之耐白化性、及對於被黏體之耐污染性優異的黏著皮膜。又，前述黏著劑組成物進一步含有特定酯化物時，除上述效果外，可更進一步改善對於被黏體之潤濕性、及耐濕熱環境下之對於被黏體之耐污染性。因此，本發明之黏著劑組成物特別是適合用作表面保護膜之黏著層。

使用前述黏著劑組成物製造表面保護膜的方法，例如，可列舉藉由將前述黏著劑組成物塗布於塑膠基材上，使其乾燥・硬化而得到黏著層，然後，在該黏著層上貼合脫模膜的方法。

就前述塑膠基材而言，例如，可使用利用聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯乙烯－乙烯醇、聚胺甲酸乙酯、聚醯胺、聚醯亞胺等獲得之片材或膜。該等塑膠基材之表面亦可施以脫模處理、防靜電處理、電暈處理等。又，該等前述塑膠基材之厚度為例如10～200μm之範圍。

於前述塑膠基材塗布前述黏著劑組成物的方法，可列舉利用輥塗機、凹版塗布機、逆向塗布機、噴霧塗布機、氣刀塗布機、模具塗布機的塗布方法。

經塗布之黏著層之有機溶劑(D)乾燥後的厚度為例如5～100μm之範圍。

於前述塑膠基材上塗布黏著劑組成物後，使該黏著劑組成物乾燥的方法，例如可列舉於50～120℃乾燥30秒～10分鐘的方法。又，乾燥後，考量促進硬化反應的方面，亦可於例如30℃～50℃之範圍進行熟化。［實施例］

以下利用實施例對本發明進行更詳細地說明。

［合成例1］＜聚胺甲酸乙酯(A－1)之合成＞於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器中，將聚酯多元醇(Kuraray(股)公司製「Kuraray Polyol P1010」，數量平均分子量：1,000，以下簡稱為「P1010」。)330質量份、六亞甲基二異氰酸酯(以下簡稱為「HDI」。)150質量份、二月桂酸二辛基錫0.01質量份、乙酸乙酯430質量份加入可拆式燒瓶，升溫至70℃。利用藉由二丁胺與鹽酸之滴定法確認異氰酸酯基含有率成為由加入量算出之含有率後，冷卻至40℃。然後，於可拆式燒瓶中加入聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(三洋化成(股)公司製「SANNIX GL－3000」，數量平均分子量：3,000，莫耳比[EO/PO]＝25/75，以下簡稱為「GL－3000」)960質量份、二月桂酸二辛基錫0.02質量份、乙酸乙酯345質量份，於70℃使其反應3小時，藉此獲得非揮發性成分：65質量%、黏度：10,000mPa·s、重量平均分子量：130,000、聚氧伸烷基之含量：12mol/kg的聚胺甲酸乙酯(A－1)。

［合成例2］＜聚胺甲酸乙酯(A－2)之合成＞於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器中，將聚氧丙烯二醇(數量平均分子量：1,000，以下簡稱為「PPG1000」。)330質量份、HDI150質量份、二月桂酸二辛基錫0.2質量份、乙酸乙酯430質量份加入可拆式燒瓶，升溫至70℃。利用藉由二丁胺與鹽酸之滴定法確認異氰酸酯基含有率成為由加入量算出之含有率後，冷卻至40℃。然後，於可拆式燒瓶中加入960質量份GL－3000、345質量份乙酸乙酯，於70℃使其反應3小時，藉此獲得非揮發性成分：65質量%、黏度：15,500mPa·s、重量平均分子量：130,000、聚氧伸烷基之含量：16mol/kg的聚胺甲酸乙酯(A－2)。

［合成例3］＜聚胺甲酸乙酯(A－3)之合成＞於配備有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器中，將聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(日油(股)公司製「UNILUB 50TG－32」，數量平均分子量：2,800，莫耳比[EO/PO]＝57/43，以下簡稱為「50TG－32」。)1,800質量份、HDI150質量份、二月桂酸二辛基錫0.2質量份、乙酸乙酯830質量份加入可拆式燒瓶，升溫至70℃並使其反應，藉此獲得非揮發性成分：75質量%、黏度：2,000mPa·s、重量平均分子量：70,000、聚氧伸烷基之含量：18mol/kg的聚胺甲酸乙酯(A－3)。

［實施例1］相對於合成例1獲得之聚胺甲酸乙酯(A－1)之非揮發性成分100質量份，摻合日清紡(股)公司製碳二亞胺化合物「CARBODILITE V－05」(以下簡稱為「V－05」。)1質量份、作為交聯劑之六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(旭化成(股)公司製「DURANATE TKA－100」，以下簡稱為「TKA－100」。)10質量份，得到黏著劑組成物。然後，以使乾燥後之膜厚成為10μm的方式，於厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面塗布前述黏著劑組成物，並在80℃使其乾燥3分鐘。於此貼合表面經脫模處理之厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜，在40℃熟化3天，藉此獲得表面保護膜。

［實施例2～10］將所使用之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、及碳二亞胺化合物(C)的種類、及/或量如表1所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［比較例1］未使用碳二亞胺化合物(C)，除此以外，與實施例1同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［比較例2～4］將所使用之聚胺甲酸乙酯(A)、及交聯劑(B)的種類、及/或量如表2所示般進行變更，除此以外，與比較例1同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［黏著力的測定方法］將實施例及比較例獲得之表面保護膜裁切成寬度20mm以作為試驗片。從試驗片將脫模膜剝離，將其對於玻璃板以2kg輥來回2次進行貼附，使接著面積成為20mm×60mm。貼附24小時後於23℃、濕度50%之環境下測定180度剝離強度，以作為初始黏著力(N/25mm)。又，前述貼附後，於85℃、濕度85%之條件下放置72小時，然後在23℃環境下放置24小時後，測定180度剝離強度，以作為耐濕熱後黏著力(N/25mm)。

［耐白化性的評價方法］將實施例及比較例獲得之表面保護膜的脫模膜剝離，並貼附於玻璃板上。利用濁度計「NDH5000」(日本電色工業(股)公司製)，依照JISK7361－1－1997測定該試驗體之霧度(%)。然後，將獲得之試驗片於85℃、85%RH之條件下放置100小時後(以下簡稱為「耐濕熱試驗後」。)，在23℃、50%RH之環境下取出。取出後於10分鐘以內利用濁度計「NDH5000」(日本電色工業(股)公司製)，依照JISK7361－1－1997測定霧度(%)，如下述般評價耐白化性。「○」：耐濕熱試驗前後之霧度(%)值的差為未達0.3%。「△」：耐濕熱試驗前後之霧度(%)值的差為0.3%以上、未達1%。「×」：耐濕熱試驗前後之霧度(%)值的差為1%以上。

［耐污染性的評價方法］將實施例及比較例獲得之表面保護膜的脫模膜剝離，並貼附於玻璃板上。此時使黏著膜與玻璃板之間有氣泡進入。將該試驗體於85℃、濕度85%之條件下放置72小時。之後在23℃環境下放置24小時後，將黏著膜用手從玻璃板剝離，並從玻璃板的下部照射LED光，目視觀察污染狀況並如下述般進行評價。「○」：玻璃板上完全無污染。「△」：僅於玻璃板之一部分確認到污染。「×」：於玻璃板之整面確認到污染。

【表1】

【表2】

針對表1～2中之簡稱進行說明。「V－07」：日清紡(股)公司製碳二亞胺化合物「CARBODILITE V－07」「V－09」：日清紡(股)公司製碳二亞胺化合物「CARBODILITE V－09」「P301－75E」：六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(旭化成化學(股)公司製「DURANATE P301－75E」)

［實施例11］於實施例1所獲得之黏著劑組成物中，進一步加入將聚氧乙烯二醇(數量平均分子量：200)之兩末端以2－乙基己酸進行酯化而得之酯化物(E－1)10質量份作為酯化物(E)，得到黏著劑組成物。然後，以使乾燥後之膜厚成為10μm的方式，於厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面塗布前述黏著劑組成物，並在80℃使其乾燥3分鐘。於此貼合表面經脫模處理之厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜，在40℃熟化3天，藉此獲得表面保護膜。

［實施例12～18］將所使用之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、碳二亞胺化合物(C)、及酯化物(E)的種類、及/或量如表3所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［比較例5］未使用碳二亞胺化合物(C)，除此以外，與實施例11同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［比較例6～8］將所使用之聚胺甲酸乙酯(A)、及交聯劑(B)的種類、及/或量如表4所示般進行變更，除此以外，與比較例5同樣進行，得到黏著劑組成物、及表面保護膜。

［潤濕性的評價方法］將實施例及比較例獲得之表面保護膜裁切成寬度5cm、長度15cm之長方形，並將脫模膜剝離以作為試驗片。將該試驗片之兩端用手握住，使其彎曲，使露出之黏著層的中心部接著於玻璃板後放開手，測定直到黏著膜因自身重量而貼附至玻璃板為止的秒數。

【表3】

【表4】

針對表3～4中之簡稱進行說明。「E－2」：將聚氧乙烯二醇(數量平均分子量：600)之兩末端以2－乙基己酸進行酯化而得之酯化物「E－3」：將聚氧乙烯二醇(數量平均分子量：500)之其中一末端以十二酸進行酯化而得之酯化物

可知本發明之黏著劑組成物，即使於耐濕熱環境下，耐白化性、及對於被黏體之耐污染性仍為優異。又，可知含有酯化物(E)之實施例9～16，對於被黏體之潤濕性優異，亦可抑制耐濕熱試驗後之黏著力的上升。

另一方面，比較例1～8係未使用碳二亞胺化合物(C)之態樣，任一者皆確認到被黏體的污染。

Claims

一種黏著劑組成物，包含：具有2個以上之羥基之聚胺甲酸乙酯(A)、交聯劑(B)、碳二亞胺化合物(C)、及有機溶劑(D)；該聚胺甲酸乙酯(A)具有來自聚氧伸烷基多元醇(a1)、及聚異氰酸酯(a2)之結構；該聚胺甲酸乙酯(A)中之氧伸烷基結構之含量為5~30mol/kg之範圍。
如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該聚氧伸烷基多元醇(a1)含有聚氧丙烯二醇(polyoxypropylene glycol)、及/或聚氧乙烯聚氧丙烯三醇(polyoxyethylene polyoxypropylene triol)。
如申請專利範圍第2項之黏著劑組成物，其中，該聚氧伸烷基多元醇(a1)含有聚氧丙烯二醇及聚氧乙烯聚氧丙烯三醇，聚氧伸烷基多元醇(a1)中之氧乙烯結構與氧丙烯結構之莫耳比[EO/PO]為5/95~60/40之範圍。
如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該碳二亞胺化合物(C)之使用量，相對於該聚胺甲酸乙酯(A)100質量份為0.1~7質量份之範圍。
如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，該交聯劑(B)係聚異氰酸酯交聯劑。
如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，更含有聚氧乙烯二醇之至少1個以上之羥基利用一元酸進行酯化而得之酯化物(E)。
如申請專利範圍第6項之黏著劑組成物，其中，該酯化物(E)之使用量，相對於聚胺甲酸乙酯(A)100質量份為1~50質量份之範圍。
一種表面保護膜，具有如申請專利範圍第1至7項中任一項之黏著劑組成物之硬化被膜。