TWI665181B - 烷基芳基酮的簡單氧化官能化 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於用於使烷基芳基酮進行反應以藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮之方法、藉由該方法所獲得的芳基氧
Description
本發明係關於用於使烷基芳基酮進行反應以藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮之方法、藉由該方法所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮以及藉由該方法所獲得的α-官能化酮。
光聚合方法已在許多應用中有極大的重要性,例如在套印塗膜、印刷油墨、電子印刷電路板和印刷板的製造中以及諸如木材、塑料、紙張、玻璃或金屬之各種基材的塗層中,此係因為其相較於傳統上的硬化系統有極大的優勢。藉由在光引發劑存在下的UV照射之光硬化的一優勢為十分快速。然而,該速度在很大程度上取決於所使用的光引發劑。其中最有效的光引發劑為如例如在德國專利號2,722,264和美國專利申請案US 4,740,6245中所述的α-羥基化酮。酮之α-官能化的其他方法描述於(例如)Gary Jing Chuang等人之「用於以O2進行的羰基之α-羥基化的雙核鈀催化劑(A Dinuclear Palladium Catalyst for α-Hydroxylation of Carbonyls with O2)」(J.Am.Chem.Soc.133,1760-1762(2011));Chengqun Chen等人之「用於α-羥烷基芳基酮之合成的有效方法(An Efficient Method for the Synthesis of α-hydroxyalkyl Aryl Ketones)」(Synthesis 2008,No.20,3205-3208);Marek Koprowski等人之「經由柳醛乙二亞胺錳(III)之烯醇磷酸酯至α-羥基酮的非對稱氧化;烯醇磷酸酯之取代模式在氧轉移之立體化學上的效應(Asymmetric oxidation of enol phosphates to α-hydroxy ketones by(salen)manganese(III)complex;Effects of the substitution pattern of enol phosphates on the stereochemistry of oxygen transfer)」(Tetrahedron 62 12363-12374(2006));Franklin A.Davis等人之「使用2-磺醯基氧氮環丙烷進行之矽基烯醇醚的氧化;α-矽氧基環氧化物和α-羥基羰基化合物的合成(Oxidation of Silyl Enol Ethers Using 2-Sulfonyloxaziridines;Synthesis of α-Siloxy Epoxides and α-HydroxyCarbonyl Compounds)」(J.Org.Chem.52,954-955(1987));Yu-Feng Liang等人之「在溫和條件下以氧進行之高效率的羰基化合物之羥基化(Highly Efficient C-H Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions)」(Angew.Chem.2014,126,558-562);Yu-Feng Liang等人之「以二甲亞碸進行之經I2或NBS催化的高效率之酮的α羥基化(I2-or NBS-Catalyzed Highly Efficient α-Hydroxylation of Ketones with Dimethyl Sulfoxide)」(Org.Lett.17,876-879(2015));Bang-Chi Chen等人之「烯醇酯和矽基烯醇醚的α羥基化(α-Hydroxylation of enolates and silyl enol ethers)」(Organic Reactions,Vol.62,2003,由John Wiley & Sons,Inc.出版)。
然而,用於製備α-羥基化酮的方法有許多缺點。特別是,需注意到α-羥基化酮是藉由複雜的反應而製備的,該等複雜的反應產生了非常多種不想要的中間產物和副產物,該等中間產物和副產物降低所欲的α-羥基酮之產率和純度且沒有商業利益。此外,往往需要費心設計之純化步驟。因此,該等副產物降低了所欲的α-羥基化酮之產率和純度。此外,需要費心設計之純化步驟。因此,先前技術之熟知的方法是相當複雜的、並且是消耗時間及化學品的。
因此,技術領域中一直存在對於提供可避免前述缺點之製備α-官能化酮的方法的需求。此外,需要提供使用廉價之起始物來製備α-官能化酮的方法。再者,需要提供製備α-官能化酮的方法,其可避免複雜的處理和費心 設計的純化步驟來獲得所欲之α-官能化酮。除此之外,需要提供製備α-官能化酮的方法,其可避免不想要的副產物之生成並因此提高所欲α-官能化酮的產率和純度。此外,需要提供可實現所定義之中間產物(諸如烷基芳基縮酮及/或芳基氧)之製備的方法。
因此,本發明之目的為提供製備α-官能化酮的方法。本發明更進一步之目的為提供製備α-官能化酮的方法,其使用廉價的起始物且沒有複雜的處理或費心設計的純化步驟來獲得所欲之α-官能化酮。本發明更進一步之目的為提供製備α-官能化酮的方法,其提高所欲之α-官能化酮的產率和純度。本發明之另一目的為提供可實現所定義之中間產物(諸如烷基芳基縮酮及/或芳基氧)之製備的方法。
藉由本發明之標的來解決上述和其他目的。
根據本發明之第一態樣,用於使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和鹼反應之方法,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、 C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;該鹼係選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物,藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
發明人意外地發現,該方法適於藉由使用廉價的起始物來製備α-官能化酮,且其可避免複雜的處理和費心設計的純化步驟來獲得所欲之α-官能化酮。因此,該方法提高所欲α-官能化酮的產率和純度。此外,該方法可實現所定義之中間產物(即,芳基氧和α-官能化烷基芳基縮酮)之製備,其具有商業利益。
具進步性方法之有利的具體實例係定義於對應的次請求項中。
根據一具體實例,R1和R2是相同的。
根據另一具體實例,R1和R2係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例,R1和R2是不同的且係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例,R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基、較佳為C4-C8環烷基且最佳為C6環烷基。
根據另一具體實例,R3、R4、R5、R6和R7是相同的。
根據又另一具體實例,R3、R4、R5、R6和R7係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
根據另一具體實例,R3、R4、R5、R6和R7中的一者是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例,R3、R4、R5、R6和R7中的二或三者是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例,R3和R4或R4和R5與式I之苯環一起形成芳族系 統,較佳為雙環、三環或四環芳族系統,更佳為選自萘基、蒽基和菲基系統之芳族系統。
根據另一具體實例,其餘R中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經鹵化的,較佳為該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴係選自六氯乙烷、四氯乙烯(tetrachoroethylene)及其混合物。
根據一具體實例,該鹼係選自包含以下之群:C1-C6烷氧化鈉、較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉;C1-C6烷氧化鋰、較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰;C1-C6烷氧化鉀、較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀;及其混合物。
根據另一具體實例,該鹼為水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中,較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
根據又另一具體實例,該方法是在0至120℃的範圍之溫度下進行,較佳為在12至80℃的範圍,更佳為在15至50℃的範圍且最佳為在15至30℃的範圍。
根據一具體實例,該方法是在有機溶劑中進行,較佳為該有機 溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
根據一具體實例,該方法包含使藉由該方法所獲得的芳基氧在相轉移條件下與鹼和化合物接觸之額外步驟,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
根據另一具體實例,該步驟是在相轉移催化劑存在下進行,較佳為該相轉移催化劑係選自四級銨鹽、氯化四烷基鏻、溴化四烷基鏻及其混合物,較佳為該相轉移催化劑是四烷基銨鹽或三烷基芳基銨鹽,更佳為該相轉移催化劑係選自包含以下之群:苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基氫氧化銨、甲基三辛基氯化铵、鯨蠟基吡啶陽離子及其混合物。
根據又另一具體實例,該方法包含使藉由該方法所獲得的α-官能化烷基芳基縮酮在相轉移條件下與酸接觸之額外步驟,較佳為選自包含以下之群的酸:鹽酸、乙酸、磷酸、硫酸、檸檬酸、甲苯磺酸、甲烷磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石酸、琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乳酸、蘋果酸、丙酸、丁酸及其混合物。
根據一具體實例,獲得通式II之α-官能化酮,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上述所定義;且Z係選自OR9、NHR9和NR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
根據另一具體實例,Z是OR9,其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為R9是H或Z是NR10R11,其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基,或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,較佳為R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
根據本發明之另一態樣,提供如本文所定義之方法所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。根據本發明之另一態樣,提供如本文所定義之方法所獲得的α-官能化酮。
在下文中,將更詳盡的描述用於反應烷基芳基酮之具進步性方法的細節和較佳具體實例。可理解為,只要適用,亦可將這些技術細節和具體實例應用至具進步性的產品。
提供用於反應烷基芳基酮之方法。特別是,提供用於使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和鹼反應之方法,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;該鹼係選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物,藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
因此,可以理解,使用通式I之烷基芳基酮作為起始物,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統。
關於通式I中的R1和R2,注意到它們可為相同的或不同的。較佳為R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基。
用語「直鏈或支鏈C1-C8烷基」在本發明的意義中意指,具有1至8個碳原子之直鏈或支鏈烷基,且包括(例如)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基和1,1,3,3-四甲基丁基。
用語「C3-C8環烷基」在本發明的意義中意指,具有1至8個碳原子之環狀烷基,且包括(例如)環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基。
用語「C5-C8環烯基」在本發明的意義中意指,具有3至8個碳原子之環狀烯基,且包括(例如)環戊烯基、環己烯基和環庚烯基。
用語「直鏈或支鏈C2-C8烯基」在本發明的意義中意指,具有2至8個碳原子之直鏈或支鏈烯基基團,且包括(例如)乙烯基、諸如2-丙烯基之丙烯基、丁烯基、三異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基和辛烯基。用語「烯基」在本發明的意義中包括順式和反式異構物。
用語「直鏈或支鏈C2-C8炔基」在本發明的意義中意指,具有2至8個碳原子之直鏈或支鏈炔基基團,且包括(例如)乙炔基、諸如1-丙炔基或2-丙炔基(如炔丙基)之丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基和辛炔基。
用語「C6-C14芳基」在本發明的意義中意指,含有一或多個6員不飽和的烴環之基團,其中形式上以共軛雙鍵來表示不飽和度,且其可視需要地在該(該等)環的一或多個碳原子上經獨立地選擇的烷基基團取代。因此,用語「C6-C14芳基」較佳為包括(未經取代的)C6-C10芳基和C6-C14烷基芳基。合適的例子包括(例如)苯基、萘基、甲基苯基、二甲氧基苯基、5-異丙基-2-甲基苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、三級丁基苯基、甲基萘基和二甲基萘基。
用語「與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基」在本發明的意義中意指,具有3至12個碳原子之單環、雙環或三環的烷基,且包括(例如)環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、降莰基和金剛烷基。
用語「與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基」在本發明的意義中意指,具有5至12個碳原子之單環、雙環或三環烯基,且包括一或多個 (較佳為一個)雙鍵。合適的例子包括(例如)環戊烯基、環己烯基、環己二烯基和環庚烯基。可以理解,C5-C12環烯基之雙鍵是以不形成α,β-不飽和的羰基化合物的方式存在。因此,在通式I中R1和R2可與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基,前提條件為不形成α,β-不飽和的羰基化合物。
在一具體實例中,R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基。較佳為R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H或直鏈或支鏈C1-C8烷基。
例如,R1和R2是相同的。在此具體實例中,R1和R2較佳為選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基。
在一具體實例中,R1和R2是相同的且為H。
在另一具體實例中,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基。例如,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈或支鏈C1-C3烷基,如直鏈C1-C3烷基。尤其較佳為R1和R2是相同的且為C1-或C2烷基,如C1烷基。
在另一具體實例中,R1和R2與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基。例如,R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基、較佳為C4-C8環烷基、更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5-或C6環烷基,如C6環烷基。
在另一具體實例中,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基。例如,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C4烯基,如直鏈C2-C4烯基且最佳為直鏈 或支鏈C2-或C3烯基,如直鏈C2-或C3烯基。尤其較佳為R1和R2是相同的且為C3烯基。
在另一具體實例中,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C8炔基,如直鏈C2-C8炔基。例如,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C6炔基,如直鏈C2-C6炔基、較佳為直鏈或支鏈C2-C4炔基,如直鏈C2-C4炔基且最佳為直鏈或支鏈C2-或C3炔基,如直鏈C2-或C3炔基。尤其較佳為R1和R2是相同的且為C3炔基。
在另一具體實例中,R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C6-C14芳基,如(未經取代的)C6-C10芳基或C6-C14烷基芳基。例如,R1和R2是相同的且為(未經取代的)C6-或C10芳基。或者,R1和R2是相同的且為C8-C12烷基芳基。
在另一具體實例中,R1和R2與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基。例如,R1和R2與所連接的C原子一起形成C5-C10環烯基、較佳為C5-C8環烯基且最佳為C5-或C6環烯基,如C6環烯基。
若R1和R2是相同的,則較佳為R1和R2是直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈C1-C8烷基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基、較佳為C5-或C6環烷基。更佳為R1和R2是直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈C1-C8烷基,或形成C3-C12環烷基。最佳為R1和R2是直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈C1-C8烷基。
或者,R1和R2是不同的。在此具體實例中,R1和R2較佳為獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基或C6-C14芳基。例如,R1和R2是不同的且係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基、較佳 為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基、更佳為直鏈或支鏈C2-C4烯基,如直鏈C2-C4烯基、甚至更佳為直鏈或支鏈C2-或C3烯基,如直鏈C2-或C3烯基且最佳為C3烯基、以及直鏈或支鏈C2-C8炔基,如直鏈C2-C8炔基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6炔基,如直鏈C2-C6炔基、更佳為直鏈或支鏈C2-C4炔基,如直鏈C2-C4炔基、甚至更佳為直鏈或支鏈C2-或C3炔基,如直鏈C2-或C3炔基且最佳為C3炔基。在一具體實例中,R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基。在一具體實例中,R1和R2是不同的且係選自H和C1-或C2烷基、較佳為C2烷基。
若R1和R2是不同的,則R1或R2較佳為H且其餘的R1或R2較佳為直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基、甚至更佳為直鏈C1-C3烷基且最佳為C1-或C2烷基,如C2烷基。
較佳為、R1和R2是相同的。
該通式I之烷基芳基酮進一步包含R3、R4、R5、R6和R7殘基。可以理解,R3、R4、R5、R6和R7可為相同的或不同的。此外,R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統。
用語「C1-C8烷氧基」在本發明的意義中意指,該烷氧基部分具 有具有1至8個碳原子之直鏈或支鏈烷基,且包括(例如)甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、三級丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基和辛基氧基。
用語「C2-C8烯基氧基」在本發明的意義中意指,該烯基氧基部分具有具有2至8個碳原子的直鏈或支鏈烯基,且包括(例如)乙烯基氧基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、三異丁烯基氧基、戊烯基氧基、己烯基氧基、庚烯基氧基和辛烯基氧基。
用語「C3-C8環烷氧基」在本發明的意義中意指,該環烷氧基部分具有具有3至8個碳原子的環狀烷基,且包括(例如)環丙基氧基、環丁基氧基、環戊基氧基、環己基氧基和環庚基氧基。
用語「C7-C15芳基烷氧基」在本發明的意義中意指,該烷氧基部分具有具有1至4個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基,其連接至C6-C14芳基。
用語「C7-C15芳基烷基」在本發明的意義中意指,該烷基部分為具有1至4個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基,其連接至C6-C14芳基。
「C9-C15烯基芳基烷氧基」在本發明的意義中意指,該烷氧基部分具有具有1至4個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基,其連接至C6-C14芳基(較佳為C6芳基),其進一步連接至直鏈或支鏈C2-C8烯基,較佳為C2烯基。較佳為,該烷氧基和烯基部分連接在芳基部分的對位位置。
在一具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是相同的。在此具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是相同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基。例如,R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳 為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基。尤其較佳為R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的。在此具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
用語「至少一者」在本發明的意義中意指,R3、R4、R5、R6和R7中的一和多者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
例如,R3、R4、R5、R6和R7中的一或二或三者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。例如,R3、R4、R5、R6和R7中的一或二者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
較佳為,R3、R4、R5、R6和R7中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
若R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,則較佳為其餘者係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基。例如,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,且其餘者是H。
在一具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
例如,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基;較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基;且最佳為C2-C3烯基,如C2-或C3烯基;且其餘者是H。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者是H。
在一具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳 為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。
例如,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者中的二者是H,而其餘者中的二者是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;且其餘者是H。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統;且其餘者是H。視需要地以O置換一或多個碳原子。較佳為,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統,其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子;且其餘者是H。
若R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15 烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,則較佳為R5係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
因此,若R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,則較佳為此基團是在該酮基基團的對位。
在替代性的具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二或三者是直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。
例如,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者是直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1- C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。較佳為R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為其餘者是H。
或者,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者是C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為其餘者是H。
在一具體實例中,R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為其餘者是H。
若R3、R4、R5、R6和R7中的二或三者是直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,則可以理解,較佳為R4及/或R5及/或R6是直鏈或支鏈C2-C8烯基,如直鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基,如直鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯 基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。
在一具體實例中,R3和R4或R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環、三環或四環芳族系統,更佳為選自萘基、蒽基和菲基系統之芳族系統。該芳族系統較佳為雙環芳族系統,最佳為萘基。
例如,R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環芳族系統,最佳為萘基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為H。
可以理解,其餘R中的一者可為直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;且其餘者可獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為H。
在一具體實例中,R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統、較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基,且R3是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,較佳為H。例如,R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基,且R3是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基;且其餘者是H。
尤其較佳為通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;以及R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;以及R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基、較佳為C4-C10環烷基、更佳為C4-C8環烷基、甚至更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5-或C6環烷基,如C6環烷基;以及R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;以及R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8 烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈或支鏈C1-C3烷基,如直鏈C1-或C3烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直 鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者中的二者是H,而其餘者中的二者是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷 基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者中的二者(較佳為R3和R7)是H,而其餘者中的二者(較佳為R4和R6)是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者(較佳為R6和R7)是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者(較佳為R6和R7)是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)是C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基,尤其是C1烷氧基;且其餘者(較佳為R3、R6和R7)是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)是C1- C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基,尤其是C1烷氧基;且其餘者(較佳為R3、R6和R7)是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統,其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子;且其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統,其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子;且其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,較佳為H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷 基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘者是H。
或者,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘R中的一者(較佳為R3)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基且其餘者是H。
例如,通式I之烷基芳基酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘R中的一者(較佳為R3)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基且其餘者是H。
可以理解,通式I之烷基芳基酮係與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物之鹼反應,藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
較佳為該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是至少部分經鹵化的C2-C6烷烴及/或C2-C6烯烴、更佳為至少部分經鹵化的C2-C4烷烴及/或C2-C4烯烴。例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是至少部分經鹵化的C2-或C3烷烴及/或C2-或C3烯烴,如至少部分經鹵化的C2烷烴及/或C2烯烴。
該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴可為至少部分經氯化的及/或經溴化的。例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是 至少部分經氯化的或經溴化的。或者,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是至少部分經氯化的及經溴化的,且因此為混合的經鹵化之C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴。
較佳為,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是至少部分經氯化的。
在一具體實例中,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經鹵化的。較佳為,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經鹵化的C2-C6烷烴及/或C2-C6烯烴、更佳為完全經鹵化的C2-C4烷烴及/或C2-C4烯烴。例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經鹵化的C2-或C3烷烴及/或C2-或C3烯烴。
例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴可為完全經氯化的及/或經溴化的。例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經氯化的或經溴化的。或者,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經氯化的及經溴化的,且因此為混合的經鹵化之C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴。
較佳為,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經氯化的。
在一具體實例中,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴係選自六氯乙烷、四氯乙烯、五氯丙烷、六溴乙烷、四溴乙烯、五溴丙烷及其混合物。較佳為,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是六氯乙烷、四氯乙烯及其混合物。例如,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是六氯乙烷或四氯乙烯。
在一具體實例中,該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是六氯乙烷。
該方法之另一需求為鹼的添加。本發明之需求為該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
在一具體實例中,該鹼係選自包含以下之群:C1-C6烷氧化鈉、較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉;C1-C6烷氧化鋰、較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰;C1-C6烷氧化鉀、較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀;及其混合物。較佳為,該鹼是C1-C6烷氧化鈉、較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉。最佳為,該鹼是C1烷氧化鈉。
該鹼可以其本身的形式添加至該方法中。或者,該鹼係呈水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中,較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸及其混合物。較佳為,該鹼係提供於有機溶劑中,較佳為該有機溶劑是甲醇。
本發明之方法可在較寬的溫度範圍下進行。例如,該方法是在高溫下進行。該方法可在0至120℃的範圍之溫度下進行,較佳為在12至80℃的範圍、更佳為在15至50℃的範圍且最佳為在15至30℃的範圍。
較佳為,該方法是在室溫下進行,即在約21℃(±2℃)的溫度。
在一具體實例中,較佳為該方法是在提高的溫度下進行。即,該方法是在高於室溫的溫度下進行,較佳為在30至120℃的範圍、更佳為在40至100℃的範圍且最佳為在40至90℃的範圍。
可以理解,該方法可在有機溶劑中進行。較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二 甲基醚及其混合物。
若該鹼係提供於有機溶劑中,則該有機溶劑較佳為與該方法中所用者相同。因此,該有機溶劑較佳為甲醇。
該反應和接觸是藉由混合該等組分來進行,即通式I之烷基芳基酮、至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼。發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據其處理設備來採用混合的條件(諸如混合工具的配置以及混合速度)。
已發現,添加試劑的順序對於該反應的成功是不重要的。因此,可以任何順序來使通式I之烷基芳基酮與選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼以及該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和(若存在的話)該有機溶劑接觸。
較佳為使通式I之烷基芳基酮、選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼和(若存在的話)該有機溶劑先接觸,隨後計量添加該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴。
可以理解,用於使通式I之烷基芳基酮與該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼反應之方法,產生對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。所獲得的芳基氧較佳為以下通式Ia。
當探討該方法以及用作為本發明之方法的起始物之通式I之烷基芳基酮的技術細節時,關於R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的 具體實例,參酌以上所提供的敘述。
所獲得的α-官能化烷基芳基縮酮較佳為為以下通式Ib。
當探討該方法以及用作為本發明之方法的起始物的通式I之烷基芳基酮的技術細節時,關於R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例,參酌以上所提供的敘述。
本發明之方法可包含分離及/或純化所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮之額外步驟。
例如,該方法可進一步包含以下步驟:i)將所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮從有機相中分離,及/或ii)將所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
在一具體實例中,該方法進一步包含以下步驟:i)將所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮從有機相中分離,及ii)將所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
此外,該方法可進一步包含乾燥所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮之步驟。
可以理解,藉由該方法所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮可進一步反應為對應的α-官能化酮。
在一具體實例中,本發明之方法因此包含使藉由該方法所獲得的芳基氧在相轉移條件下與鹼和化合物接觸的額外步驟,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,藉此產生對應的α-官能化酮。
若α-官能化酮將從芳基氧來製備,則因此該方法需要在在相轉移條件下進行。該相轉移條件是技術領域中所熟知的,故發明所屬技術領域中具有通常知識者將很容易地應用適合所提及的反應之反應條件。發明所屬技術領域中具有通常知識者也可應用該等本身已知的以及未在本文中詳述的反應之變化。
特別是,該芳基氧之反應是與鹼和化合物在相轉移催化劑存在下進行,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
該相轉移催化劑可選自技術領域中已知的任何相轉移催化劑。然而,該相轉移催化劑較佳為選自四級銨鹽、氯化四烷基鏻、溴化四烷基鏻及 其混合物。更佳為該相轉移催化劑是四烷基銨鹽或三烷基芳基銨鹽,且最佳為該相轉移催化劑係選自包含以下之群:苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基氫氧化銨、甲基三辛基氯化铵、鯨蠟基吡啶陽離子及其混合物。
該等相轉移催化劑是技術領域中所熟知的,故發明所屬技術領域中具有通常知識者將很容易地應用適合所提及的反應之催化劑。發明所屬技術領域中具有通常知識者也可應用該等本身已知的以及未在本文中詳述的催化劑之變化。
可依所需在廣幅的限制範圍內來選擇相轉移催化劑的量,較佳為0.1至100wt.%,以該芳基氧之重量計。
較佳為該鹼係選自包含以下之群:氫氧化鈉;氫氧化鉀;C1-C6烷氧化鈉、較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉;C1-C6烷氧化鋰、較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰;C1-C6烷氧化鉀、較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀;及其混合物。較佳為該鹼係選自包含以下之群:氫氧化鈉和C1-C6烷氧化鈉、較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉。最較佳為該鹼是氫氧化鈉。
該鹼可以其本身的形式添加至該方法中。或者,該鹼是呈水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中,較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。較佳為該鹼以水溶液的形式提供。
用於使所獲得的芳基氧反應為對應的α-官能化酮之待添加的另一必要組分為選自HOR9、HNHR9或HNR10R11之化合物,其中R9、R10和R11係 獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C14芳基烷基、C7-C14芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
在一具體實例中,該化合物是HOR9,其中R9係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C14芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基,較佳為R9是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基、C3-C8環烷基,較佳為C4-C8環烷基,更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5-或C6環烷基,如C6環烷基、以及C6-C14芳基。
或者,該化合物是HNR10R11,其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基,或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,較佳為R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
較佳為,該化合物是HNR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個碳原子(較佳為一個碳原子)。
例如,該化合物是啉。
使該芳基氧反應為對應的α-官能化酮之額外步驟可在較寬的溫度範圍下進行。例如,此步驟在至少30℃下進行,較佳為在30至120℃的範圍、更佳為在40至100℃的範圍且最佳為在40至90℃的範圍。
可以進一步理解,使該芳基氧反應為對應的α-官能化酮之額 外步驟可在有機溶劑中進行。較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
若該鹼係提供於有機溶劑中,則該有機溶劑較佳為與該方法中所用者相同。
使該芳基氧反應為對應的α-官能化酮之額外步驟可藉由混合該等組分來進行,即該芳基氧、該相轉移催化劑、選自包含鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物之群的鹼以及選自HOR9、HNHR9或HNR10R11之化合物,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C14芳基烷基、C7-C14芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據其處理設備來採用混合的條件(諸如混合工具的配置以及混合速度)。
已發現,添加試劑的順序對於該反應的成功是不重要的。因此,可以任何順序使該芳基氧、該相轉移催化劑、該鹼和該化合物接觸,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環 系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
可以理解,使該芳基氧在相轉移條件下與鹼和化合物反應的步驟產生對應的α-官能化酮。該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
在使該芳基氧反應的步驟之後,該方法可包含額外的步驟以分離及/或純化所獲得的α-官能化酮。
例如,該方法可進一步包含以下步驟:i)將所獲得的α-官能化酮從有機相中分離,及/或ii)將所獲得的α-官能化酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
在一具體實例中,該方法進一步包含以下步驟:i)將所獲得的α-官能化酮從有機相中分離,及ii)將所獲得的α-官能化酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
此外,該方法進一步包含乾燥所獲得的α-官能化酮之步驟。
或者,該方法包含使藉由該方法所獲得的α-官能化烷基芳基縮酮與酸接觸之額外的步驟,藉此獲得對應的α-官能化酮。
可以理解,該酸不受限於特定酸,但較佳為該酸有低於5之pKa值、更佳為在-10至10的範圍且最佳為在-8至5的範圍。
在一具體實例中,該酸較佳為選自包含以下之群:鹽酸、乙酸、磷酸、硫酸、檸檬酸、甲苯磺酸、甲烷磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石 酸、琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乳酸、蘋果酸、丙酸、丁酸及其混合物。例如,該酸係選自鹽酸、乙酸、磷酸、硫酸、檸檬酸及其混合物。在一具體實例中,該酸是鹽酸。
該酸可以其本身的形式添加至該方法中。或者,該酸係呈水溶液的形式或該酸係提供於有機溶劑中,較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。較佳為,該酸以水溶液的形式提供且因此呈稀釋的水性酸。此是有利的,因為可避免成為烯醇醚的反應。
使該α-官能化烷基芳基縮酮反應為對應的α-官能化酮之隨後的步驟可在較寬的溫度範圍下進行。例如,此步驟在0至120℃之範圍的溫度下進行,較佳為在12至80℃之範圍、更佳為15至50℃之範圍且最佳為在15至30℃之範圍。
較佳為,此步驟是在室溫下進行,即在約21℃(±2℃)的溫度。
可以進一步理解,使該α-官能化烷基芳基縮酮反應為對應的α-官能化酮之隨後的步驟可在有機溶劑中進行。較佳為該有機溶劑係選自包含以下之群:甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二,諸如1,3-二或1,4-二,1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
若該酸係提供於有機溶劑中,則該等有機溶劑較佳為相同的。
使該α-官能化烷基芳基縮酮反應為對應的α-官能化酮之步驟可 藉由混合該等組分來進行,即該α-官能化烷基芳基縮酮和該酸以及(若存在的話)該有機溶劑。發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據其處理設備來採用混合的條件(諸如混合工具的配置以及混合速度)。
已發現,添加試劑的順序對於此反應步驟的成功是重要的。當該α-官能化烷基芳基縮酮和(若存在的話)該有機溶劑先接觸且隨後計量添加該酸時,獲得最佳產率。
在反應該α-官能化烷基芳基縮酮的步驟之後,該方法可包含額外的步驟以分離及/或純化所獲得的α-官能化酮。
例如,該方法進一步包含以下步驟:i)將所獲得的α-官能化酮從有機相中分離,及/或ii)將所獲得的α-官能化酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
在一具體實例中,該方法進一步包含以下步驟:i)將所獲得的α-官能化酮從有機相中分離,及ii)將所獲得的α-官能化酮置於水中並以有機溶劑萃取所獲得的水相。
此外,該方法進一步包含乾燥所獲得的α-官能化酮之步驟。
可以理解,通式II之α-官能化酮係藉由進一步反應芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮來獲得,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上述所定義;且Z係選自OR9、NHR9和NR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧 基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子。
在一具體實例中,Z是OR9,其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基,較佳為R9是H或Z是NR10R11,其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基,或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,較佳為R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,以O置換一或多個碳原子。
較佳為Z是OR9,其中R9是H或NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個碳原子(較佳為一個碳原子)。
當探討該方法以及用作為本發明之方法的起始物的通式I之烷基芳基酮之技術細節時,關於R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例,參酌以上所提供的敘述。
尤其較佳為藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基、較佳為C4-C10環烷基、更佳為C4-C8環烷基、甚至更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5-或C6環烷基,如C6環烷基;R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,通式I之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是NR10R11,其中R10和R11形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是相同的且為H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和 R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基,如C2烯基;且其餘者是H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4 烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直 鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;且其餘者是H,而Z是NR10R11,其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統,較佳為C6脂環系統,且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者中的二者是H,而其餘者中的二者是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基,如C3-或C4烯基氧基,尤其是C3烯基氧基;且其餘者中的二者(較佳為R3和R7)是H,而其餘者中的二者(較佳為R4和R6)是直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基,尤其是C1烷基;而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或 支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者(較佳為R6和R7)是H;而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者(較佳為R6和R7)是H;而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)是C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基,尤其是C1烷氧基;且其餘者(較佳為R3、R6和R7)是H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)是C1-C8烷氧基、較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基,尤其是C1烷氧基;且其餘者(較佳為R3、R6和R7)是H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈 或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統,其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子;且其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)是H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基;R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是N(R8)2,其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,較佳為C3-C7脂環系統、更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統,其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子;且其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)是H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基、較佳為H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
或者,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基,如直鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基,如直鏈C1-C6烷基、更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基,如直鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基,如C1-或C2烷基,尤其是C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘R中的一者(較佳為R3)是直鏈或支鏈C2-C8烯基、較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基;C2-C8烯基氧基、較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
例如,藉由該方法所獲得的通式II之α-官能化酮是酮,其中R1和R2是相同的且為C1烷基;R4和R5與通式I之苯環一起形成芳族系統,較佳為雙環的芳族系統、最佳為萘基;且其餘R中的一者(較佳為R3)是C9-C15烯基芳基烷氧基、較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基,且其餘者是H,而Z是OR9,其中R9是H。
本發明之另一態樣係關於藉由如本文所定義之方法所獲得的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
因此,該芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮係藉由以下方法所獲得:使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼反應,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、 C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
當探討該方法以及用作為本發明之方法的起始物的通式I之烷基芳基酮之技術細節時,關於該方法、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例,參酌以上所提供的敘述。
本發明之另一態樣係關於藉由本文所定義之方法所獲得的通式II之α-官能化酮。
因此,通式II之α-官能化酮係藉由以下之方法所獲得:使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼反應,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、 C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;藉此獲得對應的芳基氧,以及進一步使藉由該方法所獲得的芳基氧在相轉移條件下與鹼和化合物接觸,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子;藉此獲得對應的α-官能化酮。
或者,通式II之α-官能化酮係藉由以下之方法所獲得:使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物的鹼反應,
其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,視需要地以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;藉此獲得對應的α-官能化縮酮,以及進一步使藉由該方法所獲得的α-官能化烷基芳基縮酮與酸接觸,較佳為選自包含以下之群的酸:鹽酸、乙酸、磷酸、硫酸、檸檬酸、甲苯磺酸、甲烷磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石酸、琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乳酸、蘋果酸、丙酸、丁酸及其混合物;藉此獲得對應的α-官能化酮。
當探討本發明之方法的技術細節時,關於該方法、該芳基氧、該α-官能化烷基芳基縮酮、該α-官能化酮之定義以及其較佳的具體實例,參酌以上所提供的敘述。
基於以下實施例,其意圖例示說明本發明的某些具體實例且為非限制性的,將可更加理解本發明的範圍和關注之處。
將甲氧化鈉(30%於甲醇中,8.34g,154mmol)、甲醇(15.5mL)、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮(3.00g,15.4mmol)和六氯乙烷(5.48g,23.2mmol)在室溫下攪拌一整夜。使溶劑揮發,加水(25mL)至殘餘物並以乙酸乙酯(3 x 20mL)萃取。將合併的有機相以鹽水(30mL)洗滌,經Na2SO4乾燥並使溶劑揮發。得到黃色油狀物之2-甲氧基-3,3-二甲基-2-(4-甲基苯硫基)氧(2.86g,12.8mmol,82%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=1.03(s,3H)、1.55(s,1H)、2.52(s,3H)、3.23(s,3H)、7.24-7.31(m,2H)、7.34-7.43(m,2 H)ppm。
13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=15.5、19.8、20.0、52.6、67.3、124.7、125.8、128.4、130.3、131.4、139.0ppm。
將2-甲氧基-3,3-二甲基-2-(4-甲基苯硫基)氧(0.13g,0.58mmol)、啉(2.27g,26.1mmol)、氫氧化鈉溶液(50%,0.28g,3.5mmol)和四丁基硫酸氫銨(0.01g,0.03mmol)之混合物在回流下攪拌8小時。將反應混合物冷卻至室溫,使溶劑在減壓下揮發並加水(10mL)至殘餘物。進行相分離並以飽和的氯化銨溶液調整水層之pH至7。以乙酸乙酯(3 x 5mL)萃取水層。將合併的有機相以鹽水(10mL)洗滌,經Na2SO4乾燥並使溶劑揮發。得到無色的油狀物之2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-啉-丙-1-酮(70mg,0.25mmol,43%產率)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=1.31(s,6H)、2.53(s,3H)、2.55-2.61(m,4H)、3.66-3.73(m,4H)、7.20-7.26(m,2H)、8.49-8.54(m,2 H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=14.4、20.4、47.2、67.3、68.3、124.3、130.3、131.8、144.9、201.9ppm。
將甲氧化鈉(30%於甲醇中,12.3g,87.1mmol)、甲醇(11.5mL)、2-乙基-1-苯基丁-1-酮(2.00g,11.4mmol)和六氯乙烷(2.96g,12.5mmol)之混合物在室溫下攪拌一整夜。使溶劑揮發,加水(50mL)至殘餘物並以乙酸乙酯(3 x 20mL)萃取。將合併的有機相以鹽水洗滌(50mL),經 Na2SO4乾燥並使溶劑揮發。
藉由急速層析法[鹼性氧化鋁,c-C6H12/AcOEt,1:1 v:v]純化粗產物。得到無色油狀物之2,2-二乙基-3-甲氧基-3-苯基-氧(2.26g,11.0mmol,96%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=0.79-0.82(t,3 H)、1.06-1.10(t,3H)、1.16-1.37(m,2H)、1.79-1.91(m,1H)、1.94-2.04(m,1H)、3.21(s,3H)、7.34-7.43(m,3H)、7.45-7.50(m,3H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=8.6、9.3、22.3、22.5、52.4、73.7、91.9、127.9、128.0、128.3、134.9ppm。
將甲氧化鈉(30%於甲醇中,15.82g,87.87mmol)、甲醇(14.5mL)、4-丁醯基-1,2-二甲氧基苯(3.00g,14.4mmol)和六氯乙烷(3.79g,16.0mmol)之混合物在室溫下攪拌一整夜。使溶劑揮發,加水(25mL)至殘餘物並以乙酸乙酯(3 x 20mL)萃取。將合併的有機相以鹽水(30mL)洗滌,經Na2SO4乾燥並使溶劑揮發。得到黃色油狀物之4-(1,1-二甲氧基-2-羥基丁基)-1,2-二甲氧基苯(2.97g,10.9mmol,79%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=0.92-0.96(t,3H)、0.98-1.11(m,1H)、1.46-1.56(m,1H)、2.19-2.24(dd,1H)、3.24(s,3H)、3.36(s,3H)、3.77-3.85(m,1H)、3.90(s,3H)、3.91(s,3H)、6.85-6.89(m,1H)、6.99-7.06(m,2 H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=10.9、 24.0、49.3、49.8、55.8、55.9、76.3、103.3、110.3、111.3、120.4、130.3、148.3、148.7ppm。
將1-(3,4-二甲氧基苯基)-1,1-二甲氧基-丁-2-醇(0.50g,1.9mmol)溶解於1,4-二(8mL)中。加入鹽酸(1M,0.14g,3.7mmol)並在室溫下攪拌反應物6小時。之後,以乙酸乙酯(3 x 50mL)萃取反應混合物。以鹽水(50mL)洗滌合併的有機層並在減壓下移除溶劑。藉由矽膠上準備的薄層層析[c-C6H12/AcOEt,2:1 v:v]純化粗產物。得到無色油狀物之1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-羥基-丁-1-酮(0.28g,1.0mmol,55%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=0.94-0.97(t,3H)、1.57-1.73(m,1H)、1.90-2.01(m,1H)、3.73-3.74(d,1H)、3.95(s,3H)、3.97(s,3H)、4.98-5.06(m,1H)、6.91-6.95(m,1H)、7.51-7.54(m,2H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=9.0、29.5、56.0、56.1、73.5、110.2、110.6、123.2、126.7、149.4、154.0、200.4ppm。
將甲氧化鈉(30%於甲醇中,4.71g,26.1mmol)、甲醇(4.5mL)、4-丁醯基-苯基啉(1.00g,4.29mmol)和六氯乙烷(3.79g,4.76mmol)之混合物在回流下攪拌6小時。使溶劑揮發,加水(25mL)至殘餘物並以乙酸乙酯(3 x 20mL)萃取。將合併的有機相以鹽水(30mL)洗滌,經Na2SO4乾燥並使溶劑揮發。得到黃色油狀物之4-(1,1-二甲氧基-2-羥基丁基)-苯基啉(1.04g,3.52mmol,92%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=0.91-0.95(t,3H)、0.96-1.06(m,1H)、1.46-1.55(m,1H)、3.18-3.22(m,5H;兩個疊加的訊號)、3.23(s,3H)、3.35(s,3H)、3.79-3.84(m,1H)、3.87-3.89(m,4H)、6.88-6.91(m,2H)、7.34-7.39(m,2H)ppm。
將1,1-二甲氧基-1-(4-啉苯基)丁-2-醇(0.50g,1.7mmol)溶解於1,4-二(7.5mL)中。加入鹽酸(1M,013g,3.4mmol)並在室溫下攪拌反應混合物6小時。之後,以乙酸乙酯(3 x 50mL)萃取反應混合物。以鹽水(50mL)洗滌合併的有機層並在減壓下移除溶劑。得到黃色油狀物之2-羥基-1-(4-啉苯基)丁-1-酮(0.31g,1.0mmol,60%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ=0.89-0.92(t,3H)、1.53-1.65(m,1H)、1.82-1.96(m,1H)、3.29-3.31(m,4H)、3.42(寬的s,1H)、3.81-3.83(m,4H)、4.91-4.97(m,1H)、6.82-6.89(m,1H)、7.77-7.86(m,2H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ=8.9、29.3、47.4、 66.5、73.3、113.1、122.8、123.8、130.3、130.6、154.7、199.7ppm。
Claims (22)
- 一種用於使通式I之烷基芳基酮與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和鹼反應之方法,其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基,或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基;R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統且以O置換一或多個碳原子,或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統;該鹼係選自鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物,藉此獲得對應的芳基氧或α-官能化烷基芳基縮酮。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其特徵在於R1和R2是相同的。
- 根據申請專利範圍第2項之方法,其特徵在於R1和R2係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其特徵在於R1和R2是不同的且係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其特徵在於R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7是相同的。
- 根據申請專利範圍第6項之方法,其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基;C1-C8烷氧基;C2-C8烯基氧基;C9-C15烯基芳基烷氧基;或N(R8)2或SR8,其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基,或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7中的二或三者為直鏈或支鏈C2-C8烯基;C1-C8烷氧基;C2-C8烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基,且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於R3和R4或R4和R5與式I之苯環一起形成芳族系統。
- 根據申請專利範圍第11項之方法,其特徵在於其餘R中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基;C2-C8烯基氧基;和C9-C15烯基芳基烷氧基;且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴是完全經鹵化的。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該鹼係選自包含以下之群:C1-C6烷氧化鈉;C1-C6烷氧化鋰;C1-C6烷氧化鉀;及其混合物。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該鹼呈水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該方法是在0至120℃的範圍內之溫度下進行。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該方法是在有機溶劑中進行。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該方法包含使藉由該方法所獲得的芳基氧在相轉移條件下與鹼和化合物接觸之額外步驟,該鹼係選自包含以下之群:鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物和混合物,且該化合物係選自HOR9、HNHR9或HNR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
- 根據申請專利範圍第18項之方法,其特徵在於該步驟是相轉移催化劑存在下進行。
- 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其特徵在於該方法包含使藉由該方法所獲得的α-官能化烷基芳基縮酮在相轉移條件下與酸接觸之額外步驟。
- 根據申請專利範圍第18項之方法,其特徵在於獲得通式II之α-官能化酮,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上述所定義;且Z係選自OR9、NHR9和NR10R11,其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基;或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統,或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
- 根據申請專利範圍第21項之方法,其特徵在於Z為OR9,其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基或Z為NR10R11,其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基,或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統,或R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
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