BR112019022141A2 - Processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral i, aril oxirano ou alquil aril cetal alfa-funcionalizado, e, cetona alfa-funcionalizada - Google Patents

Abstract

a presente invenção se refere a um processo para reagir uma alquil aril cetona, obtendo assim o aril oxirano ou alquil aril cetal alfa-funcionalizado correspondente, o aril oxirano ou alquil aril cetal alfa-funcionalizado obtido pelo processo, bem como a cetona alfa-funcionalizada obtida pelo processo.

Description

PROCESSO PARA REAGIR UMA ALQUIL ARIL CETONA DA EÓRMULA GERAL I, ARIL OXIRANO OU ALQUIL ARIL CETAL AFUNCIONALIZADO, E, CETONA ALEA-EUNCIONALIZADA

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a um processo para reagir uma alquil aril cetona, obtendo assim o aril oxirano ou alquil aril cetal afuncionalizado correspondente, o aril oxirano ou alquil aril cetal afuncionalizado obtido pelo processo, bem como a cetona a-funcionalizada obtida pelo processo.

EUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Processos de fotopolimerização têm atingido grande importância em inúmeras aplicações, por exemplo, em revestimentos de sobreimpressão, tintas de impressão, na fabricação de placas impressas de circuito eletrônico e chapas de impressão, e no revestimento de vários substratos, tais como madeira, plásticos, papel, vidro ou metal, em virtude de suas enormes vantagens em relação aos sistemas de endurecimento convencionais. Uma vantagem de fotocura por irradiação com UV na presença de foto-iniciadores é a grande velocidade. Entretanto, a velocidade é muito dependente do foto-iniciador usado. Entre os foto-iniciadores mais eficientes estão as cetonas α-hidroxiladas da maneira descrita, por exemplo, na patente Alemã 2.722.264 e pedido de patente U.S. 4.740.624. Métodos adicionais para a α-funcionalização de cetonas são descritos, por exemplo, em Gary Jing Chuang et al., “A Dinuclear Palladium Catalyst for αHydroxylation of Carbonyls with O2”, J. Am. Chem. Soc. 133, 1760-1762 (2011). Chengqun Chen et al. “An Efficient Method for the Synthesis of aHydroxyalquil Aril Ketones”, Synthesis 2008, No. 20, 3205-3208; Marek Koprowski et al., “Asymmetric oxidation of enol phosphates to a-hydroxy ketones by (salen)manganese(III) complex; Effects of the substitution pattern of enol phosphates in the stereochemistry of oxygen transfer”, Tetrahedron 62

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12363-12374 (2006); Franklin A. Davis et al., “Oxidation of Silyl Enol Ethers Using 2-Sulfonyloxaziridines; Synthesis of a-Siloxy Epoxides and a-Hydroxy Carbonyl Compounds”, J. Org. Chem. 52, 954-955 (1987); Yu-Feng Liang et al., “Highly Efficient C-H Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions”, Angew. Chem. 2014, 126, 558-562; YuFeng Liang et al., “E- or NBS-Catalyzed Highly Efficient aHydroxylation of Ketones with Dimethyl Sulfoxide”, Org. Lett. 17, 876-879 (2015); Bang-Chi Chen et al., “α-hydroxylation of enolates and silyl enol ethers”, Organic Reactions, Vol. 62, 2003, publicado por John Wiley & Sons, Inc.

[003] Entretanto, os processos usados para a preparação de cetonas α-hidroxiladas exibem inúmeras desvantagens. Em particular, observa-se que as cetonas α-hidroxiladas são preparadas por reações complexas que resultam em uma grande variedade de produtos intermediários e subprodutos indesejados que reduzem o rendimento e a pureza da cetona a-hidroxilada desejada, e que não são de interesse comercial. Além disso, frequentemente etapas de purificação elaboradas são exigidas. Dessa maneira, os processos bem conhecidos da técnica prévia são muitos complexos, bem como demorados e consumidores de produtos químicos.

[004] Portanto, existe uma necessidade contínua na técnica de prover um processo para a preparação de cetonas a-funcionalizadas que evita das desvantagens anteriores. Além disso, é desejável prover um processo para a preparação de cetonas a-funcionalizadas que usa materiais de partida baratos. Além disso, é desejável prover um processo para a preparação de cetonas afuncionalizadas que evita processamento complexo e etapas de purificação elaboradas para obter as cetonas α-funcionalizadas desejadas. Além disso, é desejável prover um processo para a preparação de cetonas a-funcionalizadas que evita a formação de subprodutos indesejados e, assim, aumenta o rendimento e a pureza das cetonas α-funcionalizadas desejadas. Além disso, é desejável prover um processo que permite a preparação de produtos

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3/68 intermediários definidos, tais como alquil aril cetais e/ou aril oxiranos.

[005] Dessa maneira, é um objetivo da presente invenção prover um processo para a preparação de cetonas α-funcionalizadas. É ainda um objetivo adicional da presente invenção prover um processo para a preparação de cetonas α-funcionalizadas usando materiais de partida baratos e sem processamento complexo ou etapas de purificação elaboradas para obter as cetonas α-fiincionalizadas desejadas. E ainda um objetivo adicional da presente invenção prover um processo para a preparação de cetonas afuncionalizadas que aumenta o rendimento e pureza das cetonas afuncionalizadas desejadas. E um outro objetivo da presente invenção prover um processo que permite a preparação de produtos intermediários definidos, tais como alquil aril cetais e/ou aril oxiranos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[006] Os objetivos anteriores e outros são resolvidos pelo assunto em questão da presente invenção.

[007] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, um processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral I,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, R5, Re e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada,

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4/68 alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado correspondente.

[008] Os inventores descobriram surpreendentemente que um processo como este é adequado para a preparação de cetonas afuncionalizadas pelo uso de materiais de partida baratos, e que evita processamento complexo e etapas de purificação elaboradas para obter as cetonas a-funcionalizadas desejadas. O processo aumenta, assim, 0 rendimento e pureza das cetonas α-funcionalizadas desejadas. Além disso, 0 processo permite a preparação de produtos intermediários definidos, isto é, aril oxiranos e alquil aril cetais α-funcionalizados, que são de interesse comercial.

[009] Modalidades vantajosas do processo inventivo são definidas nas reivindicações subordinadas correspondentes.

[0010] De acordo com uma modalidade, Ri e R2 são os mesmos.

[0011] De acordo com uma outra modalidade, Ri e R2 são selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Ce linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear

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5/68 ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0012] De acordo ainda com uma outra modalidade, Ri e R2 são diferentes e são independentemente selecionados dentre H e alquila Cj-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0013] De acordo com uma modalidade, Ri e R2 formam cicloalquila C₄-C 10, preferivelmente cicloalquila C4-C8, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila Có, junto com 0 átomo C de conexão.

[0014] De acordo com uma outra modalidade, R3, R4, Rs, Ró e R7 são os mesmos.

[0015] De acordo ainda com uma outra modalidade, R3, R4, Rs, Ró e R7 são selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0016] De acordo com uma modalidade, R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e pelo menos um deles é selecionado dentre alquila Cj-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2Cs, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0017] De acordo com uma outra modalidade, um de R3, R4, Rs, Ró e R7 é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente

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6/68 alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; ou N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2-Cg linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0018] De acordo ainda com uma outra modalidade, dois ou três de R3, R4, R5, Ró e R7 são alquenila C2-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi CiCg, preferivelmente alcóxi Cj-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi CiC3; alquenilóxi C2-Cg, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Cj-Cfi linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0019] De acordo com uma modalidade, R3 e R4 ou R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, tricíclico ou tetracíclico, mais preferivelmente um sistema aromático selecionado dentre um sistema naftila, antracenila e fenantrenila.

[0020] De acordo com uma outra modalidade, um do R restante é alquenila C2-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-Cg, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de

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7/68 tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila C|-C_x linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

[0021] De acordo ainda com uma outra modalidade, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente halogenado, preferivelmente 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é selecionado dentre hexacloroetano, tetracloroetileno e misturas dos mesmos.

[0022] De acordo com uma modalidade, a base é selecionada a partir do grupo que compreende alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio; alcóxido Ci-Ce de lítio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de lítio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de lítio; alcóxido Ci-Có de potássio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de potássio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de potássio; e misturas dos mesmos.

[0023] De acordo com uma outra modalidade, a base está na forma de uma solução aquosa ou a base é provida em um solvente orgânico, preferivelmente 0 solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, N,Ndimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

[0024] De acordo ainda com uma outra modalidade, 0 processo é realizado em uma temperatura na faixa de 0 a 120°C, preferivelmente na faixa de 12 a 80°C, mais preferivelmente na faixa de 15 a 50°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 15 a 30°C.

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[0025] De acordo com uma modalidade, o processo é realizado em um solvente orgânico, preferivelmente o solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, N,Ndimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

[0026] De acordo com uma modalidade, o processo compreende uma etapa adicional de colocar o aril oxirano, obtido pelo processo em condições de transferência de fase, em contato com uma base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas, e um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11 com R9, Rio e Rh sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila C6-C14, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[0027] De acordo com uma outra modalidade, a etapa é realizada na presença de um catalisador de transferência de fase, preferivelmente 0 catalisador de transferência de fase é selecionado dentre um sal de amônio quaternário, cloreto de tetra-alquilfosfônio, brometo de tetra-alquilfosfônio e misturas dos mesmos, preferivelmente 0 catalisador de transferência de fase é um sal de tetra-alquilamônio ou um sal de trialquilarilamônio, mais preferivelmente 0 catalisador de transferência de fase é selecionado a partir do grupo que compreende hidróxido de benziltrimetilamônio, cloreto de benziltrietilamônio, cloreto de tetrabutilamônio, brometo de tetrabutilamônio,

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9/68 hidrogenossulfato de tetrabutilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, cloreto de metiltrioctilamônio, cetilpiridínio e misturas dos mesmos.

[0028] De acordo ainda com uma outra modalidade, o processo compreende uma etapa adicional de colocar o alquil aril cetal afuncionalizado obtido pelo processo em contato com um ácido, preferivelmente um ácido selecionado a partir do grupo que compreende ácido clorídrico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido cítrico, ácido toluenossulfônico, ácido metanossulfônico, ácido cloroacético, ácido tricloroacético, ácido tartárico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido lático, ácido málico, ácido propiônico, ácido butírico e misturas dos mesmos.

[0029] De acordo com uma modalidade, uma cetona a-funcionalizada da fórmula geral II é obtida,

em que Ri, R2, R3, R4, R5, Ró e R7 são da maneira definida anteriormente; e Z é selecionado dentre OR9, NHR9 e NR10R11 com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2Cs, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[0030] De acordo com uma outra modalidade, Z é OR9 com R9 sendo selecionado dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8

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10/68 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15 e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente R9 é H ou Z é NR10R11 com Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3Có junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, preferivelmente Rio e Rn formam um sistema alicíclico C5-C6 junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[0031] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, um aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido por um processo, da maneira aqui definida, é provido. De acordo com um outro aspecto da presente invenção, uma cetona α-funcionalizada obtida por um processo da maneira aqui definida, é provido.

[0032] A seguir, as modalidades detalhadas e preferidas do processo inventivo para reagir uma alquil aril cetona serão descritas em mais detalhes. Deve-se entender que estes detalhes técnicos e modalidades também se aplicam aos produtos inventivos, na medida em que são aplicáveis. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0033] Um processo para reagir uma alquil aril cetona é provido. Em particular, um processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral I,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8,

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11/68 alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Cô-Cu ou formam cicloalquila C3C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, Rs, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 aril oxirano, ou alquil aril cetal a-funcionalizado correspondente é provido.

[0034] Assim, considera-se que uma alquil aril cetona da fórmula geral I é usada como material de partida,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Ce-Cu, ou formam cicloalquila C3Petição 870190107008, de 22/10/2019, pág. 20/86

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Ci2 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I.

[0035] Em relação a Ri e R2 na fórmula geral I, observa-se que podem ser os mesmos ou diferentes. Preferivelmente, Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3-C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão.

[0036] O termo “alquila Ci-Cs linear ou ramificada” no significado da presente invenção se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, butila secundária, butila terciária, pentila, isopentila, neopentila, hexila, heptila, octila, 2-etilexila e 1,1,3,3tetrametilbutila.

[0037] O termo “cicloalquila Cs-Cs” no significado da presente invenção se refere a uma alquila cíclica com 3 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, e cicloeptila.

[0038] O termo “cicloalquenila Cg-Cs” no significado da presente

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13/68 invenção se refere a uma alquenila cíclica com 3 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, ciclopentenila, cicloexenila e cicloeptenila.

[0039] O termo “alquenila Ci-Cg linear ou ramificada” no significado da presente invenção se refere a um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada com 2 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, etenila, propenila tal como 2-propenila, butenila, tri-isobutenila, pentenila, hexenila, heptenila e octenila. O termo “alquenila” no significado da presente invenção inclui os isômeros cis e trans.

[0040] O termo “alquinila Ci-Cs linear ou ramificada” no significado da presente invenção se refere a um grupo alquinila de cadeia linear ou ramificada com 2 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, etinila, propinila tal como 1-propinil ou 2-propinila, por exemplo, propargila, butinila, pentinila, hexinila, heptinila e octinila.

[0041] O termo “arila Ce-Cu” no significado da presente invenção se refere a um grupo que contém um ou mais anel(s) de hidrocarboneto insaturado com 6 elementos, em que a insaturação é representada formalmente por duplas ligações conjugadas e que podem ser opcionalmente substituídas em um ou mais átomos de carbono de tal(s) anel(s) por grupos alquila independentemente selecionados. Assim, o termo “arila Có-Cu” preferivelmente inclui arila Có-Cio (não substituída) e alquilarila Có-Cu. Exemplos adequados incluem, por exemplo, fenila, naftila, metilfenila, dimetoxifenila, 5-isopropil-2-metilfenila, metilfenila, etilfenila, dimetilfenila, t-butilfenila, metilnaftila e dimetilnaftila.

[0042] O termo “forma cicloalquila C3-C12 junto com 0 átomo C de conexão” no significado da presente invenção se refere a uma alquila mono, bi ou tricíclica com 3 a 12 átomos de carbono e inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila, norbornila e adamantila.

[0043] O termo “forma cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de

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14/68 conexão” no significado da presente invenção se refere a uma alquenila mono, bi ou tricíclica com 5 a 12 átomos de carbono e inclui, uma ou mais, preferivelmente uma, dupla ligação(s). Exemplos adequados incluem, por exemplo, ciclopentenila, cicloexenila, cicloexadienila e cicloeptenila. Considera-se que a dupla ligação da cicloalquenila C5-C12 esteja localizada de maneira tal que um composto carbonila a, β-insaturado não seja formado. Assim, Ri e R2 na fórmula geral I podem formar cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão, com a condição de que nenhum compostos carbonila a, β-insaturado seja formado.

[0044] Em uma modalidade, Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, ou formam cicloalquila C3-C12 junto com 0 átomo C de conexão. Preferivelmente, Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H ou alquila Ci-Cs linear ou ramificada.

[0045] Por exemplo, Ri e R2 são os mesmos. Nesta modalidade, Ri e R2 são preferivelmente selecionados dentre H, alquila C|-Cx linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3-C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão.

[0046] Em uma modalidade, Ri e R2 são os mesmos e são H.

[0047] Em uma outra modalidade, Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear. Por exemplo, Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC3 linear. E especialmente preferível que Ri e R2 sejam os mesmos e sejam

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15/68 alquila Ci ou C2, por exemplo, alquila Ci.

[0048] Em uma outra modalidade, Ri e R2 formam cicloalquila C3-C12 junto com 0 átomo C de conexão. Por exemplo, Ri e R2 formam cicloalquila C₄-C 10, preferivelmente cicloalquila C4-C8, mais preferivelmente C4-C6cicloalquila, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila C5 ou Có, por exemplo, cicloalquila Có, junto com 0 átomo C de conexão.

[0049] Em uma outra modalidade, Ri e R2 são os mesmos e são alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, linear alquenila C2-C8. Por exemplo, Ri e R2 são os mesmos e são alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, preferivelmente alquenila C2-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquenila C2 ou C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2 ou C3 linear. E especialmente preferível que Ri e R2 sejam os mesmos e sejam alquenila C3.

[0050] Em uma outra modalidade, Ri e R2 são os mesmos e são alquinila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C8 linear. Por exemplo, Ri e R2 são os mesmos e são alquinila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C6 linear, preferivelmente alquinila C2-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquinila C2 ou C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2 ou C3 linear. E especialmente preferível que Ri e R2 sejam os mesmos e sejam alquinila C3.

[0051] Em uma outra modalidade, Ri e R2 são os mesmos e são arila C₆-C14 linear ou ramificada, por exemplo, arila Có-Cio (não substituída) ou alquilarila Có-Cu. Por exemplo, Ri e R2 são os mesmos e são arila Có ou Cio (não substituída). Alternativamente, Ri e R2 são os mesmos e são alquilarila C8-C12.

[0052] Em uma outra modalidade, Ri e R2 formam cicloalquenila C5C12 junto com 0 átomo C de conexão. Por exemplo, Ri e R2 formam

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16/68 cicloalquenila C5-C10, preferivelmente cicloalquenila C5-C8 e acima de tudo preferivelmente cicloalquenila C5 ou Có, por exemplo, cicloalquenila Có, junto com 0 átomo C de conexão.

[0053] Se Ri e R2 forem os mesmos, é preferível que Ri e R2 sejam alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Cg linear, ou formem cicloalquila C3-C12, preferivelmente cicloalquila C5 ou Ce, junto com 0 átomo C de conexão. Mais preferivelmente, Ri e R2 são alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Cg linear, ou formam cicloalquila C3-C12. Acima de tudo preferivelmente, Ri e R2 são alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Cg linear.

[0054] Alternativamente, Ri e R2 são diferentes. Nesta modalidade, Ri e R2 são preferivelmente independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada ou arila Có-Cu. Por exemplo, Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, Ci- ou C2-alquila, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, linear alquenila C2-C8, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, mais preferivelmente alquenila C2-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C4 linear, ainda mais preferivelmente alquenila C2 ou C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2 ou C3 linear e acima de tudo preferivelmente alquenila C3, e alquinila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C8 linear, preferivelmente alquinila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C6 linear, mais preferivelmente alquinila C2-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2-C4 linear, ainda mais preferivelmente

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17/68 alquinila C2 ou C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquinila C2 ou C3 linear e acima de tudo preferivelmente alquinila C3. Em uma modalidade, Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H e alquila Cj-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, Ci- ou C2-alquil. Em uma modalidade, Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H e alquila Ci ou C2, preferivelmente alquila C2.

[0055] Se Ri e R2 forem diferentes, Ri ou R2 é preferivelmente H e 0 Ri ou R2 restante é preferivelmente alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Ce linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, ainda mais preferivelmente alquila C1-C3 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila Ci ou C2, por exemplo, alquila C₂.

[0056] Preferivelmente, Ri e R2 são os mesmos.

[0057] A alquil aril cetona da fórmula geral I compreende adicionalmente resíduos R3, R4, R5, Ró e R7. Considera-se que R3, R4, R5, Ró e R7 podem ser os mesmos ou diferentes. Além disso, R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi CiCs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila CsCs, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou R₈ forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente

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18/68 um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com o anel benzeno da fórmula I.

[0058] O termo “alcóxi Ci-Cg” no significado da presente invenção significa que a fração alcóxi apresenta uma alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, metoxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, butóxi terciário, pentilóxi, hexilóxi, heptilóxi e octilóxi.

[0059] O termo “alquenilóxi Ci-Cs” no significado da presente invenção significa que a fração alquenilóxi apresenta uma alquenila de cadeia linear ou ramificada com 2 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, etenilóxi, propenilóxi, butenilóxi, triisobutenilóxi, pentenilóxi, hexenilóxi, heptenilóxi e octenilóxi.

[0060] O termo “cicloalcóxi Cs-Cg” no significado da presente invenção significa que a fração cicloalcóxi apresenta uma alquila cíclica com 3 a 8 átomos de carbono e inclui, por exemplo, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, cicloexilóxi e cicloeptilóxi.

[0061] O termo “arilalcóxi C7-C15” no significado da presente invenção significa que a fração alcóxi apresenta uma alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente 1 ou 2 átomos de carbono, que está conectada à arila Có-Cu.

[0062] O termo “arilalquila C7-C15” no significado da presente invenção significa que a fração alquila é uma alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente 1 ou 2 átomos de carbono, que está conectada a arila Có-Cu.

[0063] O termo “alquenilarilalcóxi C9-C15” no significado da presente invenção significa que a fração alcóxi apresenta uma alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente 1 ou 2 átomos de carbono, que está conectada a arila Có-Cu, preferivelmente Có-arila, que está adicionalmente conectada a alquenila C2-C8 linear ou ramificada,

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19/68 preferivelmente alquenila C2. Preferivelmente, as frações alcóxi e alquenila estão conectadas na para-posição da fração arila.

[0064] Em uma modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos. Nesta modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear. Por exemplo, R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2. É especialmente preferível que R3, R4, R5, Ró e R7 sejam os mesmos e sejam H.

[0065] Alternativamente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes. Nesta modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e pelo menos um deles é selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0066] O termo “pelo menos um” no significado da presente invenção significa que um ou mais de R3, R4, R5, Ró e R7 é selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi CiCg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2Cg linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0067] Por exemplo, um, ou dois ou três de R3, R4, R5, Ró e R7 é/são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema

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20/68 alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão. Por exemplo, um ou dois de R3, R4, R5, Ró e R7 é/são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2Cs, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0068] Preferivelmente, um de R3, R4, R5, Ró e R7 é selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(R₈)₂ ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0069] Se R3, R4, R5, Ró e R7 forem diferentes e pelo menos um deles for selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9C15 ou N(R₈)₂ ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs formar um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, é preferível que os restantes sejam selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2. Por exemplo, R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e pelo menos um deles é selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão e os restantes são H.

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[0070] Em uma modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9C15 ou N(R₈)₂ ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0071] Por exemplo, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, linear alquenila C2-C8; preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear; e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2 ou C3; e os restantes são H.

[0072] Alternativamente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e os restantes são H.

[0073] Em uma modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci.

[0074] Por exemplo, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e dois dos restantes são H e dois dos restantes

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22/68 são alquila C|-Cx linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci.

[0075] Alternativamente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes são H.

[0076] Alternativamente, R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H.

[0077] Alternativamente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é N(R₈)₂, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão; e os restantes são H. Opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O. Preferivelmente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é N(Rs)2, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão, em que um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O; e os restantes são H.

[0078] Se R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou

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N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear on ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N de conexão, é preferível que R5 seja selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rg)2 ou SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rg forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão.

[0079] Assim, se R3, R4, Rs, Ró e R7 forem diferentes e um deles for selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rg)2 ou SRg, com R₈ sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rg formar um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, é preferível que este grupo esteja na para-posição com relação ao grupo ceto.

[0080] Em uma modalidade alternativa, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes, e dois ou três deles são alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C8 linear, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cg, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci.

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[0081] Por exemplo, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles são alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C8 linear, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alquila Ci-Cóoxi e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3OX1; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci. Preferivelmente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles são alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2Có e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila C|-Cx linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente os restantes são H.

[0082] Alternativamente, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles são alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente os restantes são H.

[0083] Em uma modalidade, R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e três

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25/68 deles são alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Cj-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente os restantes são H.

[0084] Se dois ou três de R3, R4, R5, Ró e R7 forem alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C8 linear, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alquila Ci-CóOxi e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3OX1; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, considera-se que preferivelmente R4 e/ou R5 e/ou Re são alquenila C2-C8 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C8 linear, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada, por exemplo, alquenila C2-C6 linear, e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alquila Ci-Cóoxi e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3OX1; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10.

[0085] Em uma modalidade, R3 e R4 ou R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, tricíclico ou tetracíclico, mais preferivelmente um sistema aromático selecionado dentre um sistema naftila, antracenila e fenantrenila. O sistema aromático é preferivelmente um sistema aromático

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26/68 bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila.

[0086] Por exemplo, R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente H.

[0087] Considera-se que um do R restante pode ser alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes podem ser independentemente selecionados dentre H e alquila C|-Cx linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente H.

[0088] Em uma modalidade, R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila, e R3 é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou

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27/68 ramificada, preferivelmente alquila Ci-Q linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, preferivelmente H. Por exemplo, R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila, e R3 é alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes são H.

[0089] Uma alquil aril cetona especialmente preferida da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCe linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H.

[0090] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; e R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H.

[0091] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 formam cicloalquila C3-C12, preferivelmente cicloalquila C4-C10, mais preferivelmente cicloalquila C4-C8, ainda mais preferivelmente cicloalquila C4-C6, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila C5 ou Có, por exemplo, cicloalquila Có, junto com 0 átomo C de conexão; e R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H.

[0092] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Ce linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Ce linear, mais

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28/68 preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H.

[0093] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Q; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H.

[0094] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H.

[0095] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada,

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29/68 preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H.

[0096] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H.

[0097] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente 1 alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila CiCx linear ou ramificada, por exemplo, alquila Cj-Cx linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci ou C3 linear, especialmente alquila Ci; e os restantes são H.

[0098] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por

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30/68 exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H.

[0099] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente Rs, é SRg, com Rs sendo selecionado dentre alquila CiCs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H.

[00100] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SRg, com Rg sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H.

[00101] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais

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31/68 preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e dois dos restantes são H e dois dos restantes são alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci.

[00102] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e dois dos restantes, preferivelmente R3 e R7, são H e dois dos restantes, preferivelmente R4 e Ró, são alquila C|-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci.

[00103] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo,

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32/68 alquila Ci ou C₂, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e três deles, preferivelmente R3 e R4 e R5, são alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes, preferivelmente Ró e R7, são H.

[00104] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e três deles, preferivelmente R3 e R4 e R5, são alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes, preferivelmente Ró e R7, são H.

[00105] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C₂, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles, preferivelmente R4 e R5, são alcóxi Ci-Cg, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3, especialmente Ci-alcóxi; e os restantes, preferivelmente R3, Ró e R7, são H.

[00106] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são H e C2-alquila; R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e dois deles, preferivelmente R4 e R5, são alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3, especialmente Ci-alcóxi; e os restantes, preferivelmente R3, Ró e R7, são H.

[00107] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente

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33/68 alquila Cj-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é N(Rg)2, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão, em que um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O; e os restantes, preferivelmente R3, R4, Ró e R7, são H.

[00108] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são H e alquila C2; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é N(Rg)2, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão, em que um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O; e os restantes, preferivelmente R3, R4, Ró e R7, são H.

[00109] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci

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Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente H.

[00110] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e os restantes são H.

[00111] Alternativamente, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e um do R restante, preferivelmente R3, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10 e os restantes são H.

[00112] Por exemplo, a alquil aril cetona da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e um do R restante, preferivelmente R3, é

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35/68 alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10 e os restantes são H.

[00113] Considera-se que a alquil aril cetona da fórmula geral I é reagida com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cg de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado correspondente.

[00114] E preferível que 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado seja um alcano C2-C6 e/ou alceno C2-C6 pelo menos parcialmente halogenado, mais preferivelmente um alcano C2-C4 e/ou alceno C2-C4 pelo menos parcialmente halogenado. Por exemplo, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é um alcano C2 ou C3 e/ou alceno C2 ou C3 pelo menos parcialmente halogenado, por exemplo, um alcano C2 e/ou alceno C2 pelo menos parcialmente halogenado.

[00115] O alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado pode ser pelo menos parcialmente dorado e/ou bromado. Por exemplo, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é pelo menos parcialmente dorado ou bromado. Alternativamente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é pelo menos parcialmente dorado e bromado e, assim, é uma alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 misto halogenado.

[00116] Preferivelmente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é pelo menos parcialmente dorado.

[00117] Em uma modalidade, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente halogenado. Preferivelmente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é um alcano C2-C6 e/ou alceno C2-C6 completamente halogenado, mais preferivelmente um alcano C2-C4 e/ou alceno C2-C4 completamente halogenado. Por exemplo, o alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos

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36/68 parcialmente halogenado é um alcano C2 ou C3 e/ou alceno C2 ou C3 completamente halogenado.

[00118] Por exemplo, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado pode ser completamente clorado e/ou bromado. Por exemplo, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente clorado ou bromado. Alternativamente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente clorado e bromado e, assim, é um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 misto halogenado.

[00119] Preferivelmente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente clorado.

[00120] Em uma modalidade, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é selecionado dentre hexacloroetano, tetracloroetileno, pentacloropropano, hexabromoetano, tetrabromoetileno, pentabromopropano e misturas dos mesmos. Preferivelmente, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é hexacloroetano, tetracloroetileno e misturas dos mesmos. Por exemplo, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é hexacloroetano ou tetracloroetileno.

[00121] Em uma modalidade, 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é hexacloroetano.

[00122] Uma outra exigência do processo é a adição de uma base. E uma exigência da presente invenção que a base seja selecionada a partir do grupo que compreende alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos.

[00123] Em uma modalidade, a base é selecionada a partir do grupo que compreende alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio; alcóxido CiCe de lítio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de lítio e acima de tudo

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37/68 preferivelmente alcóxido C1-C2 de lítio; alcóxido Ci-Có de potássio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de potássio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de potássio; e misturas dos mesmos. Preferivelmente, a base é alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio. Acima de tudo preferivelmente, a base é alcóxido Ci de sódio.

[00124] A base pode ser adicionada como tal no processo. Alternativamente, a base está na forma de uma solução aquosa ou a base é provida em um solvente orgânico, preferivelmente 0 solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetil sulfóxido e misturas dos mesmos. Preferivelmente, a base é provida em um solvente orgânico, preferivelmente 0 solvente orgânico é metanol.

[00125] O processo da presente invenção pode ser realizado em uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, 0 processo é realizado em uma temperatura na faixa de 0 a 120°C, preferivelmente na faixa de 12 a 80°C, mais preferivelmente na faixa de 15 a 50°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 15 a 30°C.

[00126] Preferivelmente, 0 processo é realizado em temperatura ambiente, isto é, em uma temperatura de cerca de 21°C (± 2°C).

[00127] Em uma modalidade, é preferível que 0 processo seja realizado em temperatura elevada. Ou seja, 0 processo é realizado em uma temperatura acima da temperatura ambiente, preferivelmente na faixa de 30 a 120°C, mais preferivelmente na faixa de 40 a 100°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 40 a 90°C.

[00128] Entende-se adicionalmente que 0 processo pode ser realizado em um solvente orgânico. Preferivelmente, 0 solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol,

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38/68 diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, N,Ndimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano tal como 1,3-dioxano ou 1,4dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

[00129] Se a base for provida em um solvente orgânico, o solvente orgânico é preferivelmente o mesmo usado no processo. Assim, o solvente orgânico é preferivelmente metanol.

[00130] A reação e contato são realizados misturando os componentes, isto é, a alquil aril cetona da fórmula geral I, o alcano C^-Cs e/ou alceno C^-Cs pelo menos parcialmente halogenado, e a base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos. Os versados na técnica adaptarão as condições de mistura (tal como a configuração de ferramentas de mistura e velocidade de mistura), de acordo com o próprio equipamento do processo.

[00131] Observou-se que a sequência de adição dos reagentes não é importante para o sucesso da reação. Assim, a alquil aril cetona da fórmula geral I, a base selecionada dentre alcóxido Ci-Cg de metal alcalino, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, o alcano Ci-Cg e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado e, se presente, 0 solvente orgânico, podem ser colocados em contato em qualquer ordem.

[00132] Preferivelmente, a alquil aril cetona da fórmula geral I, a base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos e, se presente, 0 solvente orgânico são colocados em contato primeiro e 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado são dosados.

[00133] Considera-se que 0 processo para reagir a alquil aril cetona da fórmula geral I, com 0 alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos

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39/68 mesmos, resulta no aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado correspondente. O aril oxirano obtido é preferivelmente da fórmula geral Ia a seguir.

[00134] Em relação à definição de Ri, R2, R3, R4, Rs, Ró, e R? e modalidades preferidas dos mesmos, é feita referência às afirmações providas anteriormente, durante a discussão dos detalhes técnicos do processo e da alquil aril cetona da fórmula geral I usada como material de partida no processo da presente invenção.

[00135] O alquil aril cetal a-funcionalizado obtido é preferivelmente da fórmula geral Ib a seguir.

[00136] Em relação à definição de Ri, R2, R3, R4, Rs, Ró, e R7 e modalidades preferidas dos mesmos, é feita referência às declarações providas anteriormente, durante a discussão dos detalhes técnicos do processo e da alquil aril cetona da fórmula geral I usada como material de partida no processo da presente invenção.

[00137] O processo da presente invenção pode compreender etapas adicionais para isolar e/ou purificar 0 aril oxirano ou alquil aril cetal afuncionalizado obtido.

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[00138] Por exemplo, o processo pode compreender adicionalmente uma etapa de:

i) separar o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido a partir da fase orgânica, e/ou ii) absorver o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico.

[00139] Em uma modalidade, o processo compreende adicionalmente a etapas de:

i) separar o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido a partir da fase orgânica, e ii) absorver o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico. [00140] Adicionalmente, o processo pode compreender adicionalmente uma etapa para secar o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado obtido.

[00141] Considera-se que o aril oxirano ou alquil aril cetal afuncionalizado obtido pelo processo pode ser reagido adicionalmente com a cetona α-funcionalizada correspondente.

[00142] Em uma modalidade, o processo da presente invenção compreende assim uma etapa adicional de colocar o aril oxirano, obtido pelo processo em condições de transferência de fase, em contato com uma base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino terroso e misturas e o um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio

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41/68 e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, resultando por meio disso na cetona α-funcionalizada correspondente.

[00143] Se uma cetona α-funcionalizada for preparada a partir do aril oxirano, é assim exigido que 0 processo seja realizado em condições de transferência de fase. Tais condições de transferência de fase são bem conhecidas na técnica, de maneira tal que os versados na técnica possam aplicar facilmente as condições de reação que são adequadas para a reação mencionada. Os versados na técnica também podem aplicar variações de tais reações, que são conhecidas per se, e não são aqui mencionadas em detalhe.

[00144] Em particular, a reação do aril oxirano é realizada na presença de um catalisador de transferência de fase, com a base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino terroso e misturas e 0 composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rh sendo independentemente selecionados dentre H, alquila C|-C_x linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[00145] O catalisador de transferência de fase pode ser selecionado dentre qualquer catalisador de transferência de fase conhecido na técnica. Entretanto, 0 catalisador de transferência de fase é preferivelmente selecionado dentre um sal de amônio quaternário, cloreto de tetraalquilfosfônio, brometo de tetra-alquilfosfônio e misturas dos mesmos. Mais preferivelmente, 0 catalisador de transferência de fase é um sal de tetraalquilamônio ou um sal de trialquilarilamônio, e acima de tudo

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42/68 preferivelmente o catalisador de transferência de fase é selecionado a partir do grupo que compreende hidróxido de benziltrimetilamônio, cloreto de benziltrietilamônio, cloreto de tetrabutilamônio, brometo de tetrabutilamônio, hidrogenossulfato de tetrabutilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, cloreto de metiltrioctilamônio, cetilpiridínio e misturas dos mesmos.

[00146] Tais catalisadores de transferência de fase são bem conhecidos na técnica, de maneira tal que os versados na técnica aplicarão facilmente catalisadores que são adequados para a reação mencionada. Os versados na técnica também podem aplicar variações de tais catalisadores que são conhecidos perse, e não são aqui mencionados em detalhes.

[00147] A quantidade de catalisadores de transferência de fase pode ser escolhida, da maneira desejada dentro de amplos limites, preferivelmente sendo 0,1 a 100% em peso, com base no peso do aril oxirano.

[00148] É preferível que a base é selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de sódio; hidróxido de potássio; alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio; alcóxido Ci-Có de lítio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de lítio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de lítio; alcóxido Ci-Có de potássio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de potássio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de potássio; e misturas dos mesmos. Preferivelmente, a base é selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de sódio e alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio. Acima de tudo preferivelmente, a base é hidróxido de sódio.

[00149] A base pode ser adicionada como tal no processo. Alternativamente, a base está na forma de uma solução aquosa ou a base é provida em um solvente orgânico, preferivelmente 0 solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol,

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43/68 terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3dioxano ou 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos. Preferivelmente, a base é provida na forma de uma solução aquosa.

[00150] Um outro componente essencial a ser adicionado para reagir o aril oxirano obtido com a cetona α-funcionalizada correspondente é um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2Cg, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C14, arilalcóxi C7-C14, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[00151] Em uma modalidade, 0 composto é HOR9, com R9 sendo selecionado dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C14 e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente R9 é alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, cicloalquila C3-C8, preferivelmente cicloalquila C4-C8, mais preferivelmente cicloalquila C4-C6, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila C5 ou Có, por exemplo, cicloalquila Có, e arila Có-Cu.

[00152] Alternativamente, 0 composto é HNR10R11, com Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou

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44/68 ramificada, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C6 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, preferivelmente Rio e Rn formam um sistema alicíclico C5-C6 junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[00153] Preferivelmente, 0 composto é HNR10R11, com Rio e Rn formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono, preferivelmente um átomo de carbono, é/são substituídos por O.

[00154] Por exemplo, 0 composto é morfolina.

[00155] A etapa adicional de reagir 0 aril oxirano com a cetona afuncionalizada correspondente pode ser realizada em uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, esta etapa é realizada em uma temperatura de pelo menos 30°C, preferivelmente na faixa de 30 a 120°C, mais preferivelmente na faixa de 40 a 100°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 40 a 90°C.

[00156] Entende-se adicionalmente que a etapa adicional de reagir 0 aril oxirano com a cetona α-funcionalizada correspondente pode ser realizado em um solvente orgânico. Preferivelmente 0 solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, N,Ndimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

[00157] Se a base for provida em um solvente orgânico, 0 solvente orgânico é preferivelmente 0 mesmo usado no processo.

[00158] A etapa adicional de reagir 0 aril oxirano com a cetona afuncionalizada correspondente é realizada misturando os componentes, isto é, 0 aril oxirano, 0 catalisador de transferência de fase, a base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de

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45/68 metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino, alcóxido Ci-Cg de metal alcalino terroso e misturas e o composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C14, Cy-Cu-arilalcóxi, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O. Os versados na técnica adotarão as condições de mistura (tal como a configuração de ferramentas de mistura e velocidade de mistura), de acordo com 0 próprio equipamento do processo.

[00159] Observa-se que a sequência de adição dos reagentes não é importante para 0 sucesso da reação. Assim, 0 aril oxirano, 0 catalisador de transferência de fase, a base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido CiQ de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas e 0 composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNRioRn, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2Cs, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, podem ser colocados em contato em qualquer ordem.

[00160] Considera-se que a etapa de reagir 0 aril oxirano em condições de transferência de fase com uma base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e

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46/68 misturas, e um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi CiCg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, resulta na cetona a-funcionalizada correspondente.

[00161] Subsequente à etapa de reagir 0 aril oxirano, 0 processo pode compreender etapas adicionais para isolar e/ou purificar a cetona afuncionalizada obtida.

[00162] Por exemplo, 0 processo pode compreender adicionalmente uma etapa de:

i) separar a cetona a-funcionalizada obtida da fase orgânica, e/ou ii) absorver a cetona a-funcionalizada obtida em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico.

[00163] Em uma modalidade, 0 processo compreende adicionalmente a etapas de:

i) separar a cetona α-funcionalizada obtida da fase orgânica, e ii) absorver a cetona α-funcionalizada obtida em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico.

[00164] Adicionalmente, 0 processo pode compreender adicionalmente uma etapa para secar a cetona α-funcionalizada obtida.

[00165] Alternativamente, 0 processo compreende uma etapa adicional de colocar 0 alquil aril cetal α-funcionalizado obtido pelo processo em contato com um ácido, obtendo assim a cetona α-funcionalizada correspondente.

[00166] Considera-se que 0 ácido não é restrito a um ácido específico,

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47/68 mas é preferível que o ácido apresente um valor de pKa abaixo de 5, mais preferivelmente na faixa de -10 a 10, e acima de tudo preferivelmente na faixa de -8 a 5.

[00167] Em uma modalidade, o ácido é preferivelmente selecionado a partir do grupo que compreende ácido clorídrico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido cítrico, ácido tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido cloroacético, ácido tricloroacético, ácido tartárico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido lático, ácido málico, ácido propiônico, ácido butírico e misturas dos mesmos. Por exemplo, o ácido é selecionado dentre ácido clorídrico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido cítrico e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o ácido é ácido clorídrico.

[00168] O ácido pode ser adicionado como tal no processo. Alternativamente, o ácido está na forma de uma solução aquosa ou o ácido é provido em um solvente orgânico, preferivelmente o solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3dioxano ou 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos. Preferivelmente, o ácido é provido na forma de uma solução aquosa e, assim, está na forma de um ácido aquoso diluído. Isto é vantajoso, uma vez que a reação aos enol éteres pode ser evitada.

[00169] A etapa subsequente de reagir o alquil aril cetal afuncionalizado com a cetona a-funcionalizada correspondente pode ser realizada em uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, esta etapa é realizada em uma temperatura na faixa de 0 a 120°C, preferivelmente na faixa de 12 a 80°C, mais preferivelmente na faixa de 15 a 50°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 15 a 30°C.

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[00170] Preferivelmente, esta etapa é realizada em temperatura ambiente, isto é, em uma temperatura de cerca de 21°C (± 2°C).

[00171] Entende-se adicionalmente que a etapa subsequente de reagir o alquil aril cetal α-funcionalizado com a cetona a-funcionalizada correspondente pode ser realizada em um solvente orgânico. Preferivelmente, o solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

[00172] Se o ácido for provido em um solvente orgânico, os solventes orgânicos são preferivelmente os mesmos.

[00173] A etapa de reagir o alquil aril cetal α-funcionalizado com a cetona α-funcionalizada correspondente é realizada misturando os componentes, isto é, o alquil aril cetal α-funcionalizado, e o ácido e, se presente, o solvente orgânico. Os versados na técnica adaptarão as condições de mistura (tal como a configuração de ferramentas de mistura e velocidade de mistura), de acordo com o próprio equipamento do processo.

[00174] Observa-se que a sequência de adição dos reagentes é importante para o sucesso desta etapa de reação. Os melhores rendimentos são obtidos quando o alquil aril cetal α-funcionalizado e, se presente, o solvente orgânico são colocados em contato primeiro, e o ácido for dosado.

[00175] Subsequente à etapa de reagir o alquil aril cetal afuncionalizado, o processo pode compreender etapas adicionais para isolar e/ou purificar a cetona α-funcionalizada obtida.

[00176] Por exemplo, o processo pode compreender adicionalmente uma etapa de:

i) separar a cetona α-funcionalizada obtida da fase orgânica,

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49/68 e/ou ii) absorver a cetona α-funcionalizada obtida em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico.

[00177] Em uma modalidade, o processo compreende adicionalmente a etapas de:

i) separar a cetona α-funcionalizada obtida da fase orgânica, e ii) absorver a cetona α-funcionalizada obtida em água e extrair a fase aquosa obtida com um solvente orgânico.

[00178] Adicionalmente, o processo pode compreender adicionalmente uma etapa para secar a cetona α-funcionalizada obtida.

[00179] Considera-se que uma cetona α-funcionalizada da fórmula geral II é obtida reagindo adicionalmente o aril oxirano ou alquil aril cetal a-

em que Ri, R2, R3, R4, R5, Ró e R7 são da maneira definida anteriormente; e Z é selecionado dentre OR9, NHR9 e NR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2Cs, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

[00180] Em uma modalidade, Z é OR9, com R9 sendo selecionado dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou

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50/68 ramificada, alcóxi Ci-Cg, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15 e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente R9 é H ou Z é NR10R11, com Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C6 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, preferivelmente Rio e Rh formam um sistema alicíclico C5-C6 junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono são substituídos por O. [00181] Preferivelmente, Z é OR9, com R9 sendo H ou NR10R11, com Rio e Rh formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono, preferivelmente um átomo de carbono, é/são substituídos por O.

[00182] Em relação à definição de Ri, R2, R3, R4, R5, Ró, e R7 e modalidades preferidas dos mesmos, é feita referência às declarações providas anteriormente, durante a discussão dos detalhes técnicos do processo e da alquil aril cetona da fórmula geral I, usada como material de partida no processo da presente invenção.

[00183] Uma cetona α-funcionalizada especialmente preferida da fórmula geral II, obtida pelo processo, é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00184] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é OR9, com R9

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51/68 sendo Η.

[00185] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 formam cicloalquila C3C12, preferivelmente cicloalquila C4-C10, mais preferivelmente cicloalquila C4-C8, ainda mais preferivelmente cicloalquila C4-C6, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila C5 ou Có, por exemplo, cicloalquila Có, junto com 0 átomo C de conexão; R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00186] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral I é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiCó linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é NR10R11, com Rio e Rn formando um sistema alicíclico Cs-Có, preferivelmente um sistema acíclico Có.

[00187] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, Rs, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é NR10R11, com Rio e Rh formando um sistema alicíclico Cs-Có, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00188] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II

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52/68 obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são os mesmos e são H, e Z é NR10R11, com Rio e Rn formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00189] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00190] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00191] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró

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53/68 e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H e Z é NR10R11, com Rio e Rn formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00192] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 linear ou ramificada e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3, por exemplo, alquenila C2; e os restantes são H e Z é NR10R11, com Rio e Rh formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00193] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente Rs, é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os

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54/68 restantes são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00194] Por exemplo, a cetona a-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00195] Alternativamente, a cetona a-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Ce linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H e Z é NR10R11, com Rio e Rh formando um sistema alicíclico C5-C6, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00196] Por exemplo, a cetona a-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são

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55/68 alquila Q; R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é SR_X, com R_x sendo selecionado dentre alquila Cj-C_x linear ou ramificada, por exemplo, alquila Cj-Cx linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e os restantes são H e Z é NR10R11, com Rio e Rh formando um sistema alicíclico Cs-Có, preferivelmente um sistema acíclico Có, junto com 0 átomo N de conexão e um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O.

[00197] Altemativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles é alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e dois dos restantes são H e dois dos restantes são alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00198] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Q; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é

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56/68 alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5, por exemplo, alquenilóxi C3 ou C4, especialmente alquenilóxi C3; e dois dos restantes, preferivelmente R3 e R7, são H e dois dos restantes, preferivelmente R4 e Ró, são alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila CiCó linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila CiC4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, especialmente alquila Ci; e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00199] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e três deles, preferivelmente R3 e R4 e R5, são alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes, preferivelmente Ró e R7 são H; e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00200] Por exemplo, a cetona a-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e três deles, preferivelmente R3 e R4 e Rs, são alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes, preferivelmente Ró e R7 são H; e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00201] Alternativamente, a cetona a-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são

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57/68 selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Cj-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles, preferivelmente R4 e R5, são alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3, especialmente Ci-alcóxi; e os restantes, preferivelmente R3, Ró e R7, são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00202] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são H e alquila C2; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e dois deles, preferivelmente R4 e Rs, são alcóxi Ci-Cg, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3, especialmente Ci-alcóxi; e os restantes, preferivelmente R3, Ró e R7, são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00203] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cs linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Ci; R3, R4, Rs, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente Rs, é N(Rs)2, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão, em que um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O; e os restantes, preferivelmente R3, R4, Ró e R7, são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

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[00204] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são diferentes e são H e alquila C2; R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e um deles, preferivelmente R5, é N(Rg)₂, com Rs formando um sistema alicíclico C3-C9, preferivelmente um sistema alicíclico C3-C7, mais preferivelmente um sistema alicíclico C4-C6 e acima de tudo preferivelmente um sistema alicíclico C5 ou Có, junto com 0 átomo N de conexão, em que um ou mais, preferivelmente um, átomos de carbono são substituídos por O; e os restantes, preferivelmente R3, R4, Ró e R7, são H e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00205] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C₂, especialmente alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cg linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cia, preferivelmente H, e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00206] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de

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59/68 tudo preferivelmente naftila; e os restantes são H e Z é OR9, com R9 sendo H. [00207] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são selecionados dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Cg linear, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, por exemplo, alquila Ci-Có linear, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, por exemplo, alquila C1-C4 linear, e acima de tudo preferivelmente alquila CiC3 linear, por exemplo, alquila Ci ou C2, especialmente alquila Cq R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e um do R restante, preferivelmente R3, é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10 e os restantes são H, e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00208] Por exemplo, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II obtida pelo processo é uma cetona, em que Ri e R2 são os mesmos e são alquila Ci; R4 e R5 formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula geral I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, acima de tudo preferivelmente naftila; e um do R restante, preferivelmente R3, é alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10 e os restantes são H, e Z é OR9, com R9 sendo H.

[00209] Um aspecto adicional da presente invenção se refere ao aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado, obtido pelo processo da maneira aqui definida.

[00210] Dessa maneira, 0 aril oxirano ou alquil aril cetal a

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60/68 funcionalizado são obtidos por um processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral I,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentredentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado correspondente.

[00211] Em relação à definição do processo, Ri, R2, R3, R4, R5, Ró, e R7

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61/68 e modalidades preferidas dos mesmos, é feita referência às declarações providas anteriormente, durante a discussão dos detalhes técnicos do processo e da alquil aril cetona da fórmula geral I usada como material de partida no processo da presente invenção.

[00212] Um outro aspecto da presente invenção se refere à cetona afuncionalizada da fórmula geral II, obtida pelo processo da maneira aqui definida.

[00213] Dessa maneira, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II é obtida por um processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral I,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema

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62/68 aromático junto com o anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 aril oxirano correspondente, e colocar adicionalmente 0 aril oxirano, obtido pelo processo em condições de transferência de fase, em contato com uma base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas, e um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Ce-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O; obtendo assim 0 cetona α-funcionalizada correspondente.

[00214] Alternativamente, a cetona α-funcionalizada da fórmula geral II é obtida por um processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral I,

em que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8,

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63/68 alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com 0 átomo C de conexão;

R3, R4, Rs, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com 0 átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com 0 anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim 0 cetal a-funcionalizado correspondente, e colocar adicionalmente 0 alquil aril cetal a-funcionalizado obtido pelo processo em contato com um ácido, preferivelmente um ácido selecionado a partir do grupo que compreende ácido clorídrico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfurico, ácido cítrico, ácido tolueno sulfônico, ácido metanossulfônico, ácido cloroacético, ácido tricloroacético, ácido tartárico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido lático, ácido málico, ácido propiônico, ácido butírico e misturas dos mesmos; obtendo assim 0 cetona α-funcionalizada correspondente.

[00215] Em relação à definição do processo, 0 aril oxirano, 0 alquil aril cetal a-funcionalizado, a cetona α-funcionalizada e as modalidades preferidas dos mesmos, é feita referência às declarações providas anteriormente, durante a discussão dos detalhes técnicos do processo da presente invenção.

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[00216] O escopo e interesse da invenção serão melhor entendidos com base nos exemplos a seguir, os quais são pretendidos para ilustrar certas modalidades da invenção e não são limitantes.

EXEMPLOS

Exemplo_____L_____Preparação de 2-metóxí-3,3-dímetíl-2-(4metilthiofeniDoxirano

[00217] Uma mistura de metóxido de sódio (30% em metanol, 8,34 g, 154 mmol), metanol (15,5 mL), 2-metil-l-(4-metiltiofenil)propan-l-ona (3,00 g, 15,4 mmol) e hexacloroetano (5,48 g, 23,2 mmol) foi agitada por toda a noite em temperatura ambiente. O solvente evaporou, o resíduo foi recolhido com água (25 mL) e extraído com etil acetato (3 x 20 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (30 mL), secas com NaiSCri e o solvente evaporou. 2-metóxi-3,3-dimetil-2-(4-metiltiofenil)oxirano foi obtido como um óleo amarelo (2,86 g, 12,8 mmol, 82% de rendimento).

RMN'H (400,1 MHz, CDC1₃): = 1,03 (s, 3H), 1,55 (s, 1H), 2,52 (s, 3H), 3,23 (s, 3H), 7,24-7,31 (m, 2H), 7,34-7,43 (m, 2 H) ppm.

δ

RMN¹³C (100,6 MHz, CDC1₃): = 15,5, 19,8, 20,0, 52,6, 67,3, 124,7, 125,8,

128,4,130,3, 131,4, 139,0 ppm.

Exemplo 2: Preparação de 2-metil-l-(4-metiltiofenil)-2-morfolinopropan-l-ona

[00218] Uma mistura de 2-metóxi-3,3-dimetil-2-(4metiltiofenil)oxirano (0,13 g, 0,58 mmol), morfolina (2,27 g, 26,1 mmol), solução de hidróxido de sódio (50%, 0,28 g, 3,5 mmol) e hidrogenossulfato de

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65/68 tetrabutilamônio (0,01 g, 0,03 mmol) foi agitada em refluxo por 8 horas. A reação mistura foi resfriada para temperatura ambiente, o solvente evaporou em pressão reduzida e o resíduo foi absorvido com água (10 mL). As fases foram separadas e o pH da camada aquosa foi ajustado para 7 com solução saturada de cloreto de amônio. A camada aquosa foi extraída com etil acetato (3x5 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (10 mL), secas com Na₂SO4 e o solvente evaporou. 2-metil-l-(4metiltiofenil)-2-morfolino-propan-l-ona foi obtido como um óleo sem cor (70 mg, 0,25 mmol, 43% de rendimento).

, δ

RMN Ή (400,1 MHz, CDC1₃): =1,31 (s, 6H), 2,53 (s, 3H), 2,55-2,61 (m, 4H), 3,66-3,73 (m, 4H), 7,20-7,26 (m, 2H), 8,49-8,54 (m, 2 H) ppm. RMN¹³C (100,6 MHz, CDCI3): = 14,4, 20,4, 47,2, 67,3, 68,3, 124,3, 130,3, 131,8,

144,9, 201,9 ppm.

Exemplo 3: Preparação de 2,2-díetíl-3-metóxí-3-feníl-oxírano

[00219] Uma mistura de metóxido de sódio (30% em metanol, 12,3 g, 87,1 mmol), metanol (11,5 mL), 2-etil-l-fenilbutan-l-ona (2,00 g, 11,4 mmol) e hexacloroetano (2,96 g, 12,5 mmol) foi agitada por toda a noite em temperatura ambiente. O solvente evaporou, 0 resíduo foi recolhido com água (50 mL) e extraído com etil acetato (3 x 20 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (50 mL), secas com Na₂SC>4 e 0 solvente evaporou.

[00220] O produto bruto foi purificado por cromatografia rápida [óxido de alumínio básico, c-CóHn/AcOEt, 1:1 v:v]. 2,2-dietil-3-metóxi-3-feniloxirano foi obtido como um óleo sem cor (2,26 g, 11,0 mmol, 96% de rendimento).

0'

RMN Ή (400,1 MHz, CDC1₃): = 0,79-0,82 (t, 3 H), 1,06-1,10 (t, 3H), 1,16Petição 870190107008, de 22/10/2019, pág. 74/86

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1,37 (m, 2H), 1,79-1,91 (m, 1H), 1,94-2,04 (m, 1H), 3,21 (s, 3H), 7,34-7,43

5' (m, 3H), 7,45-7,50 (m, 3H) ppm. ¹³C-RMN (100,6 MHz, CDC1₃): = 8,6, 9,3,

22,3, 22,5, 52,4, 73,7, 91,9,127,9, 128,0, 128,3, 134,9 ppm.

Exemplo 4: Preparação de 4-(l,l-dimetoxi-2-hidroxibutil)-l,2dimetoxibenzeno

[00221] Uma mistura de metóxido de sódio (30% em metanol, 15,82 g, 87,87 mmol), metanol (14,5 mL), 4-butiril-l,2-dimetoxibenzeno (3,00 g, 14,4 mmol) e hexacloroetano (3,79 g, 16,0 mmol) foi agitada por toda a noite em temperatura ambiente. O solvente evaporou, o resíduo foi recolhido com água (25 mL) e extraído com etil acetato (3 x 20 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (30 mL), secas com NaiSCL e o solvente evaporou. 4-(l,l-Dimetoxi-2-hidroxibutil)-l,2-dimetoxibenzeno foi obtido como um óleo amarelo (2,97 g, 10,9 mmol, 79% de rendimento).

, δ

RMN Ή (400,1 MHz, CDC1₃): = 0,92-0,96 (t, 3H), 0,98-1,11 (m, 1H), 1,461,56 (m, 1H), 2,19-2,24 (dd, 1H), 3,24 (s, 3H), 3,36 (s, 3H), 3,77-3,85 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,91 (s, 3H), 6,85-6,89 (m, 1H), 6,99-7,06 (m, 2 H) ppm. RMN ¹³C (100,6 MHz, CDC1₃): = 10,9, 24,0, 49,3, 49,8, 55,8, 55,9, 76,3,

103,3,110,3, 111,3, 120,4,130,3,148,3, 148,7 ppm.

Exemplo 5: Preparação de l-(3,4-dimetoxifenil)-2-hidroxi-butan-l-ona o

[00222] l-(3,4-dimetoxifenil)-l,l-dimetoxi-butan-2-ol (0,50 g, 1,9 mmol) foi dissolvido em 1,4-dioxano (8 mL). Ácido clorídrico (1 M, 0,14 g, 3,7 mmol) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada por 6 horas em temperatura ambiente. Posteriormente, a mistura de reação foi extraída com

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67/68 etil acetato (3 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (50 mL) e o solvente foi removido em pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada delgada preparativa em silica gel [c-CófWAcOEt, 2:1 v:v]. l-(3,4-dimetoxifenil)-2-hidroxi-butan1-ona foi obtido como um óleo sem cor (0,28 g, 1,0 mmol, 55% de rendimento).

Õ

RMN³H (400,1 MHz, CDC1₃): = 0,94-0,97 (t, 3H), 1,57-1,73 (m, 1H), 1,902,01 (m, 1H), 3,73-3,74 (d, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,97 (s, 3H), 4,98-5,06 (m, 1H), δ

6,91-6,95 (m, 1H), 7,51-7,54 (m, 2H) ppm. RMN¹³C (100,6 MHz, CDC1₃): = 9,0, 29,5, 56,0, 56,1, 73,5, 110,2, 110,6, 123,2, 126,7, 149,4, 154,0, 200,4 ppm.

Exemplo 6: Preparação de 4-(l,l-dimetoxi-2-hidroxibutil)-fenilmorfolina / \ o o

[00223] Uma mistura de metóxido de sódio (30% em metanol, 4,71 g, 26,1 mmol), metanol (4,5 mL), 4-butiril-fenilmorfolina (1,00 g, 4,29 mmol) e hexacloroetano (3,79 g, 4,76 mmol) foi agitada em refluxo por 6 horas. O solvente evaporou, o resíduo foi recolhido com água (25 mL) e extraído com etil acetato (3 x 20 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (30 mL), secas com NaiSCfi e o solvente evaporou. 4-(1,1Dimetoxi-2-hidroxibutil)-fenilmorfolina foi obtido como um óleo amarelo (1,04 g, 3,52 mmol, 92% de rendimento).

RMN ³H (400,1 MHz, CDC1₃): = 0,91-0,95 (t, 3H), 0,96-1,06 (m, 1H), 1,46-

1,55 (m, 1H), 3,18-3,22 (m, 5H; dois sinais sobrepostos), 3,23 (s, 3H), 3,35 (s, 3H), 3,79-3,84 (m, 1H), 3,87-3,89 (m, 4H), 6,88-6,91 (m, 2H), 7,34-7,39 (m, 2H) ppm.

Exemplo 7: Preparação de 2-hidroxi-l-(4-morfolinofeníl)butan-l-ona

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[00224] l,l-dimetoxi-l-(4-morfolinofenil)butan-2-ol (0,50 g, 1,7 mmol) foi dissolvido em 1,4-dioxano (7,5 mL). Ácido clorídrico (1 M, 0,13 g,

3,4 mmol) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada por 6 h em temperatura ambiente. Posteriormente, a mistura de reação foi extraída com etil acetato (3 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (50 mL) e o solvente foi removido em pressão reduzida. 2hidroxi-l-(4-morfolinofenil)butan-l-ona foi obtido como um óleo amarelo (0,31 g, 1,0 mmol, 60% de rendimento).

RMN (400,1 MHz, CDC1₃): = 0,89-0,92 (t, 3H), 1,53-1,65 (m, 1H), 1,82-

1.96 (m, 1H), 3,29-3,31 (m, 4H), 3,42 (amplo s, 1H), 3,81-3,83 (m, 4H), 4,91-

4.97 (m, 1H), 6,82-6,89 (m, 1H), 7,77-7,86 (m, 2H) ppm. RMN ¹³C (100,6 d

MHz, CDCh): = 8,9, 29,3, 47,4, 66,5, 73,3, 113,1, 122,8, 123,8, 130,3, 130,6,154,7, 199,7 ppm.

Claims (24)

1. Processo para reagir uma alquil aril cetona da fórmula geral

I,

caracterizado pelo fato de que Ri e R2 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, cicloalquenila C5-C8, alquinila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu ou formam cicloalquila C3-C12 ou cicloalquenila C5-C12 junto com o átomo C de conexão;

R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, N(Rs)2 ou SRs, com R₈ sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, arila Có-Cu, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, ou dois R adjacentes formam um sistema aromático junto com o anel benzeno da fórmula I;

com um alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado, e uma base selecionada dentre alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino terroso e misturas dos mesmos, obtendo assim o aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado

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2/8 correspondente.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri e R2 são os mesmos.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que Ri e R2 são selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri e R2 são diferentes e são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri e R2 formam cicloalquila C4-C10, preferivelmente cicloalquila C4-C8, e acima de tudo preferivelmente cicloalquila Có, junto com o átomo C de conexão.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R3, R4, R5, Ró e R7 são os mesmos.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R3, R4, R5, Ró e R7 são selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R3, R4, R5, Ró e R7 são diferentes e pelo menos um deles é selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, alquenilarilalcóxi C9-C15 ou N(Rs)2 ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre

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3/8 alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N de conexão.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou 8, caracterizado pelo fato de que um de R3, R4, R5, Ró e R7 é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; ou N(R₈)₂ ou SRs, com Rs sendo selecionado dentre alquila Ci-Cs linear ou ramificada ou alquenila C2-C8 linear ou ramificada, ou Rs forma um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N de conexão; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou 8, caracterizado pelo fato de que dois ou três de R3, R4, R5, Ró e R7 são alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alcóxi Ci-Cs, preferivelmente alcóxi Ci-Có e acima de tudo preferivelmente alcóxi C1-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10, e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

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4/8

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R3 e R4 ou R4 e R5 formam um sistema aromático junto com o anel benzeno da fórmula I, preferivelmente um sistema aromático bicíclico, tricíclico ou tetracíclico, mais preferivelmente um sistema aromático selecionado dentre um sistema naftila, antracenila e fenantrenila.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que um do R restante é alquenila C2-C8 linear ou ramificada, preferivelmente alquenila C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenila C2-C3; alquenilóxi C2-C8, preferivelmente alquenilóxi C2-C6 e acima de tudo preferivelmente alquenilóxi C3-C5; e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C12 e acima de tudo preferivelmente alquenilarilalcóxi C9-C10; e os restantes são independentemente selecionados dentre H e alquila Ci-Cs linear ou ramificada, preferivelmente alquila Ci-Có linear ou ramificada, mais preferivelmente alquila C1-C4 linear ou ramificada, e acima de tudo preferivelmente alquila C1-C3 linear.

13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é completamente halogenado, preferivelmente o alcano C2-C8 e/ou alceno C2-C8 pelo menos parcialmente halogenado é selecionado dentredentre hexacloroetano, tetracloroetileno e misturas dos mesmos.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a base é selecionada a partir do grupo que compreende alcóxido Ci-Có de sódio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de sódio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de sódio; alcóxido CiCó de lítio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de lítio e acima de tudo preferivelmente alcóxido C1-C2 de lítio; alcóxido Ci-Có de potássio, preferivelmente alcóxido C1-C4 de potássio e acima de tudo preferivelmente

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5/8 alcóxido C1-C2 de potássio; e misturas dos mesmos.

15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a base está na forma de uma solução aquosa ou a base é provida em um solvente orgânico, preferivelmente o solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o processo é realizado em uma temperatura na faixa de 0 a 120°C, preferivelmente na faixa de 12 a 80°C, mais preferivelmente na faixa de 15 a 50°C, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 15 a 30°C.

17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o processo é realizado em um solvente orgânico, preferivelmente o solvente orgânico é selecionado a partir do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, terc-butanol, diclorometano, tetracloroetileno, tetraidrofurano, etil acetato, acetona, Ν,Νdimetilformamida, dimetil sulfóxido, dioxano, tal como 1,3-dioxano ou 1,4dioxano, 1,2-dimetoxietano, dietilenoglicol dimetil éter, trietilenoglicol dimetil éter e misturas dos mesmos.

18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o processo compreende uma etapa adicional de colocar o aril oxirano, obtido pelo processo em condições de transferência de fase, em contato com uma base selecionada a partir do grupo que compreende hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalino terroso, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino, alcóxido Ci-Cs de metal alcalino

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6/8 terroso e misturas, e um composto selecionado dentre HOR9, HNHR9 ou HNR10R11, com R9, Rio e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila C6-C14, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a etapa é realizada na presença de um catalisador de transferência de fase, preferivelmente o catalisador de transferência de fase é selecionado dentre um sal de amônio quaternário, cloreto de tetraalquilfosfônio, brometo de tetra-alquilfosfônio e misturas dos mesmos, preferivelmente o catalisador de transferência de fase é um sal de tetraalquilamônio ou um sal de trialquilarilamônio, mais preferivelmente o catalisador de transferência de fase é selecionado a partir do grupo que compreende hidróxido de benziltrimetilamônio, cloreto de benziltrietilamônio, cloreto de tetrabutilamônio, brometo de tetrabutilamônio, hidrogenos sulfato de tetrabutilamônio, hidróxido de tetrabutilamônio, cloreto de metiltrioctilamônio, cetilpiridínio e misturas dos mesmos

20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o processo compreende uma etapa adicional de colocar o alquil aril cetal a-funcionalizado obtido pelo processo em contato com um ácido, preferivelmente um ácido selecionado a partir do grupo que compreende ácido clorídrico, ácido acético, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido cítrico, ácido tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido cloroacético, ácido tricloroacético, ácido tartárico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido lático, ácido málico, ácido propiônico, ácido butírico e misturas dos mesmos.

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21. Processo de acordo com a reivindicação 18 a 20, caracterizado pelo fato de que uma cetona α-funcionalizada da fórmula geral II é obtida,

em que Ri, R2, R3, R4, R5, Ró e R7 são da maneira definida anteriormente; e Z é selecionado dentre OR9, NHR₉ e NR10R11, com R₉, R_í0 e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cg linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2Cs, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arila Có-Cu, arilalquila C7-C15, arilalcóxi C7-C15, alquenilarilalcóxi C9-C15, alquenilarilalquila C9-C15; ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C9 junto com o átomo N ou C de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que Z é OR9, com R₉ sendo selecionado dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, alquenila C2-C8 linear ou ramificada, alcóxi Ci-Cs, alquenilóxi C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, arilalcóxi C7-C15 e alquenilarilalcóxi C9-C15, preferivelmente R₉ é H ou Z é NR10R11, com R_í0 e Rn sendo independentemente selecionados dentre H, alquila Ci-Cs linear ou ramificada, cicloalquila C3-C8, arila Có-Cu, ou Rio e Rn formam um sistema alicíclico C3-C6 junto com o átomo N de conexão, opcionalmente um ou mais átomos de carbono são substituídos por O, preferivelmente Rio e Rn formam um sistema alicíclico Cs-Có junto com o átomo N de conexão e um ou mais átomos de carbono são substituídos por O.

23. Aril oxirano ou alquil aril cetal a-funcionalizado,

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8/8 caracterizado pelo fato de que é obtido por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.

24. Cetona α-funcionalizada, caracterizada pelo fato de que é obtida por um processo como definida em qualquer uma das reivindicações 18 a 22.