CN110494427B - 烷基芳基酮的简单氧化官能化 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种烷基芳基酮的反应方法以获得相应的芳基环氧乙烷或α‑官能化烷基芳基缩酮、由该方法获得的芳基环氧乙烷或α‑官能化烷基芳基缩酮以及由该方法获得的α‑官能化酮。

Description

烷基芳基酮的简单氧化官能化
技术领域
本发明涉及一种烷基芳基酮的反应方法以获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮、由该方法获得的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮以及由该方法获得的α-官能化酮。
背景技术
鉴于与常规硬化体系相比具有巨大优势，光聚合方法在众多应用中已占据重要地位，例如在套印涂料、印刷油墨应用中，在制造电子印刷电路板和印刷板的应用中，以及在涂覆诸如木质、塑料、纸质、玻璃或金属等各种基材的应用中。在光引发剂存在下通过UV辐射进行光固化的一个优势在于快速。然而，速度很大程度上取决于所使用的光引发剂。其中最有效的光引发剂为α-羟基化酮，如德国专利No.2,722,264和美国专利申请US 4,740,624所述。其它的酮类α-羟基化方法如以下文献所述：Gary Jing Chuang等人的“A DinuclearPalladium Catalyst for α-Hydroxylation of Carbonyls with O2”,J.Am.Chem.Soc.133,1760-1762(2011)；Chengqun Chen等人的“An Efficient Method forthe Synthesis ofα-Hydroxyalkyl Aryl Ketones”,Synthesis 2008,No.20,3205–3208；Marek Koprowski等人的“Asymmetric oxidation of enol phosphates to α-hydroxyketones by(salen)manganese(III)complex；Effects of the substitution pattern ofenol phosphates on the stereochemistry of oxygen transfer”,Tetrahedron 6212363-12374(2006)；Franklin A.Davis等人的“Oxidation of Silyl Enol Ethers Using2-Sulfonyloxaziridines；Synthesis of α-Siloxy Epoxides and α-Hydroxy CarbonylCompounds”,J.Org.Chem.52,954-955(1987)；Yu-Feng Liang等人的“Highly EfficientC-H Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions”,Angew.Chem.2014,126,558-562；Yu-Feng Liang等人的“I2-or NBS-Catalyzed HighlyEfficient αHydroxylation of Ketones with Dimethyl Sulfoxide”,Org.Lett.17,876-879(2015)；Bang-Chi Chen等人的“α-hydroxylation of enolates and silyl enolethers”,Organic Reactions,Vol.62,2003，John Wiley&Sons,Inc出版。
然而，用于制备α-羟基化酮的方法存在着诸多不足。具体而言，值得注意的是α-羟基化酮通过复杂的反应制得，从而产生多种不需要的中间产物和副产物，由此降低了所需α-羟基化酮的产率和纯度且不具有商业利益。另外，通常需要精细的提纯步骤。因而，公知的现有方法十分复杂且耗费时间和化学制剂。
因而，本领域一直以来对克服上述不足的α-官能化酮制备方法存在着需求。还期望提供使用廉价起始原料制备α-官能化酮的方法。还期望提供避免复杂工艺和精细提纯步骤来获得所需α-官能化酮的α-官能化酮制备方法。除此之外，期望提供避免形成不需要的副产物并从而提高所需α-官能化酮产率和纯度的α-官能化酮制备方法。另外，期望提供一种方法，以能够制备限定的中间产物，例如烷基芳基缩酮和/或芳基环氧乙烷。
因而，本发明的目的在于提供一种α-官能化酮制备方法。更进一步，本发明的目的在于提供一种使用廉价起始原料且无需复杂工艺或精细提纯步骤来获得所需α-官能化酮的α-官能化酮制备方法。再进一步，本发明的目的在于提供一种提高所需α-官能化酮产率和纯度的α-官能化酮制备方法。本发明的另一目的在于提供一种方法以能够制备限定的中间产物，例如烷基芳基缩酮和/或芳基环氧乙烷。
发明内容
前述以及其它目的通过本发明的技术方案得以实现。
根据本发明的第一方面，提供一种通式I所示烷基芳基酮的反应方法：
Figure BDA0002225529420000021
其中，R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；
R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系；
所述烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。
本发明人惊讶地发现，该方法适合于使用廉价起始原料且无需复杂工艺和精细提纯步骤来制备α-官能化酮以获得所需的α-官能化酮。因而，该方法提高了所需α-官能化酮的产率和纯度。另外，所述方法能够制备限定的中间产物，即具有商业利益的芳基环氧乙烷和α-官能化烷基芳基缩酮。
在相应的从属权利要求中对本发明方法具有优势的具体实施方式进行了限定。
根据一种实施方式，R1和R2相同。
根据另一实施方式，R1和R2选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据又一实施方式，R1和R2不同且独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据一种实施方式，R1和R2与相连C原子一起形成C4-C10环烷基，优选C4-C8环烷基，最优选C6环烷基。
根据另一实施方式，R3、R4、R5、R6和R7相同。
根据又一实施方式，R3、R4、R5、R6和R7选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据一种实施方式，R3、R4、R5、R6和R7不同且其中至少一个选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
根据另一实施方式，R3、R4、R5、R6和R7其中之一为：直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系；并且其余独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据又一实施方式，R3、R4、R5、R6和R7其中的两个或三个为：直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；和C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；并且其余独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据一种实施方式，R3和R4或者R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环、三环或四环芳香族体系，更优选选自萘基、蒽基和菲基体系的芳香族体系。
根据另一实施方式，其余R当中之一为：直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；并且其余独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基。
根据又一种实施方式，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃完全卤代，优选所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃选自六氯乙烷、四氯乙烯及其混合物。
根据一种实施方式，所述碱性物质选自：C1-C6醇钠，优选C1-C4醇钠，最优选C1-C2醇钠；C1-C6醇锂，优选C1-C4醇锂，最优选C1-C2醇锂；C1-C6醇钾，优选C1-C4醇钾，最优选C1-C2醇钾；以及它们的混合物。
根据另一实施方式，所述碱性物质为水溶液形式或在有机溶剂中提供，优选所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
根据又一实施方式，该方法在0-120℃，优选12-80℃，更优选15-50℃，最优选15-30℃的温度下进行。
根据一种实施方式，该方法在有机溶剂中进行，优选所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
根据一种实施方式，所述方法还包括以下步骤：在相转移条件下使通过所述方法获得的芳基环氧乙烷接触选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质和选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地一个或多个碳原子被O替代。
根据另一实施方式，该方法在相转移催化剂存在下进行，优选所述相转移催化剂选自季铵盐、四烷基氯化鏻、四烷基溴化鏻及其混合物，所述相转移催化剂优选为四烷基铵盐或三烷基芳基铵盐，更优选地，所述相转移催化剂选自苄基三甲基氢氧化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基氢氧化铵、甲基三辛基氯化铵、十六烷基吡啶鎓及其混合物。
根据又一实施方式，所述方法还包括以下步骤：使通过所述方法获得的α-官能化烷基芳基缩酮与酸性物质接触，所述酸性物质优选选自氢氯酸、乙酸、磷酸、硫酸、柠檬酸、甲苯磺酸、甲磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、乳酸、苹果酸、丙酸、丁酸及其混合物。
根据一种实施方式，得到通式II所示α-官能化酮，
Figure BDA0002225529420000061
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上限定；Z选自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
根据另一实施方式，Z为OR9，其中R9选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷氧基，优选R9为H；或者Z为NR10R11，其中R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基，或者R10和R11与相连N原子一起形成C3-C6脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，优选R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系并且一个或多个碳原子被O替代。
根据本发明的另一方面，提供通过本文限定的方法获得的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。根据本发明的又一方面，提供通过本文限定的方法获得的α-官能化酮。
以下，将对本发明的烷基芳基酮反应方法的细节和优选实施方式进行更详细地描述。应当理解的是，就应用性而言，这些技术细节和实施方式也适用于本发明的制品。
具体实施方式
提供一种烷基芳基酮的反应方法。具体而言，提供一种通式I所示烷基芳基酮的反应方法，
Figure BDA0002225529420000071
其中，R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；
R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系；
所述烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。
因而，应当理解的是，通式I所示烷基芳基酮用作起始原料，
Figure BDA0002225529420000072
其中R1和R2相同或不同并独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；
R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系。
对于通式I中的R1和R2，应当注意的是它们可相同或不同。优选地，R1和R2相同或不同，并独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基。
术语“直链或支链C1-C8烷基”在本发明中的含义是指具有1-8个碳原子的直链或支链烷基，例如包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基和1,1,3,3-四甲基丁基。
术语“C3-C8环烷基”在本发明中的含义是指具有3-8个碳原子的环烷基，例如包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。
术语“C5-C8环烯基”在本发明中的含义是指具有3-8个碳原子的环烯基，例如包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。
术语“直链或支链C2-C8烯基”在本发明中的含义是指具有2-8个碳原子的直链或支链烯基，例如包括乙烯基、丙烯基(诸如2-丙烯基)、丁烯基、三异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基和辛烯基。术语“烯基”在本发明中的含义包括顺式和反式异构体。
术语“直链或支链C2-C8炔基”在本发明中的含义是指具有2-8个碳原子的直链或支链炔基，例如包括乙炔基、丙炔基(诸如1-丙炔基或2-丙炔基)、炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基和辛炔基。
术语“C6-C14芳基”在本发明中的含义是指包含一个或多个六元不饱和烃环的基团，其中不饱和由共轭双键形式表示，并可任选地由独立选择的烷基取代所述一个或多个环上的一个或多个碳原子。因而，术语“C6-C14芳基”优选包括(未取代的)C6-C10芳基和C6-C14烷基芳基。适宜的实例例如包括苯基、萘基、甲基苯基、二甲氧基苯基、5-异丙基-2-甲基苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、叔丁基苯基、甲基萘基和二甲基萘基。
术语“与相连C原子一起形成C3-C12环烷基”在本发明中的含义是指具有3-12个碳原子的单环、双环或三环烷基，例如包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、降冰片基和金刚烷基。
术语“与相连C原子一起形成C5-C12环烯基”在本发明中的含义是指具有5-12个碳原子的单环、双环或三环烯基并包含一个或多个(优选一个)双键。适宜的实例例如包括环戊烯基、环己烯基、环己二烯基和环庚烯基。应当理解的是，C5-C12环烯基的双键位于不会导致形成α,β-不饱和羰基化合物的位置。因而，通式I中的R1和R2可与相连C原子一起形成C5-C12环烯基，条件是没有α,β-不饱和羰基化合物形成。
在一种实施方式中，R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基，或者与相连C原子一起形成C3-C12环烷基。优选地，R1和R2相同或不同，且独立地选自H或者直链或支链C1-C8烷基。
例如，R1和R2相同。在该实施方式中，R1和R2优选选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基。
在一种实施方式中，R1和R2相同并且为H。
在另一实施方式中，R1和R2相同并且为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基。例如，R1和R2相同并且为直链或支链C1-C6烷基(例如直链C1-C6烷基)，优选直链或支链C1-C4烷基(例如直链C1-C4烷基)，最优选直链或支链C1-C3烷基(例如直链C1-C3烷基)。特别优选的是，R1和R2相同并且为C1或C2烷基，例如C1烷基。
在另一实施方式中，R1和R2与相连C原子一起形成C3-C12环烷基。例如，R1和R2与相连C原子一起形成C4-C10环烷基，优选C4-C8环烷基，甚至更优选C4-C6环烷基，最优选C5或C6环烷基，例如C6环烷基。
在另一实施方式中，R1和R2相同，且为直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基。例如，R1和R2相同，且为直链或支链C2-C6烯基，如直链C2-C6烯基，优选直链或支链C2-C4烯基，如直链C2-C4烯基，最优选直链或支链C2或C3烯基，如直链C2或C3烯基。特别优选的是R1和R2相同且为C3烯基。
在另一实施方式中，R1和R2相同，且为直链或支链C2-C8炔基，例如直链C2-C8炔基。例如，R1和R2相同，且为直链或支链C2-C6炔基，如直链C2-C6炔基，优选直链或支链C2-C4炔基，如直链C2-C4炔基，最优选直链或支链C2或C3炔基，如直链C2或C3炔基。特别优选的是R1和R2相同且为C3炔基。
在另一实施方式中，R1和R2相同，且为直链或支链C6-C14芳基，例如(未取代的)C6-C10芳基或C6-C14烷基芳基。例如，R1和R2相同，且为(未取代的)C6或C10芳基。或者，R1和R2相同且为C8-C12烷基芳基。
在另一实施方式中，R1和R2与相连C原子一起形成C5-C12环烯基。例如，R1和R2与相连C原子一起形成C5-C10环烯基，优选C5-C8环烯基，最优选C5或C6环烯基，例如C6环烯基。
如若R1和R2相同，则优选的是，R1和R2为直链或支链C1-C8烷基，优选直链C1-C8烷基，或者与相连C原子一起形成C3-C12环烷基，优选C5或C6环烷基。更优选的是，R1和R2为直链或支链C1-C8烷基，优选直链C1-C8烷基，或者形成C3-C12环烷基。最优选的是，R1和R2为直链或支链C1-C8烷基，优选直链C1-C8烷基。
或者，R1和R2不同。在该实施方式中，R1和R2优选独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基或C6-C14芳基。例如，R1和R2不同，且选自：H；直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基；直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如C2-C6烯基，更优选直链或支链C2-C4烯基，例如直链C2-C4烯基，甚至更优选直链或支链C2或C3烯基，例如直链C2或C3烯基，最优选C3烯基；以及直链或支链C2-C8炔基，例如直链C2-C8炔基，优选直链或支链C2-C6炔基，例如直链C2-C6炔基，更优选直链或支链C2-C4炔基，例如直链C2-C4炔基，甚至更优选直链或支链C2或C3炔基，例如直链C2或C3炔基，最优选C3炔基。在一种实施方式中，R1和R2不同，且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基。在一种实施方式中，R1和R2不同且选自H和C1或C2烷基，优选C2烷基。
如若R1和R2不同，则R1或R2优选为H，R1或R2中的另一个优选为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，甚至更优选直链C1-C3烷基，最优选C1或C2烷基，例如C2烷基。
优选R1和R2相同。
通式I所示烷基芳基酮还包括残基R3、R4、R5、R6和R7。应当理解的是，R3、R4、R5、R6和R7可相同或不同。另外，R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系。
术语“C1-C8烷氧基”在本发明中的含义是指烷氧基部分具有含1-8个碳原子的直链或支链烷基，例如包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。
术语“C2-C8烯氧基”在本发明中的含义是指烯氧基部分具有含2-8个碳原子的直链或支链烯基，例如包括乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、三异丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基、庚烯氧基和辛烯氧基。
术语“C3-C8环烷氧基”在本发明中的含义是指环烷氧基部分具有含3-8个碳原子的环烷基，例如包括环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基和环庚基氧基。
术语“C7-C15芳烷氧基”在本发明中的含义是指烷氧基部分具有与C6-C14芳基连接的含1-4个碳原子(优选1或2个碳原子)的直链或支链烷基。
术语“C7-C15芳烷基”在本发明中的含义是指烷基部分是与C6-C14芳基连接的含1-4个碳原子(优选1或2个碳原子)的直链或支链烷基。
术语“C9-C15烯基芳烷氧基”在本发明中的含义是指烷氧基部分具有含1-4个碳原子(优选1或2个碳原子)的直链或支链烷基，所述烷基与C6-C14芳基(优选C6芳基)连接，所述芳基进一步与直链或支链C2-C8烯基(优选C2烯基)连接。优选地，所述烷氧基和烯基部分连接于芳基部分的对位位置。
在一种实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7相同。在该实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7相同且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基。例如，R3、R4、R5、R6和R7相同，且为直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如直链C1或C2烷基。特别优选的是R3、R4、R5、R6和R7相同且为H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同。在该实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7不同，且至少其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
术语“至少一个”在本发明中的含义是指R3、R4、R5、R6和R7中的一个或多个选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
例如，R3、R4、R5、R6和R7中的一个、两个或三个选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。例如，R3、R4、R5、R6和R7中的一个或两个选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
优选地，R3、R4、R5、R6和R7其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
如若R3、R4、R5、R6和R7不同且至少其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，那么优选的是其余则选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基。例如，R3、R4、R5、R6和R7不同且至少其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系；其余则为H。
在一种实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
例如，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一选自直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如直链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2或C3烯基；其余则为H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余则为H。
在一种实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。
例如，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余之中的两个为H，另两个为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则为H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为N(R8)2，其中R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系；其余则为H。任选地，一个或多个碳原子被O替代。优选地，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为N(R8)2，其中R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系，其中一个或多个(优选一个)碳原子被O替代；其余则为H。
如若R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，则优选的是R5选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
因而，如若R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，则优选的是该基团处于酮基团的对位位置。
在替换性实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个或三个选自：直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如直链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。
例如，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个选自：直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如直链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。优选地，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选其余为H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个为C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选其余为H。
在一种实施方式中，R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中三个为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选其余为H。
如若R3、R4、R5、R6和R7之中两个或三个为：直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如直链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；则应当理解的是，优选R4和/或R5和/或R6为：直链或支链C2-C8烯基，例如直链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，例如直链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基。
在一种实施方式中，R3和R4或R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环、三环或四环芳香族体系，更优选选自萘基、蒽基和菲基体系的芳香族体系。所述芳香族体系优选为双环芳香族体系，最优选为萘基。
例如，R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选为H。
应当理解的是，其余R之一可为：直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余可独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选为H。
在一种实施方式中，R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；R3为直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，优选为H。例如，R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；R3为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余为H。
特别优选的通式I所示烷基芳基酮为如下酮类，其中R1和R2相同，并选自：直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基；优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基；更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基；最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7相同并且为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类，其中R1和R2相同且为C1烷基，R3、R4、R5、R6和R7相同且为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类，其中R1和R2与相连C原子一起形成C3-C12环烷基，优选C4-C10环烷基，更优选C4-C8环烷基，甚至更优选C4-C6环烷基，最优选C5或C6环烷基，例如C6环烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H。
或者，通式I所示芳基烷基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余之中两个为H，另两个为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余之中两个(优选R3和R7)为H，另两个(优选R4和R6)为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中三个(优选R3、R4和R5)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基，其余(优选R6和R7)为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中三个(优选R3、R4和R5)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基，其余(优选R6和R7)为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个(优选R4和R5)为C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基，特别是C1烷氧基；其余(优选R3、R6和R7)为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个(优选R4和R5)为C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基，特别是C1烷氧基；其余(优选R3、R6和R7)为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为N(R8)2且R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系，其中一个或多个(优选一个)碳原子被O替代；其余(优选R3、R4、R6和R7)为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2不同且为H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为N(R8)2且R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系，其中一个或多个(优选一个)碳原子被O替代；其余(优选R3、R4、R6和R7)为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余为H。
或者，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余R之中的一个(优选R3)为直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则为H。
例如，通式I所示烷基芳基酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余R之中的一个(优选R3)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则为H。
应当理解的是通式I所示烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。
所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为优选至少部分卤代的C2-C6烷烃和/或C2-C6烯烃，更优选为至少部分卤代的C2-C4烷烃和/或C2-C4烯烃。例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为至少部分卤代的C2或C3烷烃和/或C2或C3烯烃，例如至少部分卤代的C2烷烃和/或C2烯烃。
所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃可为至少部分氯代和/或溴代。例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为至少部分氯代或溴代。或者，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为至少部分氯代和溴代，因而为混合的卤代C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃。
优选地，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为至少部分氯代。
在一种实施方式中，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为完全卤代。优选地，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为完全卤代的C2-C6烷烃和/或C2-C6烯烃，更优选为完全卤代的C2-C4烷烃和/或C2-C4烯烃。例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为完全卤代的C2或C3烷烃和/或C2或C3烯烃。
例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃可为完全氯代和/或溴代。例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为完全氯代或溴代。或者，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为完全氯代和溴代，因而为混合的卤代C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃。
所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃优选为完全氯代。
在一种实施方式中，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃选自六氯乙烷、四氯乙烯、五氯丙烷、六溴乙烷、四溴乙烯、五溴丙烷及其混合物。所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃优选为六氯乙烷、四氯乙烯及其混合物。例如，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为六氯乙烷或四氯乙烯。
在一种实施方式中，所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃为六氯乙烷。
所述方法的另一要求是添加碱性物质。本发明要求所述碱性物质选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物。
在一种实施方式中，所述碱性物质选自：C1-C6醇钠，优选C1-C4醇钠，最优选C1-C2醇钠；C1-C6醇锂，优选C1-C4醇锂，最优选C1-C2醇锂；C1-C6醇钾，优选C1-C4醇钾，最优选C1-C2醇钾；及其混合物。优选地，所述碱性物质为C1-C6醇钠，优选C1-C4醇钠，最优选C1-C2醇钠。最优选地，所述碱为C1醇钠。
所述碱性物质可原样添加至所述工艺方法之中。或者，所述碱性物质为水溶液形式，或者所述碱性物质在有机溶剂之中提供，优选所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及其混合物。优选地，将所述碱性物质在有机溶剂中提供，优选所述有机溶剂为甲醇。
本发明的方法可在较宽的温度范围内进行。例如，所述方法在0-120℃，优选12-80℃，更优选15-50℃，最优选15-30℃的温度下进行。
所述方法优选在室温下即在约21℃(±2℃)下进行。
在一种实施方式中，所述方法优选在升高的温度下进行。即所述方法在高于室温的温度下进行，优选30-120℃，更优选40-100℃，最优选40-90℃。
还应当理解的是，所述方法可在有机溶剂中进行。优选地，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(例如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
如若所述碱性物质在有机溶剂中提供，则优选使用与该方法所用有机溶剂相同的有机溶剂。因而，所述有机溶剂优选为甲醇。
所述反应和接触通过混合以下组分进行：通式I所示的烷基芳基酮，至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃，选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质。本领域技术人员将根据其工艺设备选用混合条件(例如混合装置和混合速度的配置)。
发现反应试剂的添加顺序对于反应获取成功并不重要。因而，通式I所示烷基芳基酮，选自C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质，至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及有机溶剂(如若存在)可按照任意顺序接触。
优选地，通式I所示烷基芳基酮，选自C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质和有机溶剂(如若存在)首先接触，再计量加入至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃。
应当理解的是，使通式I所示烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质反应的方法产生相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。所得芳基环氧乙烷优选具有以下通式Ia。
Figure BDA0002225529420000231
关于R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7及其优选实施方式的限定，参照以上讨论本发明方法及在本发明方法中用作起始原料的通式I所示烷基芳基酮的技术细节时提供的论述。
所得α-官能化烷基芳基缩酮优选具有以下通式Ib。
Figure BDA0002225529420000232
关于R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7及其优选实施方式的限定，参照以上讨论本发明方法及在本发明方法中用作起始原料的通式I所示烷基芳基酮的技术细节时提供的论述。
本发明的方法还可包括分离和/或提纯所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮的步骤。
例如，所述方法还可包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮，和/或
ii)将所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
在一种实施方式中，所述方法还包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮，和
ii)将所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
另外，所述方法还可包括干燥所得芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮的步骤。
应当理解的是，可使通过所述方法获得的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮进一步反应为相应的α-官能化酮。
在一种实施方式中，本发明方法因而还包括以下步骤：使通过所述方法获得的芳基环氧乙烷在相转移条件下接触选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质和选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，从而产生相应的α-官能化酮，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
如若α-官能化酮将由所述芳基环氧乙烷制备，则要求所述方法在相转移条件下进行。这种相转移条件为本领域所公知，因而本领域技术人员将十分容易地应用适于所述反应的反应条件。本领域技术人员还可应用自身已知而本文未详细提及的此类反应的变体。
具体而言，所述芳基环氧乙烷在相转移催化剂存在下进行与下述物质的反应：选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质和选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
所述相转移催化剂可选自本领域已知的任意相转移催化剂。然而，所述相转移催化剂优选选自季铵盐、四烷基氯化鏻、四烷基溴化鏻及其混合物。更优选地，所述相转移催化剂为四烷基铵盐或三烷基芳基铵盐，最优选地，所述相转移催化剂选自苄基三甲基氢氧化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、四丁基氢氧化铵、甲基三辛基氯化铵、十六烷基吡啶鎓及其混合物。
所述相转移催化剂为本领域所公知，因而本领域技术人员将容易地应用适于所述反应的催化剂。本领域技术人员还可应用自身已知而本文未详细提及的此类催化剂的变体。
可根据需要在较宽限度内对所述相转移催化剂的量进行选择，基于所述芳基环氧乙烷的重量优选为0.1-100wt％。
优选的是所述碱性物质选自：氢氧化钠；氢氧化钾；C1-C6醇钠，优选C1-C4醇钠，最优选C1-C2醇钠；C1-C6醇锂，优选C1-C4醇锂，最优选C1-C2醇锂；C1-C6醇钾，优选C1-C4醇钾，最优选C1-C2醇钾；以及它们的混合物。所述碱性物质优选选自：氢氧化钠和C1-C6醇钠，优选C1-C4醇钠，最优选C1-C2醇钠。所述碱性物质最优选选自氢氧化钠。
所述碱性物质可原样添加至所述工艺方法之中。或者，所述碱性物质为水溶液形式，或者将所述碱性物质在有机溶剂之中提供，优选所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(例如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。优选地，所述碱性物质水溶液形式提供。
为使所得芳基环氧乙烷反应为相应的α-官能化酮所添加的另一重要组分是选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
在一种实施方式中，所述化合物为HOR9，其中R9选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C14芳烷氧基和C9-C15烯基芳烷氧基；R9优选为：直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，C3-C8环烷基，优选C4-C8环烷基，更优选C4-C6环烷基，最优选C5或C6环烷基，例如C6环烷基，以及C6-C14芳基。
或者，所述化合物为HNR10R11，其中R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基，或者R10和R11与相连N原子一起形成C3-C6脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，优选地，R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系并且一个或多个碳原子被O替代。
优选地，所述化合物为HNR10R11，其中R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，并且一个或多个碳原子(优选一个碳原子)被O替代。
例如，所述化合物为吗啉。
进一步使所述芳基环氧乙烷反应为相应的α-官能化酮的步骤可在较宽的温度范围内进行。例如，该步骤在至少30℃的温度下进行，优选30-120℃，更优选40-100℃，最优选40-90℃。
还应当理解的是，进一步使所述芳基环氧乙烷反应为相应的α-官能化酮的步骤可在有机溶剂中进行。所述有机溶剂优选选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
如若将所述碱性物质在有机溶剂中提供，则所述有机溶剂优选与所述方法中使用的有机溶剂相同。
进一步使所述芳基环氧乙烷反应为相应α-官能化酮的步骤通过混合以下组分进行：即芳基环氧乙烷，相转移催化剂，选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质，以及选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C14芳基烷基、C7-C14芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。本领域技术人员将根据其工艺设备调整混合条件(诸如混合装置和混合速度的配置)。
发现反应试剂的添加顺序对于反应获取成功并不重要。因而，以下物质可按照任意顺序接触：芳基环氧乙烷，相转移催化剂，选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质，以及选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
应当理解的是，所述芳基环氧乙烷在相转移条件下与以下物质进行反应的步骤产生相应的α-官能化酮：选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质，以及选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
在使所述芳基环氧乙烷进行反应的步骤之后，所述方法还可进一步包括对所得α-官能化酮进行分离和/或提纯的步骤。
例如，所述方法可进一步包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得α-官能化酮，和/或
ii)将所得α-官能化酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
在一种实施方式中，所述方法还包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得α-官能化酮，和
ii)将所得α-官能化酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
另外，所述方法还可包括干燥所得α-官能化酮的步骤。
或者，所述方法还可包括以下步骤：使通过所述方法获得的α-官能化烷基芳基缩酮与酸性物质反应，从而获得相应的α-官能化酮。
应当理解的是，所述酸性物质不限定于特定的酸性物质，但所述酸性物质优选具有低于5的pKa值，更优选为-10至10，最优选为-8至5。
在一种实施方式中，所述酸性物质优选选自氢氯酸、乙酸、磷酸、硫酸、柠檬酸、甲苯磺酸、甲磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、乳酸、苹果酸、丙酸、丁酸及其混合物。例如，所述酸性物质选自氢氯酸、乙酸、磷酸、硫酸、柠檬酸及其混合物。在一种实施方式中，所述酸性物质为氢氯酸。
所述酸性物质可原样添加至所述工艺方法之中。或者，所述酸性物质为水溶液形式，或者所述酸性物质在有机溶剂之中提供，优选所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(例如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。优选地，所述酸性物质为水溶液形式，即为稀酸水溶液形式。有利的是由此可避免反应得到烯醇醚。
随后使所述α-官能化烷基芳基缩酮反应为相应α-官能化酮的步骤可在较宽的温度范围内进行。例如，该步骤可在0-120℃，优选12-80℃，更优选15-50℃，最优选15-30℃的温度下进行。
优选地，该步骤在室温下进行，即约21℃(±2℃)。
还应当理解的是，随后使所述α-官能化烷基芳基缩酮反应为相应α-官能化酮的步骤可在有机溶剂中进行。优选地，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷(例如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷)、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
如若所述酸性物质在有机溶剂中提供，则所述有机溶剂优选与之相同。
使所述α-官能化烷基芳基缩酮反应为相应α-官能化酮的步骤通过混合如下组分进行：α-官能化烷基芳基缩酮、酸性物质以及有机溶剂(如若存在)。本领域技术人员将根据其工艺设备调整混合条件(例如混合装置和混合速度的配置)。
发现反应试剂的添加顺序对于该反应步骤获取成功具有重要意义。当α-官能化烷基芳基缩酮和有机溶剂(如若存在)首先接触并随后计量加入酸性物质时，得到最佳产率。
使α-官能化烷基芳基缩酮进行反应的步骤之后，所述方法还包括对所得α-官能化酮进行分离和/或提纯的步骤。
例如，所述方法可进一步包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得α-官能化酮，和/或
ii)将所得α-官能化酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
在一种实施方式中，所述方法还包括以下步骤：
i)从有机相中分离出所得α-官能化酮，和
ii)将所得α-官能化酮置于水中并使用有机溶剂萃取所得水相。
另外，所述方法还可包括干燥所得α-官能化酮的步骤。
应当理解的是，通过使所述芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮进一步反应获得通式II所示的α-官能化酮，
Figure BDA0002225529420000291
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上限定；Z选自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
在一种实施方式中，Z为OR9，其中R9选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基和C9-C15烯基芳烷氧基，优选R9为H；或者Z为NR10R11，其中R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基，或者R10和R11与相连N原子一起形成C3-C6脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，优选地，R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系且一个或多个碳原子被O替代。
优选地，Z为OR9，其中R9为H，或者Z为NR10R11，其中R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，并且一个或多个碳原子(优选一个碳原子)被O替代。
关于R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7及其优选实施方式的限定，参照以上讨论本发明方法及在本发明方法中用作起始原料的通式I所示烷基芳基酮的技术细节时提供的论述。
通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮特别优选为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2与相连C原子一起形成C3-C12环烷基，优选C4-C10环烷基，更优选C4-C8环烷基，甚至更优选C4-C6环烷基，最优选C5或C6环烷基，例如C6环烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为OR9且R9为H。
或者，通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为NR10R11且R10和R11形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7相同且为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H，Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H，Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为直链或支链C2-C8烯基，优选直链或支链C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基，例如C2烯基；其余则为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H，Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H，Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法或的的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为SR8且R8选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；其余则为H，Z为NR10R11且R10和R11与相连N原子一起形成C5-C6脂环族体系，优选C6脂环族体系，一个或多个(优选一个)碳原子被O替代。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余之中两个为H，另两个为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基，例如C3或C4烯氧基，特别是C3烯氧基；其余之中两个(优选R3和R7)为H，另两个(优选R4和R6)为直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中三个(优选R3、R4和R5)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基，其余(优选R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中三个(优选R3、R4和R5)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基，其余(优选R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个(优选R4和R5)为C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基，特别是C1烷氧基；其余(优选R3、R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中两个(优选R4和R5)为C1-C8烷氧基，优选C1-C6烷氧基，最优选C1-C3烷氧基，特别是C1烷氧基；其余(优选R3、R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2不同且选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为N(R8)2且R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系，其中一个或多个(优选一个)碳原子被O替代；其余(优选R3、R4、R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2不同且为H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7不同，且其中之一(优选R5)为N(R8)2且R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，优选C3-C7脂环族体系，更优选C4-C6脂环族体系，最优选C5或C6脂环族体系，其中一个或多个(优选一个)碳原子被O替代；其余(优选R3、R4、R6和R7)为H；Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基，优选H；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余为H；Z为OR9且R9为H。
或者，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且选自直链或支链C1-C8烷基，例如直链C1-C8烷基，优选直链或支链C1-C6烷基，例如直链C1-C6烷基，更优选直链或支链C1-C4烷基，例如直链C1-C4烷基，最优选直链C1-C3烷基，例如C1或C2烷基，特别是C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余R之中的一个(优选R3)为直链或支链C2-C8烯基，优选C2-C6烯基，最优选C2-C3烯基；C2-C8烯氧基，优选C2-C6烯氧基，最优选C3-C5烯氧基；C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则为H；Z为OR9且R9为H。
例如，通过所述方法获得的通式II所示α-官能化酮为如下酮类：其中R1和R2相同且为C1烷基；R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系，优选双环芳香族体系，最优选萘基；其余R之中的一个(优选R3)为C9-C15烯基芳烷氧基，优选C9-C12烯基芳烷氧基，最优选C9-C10烯基芳烷氧基；其余则为H；Z为OR9且R9为H。
本发明的另一方面涉及通过本文限定的方法获得的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮。
因而，所述芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮通过如下方法获得：使通式I所示烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质进行反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮，
Figure BDA0002225529420000361
其中R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系。
关于所述方法，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及其优选实施方式的限定，参照以上讨论本发明方法及在所述方法中用作起始原料的通式I所示烷基芳基酮的技术细节时提供的论述。
本发明的又一方面涉及通过本文限定的方法获得的通式II所示α-官能化酮。
因而，通式II所示α-官能化酮通过如下方法获得：使通式I所示烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质进行反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷，进一步使通过所述方法获得的芳基环氧乙烷在相转移条件下接触选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质以及选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子连接形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，从而获得相应的α-官能化酮，
Figure BDA0002225529420000371
其中R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系。
或者，通式II所示α-官能化酮通过如下方法获得：使通式I所示烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质进行反应，从而获得相应的α-官能化缩酮，进一步使通过所述方法获得的α-官能化烷基芳基缩酮接触酸性物质，优选所述酸性物质选自选自氢氯酸、乙酸、磷酸、硫酸、柠檬酸、甲苯磺酸、甲磺酸、氯乙酸、三氯乙酸、酒石酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、乳酸、苹果酸、丙酸、丁酸及其混合物，从而获得相应的α-官能化酮，
Figure BDA0002225529420000381
其中R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基，或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系。
关于所述方法、芳基环氧乙烷、α-官能化烷基芳基缩酮、α-官能化酮及其优选实施方式的限定，参照以上讨论本发明方法的技术细节时提供的论述。
基于以下实施例将更好得理解本发明的范围和构思，所述实施例旨在示例本发明的某些实施方式而非进行限制。
实施例
实施例1：2-甲氧基-3,3-二甲基-2-(4-甲硫基苯基)环氧乙烷的制备
Figure BDA0002225529420000382
将甲醇钠(30％甲醇溶液，8.34g，154mmol)、甲醇(15.5mL)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮(3.00g，15.4mmol)和六氯乙烷(5.48g，23.2mmol)的混合物在室温下搅拌一整夜。将溶剂蒸发，将剩余物置于水(25mL)中并使用乙酸乙酯进行萃取(3x 20mL)。合并的有机相使用盐水(30mL)进行清洗，在Na2SO4之上进行干燥并使溶剂蒸发。得到黄色油状2-甲氧基-3,3-二甲基-2-(4-甲硫基苯基)环氧乙烷(2.86g，12.8mmol，产率82％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝1.03(s,3H),1.55(s,1H),2.52(s,3H),3.23(s,3H),7.24-7.31(m,2H),7.34-7.43(m,2H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝15.5,19.8,20.0,52.6,67.3,124.7,125.8,128.4,130.3,131.4,139.0ppm。
实施例2：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代-丙-1-酮的制备
Figure BDA0002225529420000391
将2-甲氧基-3,3-二甲基-2-(4-甲硫基苯基)环氧乙烷(0.13g，0.58mmol)、吗啉(2.27g，26.1mmol)、氢氧化钠溶液(50％，0.28g，3.5mmol)和四丁基硫酸氢铵(0.01g，0.03mmol)的混合物在回流下搅拌8小时。将反应混合物冷却至室温，在减压下使溶剂蒸发，将残余物置于水(10ml)中。将各相分离，使用饱和氯化铵溶液将水相层的pH值调至7。使用乙酸乙酯对水相层进行萃取(3x 5mL)。合并的有机相用盐水(10mL)清洗，在Na2SO4之上进行干燥并使溶剂蒸发。得到无色油状2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代-丙-1-酮(70mg，0.25mmol，产率43％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝1.31(s,6H),2.53(s,3H),2.55-2.61(m,4H),3.66-3.73(m,4H),7.20-7.26(m,2H),8.49-8.54(m,2H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝14.4,20.4,47.2,67.3,68.3,124.3,130.3,131.8,144.9,201.9ppm。
实施例3：2,2-二乙基-3-甲氧基-3-苯基-环氧乙烷的制备
Figure BDA0002225529420000392
将甲醇钠(30％甲醇溶液，12.3g，87.1mmol)、甲醇(11.5mL)、2-乙基-1-苯基丁-1-酮(2.00g，11.4mmol)和六氯乙烷(2.96g，12.5mmol)的混合物在室温下搅拌一整夜。将溶剂蒸发，将剩余物置于水(50mL)中并使用乙酸乙酯进行萃取(3x 20mL)。合并的有机相使用盐水(50mL)清洗，在Na2SO4之上进行干燥并使溶剂蒸发。
通过快速柱色谱法[碱性氧化铝，c-C6H12/AcOEt为1:1v:v]对粗产物提纯。得到无色油状2,2-二乙基-3-甲氧基-3-苯基-环氧乙烷(2.26g，11.0mmol，产率96％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝0.79-0.82(t,3H),1.06-1.10(t,3H),1.16-1.37(m,2H),1.79-1.91(m,1H),1.94-2.04(m,1H),3.21(s,3H),7.34-7.43(m,3H),7.45-7.50(m,3H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝8.6,9.3,22.3,22.5,52.4,73.7,91.9,127.9,128.0,128.3,134.9ppm。
实施例4：4-(1,1-二甲氧基-2-羟基丁基)-1,2-二甲氧基苯的制备
Figure BDA0002225529420000401
将甲醇钠(30％甲醇溶液，15.82g，87.87mmol)、甲醇(14.5mL)、4-丁酰基-1,2-二甲氧基苯(3.00g，14.4mmol)和六氯乙烷(3.79g，16.0mmol)的混合物在室温下搅拌一整夜。将溶剂蒸发，将剩余物置于水(25mL)中并使用乙酸乙酯进行萃取(3x 20mL)。合并的有机相使用盐水(30mL)清洗，在Na2SO4之上进行干燥并使溶剂蒸发。得到黄色油状4-(1,1-二甲氧基-2-羟基丁基)-1,2-二甲氧基苯(2.97g，10.9mmol，产率79％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝0.92-0.96(t,3H),0.98-1.11(m,1H),1.46-1.56(m,1H),2.19-2.24(dd,1H),3.24(s,3H),3.36(s,3H),3.77-3.85(m,1H),3.90(s,3H),3.91(s,3H),6.85-6.89(m,1H),6.99-7.06(m,2H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝10.9,24.0,49.3,49.8,55.8,55.9,76.3,103.3,110.3,111.3,120.4,130.3,148.3,148.7ppm。
实施例5：1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-羟基-丁-1-酮的制备
Figure BDA0002225529420000402
将1-(3,4-二甲氧基苯基)-1,1-二甲氧基-丁-2-醇(0.50g，1.9mmol)溶于1,4-二噁烷(8mL)。加入氢氯酸(1M，0.14g，3.7mmol)并将反应混合物在室温下搅拌6小时。随后，使用乙酸乙酯对反应混合物进行萃取(3x 50mL)。用盐水(50mL)清洗合并的有机相层并在减压下将溶剂除去。在二氧化硅凝胶之上通过制备型薄层色谱[c-C6H12/AcOEt为2:1v:v]对粗产物进行提纯。得到无色油状1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-羟基-丁-1-酮(0.28g，1.0mmol，产率55％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝0.94-0.97(t,3H),1.57-1.73(m,1H),1.90-2.01(m,1H),3.73-3.74(d,1H),3.95(s,3H),3.97(s,3H),4.98-5.06(m,1H),6.91-6.95(m,1H),7.51-7.54(m,2H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝9.0,29.5,56.0,56.1,73.5,110.2,110.6,123.2,126.7,149.4,154.0,200.4ppm。
实施例6：4-(1,1-二甲氧基-2-羟基丁基)-苯基吗啉的制备
Figure BDA0002225529420000411
将甲醇钠(30％甲醇溶液，4.71g，26.1mmol)、甲醇(4.5mL)、4-丁酰基-苯基吗啉(1.00g，4.29mmol)和六氯乙烷(3.79g，4.76mmol)的混合物在回流下搅拌6小时。将溶剂蒸发，将剩余物置于水(25mL)中并使用乙酸乙酯进行萃取(3x 20mL)。合并的有机相使用盐水(30mL)清洗，在Na2SO4之上进行干燥并使溶剂蒸发。得到黄色油状4-(1,1-二甲氧基-2-羟基丁基)-苯基吗啉(1.04g，3.52mmol，产率92％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝0.91-0.95(t,3H),0.96-1.06(m,1H),1.46-1.55(m,1H),3.18-3.22(m,5H；两个重叠的信号),3.23(s,3H),3.35(s,3H),3.79-3.84(m,1H),3.87-3.89(m,4H),6.88-6.91(m,2H),7.34-7.39(m,2H)ppm。
实施例7：2-羟基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮的制备
Figure BDA0002225529420000412
将1,1-二甲氧基-1-(4-吗啉代苯基)丁-2-醇(0.50g，1.7mmol)溶于1,4-二噁烷(7.5mL)。加入氢氯酸(1M，0.13g，3.4mmol)并将反应混合物在室温下搅拌6小时。随后，使用乙酸乙酯对反应混合物进行萃取(3x 50mL)。用盐水(50mL)清洗合并的有机相层，并在减压下将溶剂除去。得到黄色油状2-羟基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮(0.31g，1.0mmol，产率60％)。
1H-NMR(400.1MHz,CDCl3):δ＝0.89-0.92(t,3H),1.53-1.65(m,1H),1.82-1.96(m,1H),3.29-3.31(m,4H),3.42(宽的单峰,1H),3.81-3.83(m,4H),4.91-4.97(m,1H),6.82-6.89(m,1H),7.77-7.86(m,2H)ppm。
13C-NMR(100.6MHz,CDCl3):δ＝8.9,29.3,47.4,66.5,73.3,113.1,122.8,123.8,130.3,130.6,154.7,199.7ppm。

Claims (24)

1.一种通式I所示烷基芳基酮的反应方法，
Figure FDA0004029859400000011
其中，R1和R2相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、直链或支链C2-C8烯基、C5-C8环烯基、直链或支链C2-C8炔基、C6-C14芳基或与相连C原子一起形成C3-C12环烷基或C5-C12环烯基；R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，且独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代，或者两个相邻的R与通式I所示的苯环一起形成芳香族体系；
所述烷基芳基酮与至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃以及选自碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质进行反应，从而获得相应的芳基环氧乙烷或α-官能化烷基芳基缩酮；
其中所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃选自六氯乙烷、四氯乙烯、五氯丙烷、六溴乙烷、四溴乙烯、五溴丙烷及其混合物。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于R1和R2相同。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于R1和R2选自H和直链或支链C1-C8烷基。
4.根据权利要求1的方法，其特征在于R1和R2不同且独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于R1和R2与相连C原子一起形成C4-C10环烷基。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于R3、R4、R5、R6和R7相同。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于R3、R4、R5、R6和R7选自H和直链或支链C1-C8烷基。
8.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于R3、R4、R5、R6和R7不同且其中至少一个选自直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C9-C15烯基芳烷氧基或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系。
9.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于R3、R4、R5、R6和R7其中之一为：直链或支链C2-C8烯基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C9-C15烯基芳烷氧基，或者N(R8)2或SR8，其中R8选自直链或支链C1-C8烷基或者直链或支链C2-C8烯基，或者R8与相连N原子一起形成C3-C9脂环族体系；其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基。
10.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于R3、R4、R5、R6和R7其中的两个或三个为：直链或支链C2-C8烯基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C9-C15烯基芳烷氧基，其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基。
11.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于R3和R4或者R4和R5与通式I所示苯环一起形成芳香族体系。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于其余R之一为：直链或支链C2-C8烯基，C2-C8烯氧基，C9-C15烯基芳烷氧基，其余则独立地选自H和直链或支链C1-C8烷基。
13.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于所述至少部分卤代的C2-C8烷烃和/或C2-C8烯烃完全卤代。
14.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于所述碱性物质选自：C1-C6醇钠，C1-C6醇锂，C1-C6醇钾，以及它们的混合物。
15.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于所述碱性物质为水溶液形式或在有机溶剂中提供，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
16.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于该方法在15-30℃的温度下进行。
17.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于该方法在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷如1,3-二噁烷或1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物。
18.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于该方法还包括以下步骤：使通过所述方法获得的芳基环氧乙烷在相转移条件下接触选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属C1-C8醇盐、碱土金属C1-C8醇盐及其混合物的碱性物质和选自HOR9、HNHR9或HNR10R11的化合物，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地一个或多个碳原子被O替代。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于该步骤在相转移催化剂存在下进行。
20.根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于该方法还包括以下步骤：使通过所述方法获得的α-官能化烷基芳基缩酮与酸性物质接触。
21.根据权利要求18的方法，其特征在于获得通式II所示α-官能化酮，
Figure FDA0004029859400000031
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上限定；Z选自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
22.根据权利要求21的方法，其特征在于Z为OR9，其中R9选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷氧基；或者Z为NR10R11，其中R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基，或者R10和R11与相连N原子一起形成C3-C6脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
23.根据权利要求20的方法，其特征在于获得通式II所示α-官能化酮，
Figure FDA0004029859400000041
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上限定；Z选自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳烷基、C7-C15芳烷氧基、C9-C15烯基芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷基，或者R10和R11与相连N或C原子一起形成C3-C9脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
24.根据权利要求23的方法，其特征在于Z为OR9，其中R9选自H、直链或支链C1-C8烷基、直链或支链C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C7-C15芳烷氧基以及C9-C15烯基芳烷氧基；或者Z为NR10R11，其中R10和R11独立地选自H、直链或支链C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基，或者R10和R11与相连N原子一起形成C3-C6脂环族体系，任选地，一个或多个碳原子被O替代。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0064394A1 (en) * 1981-04-30 1982-11-10 Syntex Pharmaceuticals International Limited Manufacture of alpha-arylalkanoic acids and precursors
US4542237A (en) * 1981-04-30 1985-09-17 Syntex Pharmaceuticals International Limited Manufacture of alpha-arylalkanoic acids and precursors
CN1245805A (zh) * 1998-08-10 2000-03-01 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 制备取代的哌啶－环氧化物的方法
WO2003010156A1 (fr) * 2001-07-23 2003-02-06 Rhodia Chimie Procede de preparation de alpha-halogenoalkylarylcetones et de leurs produits intermediaires halogenes de type cetal cyclique
WO2006034966A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing aromatic thiophenyl ketones
CN1970546A (zh) * 2006-11-30 2007-05-30 华南理工大学 萘普生－2－芳基吗啉乙酯及其制备方法与应用
CN104610541A (zh) * 2015-02-10 2015-05-13 天津墨森科技有限公司 新型苯甲酰甲酸酯类引发剂及其制备方法
CN106279240A (zh) * 2015-06-11 2017-01-04 武汉启瑞药业有限公司 一种用于羰基保护的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2722264C2 (de) 1977-05-17 1984-06-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren
JPS5750956A (en) 1980-09-11 1982-03-25 Sagami Chem Res Center Alpha-sulfonyloxyalkanophenone acetal
JPS5798232A (en) 1980-11-10 1982-06-18 Sagami Chem Res Center 1-(6-methoxy-2-naphthyl)-2-oxy-1-alkanone acetal
DE3465636D1 (en) * 1983-02-18 1987-10-01 Ciba Geigy Ag Coloured photo-curable mouldings
DE3512541A1 (de) 1985-04-06 1986-10-16 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von ketonen
JPH01221349A (ja) 1988-07-21 1989-09-04 Syntex Pharmceut Internatl Ltd α−芳香族基置換アルカンカルボン酸類の製造方法
JPS6470431A (en) 1988-07-21 1989-03-15 Sagami Chem Res 1-(6-methoxy-2-naphthyl)-2-oxy-1-alkanone acetal
US6376568B1 (en) * 1999-07-29 2002-04-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Surface-active photoinitiators
KR101355901B1 (ko) 2009-06-29 2014-01-28 디아이씨 가부시끼가이샤 마이클 부가 반응물 및 활성 에너지선 경화성 조성물
CN101624321B (zh) 2009-07-21 2012-07-04 华东师范大学 一步法制备α-卤代苯乙酮二甲缩酮类化合物的方法
CN101724099B (zh) * 2009-12-18 2012-09-26 深圳市有为化学技术有限公司 芳香酮类化合物及含有该化合物的光引发剂
CN102958909B (zh) 2010-06-28 2016-11-09 巴斯夫欧洲公司 不含金属的漂白组合物
CN103012317B (zh) 2012-12-23 2014-10-15 惠州市华泓新材料有限公司 烷基苯基衍生物和其作为光引发剂的应用
WO2014151409A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Intra-Cellular Therapies, Inc. Organic compounds

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0064394A1 (en) * 1981-04-30 1982-11-10 Syntex Pharmaceuticals International Limited Manufacture of alpha-arylalkanoic acids and precursors
US4542237A (en) * 1981-04-30 1985-09-17 Syntex Pharmaceuticals International Limited Manufacture of alpha-arylalkanoic acids and precursors
CN1245805A (zh) * 1998-08-10 2000-03-01 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 制备取代的哌啶－环氧化物的方法
WO2003010156A1 (fr) * 2001-07-23 2003-02-06 Rhodia Chimie Procede de preparation de alpha-halogenoalkylarylcetones et de leurs produits intermediaires halogenes de type cetal cyclique
WO2006034966A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing aromatic thiophenyl ketones
CN101031543A (zh) * 2004-09-29 2007-09-05 西巴特殊化学品控股有限公司 制备芳族苯硫基酮的方法
CN1970546A (zh) * 2006-11-30 2007-05-30 华南理工大学 萘普生－2－芳基吗啉乙酯及其制备方法与应用
CN104610541A (zh) * 2015-02-10 2015-05-13 天津墨森科技有限公司 新型苯甲酰甲酸酯类引发剂及其制备方法
CN106279240A (zh) * 2015-06-11 2017-01-04 武汉启瑞药业有限公司 一种用于羰基保护的方法

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