TWI665182B - 製備α-官能化酮的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於製備α-官能化酮的方法、藉由所述方法獲得的α-官能化酮、包含該α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物之光聚合組成物、製備物品之方法、藉由所述方法獲得的物品、以及該α-官能化酮或該光聚合組成物作為光引發劑之用途。

Description

製備α-官能化酮的方法
本發明係關於製備α-官能化酮的方法、藉由所述方法獲得的α-官能化酮、包含該α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物之光聚合組成物、製備物品之方法、藉由所述方法獲得的物品、以及該α-官能化酮或該光聚合組成物作為光引發劑之用途。
光聚合方法已在許多應用中有極大的重要性，例如在套印塗膜、印刷油墨、電子印刷電路板和印刷板的製造中以及諸如木材、塑料、紙張、玻璃或金屬之各種基材的塗層中，此係因為其相較於傳統上的硬化系統有極大的優勢。藉由在光引發劑存在下的UV照射之光硬化的一優勢為十分快速。然而，該速度在很大程度上取決於所使用的光引發劑。其中最有效的光引發劑為如例如在德國專利號2,722,264和美國專利申請案US 4,740,6245中所述的α-羥基化酮。酮之α-官能化的其他方法描述於(例如)Gary Jing Chuang等人之「用於以O2進行的羰基之α-羥基化的雙核鈀催化劑(A Dinuclear Palladium Catalyst for α-Hydroxylation of Carbonyls with O2)」(J.Am.Chem.Soc.133,1760-1762(2011))；Chengqun Chen等人之「用於α-羥烷基芳基酮之合成的有效方法(An Efficient Method for the Synthesis of α-hydroxyalkyl Aryl Ketones)」(Synthesis 2008,No.20,3205-3208)；Marek Koprowski等人之「經由柳醛乙二亞胺錳(III)複合物之烯醇磷酸酯至α-羥基酮的非對稱氧化；烯醇磷酸酯之取代 模式在氧轉移之立體化學上的效應(Asymmetric oxidation of enol phosphates to α-hydroxy ketones by(salen)manganese(III)complex；Effects of the substitution pattern of enol phosphates on the stereochemistry of oxygen transfer)」(Tetrahedron 62 12363-12374(2006))；Franklin A.Davis等人之「使用2-磺醯基氧氮環丙烷進行之矽基烯醇醚的氧化；α-矽氧基環氧化物和α-羥基羰基化合物的合成(Oxidation of Silyl Enol Ethers Using 2-Sulfonyloxaziridines；Synthesis of α-Siloxy Epoxides and α-HydroxyCarbonyl Compounds)」(J.Org.Chem.52,954-955(1987))；Yu-Feng Liang等人之「在溫和條件下以氧進行之高效率的羰基化合物之羥基化(Highly Efficient C-H Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions)」(Angew.Chem.2014,126,558-562)；Yu-Feng Liang等人之「以二甲亞碸進行之經I2或NBS催化的高效率之酮的α羥基化(I2-or NBS-Catalyzed Highly Efficient α-Hydroxylation of Ketones with Dimethyl Sulfoxide)」(Org.Lett.17,876-879(2015))；Bang-Chi Chen等人之「烯醇酯和矽基烯醇醚的α羥基化(α-Hydroxylation of enolates and silyl enol ethers)」(Organic Reactions,Vol.62,2003，由John Wiley & Sons,Inc.出版)。
然而，用於製備α-羥基化酮的方法有許多缺點。特別是，需注意到α-羥基化的酮是藉由多步驟反應而製備的，該等多步驟反應產生了非常多種副產物，該等副產物降低了所欲的α-羥基酮之產率和純度。此外，需要費心設計之純化步驟。因此，先前技術之熟知的方法是相當複雜的、需要昂貴的化學品或催化劑並且是消耗時間及化學品的。
儘管花費了很多精力，但仍缺少用於此類官能化之簡單並廉價的方法。因此，技術一直存在對於提供可避免前述缺點之製備α-官能化酮的方法的需求。特別是，需要提供可避免多步驟反應之製備α-官能化酮的方法。此外，需要提供使用廉價和安全之起始物來製備α-官能化酮的方法。此外，需要 提供製備α-官能化酮的方法，其可避免費心設計的純化步驟而獲得所欲之α-官能化酮。除此之外，需要提供製備α-官能化酮的方法，其可避免過量副產物的形成並因此提高所欲α-官能化酮的產率和純度。此外，仍需要可實現α-官能化酮之製備的方法，該α-官能化酮之製備無法藉由迄今為止之先前技術的方法來達成。
因此，本發明之目的為提供製備α-官能化酮的方法。此外，本發明之目的為提供一鍋式之製備α-官能化酮的方法。本發明更進一步之目的為提供製備α-官能化酮的方法，其使用廉價的起始物且沒有費心設計的純化步驟來獲得所欲之α-官能化酮。本發明更進一步之目的為提供製備α-官能化酮的方法，其可增加所欲之α-官能化酮的產率和純度。本發明之另一目的為提供可實現α-官能化酮之製備的方法，該α-官能化酮之製備無法藉由迄今為止之先前技術的方法來達成。本發明進一步之目的為提供新的α-官能化酮，其可用作為光引發劑。
藉由本發明之標的來解決上述和其他目的。
根據本發明之第一態樣，提供製備通式I之α-官能化酮的方法， 其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基； R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統；Z係選自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子；該方法之特徵在於，通式II之酮在相轉移條件下與C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴以及鹼接觸， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7係如上所定義，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼係選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
發明人意外地發現，該方法適於在一鍋式方法中製備α-官能化酮，其藉由使用廉價的起始物且沒有費心設計的純化步驟來獲得所欲之α-官能化酮。因此，該製備α-官能化酮的方法增加所欲之α-官能化酮的產率和純度。此外，該方法可實現α-官能化酮之製備，該α-官能化酮之製備無法藉由迄今為止之先前技術的方法來達成，且因此也產生新的α-官能化酮，其可用作為光引發劑。
具進步性方法之有利的具體實例係定義於對應的次請求項中。
根據一具體實例，R1和R2是相同的。
根據另一具體實例，R1和R2係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例，R1和R2是不同的且係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例，R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基，較佳為C4-C8環烷基且最佳為C6環烷基。
根據另一具體實例，R3、R4、R5、R6和R7是相同的。
根據又另一具體實例，R3、R4、R5、R6和R7係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基；C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原 子一起形成C3-C9脂環系統。
根據另一具體實例，R3、R4、R5、R6和R7中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基；或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例，R3、R4、R5、R6和R7中的兩者或三者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；及C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基。
根據一具體實例，R3和R4或R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的、三環的或四環的芳族系統，更佳為選自萘基、蒽基和菲基系統之芳族系統。
根據另一具體實例，其餘R中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；及C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為 直鏈C1-C3烷基。
根據又另一具體實例，Z為OR9，其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳地R9為H或Z為NR10R11，其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基，或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，較佳地R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
根據一具體實例，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴經完全鹵化的，較佳地該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴係選自六氯乙烷、四氯乙烯(tetrachoroethylene)及其混合物。
根據另一具體實例，該鹼係選自包含以下之群：氫氧化鈉；氫氧化鋰；氫氧化鉀；C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉，C1-C6烷氧化鋰，較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰；C1-C6烷氧化鉀，較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀；及其混合物；或該鹼係選自與如上述定義之Z的質子化形式一起的C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉；C1-C6烷氧化鉀，較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀。
根據又另一具體實例，該鹼為水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中，較佳地該有機溶劑係選自包含以下之群：甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二，諸如1,3-二或1,4-二，1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
根據一具體實例，該方法是在至少30℃的溫度下進行，較佳為 在30至120℃的範圍，更佳為在40至100℃的範圍且最佳為在40至90℃的範圍。
根據另一具體實例，該方法是在有機溶劑中進行，較佳地該有機溶劑係選自包含以下之群：甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二，諸如1,3-二或1,4-二，1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
根據又另一具體實例，該方法是在相轉移催化劑存在下進行，較佳地該相轉移催化劑係選自四級銨鹽、氯化四烷基鏻、溴化四烷基鏻及其混合物，較佳地該相轉移催化劑為四烷基銨鹽或三烷基芳基銨鹽，更佳地該相轉移催化劑係選自包含以下之群：苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基氫氧化銨、甲基三辛基氯化铵、鯨蠟基吡啶陽離子及其混合物。
根據一具體實例，該α-官能化酮係在一鍋反應中獲得。
根據另一具體實例，該方法進一步包含以下步驟：i)分離所獲得的有機相和水相，及/或ii)以該方法中所用的有機溶劑萃取所獲得的水相並合併所獲得的有機相，及/或iii)酸化所獲得的有機相到3至6.5的pH。
根據本發明的進一步之態樣，提供藉由如在本文所定義的之方法獲得的α-官能化酮。
根據本發明的另一態樣，提供如在本文所定義的α-官能化酮，前提條件為R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基，C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，以及C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且 最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。
根據本發明的進一步之態樣，提供光聚合組成物，其包含如在本文所定義的α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物。
根據本發明的更進一步之態樣，提供製備物品之方法。該方法包含以下步驟：a)製備塗料及/或油墨組成物，其包含如在本文所定義的α-官能化酮或包含如在本文所定義的α-官能化酮之光聚合組成物，b)將該塗料及/或油墨組成物至少部分地塗在物品的至少一個表面上，以及c)藉由紫外線輻射使塗料及/或油墨組成物硬化。
根據更進一步之態樣，提供藉由如在本文所定義的製備物品之方法所獲得的物品。該物品較佳為包裝物品，更佳為食物或飲料包裝物品、地板的物品或家具的物品。
根據另一態樣，提供如在本文所定義的α-官能化酮或如在本文所定義的光聚合組成物作為光引發劑之用途。較佳的是，如在本文所定義的α-官能化酮或如在本文所定義的光聚合組成物係用作為在製備物品之方法中的光引發劑或作為物品中的光引發劑，該物品較佳為包裝物品，更佳為食物或飲料包裝物品、地板的物品或家具的物品。
在下文中，將更詳盡的描述用於製備α-官能化酮之具進步性方法的細節和較佳具體實例。可理解為，只要適用，亦可將這些技術細節和具體實例應用至具進步性的產品、方法和用途。
提供製備α-官能化酮的方法。可理解為，製備通式I之α-官能化酮， 其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統，Z係選自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子。
關於通式I中的R1和R2，應注意到，其可為相同或不同的。較佳地，R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基。
用語「直鏈或支鏈C1-C8烷基」在本發明的意義中係指具有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，且包括(例如)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基和1,1,3,3-四甲基丁基。
用語「C3-C8環烷基」在本發明的意義中係指具有3至8個碳原子的環狀烷基，且包括(例如)環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基。
用語「C5-C8環烯基」在本發明的意義中係指具有3至8個碳原子的環狀烯基，且包括(例如)環戊烯基、環己烯基和環庚烯基。
用語「直鏈或支鏈C2-C8烯基」在本發明的意義中係指具有2至8個碳原子的直鏈或支鏈烯基基團，且包括(例如)乙烯基、諸如2-丙烯基之丙烯基、丁烯基、三異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基和辛烯基。用語「烯基」在本發明的意義中包括順式和反式異構物。
用語「直鏈或支鏈C2-C8炔基」在本發明的意義中係指具有2至8個碳原子的直鏈或支鏈炔基基團，且包括(例如)乙炔基、諸如1-丙炔基或2-丙炔基(如炔丙基)之丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、和辛炔基。
用語「C6-C14芳基」在本發明的意義中係指含有一或多個6員不飽和的烴環的基團，其中形式上以共軛雙鍵來表示不飽和度，且其可視需要地在該(該等)環的的一或多個碳原子上經獨立地選擇的烷基基團取代。因此，用語「C6-C14芳基」較佳為包括(未經取代的)C6-C10芳基和C6-C14烷基芳基。 合適的例子包括(例如)苯基、萘基、甲基苯基、二甲氧基苯基、5-異丙基-2-甲基苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、三級丁基苯基、甲基萘基和二甲基萘基。
用語「與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基」在本發明的意義中係指具有3至12個碳原子之單環、雙環或三環烷基，且包括(例如)環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、降莰基和金剛烷基。
用語「與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基」在本發明的意義中係指具有5至12個碳原子之單環、雙環或三環烯基，且包括一或多個(較佳為一個)雙鍵。合適的例子包括(例如)環戊烯基、環己烯基、環己二烯基和環庚烯基。可以理解，C5-C12環烯基之雙鍵是以不形成α,β-不飽和的羰基化合物的方式存在。因此，在通式I中R1和R2可與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基，前提條件為不形成α,β-不飽和的羰基化合物。
在一具體實例中，R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基。較佳地，R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H或直鏈或支鏈C1-C8烷基。
例如，R1和R2是相同的。在此具體實例中，R1和R2較佳係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基。
在一具體實例中，R1和R2是相同的且為H。
在另一具體實例中，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基。例如，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最 佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基。尤其較佳為，R1和R2是相同的且為C1烷基或C2烷基，例如C1烷基。
在另一具體實例中，R1和R2與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基。例如，R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基，較佳為C4-C8環烷基，更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5-或C6環烷基，例如C6環烷基。
在另一具體實例中，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基。例如，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C4烯基，例如直鏈C2-C4烯基，且最佳為直鏈或支鏈C2烯基或C3烯基，例如直鏈C2烯基或C3烯基。尤其較佳為，R1和R2是相同的且為C3烯基。
在另一具體實例中，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C8炔基，例如直鏈C2-C8炔基。例如，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C2-C6炔基，例如直鏈C2-C6炔基，較佳為直鏈或支鏈C2-C4炔基，例如直鏈C2-C4炔基，且最佳為直鏈或支鏈C2炔基或C3炔基，例如直鏈C2炔基或C3炔基。尤其較佳為，R1和R2是相同的且為C3炔基.
在另一具體實例中，R1和R2是相同的且為直鏈或支鏈C6-C14芳基，例如(未經取代的)C6-C10芳基或C6-C14烷基芳基。例如，R1和R2是相同的且為(未經取代的)C6芳基或C10芳基。或者，R1和R2是相同的且為C8-C12烷基芳基。
在另一具體實例中，R1和R2與所連接的C原子一起形成C5-C12環烯基。例如，R1和R2與所連接的C原子一起形成C5-C10環烯基、較佳為C5-C8環烯基且最佳為C5-或C6環烯基，例如C6環烯基。
若R1和R2是相同的，則較佳為R1和R2為直鏈或支鏈C1-C8烷基、較佳為直鏈C1-C8烷基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基，較佳為C5 環烷基或C6環烷基。更佳地，R1和R2為直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈C1-C8烷基，或形成C3-C12環烷基。最佳地，R1和R2為直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈C1-C8烷基。
或者，R1和R2是不相同的。在此具體實例中，R1和R2較佳為獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基或C6-C14芳基。例如，R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，更佳為直鏈或支鏈C2-C4烯基，例如直鏈C2-C4烯基、甚至更佳為直鏈或支鏈C2烯基或C3烯基，例如直鏈C2烯基或C3烯基且最佳為C3烯基和直鏈或支鏈C2-C8炔基，例如直鏈C2-C8炔基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6炔基，例如直鏈C2-C6炔基，更佳為直鏈或支鏈C2-C4炔基，例如直鏈C2-C4炔基、甚至更佳為直鏈或支鏈C2-或C3炔基，例如直鏈C2炔基或C3炔基且最佳為C3炔基，例如炔丙基。在一具體實例中，R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基。在一具體實例中，R1和R2是不同的且係選自H和C1烷基或C2烷基，較佳為C2烷基。
若R1和R2是不相同的，則R1或R2較佳為H且剩餘的R1或R2較佳為直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，甚至更佳為直鏈C1-C3烷基，且最佳為C1烷基或C2烷基，例如C2烷基。
較佳為R1和R2是相同的。
通式I之α-官能化酮進一步包含殘基R3、R4、R5、R6和R7。可以理解，R3、R4、R5、R6和R7可以是相同的或不相同的。此外，R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統。
用語「C1-C8烷氧基」在本發明的意義中意指，烷氧基部分具有具有1至8個碳原子之直鏈或支鏈烷基，且包括(例如)甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、三級丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基和辛基氧基。
用語「C2-C8烯基氧基」在本發明的意義中意指該烯基氧基部分具有具有2至8個碳原子的直鏈或支鏈烯基，且包括(例如)乙烯基氧基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、三異丁烯基氧基、戊烯基氧基、己烯基氧基、庚烯基氧基和辛烯基氧基。
用語「C3-C8環烷氧基」在本發明的意義中意指該環烷氧基部分具有具有3至8個碳原子的環狀烷基，且包括(例如)環丙基氧基、環丁基氧基、環戊基氧基、環己基氧基和環庚基氧基。
用語「C7-C15芳基烷氧基」在本發明的意義中意指該烷氧基部分具有具有1至8個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基，其連接至C6-C14芳基。
用語「C7-C15芳基烷基」在本發明的意義中意指該烷基部分為具有1至4個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基，其連接至C6-C14芳基。
用語「C9-C15烯基芳基烷氧基」在本發明的意義中意指該烷氧基部分具有具有1至8個碳原子(較佳為1或2個碳原子)的直鏈或支鏈烷基，其連接至C6-C14芳基(較佳為C6芳基)，其進一步連接至直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2烯基。較佳為，該烷氧基和烯基部分連接在芳基部分的對位位置。
在一具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是相同的。在此具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是相同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基。例如，R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如直鏈C1烷基或C2烷基。尤其較佳為，R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不相同的。在此具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
用語「至少一者」在本發明的意義中意指R3、R4、R5、R6和R7中的一或多者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
例如，R3、R4、R5、R6和R7中的一或二或三者係選自直鏈或支 鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。例如，R3、R4、R5、R6和R7中的一或二者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
較佳地，R3、R4、R5、R6和R7中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
若R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，則較佳為其餘者係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基。例如，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統且其餘者為H。
在一具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1- C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
例如，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基；且最佳為C2-C3烯基，例如C2烯基或C3烯基，且其餘者為H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，例如C3烯基氧基或C4烯基氧基，尤其是C3烯基氧基；且其餘者為H。
在一具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，例如C3烯基氧基或C4烯基氧基，尤其是C3烯基氧基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基。
例如，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，例如C3烯基氧基或C4烯基氧基，尤其是C3烯基氧基；且其餘者中的二者為H以及其餘者中的二者為直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9- C10烯基芳基烷氧基；且其餘者為H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且其餘者為H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為N(R8)2，其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統，更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5脂環系統或C6脂環系統，且其餘者為H。視需要地以O置換一或多個碳原子。較佳地，R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為N(R8)2，其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統、較佳為C3-C7脂環系統，更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5脂環系統或C6脂環系統，其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子；且其餘者為H。
若R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，則較佳為R5係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
因此，若R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直 鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，則較佳為此基團在酮基基團的對位位置。
在替代的具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二或三者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基。
例如，R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基。較佳地，R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者為C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，較佳為其餘者為H。
或者，R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者為C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基；且其餘者係獨立地選自H和直 鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，較佳為其餘者為H。
在一具體實例中，R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，較佳為其餘者為H。
若R3、R4、R5、R6和R7中的二或三者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，可以理解，較佳為R4及/或R5及/或R6為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基；C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷基氧基且最佳為C1-C3烷基氧基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。
在一具體實例中，R3和R4或R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的、三環的或四環的芳族系統，更佳為選自萘基、蒽基和菲基系統的芳族系統。該芳族系統較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基。
例如，R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷 基，較佳為H。
可以理解，其餘R中的一者可為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；以及C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基；且其餘者可獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，較佳為H。
在一具體實例中，R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基，且R3為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；以及C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基且最佳為直鏈C1-C3烷基，較佳為H。例如，R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基，且R3為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基；且其餘者為H。
通式I之α-官能化酮進一步包含選自OR9、NHR9和NR10R11的Z，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子。
在一具體實例中，Z為OR9，其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8 烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為R9是H或Z是NR10R11，其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基，或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，較佳為R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且以O置換一或多個碳原子。
較佳地，Z為OR9，其中R9為H或NR10R11，而R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，較佳地以O置換一或多個碳原子。
尤其較佳的通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H，而Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的且為H，而Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基，較佳為C4-C10環烷基，更佳為C4-C8環烷基、甚至更佳為C4-C6環烷基且最佳為C5環烷基或C6環烷基，例如C6環烷基；R4、R5、R6和R7是相同的且為H，而Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是相 同的且為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是相同的且為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4、R5、R6和R7是相同的且為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基，例如C2烯基；且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基，例如C2烯基；且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自 直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基，例如C2烯基；且其餘者為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基，例如C2烯基；且其餘者為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷 基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且其餘者為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統，較佳為C6脂環系統，且以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且其餘者為H，而Z為NR10R11，其中R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統(較佳為C6脂環系統)，以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7 是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的一者為C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，例如C3烯基氧基或C4烯基氧基，尤其是C3烯基氧基；且其餘者中的二者為H而其餘者中的二者為直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；且Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)是C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基，例如C3烯基氧基或C4烯基氧基，尤其是C3烯基氧基；且其餘者中的二者(較佳為R3和R7)為H且其餘者中的二者(較佳為R4和R6)為直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，尤其是C1烷基；且Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，而其餘者(較佳為R6和R7)為H；且Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的三者(較佳為R3和R4和R5)為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷 氧基，而其餘者(較佳為R6和R7)為H；且Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)為C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基，尤其是C1烷氧基；而其餘者(較佳為R3、R6和R7)為H，且Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的二者(較佳為R4和R5)為C1-C8烷氧基，較佳為C1-C6烷氧基且最佳為C1-C3烷氧基，尤其是C1烷氧基；而其餘者(較佳為R3、R6和R7)為H，且Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是不同的且係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)為N(R8)2，其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，較佳為C3-C7脂環系統，更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5脂環系統或C6脂環系統，其中以O置換一或多個(較佳為一個)碳原子；而其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)為H，且Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是不同的且為H和C2烷基；R3、R4、R5、R6和R7是不同的且它們中的一者(較佳為R5)為N(R8)2，其中R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，較佳為C3-C7脂環系統，更佳為C4-C6脂環系統且最佳為C5-或C6脂環系統，其中以O置換一或多個 (較佳為一個)碳原子；而其餘者(較佳為R3、R4、R6和R7)為H，且Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基，較佳為H，而Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷基；R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基；且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
或者，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基，例如直鏈C1-C8烷基，較佳為直鏈或支鏈C1-C6烷基，例如直鏈C1-C6烷基，更佳為直鏈或支鏈C1-C4烷基，例如直鏈C1-C4烷基，且最佳為直鏈C1-C3烷基，例如C1烷基或C2烷基，尤其是C1烷基；R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基；且其餘R中的一者(較佳為R3)為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基；C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
例如，通式I之α-官能化酮為酮，其中R1和R2是相同的且為C1烷 基；R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統，較佳為雙環的芳族系統，最佳為萘基；且其餘R中的一者(較佳為R3)為C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基，且其餘者為H，而Z為OR9，其中R9為H。
可以理解，通式I之α-官能化酮是藉由特定的方法製備(即，一鍋式方法)，其避免了用於獲得所欲之α-官能化酮之費心設計的純化步驟。因此顯著地增加所欲之α-官能化酮的產率和純度。此外，該α-官能化酮之製備無法藉由迄今為止之先前技術的方法來達成，且因此也產生新的α-官能化酮，其可用作為光引發劑。
該方法之特徵在於，通式II之酮在相轉移條件下與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴以及鹼接觸， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7係如上所定義，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
當探討藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、該R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
在一具體實例中，通式II之酮在相轉移條件下與至少部分經鹵 化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和與Z之質子化形式一起的鹼接觸。
當探討藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於Z之定義及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。因此，應注意到發明所屬技術領域中具有通常知識者將立即理解用語「Z之質子化形式」所指的意義。
然而，若通式I中的Z為NHR9或NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，則該方法較佳為使通式II之酮在相轉移條件下與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和與Z之質子化形式一起的鹼接觸來進行。
因此，Z之質子化形式較佳為HNHR9或HNR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要以O置換一或多個碳原子。
該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴較佳為至少部分經鹵化的C2-C6烷烴及/或C2-C6烯烴，更佳為至少部分經鹵化的C2-C4烷烴及/或C2-C4烯烴。例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為至少部分經鹵化的C2烷烴或C3烷烴及/或C2烯烴或C3烯烴，例如，至少部分經鹵化的C2烷烴及/或C2烯烴。
該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴可為至少部分經 氯化的及/或溴化的。例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為至少部分經氯化的或溴化的。或者，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為至少部分經氯化的和溴化的，且因此為混合的經鹵化C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴。
較佳地，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為至少部分經氯化的。
在一具體實例中，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全鹵化的。較佳地，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全鹵化的C2-C6烷烴及/或C2-C6烯烴，更佳為經完全鹵化的C2-C4烷烴及/或C2-C4烯烴。例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全鹵化的C2烷烴或C3烷烴及/或C2烯烴或C3烯烴。
例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴可為經完全氯化的及/或溴化的。例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全氯化的或溴化的。或者，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全氯化的和溴化的，且因此為混合的經鹵化C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴。
較佳地，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為經完全氯化的。
在一具體實例中，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴係選自六氯乙烷、四氯乙烯、五氯丙烷、六溴乙烷、四溴乙烷、五溴丙烷及其混合物。較佳地，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為六氯乙烷、四氯乙烯及其混合物。例如，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為六氯乙烷或四氯乙烯。
在一具體實例中，該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴為六氯乙烷和四氯乙烯。
該方法之另一必要組分為鹼的添加。本發明需要的鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或選自包含以下之群的鹼：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
在一具體實例中，該鹼係選自包含以下之群：氫氧化鈉；氫氧化鋰；氫氧化鉀；C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉；C1-C6烷氧化鋰，較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰；C1-C6烷氧化鉀，較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀；及其混合物。較佳地，該鹼係選自包含以下之群：氫氧化鈉和C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉。最佳地，該鹼為氫氧化鈉。若通式I中的Z為OR9，其中R9為H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基，則此具體實例是尤其較佳的。
或者，該鹼係選自與如上述定義之Z的質子化形式一起的C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉；C1-C6烷氧化鋰，較佳為C1-C4烷氧化鋰且最佳為C1-C2烷氧化鋰；C1-C6烷氧化鉀，較佳為C1-C4烷氧化鉀且最佳為C1-C2烷氧化鉀、及其混合物。較佳地，該鹼係選自包含以下之群：氫氧化鈉和C1-C6烷氧化鈉，較佳為C1-C4烷氧化鈉且最佳為C1-C2烷氧化鈉、及其混合物。在一具體實例中，該鹼為氫氧化鈉及/或C1烷氧化鈉。例如，該鹼為氫氧化鈉和C1烷氧化鈉(即，氫氧化鈉和C1烷氧化鈉之混合物。或者，該鹼為氫氧化鈉或C1烷氧化鈉，較佳為氫氧化鈉。若通式I中的Z為NHR9或NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支 鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統視，需要地以O置換一或多個碳原子，則鹼與Z之質子化形式的組合為尤其較佳的。
該鹼可以其本身的形式添加至該方法中。或者，該鹼係呈水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中，較佳地該有機溶劑係選自包含以下之群：甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二，諸如1,3-二或1,4-二，1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。較佳地，該鹼提供於有機溶劑中，較佳地該有機溶劑為四氯乙烯。
本發明之方法可在較寬的溫度範圍下進行。然而，較佳為該方法是在高溫下進行。例如，該方法是在至少30℃的溫度下進行，較佳為在30至120℃的範圍、更佳為在40至100℃的範圍且最佳為在40至90℃的範圍。
可以進一步理解，該方法可在有機溶劑中進行。較佳地該有機溶劑係選自包含以下之群：甲醇、乙醇、正丙醇、三級丁醇、二氯甲烷、四氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、丙酮、N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二，諸如1,3-二或1,4-二，1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚及其混合物。
若該鹼提供於有機溶劑中，則該有機溶劑較佳為與該方法中所用者相同。
本發明之進一步的要求為該方法是在相轉移條件下進行。該相轉移條件是技術領域中所熟知的，故發明所屬技術領域中具有通常知識者將很容易地應用適合所提及的反應之反應條件。發明所屬技術領域中具有通常知識 者也可應用該等本身已知的以及未在本文中詳述的反應之變化。
特別是，該式II之化合物與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴以及鹼之接觸是在相轉移催化劑存在下進行，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼係選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
該相轉移催化劑可選自技術領域中已知的相轉移催化劑。然而，該相轉移催化劑較佳為選自四級銨鹽、氯化四烷基鏻、溴化四烷基鏻及其混合物。更佳為該相轉移催化劑為四烷基銨鹽或三烷基芳基銨鹽，且最佳為該相轉移催化劑係選自包含以下之群：苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基氫氧化銨、甲基三辛基氯化铵、鯨蠟基吡啶陽離子及其混合物。
該等相轉移催化劑是技術領域中所熟知的，故發明所屬技術領域中具有通常知識者將很容易地應用適合所提及的反應之催化劑。發明所屬技術領域中具有通常知識者也可應用該等本身已知的以及未在本文中詳述的催化劑之變化。
可依所需在廣幅的限制範圍內來選擇相轉移催化劑的量，較佳為0.1至100wt.%，以通式II之酮的重量計。
本方法的一優點為該方法可以一鍋式方法來進行，而因此可避免用於獲得所欲之α-官能化酮之費心設計的純化步驟。因此顯著地增加所欲之α-官能化酮的產率和純度。
用語「一鍋式方法(one-pot process)」在本發明的意義中係指可以不須分離和純化中間產物來進行的方法。
因此可以理解，該α-官能化酮是在一鍋反應中獲得的。
已發現，添加試劑的順序對於該反應的成功是很重要的。當先將通式II之酮、相轉移催化劑、鹼以及(若存在的話)有機溶劑接觸，隨後計量添加至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴時，可獲得最佳產率，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼係選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
該反應和接觸係藉由混合該等組分，即，通式II之酮、相轉移催化劑、至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴和鹼來進行，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據其處理設備來採用混合的條件(諸如混合工具的配置以及混合速度)。
本發明之方法可包含分離或純化所獲得的通式I之α-官能化酮的步驟。
例如，該方法可進一步包含以下步驟：i)分離所獲得的有機相和水相，及/或ii)以該方法中所用的有機溶劑萃取所獲得的水相並合併所獲得的有機相，及/或iii)酸化所獲得的有機相到3至6.5的pH。
在一具體實例中，該方法進一步包含以下步驟： i)分離所獲得的有機相和水相，及ii)以該方法中所用的有機溶劑萃取所獲得的水相並合併所獲得的有機相，及iii)酸化所獲得的有機相到3至6.5的pH。
此外，該方法可進一步包含乾燥所獲得的通式I之α-官能化酮的步驟。
所用的通式II之酮可很容易地以高產率和純度進行α-官能化。自反應起始後的殘餘物(其主要由有機溶劑和(未經改變的)相轉移催化劑組成)可以再次使用於(例如)該方法中作為溶劑和(經再鹵化的)相轉移催化劑。
根據另一態樣，提供藉由如在本文所定義的方法所獲得之α-官能化酮。
因此，本發明之α-官能化酮係藉由包含以下所述之方法獲得：使通式II之酮在相轉移條件下與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴以及鹼接觸， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7係如上所定義，該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或該鹼係選自包含以下之群：與如上述定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
當探討該方法以及藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、通式II之酮、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
發明人意外地發現，該方法可實現α-官能化酮之製備，該α-官能化酮之製備無法藉由迄今為止之先前技術的方法來達成，且因此也產生新的α-官能化酮，其可用作為光引發劑。
因此，在另一態樣中，本發明係關於如在本文所定義的α-官能化酮，前提條件為R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，較佳為C2-C6烯基且最佳為C2-C3烯基、C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基、和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。該α-官能化酮較佳為藉由本發明之方法所獲得。
因此，該新的α-官能化酮較佳為通式I之α-官能化酮， 其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8 烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統，Z係選自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子；前提條件為R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基、C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基、和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。
當探討該方法以及藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
因此，本發明之進一步的態樣係關於新的α-官能化酮作為光引發劑之用途。
更精確地說，本發明亦關於通式I之α-官能化酮作為光引發劑之用途， 其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8 環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基，或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統，Z係選自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，視需要地以O置換一或多個碳原子；前提條件為R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基，例如直鏈C2-C8烯基，較佳為直鏈或支鏈C2-C6烯基，例如直鏈C2-C6烯基，且最佳為C2-C3烯基、C2-C8烯基氧基，較佳為C2-C6烯基氧基且最佳為C3-C5烯基氧基、和C9-C15烯基芳基烷氧基，較佳為C9-C12烯基芳基烷氧基且最佳為C9-C10烯基芳基烷氧基。
當探討該方法以及藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7之定義以及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
本發明之進一步的態樣係關於光聚合組成物，其包含如在本文所定義的α-官能化酮及至少一種光聚合不飽和化合物。
可以理解，典型地用於待製備的物品中且是熟知的任何光聚合 不飽和化合物，可用作為該至少一種光聚合不飽和化合物。例如，該至少一種光聚合不飽和化合物可為如WO 2004/099262 A1所述之化合物，因此該文件以參考文獻的方式併入此處。
該光聚合組成物也可含有視需要的添加劑及/或視需要的其他光引發劑及/或共引發劑。該視需要的添加劑及/或光引發劑及/或共引發劑不限於任何者且包括典型地用於待製備的物品中且是技術領域中所熟知的任何添加劑及/或光引發劑及/或共引發劑。例如，該添加劑及/或光引發劑及/或共引發劑可為WO 2004/099262 A1中被描述為添加劑(C)及/或光引發劑及/或共引發劑(D)之一或多個化合物，因此該文件以參考文獻的方式併入此處。
因此，本發明之進一步的態樣係關於光聚合組成物作為光引發劑之用途，該光聚合組成物包含如在本文所定義的α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物。
較佳為，該通式I之α-官能化酮或該包含如在本文所定義的α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物之光聚合組成物係用作為製備物品之方法中的光引發劑。
因此，該通式I之α-官能化酮或該包含如在本文所定義的α-官能化酮和至少一種光聚合不飽和化合物之光聚合組成物係用作為物品中的光引發劑，較佳為包裝物品，更佳為食物或飲料包裝物品、地板的物品或家具的物品。
當探討該方法以及藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、光聚合組成物之定義以及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
鑒於所獲得的優點，本發明在另一態樣中涉及製備物品之方法。該方法包含以下步驟： a)製備塗料及/或油墨組成物，其包含如在本文所定義的α-官能化酮或如在本文所定義的包含α-官能化酮之光聚合組成物，b)將該塗料及/或油墨組成物至少部分地塗在物品的至少一個表面上，以及c)藉由紫外線輻射使塗料及/或油墨組成物硬化。
當探討該方法以及藉由本發明之方法所獲得的通式I之α-官能化酮的技術細節時，關於該α-官能化酮、光聚合組成物之定義以及其較佳的具體實例，參酌以上所提供的敘述。
可以理解，塗料及/或油墨組成物是發明所屬技術領域中具有通常知識者所熟知的，而不需要在本案中更詳細地描述。因此，可以使用典型地用於待製備的物品中且是熟知的任何塗料及/或油墨組成物。發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據待製備的物品及/或其處理設備來採用塗料及/或油墨組成物。
此外，技術領域中已知的任何合適的塗用(application)手段可用於進行塗用步驟b)。然而，塗用步驟b)較佳為藉由塗刷(brushing)、滴液(dripping)、印刷、噴灑、浸漬(dipping)等來進行。最佳地，以噴灑來進行塗用步驟b)。
為了本發明之目的，技術領域中已知的任何合適的硬化手段可用於進行硬化步驟c)。該等硬化步驟是技術領域中所熟知的，且發明所屬技術領域中具有通常知識者將根據待製備的物品及/或其處理設備來採用硬化條件。
鑒於上述，本發明在另一態樣中涉及藉由如在本文所定義的製備物品的方法所獲得的物品。
該物品較佳為包裝物品、地板的物品或家具的物品。若該物品為包裝物品，則該物品較佳為食物或飲料包裝物品。若該物品為地板的物品， 則該物品較佳為瓷磚，最佳為陶瓷、乙烯基或複合瓷磚、或底板(floorboard)，最佳為木製或複合底板。
基於以下實施例，其例示意圖說明本發明的某些具體實例而非限制性的，將可更加理解本發明的範圍和關注之處。
實施例 實施例1：2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮之製備
將裝配機械攪拌器、回流冷凝器、連接著恆溫器、溫度計和滴液漏斗的500mL雙壁夾套的多頸燒瓶中加入59.3g(400mmol)異丁醯苯、2.58g(8mmol)四丁基溴化銨和373.3g(2.80mol)30%氫氧化鈉水溶液。將其在攪拌下加熱至82-85℃，並於90分鐘內加入在199g四氯乙烯中的94.7g(408mmol)六氯乙烷溶液。將反應混合物在84℃下再攪拌3小時。然後將溫度降低至60℃並保持不攪拌以進行相分離。分離出較低的有機相；以50g四氯乙烯萃取水相，合併有機相並加入100g水。然後使用5%乙酸將pH調至6.0。將有機相分離出並在真空蒸餾。
產率：56.8g(86.5%)2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，為淡黃色油狀物；b.p.96℃(1mbar)，純度99%(GC)。NMR數據與可信參考樣品的數據相同。
四氯乙烯(b.p.55℃，200mbar)幾乎定量地回收(94%，純度99.6%)。
實施例2：(1-羥基環己基)苯基酮之製備
將裝配機械攪拌器、回流冷凝器、連接著恆溫器、溫度計和滴液漏斗的500mL雙壁夾套的多頸燒瓶中加入75.3g(400mmol)環己基苯基酮、2.58g(8mmol)四丁基溴化銨和373.3g(2.80mol)30%氫氧化鈉水溶液。將其在攪拌下加熱至82-85℃，並於90分鐘內加入在199g四氯乙烯中的96.6g(408mmol)六氯乙烷溶液。將反應混合物在84℃下再攪拌3小時。然後將溫度降低至60℃並保持不攪拌以進行相分離。分離出較低的有機相；以50g四氯乙烯萃取水相，合併有機相並加入100g水。然後使用5%乙酸將pH調至6.0。將有機相分離出並在真空蒸餾。
產率：66.3g(81.2%)(1-羥基環己基)苯基酮(Irgacure 184)，為淡黃色油狀物；b.p.143℃，0.7mbar，純度99%(GC)。NMR數據與可信參考樣品的數據相同。
四氯乙烯(b.p.55℃，200mbar)幾乎定量地回收(97%，純度99.5%)。
實施例3：2-羥基-2-甲基-1-(4-乙烯基苯基)丙-1-酮之製備
將裝配恆溫器、回流冷凝器和機械攪拌器的多頸雙壁夾套的500mL燒瓶中加入4-乙烯基異丁醯苯(1.20g，6.89mmol)、四丁基溴化胺(44mg，0.14mmol)、氫氧化鈉溶液30%(6.5g，48.8mmol)、四氯乙烯(6g)和ProStab(1%甲苯溶液，0.02g)。在攪拌下將混合物加熱至50℃，並於30分鐘時間內滴加四氯乙烯(5g)中的六氯乙烷(2.19g，9.25mmol)溶液。在50℃下繼續攪拌一整夜，將反應混合物冷卻至環境溫度並以四氯乙烯(3×10mL) 萃取。以5%乙酸將有機相酸化至pH 4，以水(3×10mL)洗滌並以硫酸鈉來乾燥。蒸發溶劑，得到產物[1.12g，5.89mmol，86%]，為淡黃色油狀物。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.61(s,6 H)、4.16(br.s,1 H)、5.40(dd,1 H)、5.87(dd,1 H)、6.74(dd,1 H)、7.44-7.48(m,2 H)、7.98-8.02ppm(m,2 H)。
實施例4：1-(4-烯丙基氧基-3,5-二甲基-苯基)-2-羥基-2-甲基-丙-1-酮之製備
向含有100ml的苯和40ml水溶液中的NaOH(40g，1mol)之溶液的反應燒瓶中加入四丁基溴化銨(2g)、1-(4-烯丙基氧基-3,5-二甲基-苯基)-2-甲基-丙-1-酮(19.15g，0.082mol，如下所述製備)和六氯乙烷(39g，0.165mol)。在60℃下90分鐘期間，於氮氣下劇烈攪拌非均質混合物。然後將混合物冷卻至室溫，用300ml水和250ml三級丁基甲基醚稀釋。將有機相分離並以200ml三級丁基甲基醚萃取水相。將合併的有機相經硫酸鎂乾燥並蒸發。將半固體產物(34g)以己烷-乙酸乙酯(4：1)在矽膠上進行層析，得到18.69g的標題產物，為淡黃色油狀物。
1H-NMR(CDCl3，400MHz，ppm)：7.73(s,2ArH)、6.15-6.07(m,1H)、5.48-5.47(dd,1H)、5.44-5.42(dd,1H)、4.38-4.36(d,2H,CH2)、4.22(s,1H,OH)、2.34(s,2xCH3)、1.64(s,2xCH3)。
實施例5(實施例4之比較性實施例)：使用四氯甲烷進行之1-(4-烯丙基氧基-3,5-二甲基-苯基)-2-羥基-2-甲基-丙-1-酮之製備
在相同條件下進行實施例4中所述的反應，但將六氯乙烷以四氯 甲烷來置換，會導致形成可觀量(~10%)的副產物1-[4-[(2,2-二氯環丙基)-甲氧基]-3,5-二甲基-苯基]-2-羥基-2-甲基-丙-1-酮。
1-[4-[(2,2-二氯環丙基)-甲氧基]-3,5-二甲基-苯基]-2-羥基-2-甲基-丙-1-酮之分析數據：無色的油狀物C16H20Cl2O3之MS(331.23)；得出M=331。
1H-NMR(CDCl3，400MHz，ppm)：7.72(s,2 ArH)、4.20(s,1H,OH)、4.06-3.91(m,2H,CH2-O)、2.36(s,2xCH3)、2.19-2.11(m,1H)、1.77-1.72(m,1H)、1.61(s,2xCH3)、1.35-1.25(s,1H)。
實施例6：2-羥基-2-甲基-1-(1-萘基)丙-1-酮之製備
使用與實施例1-5中相同的設備，於1-異丁基萘酮(1.40g，7.06mmol)、四丁基溴化銨(46mg，0.14mmol)、30%氫氧化鈉溶液(6.6g，49.5mmol)和四氯乙烯(5g)的混合物中加入溶於四氯乙烯(4g)中的六氯乙烷(1.84g，7.77mmol)。在50℃下攪拌該混合物4.5小時。在冷卻至室溫後，加入5%乙酸調整pH至4，並以水(3×10mL)洗滌有機相。有機相經硫酸鈉乾燥並蒸發至乾燥。粗產物藉由管柱層析[c-C6H12/AcOEt，4：1 v：v]純化，分離出標題化合物，為淡黃色油狀物[0.95g，4.43mmol，63%]。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.52(s,6 H)、3.87(s,1 H)、7.43(dd,1 H)、7.47-7.53(m,2 H)、7.56(dd,1 H)、7.73-7.79(m,1 H)、7.82-7.87(m,1 H)、7.88-7.91ppm(m,1 H)。
實施例7：2-羥基-2-甲基-1-(2-萘基)丙-1-酮之製備
向25mL三頸燒瓶中加入2-異丁基萘酮(0.50g，2.52mmol)、四丁基溴化銨(16mg，0.05mmol)、氫氧化鈉溶液(30%，2.35g，17.65mmol)和四氯乙烯(10g)。於其中加入溶於四氯乙烯(2.5g)中的六氯乙烷(0.66g，2.77mmol)，並在50℃下攪拌反應混合物一整夜。在冷卻至室溫後，以5%乙酸將pH調整至4，並以水(3×10mL)洗滌有機相。有機相經硫酸鈉乾燥並將溶液蒸發至乾燥。藉由矽膠管柱層析[c-C6H12/AcOEt，9：1 v：v]純化粗產物，得到標題化合物，為淡黃色油狀物。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.71(s,6 H)、4.16(s,1 H)、7.53-7.63(m,2 H)、7.85-7.89(m,2 H)、7.95(dd,1 H)、8.05(dd,1 H)、8.60(d,1 H)。
實施例8：2-羥基-2-甲基-1-[1-[(4-乙烯基苯基)甲氧基]-2-萘基]丙-1-酮之製備
於2-甲基-1-[1-[(4-乙烯基苯基)甲氧基]-2-萘基]丙-1-酮(0.40g，1.21mmol)、四丁基溴化銨(8mg，0.02mmol)、氫氧化鈉溶液(30%，1.13g，8.47mmol)和四氯乙烯(3.5g)之混合物中，在50℃下加入在四氯乙烯(1g)中的六氯乙烷(0.32g，1.33mmol)溶液。在50℃下繼續攪拌4小時。在冷卻至室溫後，分離出有機相，以四氯乙烯(3×10mL)萃取水相。將有機相的pH調整至4(5%乙酸)後，將有機相以水(3×10mL)洗滌，經硫酸鈉乾燥並 蒸發至乾燥。將粗產物進行管柱層析[c-C6H12/AcOEt，19：1 v：v]，得到標題化合物[0.42g，1.96mmol，78%]，為微黃色油狀。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.45(s,6 H)、3.96(s,1 H)、5.04(s,2 H)、5.27(dd,1 H)、5.77(dd,1 H)、6.73(dd,1 H)、7.31(d,1 H)、7.40-7.47(m,4 H)、7.51-7.57(m,2 H)、7.67(d,1 H)、7.84-7.90(m,1 H)、8.11-8.16ppm(m,1H)； 13 C-NMR(100.6MHz，CDCl3)：δ=27.2、78.3、114.4、122.5、124.0、124.7、126.6、127.0、127.5、127.7、128.3、128.9、130.8、135.7、135.9、136.4、137.9、151.7、212.0ppm。
實施例9：2-羥基-2-甲基-1-[2,3,4-三[(4-乙烯基苯基)甲氧基]-苯基]丙-1-酮之製備
向25mL三頸燒瓶中加入2-甲基-1-[2,3,4-三[(4-乙烯基苯基)甲氧基]苯基]丙-1-酮(250mg，0.46mmol)、四丁基溴化銨(3mg，0.01mmol)、氫氧化鈉溶液(30%，0.43g，3.22mmol)和四氯乙烯(2.5g)。向其中加入四氯乙烯(0.8g)中的六氯乙烷(120mg，0.50mmol)溶液。將反應混合物在50℃下攪拌一整夜。使反應混合物達到室溫並以四氯乙烯(3×10mL)萃取，將有機相pH調整至4，以水洗滌(3×10mL)，經硫酸鈉乾燥並蒸發至乾燥。將殘餘物在矽膠[庚烷/AcOEt，4：1 v：v]上進行層析，得到標題化合物[220mg，0.39mmol，86%]，為淡黃色油狀物。
1 H-NMR(400.1MHz,CDCl3)：δ=1.35(s,6 H)、3.99(s,1 H)、5.04-5.10(3×s,3×2 H)、5.22-5.30(3×dd疊加的，3×1 H)、5.71-5.79(3×dd疊加的，3×1 H)、與6.76(d,1 H)疊加的6.65-6.78(3×dd疊加的，3×1 H)、6.98(d,1 H)、7.20-7.44ppm(m,12 H)； 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3)：δ=27.3、70.9、75.4、76.7、78.0、109.6、123.3、126.3、126.4、126.5、127.3、127.8、128.9、129.0、135.8、136.0、136.4、136.5、136.6、137.6、137.7、141.4、150.0、155.1、210.4ppm。
實施例10：2-羥基-2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮之製備
將氫氧化鈉溶液(w=50%，12.35g，154.4mmol)和四丁基溴化銨(0.15g，0.46mmol)加入至2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-丙-1-酮(3.00g，15.4mmol)和在四氯乙烯(8mL)中的六氯乙烷(5.48g，23.16mmol)溶液中。將反應混合物在50℃下攪拌4小時。加水(20mL)至所得溶液並進行相分離。以稀釋的HCl溶液調整水層的pH至3。之後，以四氯乙烯(3×50mL)進行萃取。將合併的有機相以鹵水(50mL)洗滌，經硫酸鈉乾燥並在減壓下移除溶劑。獲得粗產物，為黃色油狀物(2.96g，14.1mmol，產率91%)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.64(s,6H)、2.54(s,3H)、4.12(寬的s,1H)、7.26-7.32(m,2H)、7.96-8.02(m,2 H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz，CDCl3)：δ=14.7、28.6、76.1、124.79、129.4、130.3、146.3ppm。
實施例11：2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2- 啉基-丙-1-酮之製備
將甲氧化鈉(30%於甲醇中，5.56g，30.9mmol)、甲醇(5)、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮(1.00g，5.14mmol)和六氯乙烷(1.34g，5.66mmol)的混合物在室溫下攪拌2天。然後，藉由在減壓下蒸餾從反應混合物中移除甲醇，並加入啉(22.4g，257mmol)和氫氧化鈉溶液(50%，4.12g，51.5mmol)。將反應混合物在回流下攪拌10小時。然後，將反應混合物冷卻至室溫，在減壓下蒸發溶劑並加水(30mL)至殘餘物。進行相分離並用鹽酸溶液(1M)將水層的pH調整至1.0。將水層以三級丁基甲基醚(3×50mL)萃取以除去雜質。然後以氫氧化鈉溶液(50%)將水層的pH調整至14.0，並再次以三級丁基甲基醚(3×50mL)萃取。將第二次萃取之合併的有機層以鹵水(50mL)洗滌，經Na2SO4乾燥並在真空下移除溶劑。得到2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-啉基-丙-1-酮的粗產物，為微黃色結晶(0.91g，3.3mmol，產率63%)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.31(s,6H)、2.53(s,3H)、2.55-2.61(m,4H)、3.66-3.73(m,4H)、7.20-7.26(m,2H)、8.49-8.54(m,2 H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz，CDCl3)：δ=14.4、20.4、47.2、67.3、68.3、124.3、130.3、131.8、144.9、201.9ppm。熔點：66-68℃。
實施例12：2-乙基-2-羥基-1-苯基-丁-1-酮之製備
將氫氧化鈉溶液(w=50%，9.08g，113mmol)和四丁基硫酸氫銨(0.19g，0.57mmol)加入至四氯乙烯(12mL)中的2-乙基-1-苯基-丁-1-酮(2.00g，11.4mmol)和六氯乙烷(2.96g，12.48mmol)溶液。將反應混合物在50℃下攪拌1.5天。加水(20mL)至所得溶液並進行相分離。以稀釋的鹽 酸溶液(1M)將水層的pH調整至3，並以四氯乙烯(3×50mL)萃取。將合併的有機相以鹵水(50mL)洗滌，經硫酸鈉乾燥並在減壓下移除去溶劑。得到2-乙基-2-羥基-1-苯基-丁-1-酮，為無色油狀物(2.09g，10.9mmol，96%產率)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=0.82-0.86(t,6H)、1.92-2.04(m,2H)、2.06-2.18(m,2H)、4.39(s,1H)、7.45-7.54(m,2H)、7.58-7.65(m,1H)、7.97-8.05(m,2H)ppm。
實施例13：2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2- 啉基-丙-1-酮之製備
將甲氧化鈉(30%於甲醇中，5.56g，30.9mmol)、甲醇(5)、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)丙-1-酮(1.00g，5.14mmol)和六氯乙烷(1.34g，5.66mmol)的混合物在40℃下攪拌24小時。然後，加入啉(22.4g，257mmol)並藉由蒸餾從反應混合物中移除甲醇。之後，加入氫氧化鈉溶液(50%，4.12g，51.5mmol)和四丁基硫酸氫銨(0.09g，0.27mmol)並將反應混合物在回流下攪拌10小時。然後，將反應混合物冷卻至室溫，在減壓下蒸發溶劑，並加水(30mL)至殘餘物。進行相分離並以飽和氯化銨溶液將水層的pH調整至7。將水層以乙酸乙酯(3×50mL)萃取。將合併的有機相以鹵水(50mL)洗滌，經Na2SO4乾燥並在減壓下移除去溶劑。藉由矽膠上準備的薄層層析[環己烷/乙酸乙酯，5：1 v：v]來純化粗產物。得到2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-啉基-丙-1-酮，為無色油狀物(0.95g，3.2mmol，產率61%)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.31(s,6H)、2.53(s,3H)、2.55-2.61(m,4H)、3.66-3.73(m,4H)、7.20-7.26(m,2H)、8.49-8.54 (m,2 H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz,CDCl3)：δ=14.4、20.4、47.2、67.3、68.3、124.3、130.3、131.8、144.9、201.9ppm。
實施例14：2-甲基-2- 啉基-1-苯基丙-1-酮之製備
將甲氧化鈉(30%於甲醇中，22.1g，0.410mol)、甲醇(30mL)、異丁醯苯(10.12g，68.28mmol)和六氯乙烷(32.33g，136.6mmol)之混合物在40℃下攪拌2天。然後，加入另外的甲氧化鈉(30%於甲醇中，11.85g，0.221mol)和另一當量的六氯乙烷(16.2g，68.3mmol)並將反應混合物在50℃下攪拌6小時。之後，藉由在減壓下蒸餾從反應混合物中移除甲醇，並加入啉(150g，1.72mol)和氫氧化鈉溶液(50%，54.6g，0.683mol)。將反應混合物在110℃下攪拌一整夜。然後，將其冷卻至室溫並緩慢倒入濃鹽酸溶液(500mL)。分離水層，藉由進一步加入濃鹽酸將pH調整至0並以三級丁基甲基醚(3×200mL)將其萃取以除去雜質。然後，用氫氧化鈉溶液(50%)將水層的pH調整至14，並以三級丁基甲基醚(3×200mL)再次萃取。將第二次萃取之合併的有機層以鹵水(2×100mL)洗滌，經Na2SO4乾燥並蒸發溶劑。得到2-甲基-2-啉基-1-苯基丙-1-酮的粗產物，為紅色結晶(7.60g，32.6mmol，產率48%)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.34(s,6H)、2.57-2.63(m,4H)、3.68-3.76(m,4H)、7.40-7.46(m,2H)、7.50-7.54(m,1H)、8.53-8.58(m,2H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz，CDCl3)：δ=20.3、47.1、67.4、68.4、124.9、130.3、132.4、135.9、203.3ppm。熔點：79-81℃。
實施例15：2-甲基-2- 啉基-1-(4-乙烯基苯基)丙-1-酮之製備
將甲氧化鈉(30%於甲醇中，3.72g，68.9mmol)、甲醇(5mL)、2-甲基-1-(4-乙烯基苯基)丙-1-酮(2.00g，11.5mmol)和六氯乙烷(5.45g，23.0mmol)之混合物在40℃下攪拌2天。然後，加入另外的甲氧化鈉(30%於甲醇中，1.85g，34.2mmol)和另一當量的六氯乙烷(2.75g，11.4mmol)並將反應混合物在50℃下攪拌6小時。之後，藉由在減壓下蒸餾從反應混合物中移除甲醇，並加入啉(25.0g，0.287mol)和氫氧化鈉溶液(50%，9.18g，0.115mol)。將反應混合物在110℃下攪拌一整夜。然後，將其冷卻至室溫並緩慢倒入濃鹽酸溶液(50mL)。分離水層，藉由進一步加入濃鹽酸將pH調整至0並以三級丁基甲基醚(3×20mL)將其萃取以除去雜質。然後，用氫氧化鈉溶液(50%)將水層的pH調整至14，並以三級丁基甲基醚(3×20mL)再次萃取。將第二次萃取之合併的有機層以鹵水(2×10mL)洗滌，經Na2SO4乾燥並蒸發溶劑。藉由矽膠上準備的薄層層析(c-C6H12：AcOEt=2：1，v：v)來純化粗產物。得到2-甲基-2-啉基-1-(4-乙烯基苯基)丙-1-酮，為無色的油狀物(1.78g，6.86mmol，產率60%)。
1 H-NMR(400.1MHz，CDCl3)：δ=1.35(s,6H)、2.59-2.62(m,4H)、3.71-3.73(m,4H)、5.39(dd,1H)、5.89(dd,1H)、6.77(dd,1H)7.42-7.50(m,2H)、8.51-8.58(m,2H)ppm。 13 C-NMR(100.6MHz，CDCl3)：δ=20.2、47.1、67.4、68.4、116.3、125.6、130.7、134.9、136.1、141.4、202.6ppm。

Claims (21)

  1. 一種製備通式I之α-官能化酮的方法，
    Figure TWI665182B_C0001
    其中R1和R2是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C5-C8環烯基、直鏈或支鏈C2-C8炔基、C6-C14芳基或與所連接的C原子一起形成C3-C12環烷基或C5-C12環烯基；R3、R4、R5、R6和R7是相同的或不同的且係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C6-C14芳基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統且一或多個碳原子被O置換，或兩個相鄰的R與式I的苯環一起形成芳族系統，Z係選自OR9、NHR9和NR10R11，其中R9、R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C14芳基、C7-C15芳基烷基、C7-C15芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基、C9-C15烯基芳基烷基；或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統，或R10和R11與所連接的N或C原子一起形成C3-C9脂環系統且一或多個碳原子被O置換；該方法之特徵在於，通式II之酮在相轉移條件下與至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴以及鹼接觸，
    Figure TWI665182B_C0002
    其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7係如上所定義，i)該鹼係選自包含以下之群：鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物，或ii)該鹼選自包含以下之群：與如上述所定義之Z的質子化形式一起的鹼金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬C1-C8烷氧化物、鹼土金屬C1-C8烷氧化物及其混合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於R1和R2是相同的。
  3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於R1和R2係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於R1和R2是不同的且係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於R1和R2與所連接的C原子一起形成C4-C10環烷基。
  6. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7是相同的。
  7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7係選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  8. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7是不同的，且R3、R4、R5、R6和R7中的至少一者係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C9-C15烯基芳基烷氧基或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統。
  9. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基；C1-C8烷氧基；C2-C8烯基氧基；C9-C15烯基芳基烷氧基；或N(R8)2或SR8，其中R8係選自直鏈或支鏈C1-C8烷基或直鏈或支鏈C2-C8烯基，或R8與所連接的N原子一起形成C3-C9脂環系統；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  10. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於R3、R4、R5、R6和R7中的二者或三者為直鏈或支鏈C2-C8烯基；C1-C8烷氧基；C2-C8烯基氧基；及C9-C15烯基芳基烷氧基，且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  11. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於R3和R4或R4和R5與式I的苯環一起形成芳族系統。
  12. 根據申請專利範圍第11項之方法，其特徵在於該其餘R中的一者為直鏈或支鏈C2-C8烯基；C2-C8烯基氧基；和C9-C15烯基芳基烷氧基；且其餘者係獨立地選自H和直鏈或支鏈C1-C8烷基。
  13. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於Z為OR9，其中R9係選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、直鏈或支鏈C2-C8烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C7-C15芳基烷氧基和C9-C15烯基芳基烷氧基，或Z為NR10R11，其中R10和R11係獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C8烷基、C3-C8環烷基、C6-C14芳基、或R10和R11與所連接的N原子一起形成C3-C6脂環系統或R10和R11與所連接的N原子一起形成C5-C6脂環系統且一或多個碳原子被O置換。
  14. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該至少部分經鹵化的C2-C8烷烴及/或C2-C8烯烴係經完全鹵化的。
  15. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該鹼係選自包含以下之群：氫氧化鈉；氫氧化鋰；氫氧化鉀；C1-C6烷氧化鈉；C1-C6烷氧化鋰；C1-C6烷氧化鉀；及其混合物；或該鹼係選自與如上述定義之Z的質子化形式一起的C1-C6烷氧化鈉；C1-C6烷氧化鉀。
  16. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該鹼呈水溶液的形式或該鹼係提供於有機溶劑中。
  17. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於，該方法是在30至120℃的範圍的溫度下進行。
  18. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該方法是在有機溶劑中進行。
  19. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該方法是在相轉移催化劑存在下進行。
  20. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該α-官能化酮是在一鍋反應中獲得。
  21. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其特徵在於該方法進一步包含以下步驟：i)分離所獲得的有機相和水相，及/或ii)以該方法中所用的有機溶劑萃取所獲得的水相並合併所獲得的有機相，及/或iii)酸化所獲得的有機相到3至6.5的pH。
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