TWI661861B - 逆滲透膜的洗淨劑、洗淨液及洗淨方法 - Google Patents
逆滲透膜的洗淨劑、洗淨液及洗淨方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI661861B TWI661861B TW104132746A TW104132746A TWI661861B TW I661861 B TWI661861 B TW I661861B TW 104132746 A TW104132746 A TW 104132746A TW 104132746 A TW104132746 A TW 104132746A TW I661861 B TWI661861 B TW I661861B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- cleaning
- washing
- reverse osmosis
- agent
- osmosis membrane
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 36
- 238000005406 washing Methods 0.000 title abstract description 84
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title abstract description 31
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 128
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 95
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 40
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 39
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 20
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 20
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 44
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 17
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 98
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 75
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 58
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 57
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 34
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- -1 etc.) Substances 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 11
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 11
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 9
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 6
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 6
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 5
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 4
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(P(O)(O)=O)(C(O)=O)CC(O)=O SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- PHIQPXBZDGYJOG-UHFFFAOYSA-N sodium silicate nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O PHIQPXBZDGYJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- XMKLTEGSALONPH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrazinane-3,6-dione Chemical compound O=C1NNC(=O)NN1 XMKLTEGSALONPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPILHXCDZYWYLQ-UHFFFAOYSA-N 2-nonyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCCCCCCCCC1OCCO1 QPILHXCDZYWYLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfamoylbenzoic acid Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 description 1
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000851593 Homo sapiens Separin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N L-citrulline Chemical compound NC(=O)NCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N Ndelta-carbamoyl-DL-ornithine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=O RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 102100036750 Separin Human genes 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical group OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013477 citrulline Nutrition 0.000 description 1
- 229960002173 citrulline Drugs 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- BTAAXEFROUUDIL-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfamate Chemical compound [K+].NS([O-])(=O)=O BTAAXEFROUUDIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M sodium;sulfamate Chemical compound [Na+].NS([O-])(=O)=O QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3272—Urea, guanidine or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/02—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration
- B01D65/06—Membrane cleaning or sterilisation ; Membrane regeneration with special washing compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/162—Use of acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/164—Use of bases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/168—Use of other chemical agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本發明提供一種具有抑制洗淨所引起的逆滲透膜的阻止率下降的效果的洗淨劑、洗淨液及利用所述洗淨液的逆滲透膜的洗淨方法。所述洗淨劑含有脲衍生物的逆滲透膜。作為脲衍生物，較佳為脲（H2
N-CO-NH2
）、縮二脲（H2
N-CO-NH-CO-NH2
）。所述洗淨液包含將所述洗淨劑稀釋而成的水溶液。所述洗淨方法為使用所述洗淨液將逆滲透膜洗淨的方法。脲或縮二脲形成為接近芳香族聚醯胺系逆滲透膜的醯胺鍵的結構，從而與醯胺鍵部分的親和性強，藉由吸附於醯胺鍵部分而抑制洗淨液所引起的醯胺鍵的切斷。
Description
本發明是有關於一種當水處理領域中所使用的逆滲透(reverse osmosis，RO)膜被有機物或無機物污染，導致透過水量、脫鹽率等性能下降時，用於使該逆滲透膜的性能恢復的洗淨劑及洗淨液。本發明的洗淨劑及洗淨液具有抑制伴隨洗淨的膜的阻止率下降的效果。而且，本發明是有關於一種使用該洗淨液的RO膜的洗淨方法。
利用RO膜系統的分離、精製是與使用蒸發、電透析的系統相比省能量的製程，廣泛用於海水、鹽水的淡水化、工業用水及超純水的製造、排水回收等。
若RO膜被污染，則其性能會下降，因此要定期進行洗淨使性能恢復。關於RO膜的洗淨，期望開發更有效的洗淨劑及洗淨製程。
以往，用於RO膜的洗淨劑中，根據膜污染物質的性質而存在酸(草酸、檸檬酸等)、鹼(氫氧化鈉等)、界面活性劑(十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等)、螯合劑(乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetraacetic acid，EDTA)等)、結合氯劑(combined chlorine agent)、氧化劑等(非專利文獻1)。
目前使用的RO膜的材質大致分為芳香族聚醯胺系與乙
酸纖維素系。芳香族聚醯胺系RO膜對氧化劑的耐受性低，但對鹼的耐受性高，於pH值為10以上的鹼性條件下亦可進行洗淨。乙酸纖維素系RO膜相較於芳香族聚醯胺系RO膜，對氧化劑(氯等)的耐受性高，但對鹼的耐受性低，因此於pH值為9以上的鹼性條件下無法進行洗淨。
專利文獻1中，作為紙製造系統等水系統的殺菌劑提出一種含有游離氯、脲及鹼的殺菌劑。專利文獻1中無將該殺菌劑設為膜用洗淨劑的記載。專利文獻1中，亦無關於脲有保護RO膜免於因洗淨藥劑而引起劣化的作用的記載。
專利文獻2中提出一種將脲衍生物用於使鹵素穩定化的生物附著抑制劑(biofouling inhibitor)。專利文獻2中有該抑制劑能應用於薄膜(membrane)的記載，但專利文獻2中是調配脲用於使鹵素穩定化，而無顯示脲有保護RO膜免於因洗淨藥劑而引起劣化的作用的記載。
專利文獻1：日本專利第5339921號公報
專利文獻2：日本專利特表2012-529496號公報
非專利文獻1：「膜處理技術大系(上卷)」(富士技術系統(Fujitechno System)發行)p836(1991)
洗淨劑的使用目的是使RO膜的透水性恢復，但因洗淨而經常引起RO膜的阻止性能下降。例如，於使用pH值高的洗淨液對芳香族聚醯胺系RO膜進行洗淨的情況下，洗淨液的pH值越
高，則可期待越高的洗淨效果，但RO膜的阻止率下降的風險會升高。
以往，如非專利文獻1所記載般有關於用以提高RO膜的洗淨效果的洗淨劑的成分的報告，但未進行抑制洗淨所引起的RO膜的阻止率下降，即，保護RO膜的洗淨劑的成分的研究。
本發明的目的在於提供一種具有抑制洗淨所引起的RO膜的阻止率下降的效果的洗淨劑、洗淨液及利用該洗淨液的RO膜的洗淨方法。
本發明者對洗淨所引起的RO膜的阻止性能下降的現象進行研究，獲得以下的見解。
(1)因洗淨，RO膜的脫鹽率、二氧化矽阻止率、尤其是作為中性溶質的異丙醇(isopropyl alcohol，IPA)阻止率會下降。
(2)引起阻止率下降的洗淨液的條件是pH值為10以上的鹼性條件，pH值越高，則其影響變得越強。因結合氯劑、氧化劑，亦會引起阻止率下降。
本發明者發現藉由將脲、縮二脲等脲衍生物作為洗淨劑的成分而添加，可抑制洗淨所引起的RO膜的阻止率下降。
本發明將以下作為主旨。
[1]一種逆滲透膜的洗淨劑，其特徵在於，含有脲衍生物。
[2]如[1]的逆滲透膜的洗淨劑，其中所述脲衍生物為脲及/或縮二脲。
[3]如[1]或[2]的逆滲透膜的洗淨劑，更含有選自鹼劑、結合氯劑及氧化劑所組成的組群中的一種或兩種以上。
[4]一種逆滲透膜的洗淨液，其特徵在於，是將如[1]至[3]中任一項的洗淨劑稀釋而成的水溶液。
[5]一種逆滲透膜的洗淨液，其特徵在於，含有脲衍生物，以及選自鹼劑、結合氯劑及氧化劑所組成的組群中的一種或兩種以上。
[6]如[4]或[5]的逆滲透膜的洗淨液，其中pH值為10~14。
[7]一種逆滲透膜的洗淨方法，其特徵在於，使逆滲透膜接觸如[4]至[6]中任一項所述的洗淨液。
[8]如[7]的逆滲透膜的洗淨方法，其中所述逆滲透膜為芳香族聚醯胺系逆滲透膜。
根據本發明，可抑制RO膜的洗淨時的因高鹼性條件、結合氯劑、氧化劑等所引起的RO膜的阻止性能下降。因此，可採用雖容易引起RO膜的阻止性能下降，但洗淨效果高的洗淨方法，能夠對RO膜實施更效的洗淨。
1‧‧‧容器
1A‧‧‧原水室
1B‧‧‧透過水室
2‧‧‧RO膜單元
3‧‧‧攪拌器
4‧‧‧高壓泵
5‧‧‧攪拌元件
6‧‧‧壓力計
7‧‧‧壓力調整閥
11、12、13‧‧‧配管
圖1是表示實驗I~實驗IV中所使用的試驗裝置的系統圖。
圖2是表示比較例V-1及實施例V-1的鹽透過率的測定結果
的曲線圖。
圖3是表示比較例V-1及實施例V-1的通量(flux)的測定結果的曲線圖。
圖4是表示比較例V-2及實施例V-2的鹽透過率的測定結果的曲線圖。
圖5是表示比較例V-2及實施例V-2的通量的測定結果的曲線圖。
圖6是表示實施例V-3及實施例V-4的鹽透過率的測定結果的曲線圖。
圖7是表示實施例V-3及實施例V-4的通量的測定結果的曲線圖。
以下，對本發明的實施方式進行詳細說明。
[作用機制]
本發明的作用機制如下所述。
脲(H2N-CO-NH2)或縮二脲(H2N-CO-NH-CO-NH2)等脲衍生物吸附於RO膜，而發揮保護膜免受洗淨液影響的作用。尤其是脲及縮二脲形成為接近芳香族聚醯胺系RO膜的醯胺鍵的結構，從而與醯胺鍵部分的親和性強。因此，認為藉由吸附於芳香族聚醯胺系RO膜的醯胺鍵部分，而抑制洗淨液所引起的醯胺鍵的切斷。
脲及縮二脲為低分子，因此於將洗淨液急驟蒸發之後，
不會維持吸附於醯胺鍵部分的狀態殘存，而會被去除。
[RO膜]
本發明中，成為洗淨對象的RO膜既可為芳香族聚醯胺系RO膜，亦可為乙酸纖維素系RO膜。就脲衍生物向芳香族聚醯胺系RO膜的醯胺鍵部分的吸附作用的方面而言，本發明對於芳香族聚醯胺系RO膜的洗淨有效。
[洗淨劑]
本發明的洗淨劑的特徵在於含有脲衍生物。本發明的洗淨劑通常是將脲衍生物、以及視需要使用的鹼劑、結合氯劑、其他藥劑等溶解於水中而製備。
本發明中，「洗淨劑」是指為了製品的流通、保管，將藥劑濃度設定為較使用時更高而製備者。「洗淨液」是指利用水將該洗淨劑稀釋，調整成實際進行膜面的洗淨的濃度者。
<脲衍生物>
作為本發明的洗淨劑中所含的脲衍生物，就洗淨液的急驟蒸發後無殘留的方面而言，較佳為分子量約為300以下的低分子化合物。作為脲衍生物，例如可列舉下述通式(I)所表示的脲衍生物。具體而言，可列舉脲(H2N-CO-NH2)、縮二脲(H2N-CO-NH-CO-NH2)、聚脲，除此此外，可列舉胺脲(semicarbazide)、尿囊素(allantoin)、瓜胺酸(citrulline)、硫脲、硫胺脲(thiosemicarbazide)、硫脲衍生物等。
(R1)(R2)N-C(O)-N(R3)(R4) (I)
(式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或具有-R5CONH2(式中，R5表示單鍵或伸烷基)的醯胺醯基)
該些脲衍生物既可單獨使用一種，亦可混合兩種以上而使用。
該些脲衍生物中，就RO膜的保護效果、溶解性、獲取的容易性的方面而言，尤佳為脲、縮二脲。
<其他成分>
本發明的洗淨劑中，除脲衍生物以外，亦可含有RO膜的洗淨所需的鹼劑、結合氯劑、氧化劑、其他藥劑、水以外的溶媒。
作為本發明的洗淨劑所使用的鹼劑，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物。
作為結合氯劑，可列舉氯胺化合物。
氯胺化合物較佳為藉由將具有一級胺基的化合物、氨、及銨鹽的任一種(以下，將該些稱為「NH2系化合物」)、與次氯酸及/或次氯酸鹽混合而生成。作為具有一級胺基的化合物，可列舉脂肪族胺、芳香族胺、胺磺酸(sulfamic acid)、對胺苯磺酸(sulfanilic acid)、對胺磺醯苯甲酸(sulfamoylbenzoic acid)、胺基酸等。作為銨鹽，可列舉氯化銨、硫酸銨等。該些既可單獨使用一種，亦可混合兩種以上而使用。該些NH2系化合物中，較佳為胺磺酸(NH2SO2OH)。若使用胺磺酸來生成一氯胺磺酸，則會成為穩定的氯胺化合物。胺磺酸由於不含碳，故而不會使洗淨劑
的總有機碳(total organic carbon，TOC)值增加。藉由併用胺磺酸與鹼劑，會成為非常有效的洗淨劑。
作為與NH2系化合物反應的次氯酸鹽，可列舉次氯酸鈉等次氯酸的鹼金屬鹽、次氯酸鈣等次氯酸的鹼土金屬鹽等。該些既可單獨使用一種，亦可混合兩種以上而使用。
於將NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽混合而生成氯胺化合物的情況下，就氯胺的生成效率與穩定性的方面而言，NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽較佳為以使源自次氯酸及/或次氯酸鹽的有效氯(Cl2)與源自NH2系化合物的氮原子N的莫耳比即Cl2/N莫耳比成為0.1~1的方式而使用。
若Cl2/N莫耳比大於所述上限，則有生成游離氯的可能性。若Cl2/N莫耳比小於所述下限，則相對於所使用的NH2系化合物，氯胺的生成效率變低。
次氯酸及/或次氯酸鹽的量成為洗淨劑中的氯胺化合物的量。
作為氧化劑，可列舉過氧化氫、過乙酸、過碳酸、次氯酸等鹵素的含氧酸及其鹽(例如，鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽)、過氧化物、氯、溴、碘等鹵素等的一種或兩種以上。
作為溶媒，可列舉：乙醇等醇類；乙二醇、丙二醇、丁二醇等多元醇類；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺類；丙酮等酮類；二甲醚、二乙醚、二乙二醇單甲醚等醚類等。
作為其他藥劑，可列舉界面活性劑、分散劑等。作為界面活性劑，可列舉：十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽、十二烷
基硫酸鈉等烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑；二乙二醇單甲醚等聚烷二醇單烷基醚之類的非離子系界面活性劑等。
其中，尤其就分散效果的方面而言，較佳為陰離子系界面活性劑。
作為分散劑，可列舉乙二胺四乙酸(ethylene diamine tetraacetic acid，EDTA)、乙二醇醚二胺四乙酸(EGTA)、聚磷酸、膦醯基丁烷三羧酸(phosphonobutane tricarboxylic acid，PBTC)、膦酸、聚順丁烯二酸、檸檬酸、草酸、葡萄糖酸等及該些的鹽。
該些均既可單獨使用一種，亦可組合兩種以上而使用。
洗淨劑既可為將脲衍生物、以及鹼劑、結合氯劑、氧化劑、其他藥劑、溶媒等預先混合而成的單劑型，亦可為將該些的一部分作為另一藥劑進行供給的雙劑型或其以上的劑型。
利用水將本發明的洗淨劑稀釋而製備的本發明的洗淨液亦既可為單劑型，亦可為雙劑型或其以上的劑型。於雙劑型或其以上的劑型的情況下，例如可於利用含有脲衍生物的洗淨液將RO膜洗淨之後，利用含有酸等其他藥劑的洗淨液進行洗淨。
本發明的洗淨劑是以各藥劑濃度成為洗淨液中的藥劑濃度的5重量倍~100重量倍左右的方式而製備，以使得當利用水、較佳為純水稀釋至5重量倍~100重量倍左右時，成為適於後述的本發明的洗淨液的各藥劑的濃度。
[洗淨液]
本發明的洗淨液為利用水將所述本發明的洗淨劑稀釋而成的
水溶液。本發明的洗淨液亦可為如下者：利用水稀釋本發明的洗淨劑，且進而視需要添加鹼劑、結合氯劑、氧化劑、其他藥劑、溶媒等而調整成規定濃度。
本發明的洗淨液亦可為不經過本發明的洗淨劑而直接製備成規定的藥劑濃度的洗淨液。
本發明的洗淨液中的脲衍生物濃度雖亦根據洗淨液的pH值、其他洗淨藥劑濃度等而不同，但較佳為0.01重量%~10重量%左右。若脲衍生物濃度低於所述下限，則無法充分獲得使用脲衍生物所產生的RO膜的保護效果，有因洗淨而引起阻止率下降的擔憂。若脲衍生物濃度高於所述上限，則有洗淨效果下降的擔憂，且會導致洗淨廢液的氮含量不必要地上升。
就本發明的洗淨液的洗淨效果的方面而言，本發明的洗淨液的pH值較佳為10~14。
若洗淨液的pH值小於10，則有利用洗淨而無法使膜的透過性充分恢復的情況。雖洗淨液的pH值越高則洗淨效果越優異，但若過高，則作為洗淨液的操作性變差，且RO膜劣化的危險性變高。洗淨液的pH值較佳為14以下，更佳為11以上且13以下。
本發明的洗淨液是藉由添加鹼劑而製備成所述適宜的pH值。
於本發明的洗淨液含有結合氯劑、較佳為氯胺化合物的情況下，本發明的洗淨液中的氯胺化合物濃度較佳為0.0001M~
0.5M，尤佳為0.001M~0.05M。若洗淨液的氯胺化合物濃度過低，則無法獲得充分的洗淨效果，若過高，則有RO膜劣化的擔憂。0.0001M~0.5M的氯胺化合物濃度是以總氯濃度計相當於7.1mg-Cl2/L~35,500mg-Cl2/L的濃度。總氯濃度可藉由日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)K0400-33-10.1999等所規定的二乙基對苯二胺(diethyl-p-phenylenediamine，DPD)法進行測定。
於本發明的洗淨液含有氧化劑的情況下，本發明的洗淨液中的氧化劑濃度較佳為0.000001重量%~10重量%，尤佳為0.00001重量%~1重量%。若洗淨液中的氧化劑濃度過低，則無法獲得充分的洗淨效果。若洗淨液中的氧化劑濃度過高，則有RO膜劣化的擔憂。
於本發明的洗淨液含有界面活性劑的情況下，本發明的洗淨液中的界面活性劑濃度較佳為0.005重量%~2重量%，尤佳為0.02重量%~0.5重量%。若界面活性劑濃度過低，則無法充分獲得利用界面活性劑所產生的分散效果、洗淨作用的提昇效果。若界面活性劑濃度過高，則倒不如說是界面活性劑的聚集變強而有洗淨效果下降的擔憂。
於本發明的洗淨液含有分散劑的情況下，本發明的洗淨液中的分散劑濃度較佳為0.01重量%~5重量%，尤佳為0.1重量%~2重量%。若分散劑濃度過低，則無法充分獲得利用分散劑所產生的分散效果。若分散劑濃度過高，則相對於濃度，洗淨效果
不會上升。
<洗淨劑及洗淨液的製造方法>
本發明的洗淨劑是將脲衍生物、以及視需要調配的鹼劑、結合氯劑、氧化劑、其他藥劑、溶媒等混合於水中而製備。
於製備含有氯胺化合物的洗淨劑的情況下，可藉由如下方式進行製備：向鹼劑的水溶液中添加胺磺酸等NH2系化合物使其溶解，且向所獲得的NH2系化合物水溶液中添加次氯酸及/或次氯酸鹽進行混合。鹼劑的水溶液較佳為將水的量設為50重量%~90重量%。
於製備含有界面活性劑的洗淨劑的情況下，界面活性劑可於洗淨劑的製備步驟中的任一步驟中添加，亦可預先含有於鹼劑的水溶液中，亦可於向NH2系化合物水溶液中添加次氯酸及/或次氯酸鹽時予以添加，亦可於次氯酸及/或次氯酸鹽的添加的前後進行添加。較佳為界面活性劑於次氯酸及/或次氯酸鹽的添加之後進行添加。
胺磺酸等具有一級胺基的化合物亦能以鹽的形式添加。作為所述鹽，可列舉於製成本發明的洗淨液時為可溶性的鹽，可使用胺磺酸鈉、胺磺酸鉀、胺磺酸銨等。
NH2系化合物是以將本發明的洗淨劑稀釋而獲得的本發明的洗淨液中的氯胺化合物濃度成為所述濃度的方式而添加。關於NH2系化合物的添加量，較佳為鹼劑與NH2系化合物的含有比例以N/鹼金屬(莫耳比)計為0.5~0.7。NH2系化合物是以粉末
狀態或水溶液的狀態而添加。於使用胺磺酸鹽作為NH2系化合物的情況下，加上胺磺酸鹽中所含的鹼金屬的量作為鹼。於使用水溶液的情況下，加上水溶液中所含的水的量作為所述鹼性水溶液的水的量。
次氯酸及/或次氯酸鹽較佳為以有效氯(Cl2)濃度為5重量%~20重量%、較佳為10重量%~15重量%的水溶液的形式添加。次氯酸及/或次氯酸鹽是以將本發明的洗淨劑稀釋而獲得的本發明的洗淨液中的氯胺化合物濃度成為所述濃度的方式、且以NH2系化合物與次氯酸及/或次氯酸鹽的含有比例成為所述Cl2/N莫耳比的方式而添加。藉此，不會產生發泡、氯臭，可效率良好地製造包含反應性、穩定性、操作性、無氯臭等優異的水溶液製劑的本發明的洗淨劑。次氯酸及/或次氯酸鹽較佳為緩緩添加而混合。
本發明的洗淨液是利用水、較佳為純水稀釋如此製造的本發明的洗淨劑，且視需要添加鹼劑、結合氯劑、氧化劑、其他藥劑、溶媒等而製造。其中，本發明的洗淨液亦可不經過本發明的洗淨劑而直接利用與所述同樣的方法進行製造。
<洗淨方法>
作為使用本發明的洗淨液將RO膜洗淨的方法，只要使RO膜接觸該洗淨液即可，並無特別限制。通常進行向RO膜模組的原水側導入洗淨液並靜置的浸漬洗淨。
於本發明的洗淨劑、洗淨液為雙劑型或其以上的劑型的
情況下，既可將該些混合而用於洗淨，亦可使用各劑依序進行洗淨。例如，可於利用含有脲衍生物之洗淨液進行洗淨之後，利用含有酸及/或其他洗淨劑的洗淨液進行洗淨。
可於利用本發明的洗淨液的洗淨的前後，進行利用其他洗淨液的洗淨。例如，可於利用本發明的洗淨液的洗淨的前後，進行使用鹼性水溶液或酸性水溶液的洗淨。利用其他洗淨液進行洗淨的情況亦通常採用與所述同樣的浸漬洗淨。
作為利用本發明的洗淨液以外的洗淨液進行的洗淨，可於利用本發明的洗淨液進行洗淨之後，利用不含脲衍生物的鹼性水溶液進行洗淨。作為該鹼性水溶液的鹼劑，可使用之前所述的鹼劑作為用於本發明的洗淨液的鹼劑。關於該鹼性水溶液的pH值，就洗淨效果與操作性的方面而言，pH值較佳為10以上，pH值尤佳為11~13。
亦可進行對去除鏽皮(scale)、金屬膠體有效的酸洗淨。酸洗淨可使用含有鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸等酸的一種或兩種以上的水溶液。關於酸性水溶液的pH值，就洗淨效果與操作性的方面而言，pH值較佳為4以下，pH值尤佳為1~3。
本發明的洗淨液、其他洗淨液的浸漬洗淨時間並無特別限制，只要為獲得目標的膜性能的恢復率的程度即可，通常為2小時~24小時左右。
於將利用本發明的洗淨液的洗淨與利用鹼性水溶液及/或酸性水溶液的洗淨組合進行的情況下，其洗淨順序並無特別限
制。若利用酸性水溶液的酸洗淨於利用本發明的洗淨液的洗淨之前進行，則對去除鏽皮成分有效。
於利用所述洗淨液的洗淨後，通常通入純水等高純度水而進行完工洗淨。其後，再次開始RO膜系統的運轉。
實施例
以下，列舉實施例來對本發明進行更具體的說明。
以下的實驗I~實驗V中所使用的試劑中的氯化鈉、偏矽酸鈉九水合物(用於製備二氧化矽溶液)、鹽酸、異丙醇(isopropyle alcohol，IPA)、脲、縮二脲、氫氧化鈉均是自和光純藥公司獲取。次氯酸鈉(有效氯濃度為10%)是自西格瑪奧德里奇(Sigma-Aldrich)公司獲取。
丙二醇(propylene glycol，PG)、十二烷基硫酸鈉(sodium dodecyl sulfate，SDS)、葡萄糖酸、三乙醇胺(triethanolamine，TEA)是自和光純藥公司獲取。
以下的實驗中，向洗淨液的浸漬實驗較佳為阻止率未下降或鹽透過率未上升，且抑制了通量的增加。通量會因洗淨液所引起的膜的劣化而上升，因此浸漬實驗後通量增加的情況並不佳。
其中，關於污染膜，較佳為洗淨後通量增加。
[實驗I]
於以下的條件下，進行研究於洗淨液中的浸漬次數對阻止率與純水通量產生的影響及污染膜的洗淨性的實驗。
<RO膜>
(1)新膜：芳香族聚醯胺系RO膜「ES20」(日東電工公司製造)未使用品
(2)污染膜：對所述新膜以0.75MPa通入含有非離子性界面活性劑的水溶液(200mg/L的塞米庫林(semi-clean)KG(橫浜油脂工業公司製造)水溶液)3天而通量下降的膜
<試驗裝置與計算式>
使用圖1所示的平膜試驗裝置。
於該平膜試驗裝置中，利用高壓泵(pump)4自配管11將RO膜供給水供給至密閉容器1的設置有RO膜的RO膜單元(cell)2的下側的原水室1A。藉由利用攪拌器(stirrer)3使攪拌元件5旋轉，而對RO膜單元2的下側的原水室1A內進行攪拌。經過RO膜單元2的上側的透過水室1B自配管12取出RO膜透過水。自配管13取出濃縮水。密閉容器1內的壓力是藉由設於供水配管11的壓力計6與設於濃縮水取出配管13的壓力調整閥(valve)7而調整。
RO膜的通量、阻止率分別由下述式而算出。
通量[m/天]=透過水流量[m3/天]/膜面積[m2]×溫度換算係數[]
阻止率[%]={1-(透過水濃度[mg/L]/濃縮水濃度[mg/L])}×100
<實驗順序>
<於洗淨液中的浸漬次數對阻止率與純水通量產生的影響>
(1)測定新膜的純水通量。而且，以0.75MPa、25℃通入阻止率測定用標準液(將氯化鈉、偏矽酸鈉九水合物及IPA於水中混合而製備的500mg/L氯化鈉、20mg/L二氧化矽、15.7mg/LIPA的水溶液)，測定氯化鈉(NaCl)、二氧化矽及IPA的阻止率。
(2)將(1)的膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發之後，進行純水通量的測定與利用阻止率測定用標準液的氯化鈉(NaCl)、二氧化矽及IPA的阻止率的測定。
(3)重覆與(2)同樣地將膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發的操作，在第4次、第8次、第12次的浸漬、急驟蒸發操作之後進行純水通量的測定與利用阻止率測定用標準液的氯化鈉(NaCl)、二氧化矽及IPA的阻止率測定。(設為藉由重覆於洗淨液中的浸漬而假設多次洗淨的加速試驗)
<污染膜的洗淨性>
測定新膜的純水通量。而且，利用所述方法製成污染膜，測定污染膜的純水通量。之後，將污染膜於洗淨液中浸漬15小時之後，利用純水進行2小時急驟蒸發，測定洗淨後的純水通量。
將新膜的純水通量設為污染前的純水通量，將污染膜的純水通量設為污染後的純水通量，將洗淨後的膜的純水通量設為
洗淨後的純水通量。
<比較例I-1>
使用pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例I-1>
製備含40重量%脲的0.8重量%氫氧化鈉水溶液作為洗淨劑。利用純水將該洗淨劑稀釋至5重量%(20倍)，製備pH值為12的含2重量%脲的氫氧化鈉水溶液，使用該洗淨液進行所述實驗。
<實施例I-2>
使用pH值為12的含2重量%縮二脲的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<結果>
將比較例I-1、實施例I-1、實施例I-2的<於洗淨液中的浸漬次數對阻止率與純水通量產生的影響>的實驗結果分別示於表1a~表1c。將<污染膜的洗淨性>的實驗結果示於表2。
<考察>
由表1可知，比較例I-1中，NaCl、IPA及二氧化矽的阻止率下降，純水通量增加，相對於此，實施例I-1中，未見阻止率的下降，純水通量亦大致固定。實施例1-2中，雖NaCl與二氧化矽的阻止率與比較例I-1為同等，但IPA的阻止率維持為相對較高，純水通量亦穩定。
由表2可知，就污染膜的洗淨性而言，實施例I-1與比較例I-1為同等，實施例I-2的洗淨效果較比較例I-1提升。
[實驗II]
於以下的條件下，進行研究洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響及污染膜的洗淨性的實驗。
<RO膜>
(1)新膜：芳香族聚醯胺系RO膜「ES20」(日東電工公司製造)未使用品
(2)污染膜：對所述新膜以0.75MPa、25℃通入含有非離子性界面活性劑的水溶液(200mg/L的塞米庫林(semi-clean)KG(橫浜油脂工業公司製造)水溶液)3天而通量下降的膜
<結合氯系洗淨劑>
將胺磺酸、次氯酸鈉水溶液(有效氯為12重量%)、氫氧化鈉、水以重量比計為18：50：11：21的比例混合(Cl2/N莫耳比為0.46)，製備含有0.85M作為結合氯化合物的一氯胺磺酸的洗淨劑。
<試驗裝置與計算式>
與實驗I相同。
<實驗順序>
<洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響>
(1)測定新膜的純水通量。而且，以0.75MPa、25℃通入阻止率測定用標準液(將氯化鈉及IPA於水中混合而製備的500mg/L氯化鈉、15.7mg/L IPA的水溶液)，測定氯化鈉(NaCl)與IPA的阻止率。
(2)將(1)的膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發之後，進行純水通量的測定與利用阻止率測定用標準液的氯化鈉(NaCl)及IPA的阻止率的測定。
<污染膜的洗淨性>
測定新膜的純水通量。而且，利用所述方法製成污染膜，測定污染膜的純水通量之後，將污染膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發。測定洗淨後的純水通量。
將新膜的純水通量設為污染前的純水通量，將污染膜的純水通量設為污染後的純水通量，將洗淨後的膜的純水通量設為洗淨後的純水通量。
<比較例II-1>
使用利用鹽酸與氫氧化鈉將pH值調整成6.5的水作為洗淨液，進行所述實驗。
<比較例II-2>
使用利用鹽酸將pH值調整成6.5的2重量%結合氯系洗淨劑的水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例II-1>
使用利用鹽酸將pH值調整成6.5的2重量%結合氯系洗淨劑與2重量%脲的水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<結果>
將比較例II-1、比較例II-2、實施例II-1的<洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響>的實驗結果示於表3a~表3c。將<污染膜的洗淨性>的實驗結果示於表4。
<考察>
由表3可知，比較例II-2與比較例II-1相比，IPA的阻止率略有下降，純水通量微增。實施例II-1中，未見IPA的阻止率的下降，純水通量稍下降。
由表4可知，實施例II-1獲得與比較例II-2同等的洗淨效果。
[實驗III]
於以下的條件下，進行研究洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響的實驗。
<RO膜>
(1)新膜：芳香族聚醯胺系RO膜「ES20」(日東電工公司製造)未使用品
<試驗裝置與計算式>
與實驗I相同。
<實施例III-1>
測定新膜的純水通量。而且，與實驗II同樣地，以0.75MPa、
25℃通入阻止率測定用標準液(500mg/L氯化鈉、15.7mg/L IPA的水溶液)，測定氯化鈉(NaCl)與IPA的阻止率。
使用pH值為12的含0.5重量%脲的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，將膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發之後，進行純水通量的測定與利用阻止率測定用標準液的氯化鈉(NaCl)及IPA的阻止率測定。
<結果>
將結果示於表5。
<考察>
可知實施例III-1的結果與使用pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液的比較例I-1(實驗I)的浸漬次數第1次相比，抑制了IPA阻止率的下降與純水通量的增加。
[實驗IV]
於以下的條件下，進行研究洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響及污染膜的洗淨性的實驗。
<RO膜>
(1)新膜：芳香族聚醯胺系RO膜「ES20」(日東電工公司製造)未使用品
(2)污染膜：對所述新膜以0.75MPa、25℃通入含有非離子性界面活性劑的水溶液(200mg/L的塞米庫林(semi-clean)KG(橫浜油脂工業公司製造)水溶液)3天而通量下降的膜
<試驗裝置與計算式>
與實驗I相同。
<實驗條件>
<洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響>
(1)測定新膜的純水通量。而且，與實驗II同樣地，以0.75MPa、25℃通入阻止率測定用標準液(500mg/L氯化鈉、15.7mg/LIPA的水溶液)，測定氯化鈉(NaCl)與IPA的阻止率。
(2)將(1)的膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發之後，進行純水通量的測定與利用阻止率測定用標準液的氯化鈉(NaCl)及IPA的阻止率的測定。
<污染膜的洗淨性>
測定新膜的純水通量。而且，利用所述方法製成污染膜，測定污染膜的純水通量之後，將污染膜於洗淨液中浸漬15小時，然後，利用純水進行2小時急驟蒸發，測定洗淨後的純水通量。
將新膜的純水通量設為污染前的純水通量，將污染膜的純水通量設為污染後的純水通量，將洗淨後的膜的純水通量設為洗淨後的純水通量。
<比較例IV-1>
使用pH值為13的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例IV-1>
使用含2重量%脲的pH值為13的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<結果>
將比較例IV-1、實施例IV-1的<洗淨液浸漬對阻止率與純水通量產生的影響>的實驗結果示於表6a~表6b。將<污染膜的洗淨性>的實驗結果示於表7。
<考察>
由表6可知，實施例IV-1與比較例IV-1相比，抑制了IPA阻止率的下降與純水通量的增加。
由表7可知，比較例IV-1、實施例IV-1均藉由將pH值設為13，而獲得較比較例I-1(實驗I)更高的洗淨效果。
[實驗V]
於以下的條件下，進行研究因洗淨液浸漬所引起的鹽透過率與通量的變化的實驗。
<RO膜>
(1)新膜：海水淡水化用芳香族聚醯胺系RO膜「TM-810-V」(東麗(Toray)公司製造)未使用品
<試驗裝置與計算式>
作為試驗裝置，使用平膜試驗機SEPA CF2單元(通用電氣能源(GE Energy)日本公司製造)。
鹽透過率及通量是利用以下的式而求出。
[數1]
<實驗順序>
(1)對新膜以5.5MPa、25℃通入海水淡水化用阻止率測定用標準液(32000mg/L氯化鈉水溶液，pH值為8)，測定氯化鈉的透過率(鹽透過率)與通量。
(2)將(1)的膜於洗淨液中浸漬150小時之後，於純水中浸漬24小時，然後，進行利用海水淡水化用阻止率測定用標準液的鹽透過率與通量的測定。(設為藉由在洗淨液中長時間浸漬而假設多次洗淨的加速試驗)
<比較例V-1>
使用pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例V-1>
使用含1重量%脲的pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨
液，進行所述實驗。
<比較例V-2>
使用含2重量%丙二醇(PG)、0.15重量%十二烷基硫酸鈉(SDS)、0.5重量%葡萄糖酸的pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例V-2>
使用含2重量%PG、0.15重量%SDS、0.5重量%葡萄糖酸、0.5重量%脲的pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例V-3>
使用含2重量%三乙醇胺(TEA)、0.15重量%SDS、0.5重量%葡萄糖酸、0.5重量%脲的pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<實施例V-4>
使用含2重量%TEA、0.15重量%SDS、0.5重量%葡萄糖酸、1重量%脲的pH值為12的氫氧化鈉水溶液作為洗淨液，進行所述實驗。
<結果>
將比較例V-1及實施例V-1的鹽透過率與通量的測定結果示於圖2、圖3。將比較例V-2及實施例V-2的鹽透過率與通量的測定結果示於圖4、圖5。將實施例V-3及實施例V-4的鹽透過率與通量的測定結果示於圖6、圖7。
<考察>
由圖2、圖3可知，實施例V-1中，藉由含有1重量%脲，抑制了鹽透過率與通量的上升。認為若膜因鹼性水溶液而受損，則膜的緻密性會變差，導致阻止性能下降且通量上升。可以說藉由在洗淨液中含有脲，減輕了膜的損傷。
由圖4、圖5可知，實施例V-2中，藉由含有0.5重量%脲，抑制了鹽透過率的上升，且減輕了膜的損傷。就通量而言，實施例V-2的上升斜度被抑制為較比較例V-2更小。
由圖6、圖7可知，相較於脲的濃度為0.5重量%的實施例V-3，脲的濃度為1重量%的實施例V-4抑制了鹽透過率與通量的上升，且減輕了膜的損傷。
已使用特定的實施方式對本發明進行了詳細說明，但本領域技術人員應明白可在不脫離本發明的意圖及範圍的情況下進行各種變更。
本申請案是基於在2014年10月6日申請的日本專利申請2014-205704，並藉由引用而將其全部援用。
Claims (6)
- 一種聚醯胺系逆滲透膜的洗淨劑，其特徵在於，含有：洗淨藥劑，包含選自鹼劑、結合氯劑及氧化劑所組成的組群中的一種或兩種以上；以及脲衍生物，用於保護逆滲透膜免受所述洗淨藥劑影響，且為脲及/或縮二脲，所述洗淨劑不含縮合磷酸銨。
- 一種聚醯胺系逆滲透膜的洗淨液，其特徵在於，其是將如申請專利範圍第1項所述的聚醯胺系逆滲透膜的洗淨劑稀釋而成的水溶液。
- 一種聚醯胺系逆滲透膜的洗淨液，其特徵在於，其是將洗淨劑稀釋而成的水溶液，且pH值為10~14，所述洗淨劑含有：逆滲透膜的洗淨藥劑；以及脲衍生物，用於保護逆滲透膜免受所述洗淨藥劑影響，且為脲及/或縮二脲。
- 如申請專利範圍第3項所述的聚醯胺系逆滲透膜的洗淨液，其中所述洗淨藥劑包含選自鹼劑、結合氯劑及氧化劑所組成的組群中的一種或兩種以上。
- 一種聚醯胺系逆滲透膜的洗淨液，其特徵在於，含有：逆滲透膜的洗淨藥劑，包含選自鹼劑、結合氯劑及氧化劑所組成的組群中的一種或兩種以上；以及脲衍生物，用於保護逆滲透膜免受所述洗淨藥劑影響，且為脲及/或縮二脲，且pH值為10~14。
- 一種聚醯胺系逆滲透膜的洗淨方法，其特徵在於，使逆滲透膜接觸如申請專利範圍第2項至第5項中任一項所述的聚醯胺系逆滲透膜的洗淨液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014205704A JP5910696B1 (ja) | 2014-10-06 | 2014-10-06 | 逆浸透膜の洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法 |
| JP2014-205704 | 2014-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201613685A TW201613685A (en) | 2016-04-16 |
| TWI661861B true TWI661861B (zh) | 2019-06-11 |
Family
ID=55653068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW104132746A TWI661861B (zh) | 2014-10-06 | 2015-10-06 | 逆滲透膜的洗淨劑、洗淨液及洗淨方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10443023B2 (zh) |
| EP (1) | EP3205389B1 (zh) |
| JP (1) | JP5910696B1 (zh) |
| CN (1) | CN106999860B (zh) |
| AU (1) | AU2015329247B2 (zh) |
| IL (1) | IL251015B (zh) |
| SG (1) | SG11201701992WA (zh) |
| TW (1) | TWI661861B (zh) |
| WO (1) | WO2016056453A1 (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017148779A (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の劣化抑制剤、および水処理方法 |
| JP6779706B2 (ja) * | 2016-08-23 | 2020-11-04 | オルガノ株式会社 | 逆浸透膜を用いる水処理方法 |
| JP6823401B2 (ja) * | 2016-08-23 | 2021-02-03 | オルガノ株式会社 | 低分子有機物含有水の処理方法および逆浸透膜の改質方法 |
| SG11201905510XA (en) * | 2017-01-30 | 2019-08-27 | Regeneron Pharma | Compositions and methods for reducing bioburden in chromatography |
| JP6848482B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-03-24 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
| JP6844281B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-03-17 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の洗浄方法 |
| JP6933902B2 (ja) * | 2017-02-02 | 2021-09-08 | オルガノ株式会社 | 逆浸透膜の改質方法、および、非荷電物質含有水の処理方法 |
| WO2018142904A1 (ja) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | オルガノ株式会社 | 逆浸透膜の改質方法、逆浸透膜、および、非荷電物質含有水の処理方法、逆浸透膜の運転方法および逆浸透膜装置 |
| JP7144922B2 (ja) * | 2017-05-09 | 2022-09-30 | オルガノ株式会社 | 逆浸透膜の運転方法および逆浸透膜装置 |
| KR102157931B1 (ko) * | 2017-12-22 | 2020-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막 제조용 조성물 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103143262A (zh) * | 2011-12-07 | 2013-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种清洗剂组合物和反渗透膜的清洗方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585904B2 (ja) * | 1977-04-05 | 1983-02-02 | 三井東圧化学株式会社 | グアニジン及びその塩類の製造方法 |
| JP3608006B2 (ja) * | 1994-11-09 | 2005-01-05 | 大塚化学ホールディングス株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| US6075022A (en) * | 1995-09-29 | 2000-06-13 | Buckman Laboratories International Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using thiourea compounds |
| JP3671137B2 (ja) * | 2000-07-25 | 2005-07-13 | クリーンケミカル株式会社 | 透析液供給ライン及び透析液用希釈水給水ラインの洗浄方法 |
| US7776363B2 (en) | 2006-01-27 | 2010-08-17 | Nalco Company | Suppressing microbial growth in pulp and paper |
| US8206752B2 (en) * | 2006-04-01 | 2012-06-26 | Biomedical Development Corporation | Rejuvenation of reverse osmosis membrane |
| JP2009078218A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Toray Ind Inc | 複合半透膜の製造方法 |
| CA2763586C (en) * | 2009-06-08 | 2017-10-31 | Bromine Compounds Ltd. | Stabilized and activated bromine solutions as a biocide and as an antifouling agent |
| JP2011208138A (ja) * | 2010-03-12 | 2011-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 医療用具用洗浄剤 |
| JP5825647B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2015-12-02 | エントラスト・データカード・コーポレイシヨン | 一連の携帯用オブジェクトを個人化する方法および装置 |
| AU2012226983B2 (en) | 2011-03-09 | 2017-02-09 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for improving blocking rate of reverse osmosis membrane, treatment agent for improving blocking rate, and reverse osmosis membrane |
| JP5772083B2 (ja) * | 2011-03-09 | 2015-09-02 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の阻止率向上方法、阻止率向上処理剤及び逆浸透膜 |
| JP2012196614A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Kubota Corp | 排水処理方法および排水処理システム |
| JP5691842B2 (ja) * | 2011-05-27 | 2015-04-01 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物、記録方法および記録物 |
| TWI537046B (zh) * | 2011-07-06 | 2016-06-11 | 栗田工業股份有限公司 | 膜分離方法 |
| US9161543B2 (en) * | 2011-10-21 | 2015-10-20 | Nalco Company | Biocontrol through the use of chlorine-stabilizer blends |
| EP2814957B1 (en) * | 2012-02-15 | 2016-01-13 | Ecolab USA Inc. | Method of enzyme inactivation |
| JP5828294B2 (ja) * | 2012-04-09 | 2015-12-02 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の阻止率向上剤、阻止率向上方法、および逆浸透膜 |
| US10307713B2 (en) * | 2012-05-30 | 2019-06-04 | Kurita Water Industries Ltd. | Agent and method for cleaning permeable membranes |
| US8858721B2 (en) * | 2013-03-15 | 2014-10-14 | Ecolab Usa Inc. | Foaming drain cleaner and sanitizer |
| CN110064308A (zh) * | 2013-11-12 | 2019-07-30 | 艺康美国股份有限公司 | 膜分离装置的生物粘泥抑制剂和抑制方法 |
-
2014
- 2014-10-06 JP JP2014205704A patent/JP5910696B1/ja active Active
-
2015
- 2015-10-01 SG SG11201701992WA patent/SG11201701992WA/en unknown
- 2015-10-01 WO PCT/JP2015/077901 patent/WO2016056453A1/ja active Application Filing
- 2015-10-01 CN CN201580054150.3A patent/CN106999860B/zh active Active
- 2015-10-01 EP EP15848642.3A patent/EP3205389B1/en active Active
- 2015-10-01 US US15/509,683 patent/US10443023B2/en active Active
- 2015-10-01 AU AU2015329247A patent/AU2015329247B2/en active Active
- 2015-10-06 TW TW104132746A patent/TWI661861B/zh not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-03-08 IL IL251015A patent/IL251015B/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103143262A (zh) * | 2011-12-07 | 2013-06-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种清洗剂组合物和反渗透膜的清洗方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3205389A4 (en) | 2018-06-06 |
| TW201613685A (en) | 2016-04-16 |
| JP5910696B1 (ja) | 2016-04-27 |
| CN106999860B (zh) | 2019-01-22 |
| US20170275571A1 (en) | 2017-09-28 |
| EP3205389B1 (en) | 2021-05-19 |
| IL251015A0 (en) | 2017-04-30 |
| SG11201701992WA (en) | 2017-04-27 |
| US10443023B2 (en) | 2019-10-15 |
| EP3205389A1 (en) | 2017-08-16 |
| CN106999860A (zh) | 2017-08-01 |
| WO2016056453A1 (ja) | 2016-04-14 |
| IL251015B (en) | 2020-11-30 |
| JP2016073915A (ja) | 2016-05-12 |
| AU2015329247A1 (en) | 2017-03-30 |
| AU2015329247B2 (en) | 2020-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI661861B (zh) | 逆滲透膜的洗淨劑、洗淨液及洗淨方法 | |
| TWI704221B (zh) | 逆滲透膜之洗淨液、及洗淨方法 | |
| CN107735164B (zh) | 反渗透膜用洗净剂、洗净液及洗净方法 | |
| TWI590865B (zh) | 滲透膜之洗淨劑及洗淨方法 | |
| JP6364751B2 (ja) | 芳香族ポリアミド系逆浸透膜の洗浄剤及び洗浄方法 | |
| KR20180033127A (ko) | 역침투막용 세정제, 세정액 및 세정 방법 | |
| JP6090376B2 (ja) | 水処理用ポリアミド系逆浸透膜用洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法 | |
| JP2018122205A (ja) | 逆浸透膜の洗浄方法 | |
| JP2018015694A (ja) | 選択性透過膜の洗浄剤、洗浄液、および洗浄方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |