TWI650372B - 聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，具有改善的反射率、耐熱性及耐黃變性。該樹脂組成包括40至95重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；1至50重量百分比的白色顏料；以及1至50重量百分比的填料(filler)，其中，鍺(Ge)原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於樹脂的重量。
Description
本發明係有關於一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，具有改善的反射率(reflectivity)、耐熱性(heat resistance)及耐黃變性(yellowing resistance)。
聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(polycyclohexylenedimethylene terephthalate，以下PCT)是目前正受到關注的新材料，其能夠克服如聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)及聚對苯二甲酸丁酯(PBT)等聚酯材料的問題，即結晶速率慢導致差的加工性和低的熱變形溫度，限制了這些聚酯材料用途。
PCT是一種結晶聚酯(crystalline polyester)，通過對苯二甲酸(terephthalic acid，以下TPA)或對苯二甲酸二甲酯(dimethyl terephthalate，以下DMT)和1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol，以下CHDM)的酯化反應或反式酯化反應製備，具有高熔點及快速的結晶速率。PCT開發於1960年代，PCT纖維的柔軟觸感使其主要應用於地毯，但在聚醯胺(polyamide)出現後，PCT的使用逐漸下降。在1980年代，工程塑料領域發展出PCT化合物製劑，使其應用於電氣和電子工業領域的連接器和耐熱性零件，及要求高耐熱性的汽車產業領域。
另一方面，由於優異的能量效率和較長的壽命，發光二極管(LED)迅速取代大量的現有光源。發光二極管通常包括由半導體構成的發光部、銲線、反射板，和一透明密封劑，用於封裝半導體。其中，反射板由各種材料製成，例如，陶瓷或耐熱性塑料，但陶瓷有生產率的問題，耐熱性塑料的問
題是光反射率的掉落，這是因為在製備反射板如射出成型過程中或為熱固化密封劑的過程、或在LED的實際使用環境條件的過程中產生顏色變化所導致。
特別是，由於LED顯示優異的能量效率和壽命，這使反射板被用作LED部件和配件要求高反射率和耐熱性，例如，在參考溫度如25℃左右，約55℃，約85℃，或真正的LED工作溫度下進行約6000小時黃變試驗後的反射率下降必須約為8%或更低。因此，需要針對在苛刻的條件仍可維持其高反射率的材料進行研究。
本發明一方面提出一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，其具有絕佳的反射率、耐熱性及耐黃變性，特別適合應用於作為LED反射器材料。
根據本發明一實施例，提供一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂(polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin)組成，包括40至95重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；1至50重量百分比的白色顏料；以及1至50重量百分比的填料(filler)，其中，鍺(Ge)原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的重量。
舉例來說，存留有少量的鍺原子聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂，可以是在一鍺化合物的存在下聚合的樹脂。而且，作為另一示例，聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂可以是鍺化合物和鈦化合物的存在下進行聚合的。
所述具有更佳反射率、耐候性及耐黃變性的樹脂組成可以通過使用12至35重量百分比的白色顏料而得到。並且，所述白色顏料可以是至少一種選自氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白(BaSO4．ZnS)、鉛白(2PbCO3．Pb(OH)2)、碳酸鈣和氮化硼的群組中的至少一個。白色顏料可以是經無機處理或經有機處理。並且，白色顏料的粒徑可為0.05至2.0μm。
所述具有更佳反射率、耐候性及耐黃變性的樹脂組成可以通過使用1至27重量百分比的填料而得到。所述填料可以是至少一種選自玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、玻璃珠，玻璃片、滑石(talc)、矽灰石(wollastonite)、鈦酸鈣晶絲(calcium titanate whiskers)、硼酸鋁晶絲(aluminum boric acid whiskers)、氧化鋅晶絲(zinc oxide whiskers)，及鈣晶絲(calcium whiskers)組成的群組中。例如，通過使用平均長度0.1至20mm，縱橫比為10至1000的玻璃纖維作為填料，可以提供具有優異機械強度的樹脂組成。
當使用12至35重量百分比的白色顏料以及1至27重量百分比的填料於樹脂組成中，可使用40至85重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂，來提供具有進一步提高的反射率、耐候性以及耐黃變性的樹脂組成。
所述PCT樹脂可在上述催化劑的存在下通過二羧酸和二醇化合物進行酯化反應或通過二羧酸酯化合物和二醇化合物進行反式酯化反應而得到。通過使用整個二羧酸是對苯二甲酸而得的樹脂、使用整個二羧酸酯化合物是對苯二甲酸二甲酯而得的樹脂，或使用整個二醇化合物是環己烷二甲醇而得的樹脂，能夠提供更優異耐候性和耐黃變性的樹脂組成。
同時，根據本發明另一實施例，提供一種由所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成形成的製品。所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，包括40至95重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；1至50重量百分比的白色顏料；以及1至50重量百分比的填料，其中，鍺原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的重量。該製品顯示出高反射率、耐熱性以及耐黃變性，且可以用作需要這些特性的LED反射器。
具體地，所述製品被存放在170℃，120小時後，測得的色-b值為0至4，故該製品具有非常優異的耐黃變性。
此外，該製品以波長450nm的光與全反射模式(SCI模式)量測
可顯示出90%或更高的反射率。因為該製品具有優異的耐熱性，該製品可顯示出優異的反射率維持度，以滿足下方程式1。
在方程式1中，Y為反射率的維持度，R0是以波長450nm的光與全反射模式(SCI模式)量測該製品所得反射率，Rt是該製品在170℃高溫下存放120小時後，以波長450nm的光及全反射模式(SCI模式)量測的反射率。
且，該製品具有優異的耐候性，並且在高溫和高濕度的情況下仍可以維持高的反射率。具體而言，該製品存放在85℃，相對濕度85%，達500小時後，以波長450nm的光及全反射模式(SCI模式)量測，仍有具有90%或更高的反射率。
本發明實施例的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成在反射率、耐熱性、反射率維持度、耐候性和耐黃變性均較為優異，適合作為反射板，特別適合作為LED反射器材料。
本發明可以進行各種修改和具有各種實施例，在實施方式中說明的是本發明的具體實例，但是，並非旨在將本發明限制於這些具體實例，須理解的是，本發明包括所述構思及本發明技術範圍中的各種修改、等同物或替代品。在說明本發明時，若與本發明相關的現有技術的具體解釋包括本發明的要領，則這些解釋會被省略。
根據本發明一實施例，提供一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂(polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin)組成，包括40至95重量
百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；1至50重量百分比的白色顏料；以及1至50重量百分比的填料(filler)，其中，鍺(Ge)原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的重量。
此外，根據本發明另一實施例，提供一種由所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成所形成的製品。
在下文中，根據本發明的具體實施方案中，將更詳細的說明聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(以下PCT)樹脂組成。
現有用於LED反射板的陶瓷或耐熱塑料具有光學反射率的掉落問題，這是因為在製備反射板的過程中，例如注射成型過程，及為熱固化密封劑的過程，及在LED的實際使用環境條件的顏色變化所導致。
因此，本發明人理解到，適合作為反射板的樹脂組成，其是在反射率、耐熱性和耐黃變性均顯優異，特別適於用作LED反射材料，可由混合1至50重量百分比的白色顏料和1至50重量百分比的填料與40至95重量百分比的PCT樹脂而獲得，其中鍺原子保持在30至1,000ppm，基於所述PCT樹脂重量，從而完成了本發明。
所述PCT樹脂可通過二羧酸和二醇化合物進行酯化反應或通過二羧酸酯化合物和二醇化合物的反式酯化反應而獲得，如本發明所屬的本領域所週知。
存留於PCT樹脂中的鍺原子可以是30至1,000ppm、30至800ppm、30至600ppm、30至500ppm、30至400ppm或50至350ppm。若存留於樹脂中的鍺原子的量少於所述範圍，PCT樹脂的聚合反應速率將延遲，如此一來，產生的聚合物將容易黃變。相較之下，若存留於樹脂中的鍺原子的量高於所述範圍，樹脂的熱解(thermal degradation)速率增加，如此一來，則無法獲得具有所要水平的聚合度的樹脂，或者由於觸媒成分存留於樹脂中所致霧值(haze value)增加，使得樹脂的透明度會被影響。
具體而言，存留有少量鍺原子的PCT樹脂可透過使用一鍺化合物作為酯化反應或反式酯化反應的觸媒來獲得。在此，不特別限制特定的鍺化合物種類，但作為範例，可以使用二氧化鍺(germanium dioxide)等鍺化合物。
此外，PCT樹脂中可存留少量的鈦(Ti)原子。具體地，20ppm或更少、0.1至20ppm或5至15ppm的鈦原子可以存留於PCT樹脂中。所述PCT樹脂中可被聚合而無需擔心副反應，且在擠出或射出成型過程中的分子重減少的問題可藉由加入所述範圍的鈦原子來避免，從而此樹脂能具有絕佳的耐黃變性。
如前所述，存留有少量鍺原子及鈦原子的PCT樹脂可透過使用一鍺化合物及一鈦化合物作為酯化反應或反式酯化反應的觸媒來獲得。在此，同樣不特別限制特定的鈦化合物種類，但作為範例，可以使用氧化鈦(titanium oxide)、四正丙基鈦酸鹽(tetra-n-propyl titanate)，四異丙基鈦酸鹽(tetra-isopropyl titanate)，四正丁基鈦酸鹽(tetra-n-butyl titanate)，四異丁基鈦酸鹽(tetra-isobutyl titanate)，丁基異丙基鈦酸鹽(butyl-isopropyl titanate)等鈦化合物。
所述PCT樹脂可在上述催化劑的存在下通過二羧酸和二醇化合物進行酯化反應或通過二羧酸酯化合物和二醇化合物進行反式酯化反應而得到。
該二羧酸可以包括對苯二甲酸(TPA)，間苯二甲酸(IPA)，2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)，或它們的混合物。例如，在整個二元羧酸中可以是90重量份或更多的對苯二甲酸。且，在整個二元羧酸中，可以是10重量份或更少的對苯二甲酸以外的其它二羧酸。特別是，當整個二羧酸是對苯二甲酸，也能夠提供具有優異的耐候性和耐黃變性的樹脂組成。
所述二羧酸酯化合物可包括對苯二甲酸二甲酯，間苯二甲酸二甲酯(DMI)，二甲基-2,6-萘二羧酸(2,6-NDC)，或者它們的混合物。例如，在整個二羧酸酯化合物中可以是90重量份或更多的對苯二甲酸二甲酯。且，在整個二羧酸酯化合物中也可以是10重量份或更少的其它的二羧酸酯化合
物。特別是，當整個二羧酸酯化合物是對苯二甲酸二甲酯，它可提供具有優異的耐候性和耐黃變性的樹脂組成。
所述二醇化合物可以包括至少一種選自由環己烷二甲醇(cyclohexane dimethanol)，乙二醇(ethylene glycol)，二甘醇(diethylene glycol)，1,4-丁二醇(1,4-butanediol)，1,3-丙二醇(1,3-propanediol)和新戊二醇(neopentyl glycol)組成的群組中。例如，在整個二醇化合物中可以是90重量份或更多的環己烷二甲醇。且，在整個二醇化合物中，可以是10重量份或更少的除環己烷二甲醇外的其它二醇化合物。特別是，在二醇化合物的情況下，當整個二醇化合物是環己烷二甲醇，它可以提供具有更優異的耐候性和耐黃變性的樹脂組成。
同時，在酯化反應或反式酯化反應的初始階段，有可能通過加入磷系穩定劑(phosphorus-based stabilizer)來製備PCT樹脂。其結果是，能夠抑制高溫中的酯化反應或反式酯化反應期間發生副反應。
上述反應中可以使用的磷系穩定劑，可以是磷酸類化合物(phosphoric acid-based compound)，如磷酸和亞磷酸，以及磷酸酯類化合物(phosphate-based compound)，如磷酸三乙酯(triethyl phosphate)，磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)，磷酸三苯酯(triphenyl phosphate)，三乙基膦(triethyl phosphonoacetate)，和類似物。
除了上述公開的化合物，PCT樹脂也可以通過進一步使用本發明所屬領域中通常使用的其它添加劑進行聚合。並且，PCT樹脂可以使用此成分通過本發明所屬領域中通常使用的方法進行聚合。作為非限制性示例，PCT樹脂可以通過在上述催化劑存在下進行二羧酸和二醇化合物酯化反應，或二羧酸酯化合物和二醇化合物反式酯化反應的步驟，以及進行上述的反應產物的縮聚反應來製備。此外，製備PCT樹脂的方法可進一步包括使縮聚反應的產物成粒料；和/或使縮聚反應的產物或成粒料結晶的步驟，並進行其固態聚合。
這樣的PCT樹脂，可以使用在40至95重量百分比，40至90重量百分比，或40至85重量百分比，基於樹脂組成的總重量。具有優異的反射率，耐熱性和耐黃變性的所述樹脂組成，可以透過將PCT樹脂與白色顏料和所述範圍內的填料混合來製備。
所述白色顏料，例如，可以是選自氧化鈦，氧化鋅，鋅鋇白(BaSO4．ZnS)，鉛白(2PbCO3．Pb(OH)2)，碳酸鈣和氮化硼的群組中的至少一個。特別是，當氧化鈦(TiO2)被用作白色顏料，所述樹脂組成具有改進的光學特性，例如反射率和隱蔽性。此外，氧化鈦中的金紅石型(rutile type)氧化鈦可以最大化這樣的效果。
所述白色顏料的粒徑沒有特別的限制，但是，例如，粒徑可為0.05至2.0μm。
並且，所述白色顏料可以是經無機處理或經有機處理。具體而言，經無機處理的白色顏料可以是用無機表面處理劑處理過的顏料，例如氧化鋁(Al2O3)，二氧化矽(SiO2)，氧化鋯(ZrO2)，矽酸鈉，鋁酸鈉，矽鋁酸鈉，氧化鋅，雲母，或它們的混合物。且，經有機處理的白色顏料可以是用有機表面處理劑處理過的顏料，如聚二甲基矽氧烷，三甲基丙烷(TMP)，季戊四醇，或它們的混合物。經表面處理的顏料可以通過每100重量份的白色顏料使用約0.3至10重量份的無機或有機表面處理劑來提供。例如，有可能使用每100重量份的氧化鈦以約5重量份氧化鋁表面處理過的氧化鈦作為白色顏料，以獲得本發明提升反射率、耐熱性、耐黃變性效果，之目的。此外，以氧化鋁表面處理過的氧化鈦可以進一步被無機表面處理劑或有機表面處理劑修飾。
這樣的白色顏料，可以使用在1至50重量百分比、5至40重量百分比，或12至35重量百分比，基於樹脂組成的總重量。如果白色顏料的量小於上述範圍，反射率和耐黃變性可能降低，而如果該量高於上述範圍時，耐衝擊強度(impact strength)有可能降低。
作為填料，任何本發明所屬的領域通常用到的有機填料或無機填料均可使用。這樣的填料，例如，可以是至少一種選自玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、玻璃珠，玻璃片、滑石(talc)、矽灰石(wollastonite)、鈦酸鈣晶絲(calcium titanate whiskers)、硼酸鋁晶絲(aluminum boric acid whiskers)、氧化鋅晶絲(zinc oxide whiskers)，及鈣晶絲(calcium whiskers)組成的群組中。
例如，晶絲類填料也可以用作填料，以提供具有優異表面流平性的製品。具體地講，玻璃纖維、矽灰石、鈦酸鈣晶絲、硼酸鋁晶絲，或它們的混合物可以用作填料，以提供出白色且具有優異的表面流平性(surface leveling property)的製品。此外，該組成的成形性(formability)，和機械性能如拉伸強度、彎曲強度、彎曲彈性模量等，及耐熱性如製品的熱變形溫度，可以通過使用其中的玻璃纖維而得到改善。
當玻璃纖維被用作填料時，可以使用平均長度0.1至20mm或0.3至10mm的玻璃纖維。並且，通過使用玻璃纖維，其縱橫比[L(纖維的平均長度)/D(纖維的平均直徑)]為10至2000或30至1000，可以提供具有優異機械強度的樹脂組成。
這樣的填料，可以使用在1至50重量百分比、1至40重量百分比、或1至27重量百分比，基於樹脂組成的總重量。有可能通過使用上述範圍內的填料，以提供具有優異機械性能和耐熱性的樹脂組成。
在一實施例中，具有進一步提高的反射率、耐候性以及耐黃變性的樹脂組成可以通過使用40至85重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂，12至35重量百分比的所述白色顏料，以及1至27重量百分比的所述填料來提供。
除了PCT樹脂、白色顏料和填料，該樹脂組成可進一步包括本發明所屬領域中通常使用的其它添加劑。作為非限制性示例，所述樹脂組成可進一步包括選自一次抗氧化劑(primary antioxidant)、二次抗氧化劑(secondary antioxidant)、熱穩定劑(thermal stabilizer)、紫外線穩定劑(UV stabilizer)、水解
穩定劑(hydrolysis stabilizer)、成核劑(nucleating agent)、增稠劑(thickener)、脫模劑(releasing agent)、潤滑劑(lubricant)、螢光增白劑(fluorescent whitening agent)、屬性增強劑(property reinforcing agent)、鏈增長劑(chain extender)、顏料(pigment)和染料(dye)組成的群組中的至少一種。
如上所公開，根據本發明一個實施例，樹脂組成具有優良的耐熱性和耐濕性，並可以被用作需要這種特性的製品的材料。具體而言，所述樹脂組成，其反射率是優異的，因為它包括足夠量的白色顏料，它的特性是不明顯的反射率降低以及在高溫和高濕度環境下幾乎不會出現黃變現象。因此，該樹脂組成適合用作LED的反射器的材料，LED的反射器都是連續地暴露於高溫的環境下。
此外，根據本發明另一實施例，提供一種由所述樹脂組成形成的製品。從樹脂組成製備的製品的方法在本發明所屬領域是公知的，因此這些細節將被略過。
該製品可顯示出高反射率，這是因為其包括含有少量鍺原子、白色顏料和填料的PCT樹脂。具體地，製備出的該製品可顯示出90%或更高、93%或更多、或94%或更多，以波長450nm的光與全反射模式(超級元器件夾雜模式，以下Super Component Inclusion mode或SCI模式)量測的初始反射率。所述初始反射率可以是通過使用由樹脂組成形成的製品所測定的值。用於測定反射率的方法，其細節將披露於後述的實例。
此外，該製品具有優異的耐熱性，並且可以維持這樣的優異耐熱性，即使被留在高溫環境下。例如，該製品在170℃高溫下存放120小時，以波長450nm的光及全反射模式(SCI模式)量測，仍有86.5%或更高、90%或更高、或91%或更高的反射率。具體地，該製品可顯示出優異的反射率維持度，以滿足下方程式1。
在方程式1中，Y為反射率的維持度，R0是反射率，以波長450nm的光與全反射模式(SCI模式)量測該製品，Rt是該製品在170℃高溫下存放120小時後，以波長450nm的光及全反射模式(SCI模式)量測的反射率。反射率可以是由與測定如前所述的初始反射率的相同方法來測定。
此外，該製品具有優異的耐候性，並且在高溫和高濕度的情況下仍可以維持高的反射率。例如，該製品可以存放在85℃，相對濕度85%，達500小時後，以波長450nm的光及全反射模式(SCI模式)量測，仍有具有90%或更高、或93%或更高的反射率。
如前所述，該製品具有高的反射率，並且在嚴苛的環境中維持高的反射率，這是因為它同時具有優良的耐熱性和耐候性。因此，預期該製品被用作發光裝置的反射器，如室內照明裝置、室外照明裝置、車用照明裝置、顯示裝置、頭燈等等，並且可以提供具有長壽命的產品。
具體地，該製品具有非常優異的耐黃變性。例如，所述製品的被存放在170℃，120小時後，測得的色-b值可為約0至約4、約0至約3、或約0至約2.7。並且，存放在相同的所述條件後測得的色-L值，可以是87或更多。因此，該製品可適當地用於LED反射器，其需要在高溫下具有高的耐熱性、耐候性以及耐黃變性。
以下，將更詳細地說明本發明的優選實例。但是，下列實例僅用於說明本發明，並且本發明的細節不局限於下列實例。
實例以及比較例
被製備的樹脂組成包括如下表1和表2所列成份。且，樹脂組成係經熔融、混合，並通過使用240℃至330℃的雙螺桿擠出機製成粒料。
表1和2的PCT樹脂，以如下方法製備，所述白色顏料是Resino公司的二氧化鈦(17008級)，且填料是KCC公司的玻璃纖維(CS321級)。
PCT-A：從環己烷二甲醇(CHDM)和對苯二甲酸(TPA)聚合的PCT樹脂，使用鈦化合物和鍺化合物作為催化劑，其中鈦原子存留在聚合的PCT樹脂中的量是10ppm且鍺原子的存留量為75ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-B：製備方法與PCT-A相同的PCT樹脂，除了改變鈦化合物和鍺化合物的量，其中，鈦原子存留在聚合的PCT樹脂中的量是10ppm，而鍺原子的存留量為150ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-C：製備方法與PCT-A相同的PCT樹脂，除了以鍺化合物做為觸媒，其中，鍺原子存留在聚合的PCT樹脂中的量為300ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-D：製備方法與PCT-A相同的PCT樹脂，除了以鈦化合物做為觸媒，其中，鈦原子存留在聚合的PCT樹脂中的量為15ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-E：製備方法與PCT-A相同的PCT樹脂，除了以鈦化合物做為觸媒，其中，鈦原子存留在聚合的PCT樹脂中的量為48ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-F：製備方法與PCT-A相同的PCT樹脂，除了以銻化合物做為觸媒，其中，銻(Sb)原子存留在聚合的PCT樹脂中的量為300ppm，基於PCT樹脂的重量。
PCT-G：製備方法與PCT-B相同的PCT樹脂，除了90重量份環
己烷二甲醇和10重量份的乙二醇被用作二醇化合物。
PCT-H：製備方法與PCT-B相同的PCT樹脂，除了90重量份的對苯二甲酸和10重量份的間苯二甲酸用作二羧酸。
實驗例
各實例和比較例中得到的粒料在280至300℃被射出成型成平板。樣本的機械特性和反射率通過以下方法測定，結果列於表3和表4。
(1)初始反射率：將樣本暴露於波長370nm至740nm的光線下，對波長450nm的光的反射率通過使用UV-vis-NIR光譜儀(Konica Minolta公司的分光光度計CM-3600d)進行測定。反射率係以量測擴散反射，包括鏡面反射，的全反射模式(SCI模式)來量測。
(2)耐熱性：樣本在170℃下，存放120小時後，暴露於波長370nm至740nm的光線中，對波長450nm的光的反射率通過使用UV-vis-NIR光譜儀(Konica Minolta公司的分光光度計CM-3600d)進行測定。反射率係以量測擴散反射，包括鏡面反射，的全反射模式(SCI模式)來量測。
(3)反射率維持度：反射率維持度是根據以下方程式2進行測定。
Y=Rt/R0 * 100 [方程式2]
R0是通過(1)初始反射率的測定方法得到的反射率，而Rt是存放在高溫下之後由(2)耐熱性的測定方法獲得的反射率。
(4)耐候性：樣本在85℃和相對濕度85%存放500小時後，暴露於波長370nm至740nm的光線中，對波長450nm的光的反射率通過使用
UV-vis-NIR光譜儀(Konica Minolta公司的分光光度計CM-3600d)進行測定。反射率係以量測擴散反射，包括鏡面反射，的全反射模式(SCI模式)來量測。
(5)耐黃變性：樣本在170℃，存放120小時後，黃變的程度，通過用色差計測得的色-b值(亨特實驗室標準Hunter Lab standard)進行了觀察。更高色-b值為意味著有更多的黃變現象。
參照表3和表4中，從結果可看出本發明實施例的樹脂組成在反射率、耐熱性、反射率維持度、耐候性和耐黃變性均較為優異，特別適合將該樹脂組成作為LED反射器的材料。
以上所述僅為本發明之較佳實施例，凡依本發明申請專利範圍所做之均等變化與修飾，皆應屬本發明之涵蓋範圍。
Claims (11)
- 一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，包括：40至95重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；12至35重量百分比的白色顏料；以及1至27重量百分比的填料，其中，鍺原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的重量，其中所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂通過二羧酸和二醇化合物進行酯化反應或通過二羧酸酯化合物和二醇化合物進行反式酯化反應而得到，且整個二羧酸是對苯二甲酸或整個二羧酸酯化合物是對苯二甲酸二甲酯，且整個二醇化合物是環己烷二甲醇。
- 如申請專利範圍第1項所述的一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，其中所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂是在一鍺化合物的存在下聚合的樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述的一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，其中所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂是在鍺化合物和鈦化合物的存在下進行聚合的樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述的一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，其中所述白色顏料可以是至少一種選自氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白、鉛白、碳酸鈣和氮化硼的群組中的至少一個。
- 如申請專利範圍第1項所述的一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成，其中所述填料是至少一種選自玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、玻璃珠，玻璃片、滑石、矽灰石、鈦酸鈣晶絲、硼酸鋁晶絲、氧化鋅晶絲，及鈣晶絲組成的群組。
- 一種由聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成形成的製品，所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組成包括：40至95重量百分比的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂；12至35重量百分比的白色顏料；以及1至27重量百分比的填料，其中，鍺原子存留在聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的量為30至1,000ppm，基於聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂的重量，其中所述聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂通過二羧酸和二醇化合物進行酯化反應或通過二羧酸酯化合物和二醇化合物進行反式酯化反應而得到，且整個二羧酸是對苯二甲酸或整個二羧酸酯化合物是對苯二甲酸二甲酯，且整個二醇化合物是環己烷二甲醇。
- 如申請專利範圍第6項所述的製品，其中該製品係作為一LED反射器。
- 如申請專利範圍第6項所述的製品，其中該製品被存放在170℃，120小時後，測得的色-b值為0至4。
- 如申請專利範圍第6項所述的製品，其中該製品以波長450nm的光與全反射模式量測出90%或更高的反射率。
- 如申請專利範圍第6項所述的製品，其中該製品滿足以下的方程式1：在方程式1中，Y為反射率的維持度，R0是以波長450nm的光與全反射模式(SCI模式)量測該製品所得反射率，Rt是該製品在170℃高溫下存放120小時後，以波長450nm的光及全反射模式量測的反射率。
- 如申請專利範圍第6項所述的製品，其中該製品存放在85℃，相對濕度85%，達500小時後，以波長450nm的光及全反射模式量測，仍有90%或更高的反射率。
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