JP6192200B2

JP6192200B2 - 耐熱および耐光性ポリマー組成物

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Publication number: JP6192200B2
Application number: JP2012273815A
Authority: JP
Inventors: クリスティダブリュ．クロウ，; コリーヌブッシェルマン，; アレッサンドロボンジョヴァンニ，
Original assignee: ソルベイスペシャルティポリマーズユーエスエー，エルエルシー
Priority date: 2011-12-16
Filing date: 2012-12-14
Publication date: 2017-09-06
Anticipated expiration: 2032-12-14
Also published as: KR20130069487A; CN110527258A; KR101961956B1; CN103160079A; JP2013127067A

Description

本発明は、少なくとも１つのポリエステルと、少なくとも１つのヒンダードアミン化合物と、ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つのリン化合物とを含むポリマー組成物に関する。

本発明は、本発明の組成物を含む物品、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）デバイスの部品をさらに提供する。

ＬＥＤは、従来の光源よりもそれらが多くの利点を有するため、多数の用途において光源としてますます使用されている。ＬＥＤは一般に、白熱光源およびその他の光源よりも電力の消費がかなり少なく、低い作動電圧を必要とし、耐機械衝撃性である。結果として、それらは多くの用途において白熱光源およびその他の光源に取って代わりつつあり、交通信号、屋内及び屋外照明、携帯電話用ディスプレイ、自動車用ディスプレイおよび懐中電灯などの異なった分野において適用されている。

ＬＥＤ構成部品、例えば筐体、反射体および反射板は、非常に良い色彩および改良された物理的性質の特に要求のきびしい組み合わせを必要とする。有利にはセラミックがそれらの用途において使用されてもよいが、依然として非常に高価であり、要求のきびしい加工技術を必要とする。したがって、より低コストの材料としてセラミックに取って代わるためにポリマー組成物が広く研究され、開発されている。ポリマーの大きな利点は、それらが射出成形されてもよく、したがってかなりの設計の融通性を与え得るということである。ＬＥＤ用途は、十分な不透明度およびすぐれた反射性質を有するポリマー組成物を必要とする。ＬＥＤ構成部品の製造のために使用されたポリマー組成物に関して指摘される一つの問題は、それらは光および高温に暴露された時に黄変する傾向があるということである。例えば、製造の間、ＬＥＤ構成部品は約１８０℃に加熱されてエポキシまたはシリコン封入剤を硬化する。また、ＬＥＤ構成部品は、はんだ付け作業が行われる間、２６０℃を超える温度に暴露される。さらに、使用されている間、例えば自動車部品などのＬＥＤ構成部品は、８０℃を超える温度に日常的に曝される。この高温暴露は、ＬＥＤ構成部品を形成するために使用されたポリマー組成物の黄変を引き起こす。

望ましくは、ＬＥＤの反射板そして最終的に、それらが製造されるポリマー組成物は、特に、光（一般的には、可視光線）の高い反射率、高い白色度、良い加工性（例えば良い成形適性）、高い寸法安定性（著しく低い線膨脹率）、高い機械的強度、高い加熱撓み温度、および高い耐熱性（高温に暴露された時の変色が少なく反射率の低下が少ない）などの広範な一連の要求条件を満たすのがよい。

残念なことに、ＬＥＤ用途に使用された先行技術の様々なポリマー組成物は、光および熱に暴露された時に黄変する傾向がある。

（特許文献１）には、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）（ＰＣＴ）組成物を含む発光ダイオードアセンブリ筐体が開示されている。より具体的には、（特許文献１）は、ＰＣＴ４０〜９５重量％、二酸化チタン５〜６０重量％、少なくとも１つの無機補強剤または充填剤０〜４０重量％、および少なくとも１つの酸化安定剤０〜３重量％を含む発光ダイオードアセンブリ筐体組成物に関し、重量パーセントは組成物の全重量に基づいている。

当業者は、熱安定性、成形の性能および反射率のさらなる改良がＬＥＤデバイスの開発のために有利であることを認識する。

２つの特定の添加剤の存在が、熱および光に同時に暴露された時にポリエステル組成物の性質を相乗的に非常に強化することを本発明者は発見した。

本発明によるポリエステル組成物は、上述の要求条件を満たし、以下に詳細に説明される。

国際公開第２００７／０３３１２９号パンフレット

ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓＨａｎｄｂｏｏｋ、第５版、Ｈａｎｓｅｒ、２００１年ＡｄｄｉｔｉｖｅｓｆｏｒＰｌａｓｔｉｃｓＨａｎｄｂｏｏｋ、第２版、ＪｏｈｎＭｕｒｐｈｙ著の第５．２．３章、４３〜４８ページ

第１の態様において、本発明は、
−少なくとも１つのポリエステルと、
−少なくとも１つのヒンダードアミン化合物と、
−ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つのリン化合物とを含むポリマー組成物に関する。

第２の態様において、本発明は、本発明のポリマー組成物を含む少なくとも１つの部品を含む物品、特に、このような組成物から製造されたＬＥＤデバイスの部品に関する。

本発明によるポリマー組成物は、以下に詳細に説明される３つの必須成分を含む。
ポリエステル
用語「ポリエステル」は、（一般に式：Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−ＯＲによって記述される）少なくとも１つのエステル部分を含む反復単位を少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％で含むポリマーを意味することが意図される。ポリエステルは、少なくとも１つのエステル部分を含む環状モノマー（Ｍ_Ａ）の開環重合によって、少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノマー（Ｍ_Ｂ）の重縮合によって、または少なくとも２つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのモノマー（Ｍ_Ｃ）（ジオール）および少なくとも２つのカルボン酸基を含む少なくとも１つのモノマー（Ｍ_Ｄ）（ジカルボン酸）の重縮合によって得られる。

モノマー（Ｍ_Ａ）の非限定的な例には、ラクチドおよびカプロラクトンなどが含まれる。

モノマー（Ｍ_Ｂ）の非限定的な例には、グリコール酸、４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸などが含まれる。

モノマー（Ｍ_Ｃ）の非限定的な例には、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール，１，６−ヘキサンジオール、およびネオペンチルグリコールなどがあるが、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールが好ましい。

モノマー（Ｍ_Ｄ）の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、およびアジピン酸などがあるが、テレフタル酸およびシクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。

モノマーの選択に応じて、ポリエステルは完全に脂肪族、半芳香族、または完全に芳香族のどれかであり得る。

本発明の組成物のポリエステルはコポリマーまたはホモポリマーであってもよい。

本発明の組成物のポリエステルがコポリマーであるとき、反復単位の好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも６０モル％、さらにより好ましくは少なくとも７０モル％、さらにより好ましくは少なくとも８０モル％、および最も好ましくは少なくとも９０モル％が、テレフタル酸の重縮合によって得られる。より好ましくは、反復単位の少なくとも５０モル％、さらにより好ましくは少なくとも６０モル％、さらにより好ましくは少なくとも７０モル％、および最も好ましくは少なくとも８０モル％が、テレフタル酸と１，４−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られる。

本発明の組成物のポリエステルがホモポリマーであるとき、それは、ポリグリコリドまたはポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、および液晶ポリエステル（ＬＣＰ）からなる群から選択されてもよい。それは好ましくは、ＰＢＴ、ＰＴＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＣＴおよびＬＣＰからなる群から選択される。より好ましくは、それはＰＢＴ、ＰＣＴおよびＬＣＰからなる群から選択される。最も好ましくは、それはＰＣＴ（すなわちテレフタル酸と１，４−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られたホモポリマー）である。

また、本発明によるポリマー組成物は、少なくとも２つのポリエステルを含んでもよい。このような場合、ポリエステルは好ましくは、ＰＣＴとＬＣＰまたはＰＢＴとＰＣＴとのブレンドから選択される。

ここにおいて使用されたポリエステルは有利には、６０：４０フェノール／テトラクロロエタン混合物または同様な溶剤中で約３０℃において測定されたとき、約０．６〜約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度数を有する。本発明のために特に適したポリエステルは０．６〜１．４ｄｌ／ｇの固有粘度数を有する。

ここにおいて使用されたポリエステルは、ＩＳＯ−１１３５７−３に従ってＤＳＣによって測定されたとき、有利には少なくとも２５０℃、好ましくは少なくとも２６０℃、より好ましくは少なくとも２７０℃および最も好ましくは少なくとも２８０℃の融点を有する。さらに、それらの融点は、高くても３５０℃、好ましくは高くても３４０℃、より好ましくは高くても３３０℃および最も好ましくは高くても３２０℃である。

本発明のために特に適したポリエステルは、２８０℃〜３２０℃の範囲の融点を有する。

ポリエステルは好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも４８重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５２重量％、および最も好ましくは少なくとも５４重量％の量において存在する。

また、ポリエステルは、組成物の全重量に基づいて有利には多くても９０重量％、好ましくは多くても８５重量％、より好ましくは多くても８０重量％、さらにより好ましくは多くても７５重量％、および最も好ましくは多くても７０重量％の量において存在する。

ポリエステルが組成物の全重量に基づいて組成物中に約４８〜約９０重量％、好ましくは約５０〜約７０重量％の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。

ヒンダードアミン化合物
本発明によるポリマー組成物は、ポリエステルの他に、少なくとも１つのヒンダードアミン化合物を含む。

用語「ヒンダードアミン化合物」は、本技術分野に公知の２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体を意味することが意図される（例えば、（非特許文献１）を参照）。本発明による組成物のヒンダードアミン化合物は、低分子量または高分子量のどちらであってもよい。

低分子量のヒンダードアミン化合物は典型的に、高くても９００、好ましくは高くても８００、より好ましくは高くても７００、さらにより好ましくは高くても６００および最も好ましくは高くても５００ｇ／モルの分子量を有する。

低分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表１に記載される。

それらの低分子量化合物のなかで、ヒンダードアミンは好ましくは、式（ａ１）、（ａ２）、（ａ１１）および（ａ１２）に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。より好ましくは、ヒンダードアミンは、式（ａ１）、（ａ２）、および（ａ１２）に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。さらにより好ましくは、ヒンダードアミンは、式（ａ２）に相当するヒンダードアミンである。

高分子量のヒンダードアミン化合物は典型的にポリマーであり、典型的には少なくとも１０００、好ましくは少なくとも１１００、より好ましくは少なくとも１２００、さらにより好ましくは少なくとも１３００および最も好ましくは少なくとも１４００ｇ／モルの分子量を有する。

高分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表２に記載される。

表２の式（ｂ１）〜（ｂ６）中の「ｎ」は、ポリマー中の反復単位の数を示し、通常、４以上の整数である。

それらの高分子量化合物のなかで、ヒンダードアミンは好ましくは、式（ｂ２）および（ｂ５）に相当するヒンダードアミンからなる群から選択される。より好ましくは、ヒンダードアミンは式（ｂ２）に相当するヒンダードアミンである。

ヒンダードアミン化合物は典型的に、組成物の全重量に基づいて有利には少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．１５重量％、および最も好ましくは少なくとも０．２重量％の量において存在する。

また、ヒンダードアミン化合物は典型的に、組成物の全重量に基づいて有利には多くても３．５重量％、好ましくは多くても３重量％、より好ましくは多くても２．５重量％、さらにより好ましくは多くても２．０重量％、さらにより好ましくは多くても０．８重量％および最も好ましくは多くても０．６重量％の量において存在する。

ヒンダードアミン化合物が組成物の全重量に基づいて組成物中に約０．０５〜約２重量％、好ましくは約０．１〜約０．８重量％、より好ましくは約０．２〜約０．６重量％の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。

リン化合物
本発明によるポリマー組成物は、ポリエステルおよび少なくとも１つのヒンダードアミン化合物の他に、ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つのリン化合物を含む。

ホスフィットエステルは式Ｐ（ＯＲ）_３によって表わされてもよく、ホスホニトは式Ｐ（ＯＲ）_２Ｒによって表わされてよく、そこにおいてＲの各々は、同一または異なっていてもよく、典型的に、Ｃ_１−２０アルキル、Ｃ_３−２２アルケニル、Ｃ_６−４０シクロアルキル、Ｃ_７−４０シクロアルキレン、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル部分からなる群から独立に選択される。

本発明による組成物中に存在するリン化合物は本技術分野に公知であり、例えば、（非特許文献１）に記載されて詳細に説明されている。

ホスフィットエステルの例は以下の表３に記載されている。

それらのホスフィットエステルのなかで、リン化合物は好ましくは、式（α５）、（α９）および（α１２）に相当するリン化合物からなる群から選択される。より好ましくは、リン化合物は、式（α５）および（α９）に相当するリン化合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、ホスフィットエステルは式（α５）に相当するホスフィットエステルである。
ホスホニトの例は以下の表４に記載されている。

好ましくは、ホスホニトは式（β１）に相当するホスホニトである。

リン化合物は好ましくはホスフィットエステルであり、最も好ましくは上述の式（α５）に相当するホスフィットエステルである。

リン化合物は好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．７重量％、および最も好ましくは少なくとも０．８重量％の量において存在する。

また、リン化合物は好ましくは、組成物の全重量に基づいて多くても５重量％、より好ましくは多くても３重量％、さらにより好ましくは多くても２．５重量％、さらにより好ましくは多くても２重量％および最も好ましくは多くても１．８重量％の量において存在する。

リン化合物が組成物の全重量に基づいて組成物中に約０．３〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％、より好ましくは約０．７〜約１．８重量％の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。

任意選択の成分
本発明の組成物は、上に記載された３つ以外に他の成分を含んでもよい。特に、ポリマー組成物は、少なくとも１つの補強充填剤をさらに含んでもよい。

補強充填剤は当業者には公知であり、本発明による組成物に添加されてもよい。それらは好ましくは、繊維充填剤および粒状充填剤から選択される。より好ましくは、補強充填剤は、無機充填剤（例えばタルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム）、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、鋼繊維、ウォラストナイト等から選択される。さらにより好ましくは、それはタルク、マイカ、カオリン、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維およびウォラストナイトから選択される。さらにより好ましくは、補強充填剤はガラス繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、タルク、マイカおよびカオリンから選択される。

特定のクラスの繊維充填剤は、様々な原料、例えばＡｌ_２Ｏ_３、ＳｉＣ、ＢＣ、ＦｅおよびＮｉから製造されたウィスカー、すなわち単結晶繊維からなる。繊維充填剤のなかで、ガラス繊維が好ましい。それらには、（非特許文献２）に記載されているように、チョップトストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−およびＲ−ガラス繊維がある。好ましくは、充填剤は繊維充填剤から選ばれる。

本発明の好ましい実施形態において補強充填剤はウォラストナイトおよびガラス繊維から選ばれる。ウォラストナイトおよび／またはガラス繊維が使用されたとき非常に良い結果が得られた。ガラス繊維は丸い横断面または楕円横断面（へん平繊維とも呼ばれる）を有してもよい。

存在している場合、補強充填剤は好ましくは、本発明による組成物の全重量に基づいて少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも４重量％、さらにより好ましくは少なくとも５重量％、および最も好ましくは少なくとも１０重量％の量において存在する。存在しているとき、補強充填剤はまた、本発明による組成物の全重量に基づいて好ましくは多くても４０重量％、より好ましくは多くても３０重量％、さらにより好ましくは多くても２５重量％、および最も好ましくは多くても２０重量％の量において存在する。

補強充填剤が組成物の全重量に基づいて組成物中に約５〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％、より好ましくは約１０〜約２０重量％の量において存在したとき、非常に良い結果が得られた。

また、本発明によるポリマー組成物は、上に規定された補強充填剤とは異なった少なくとも１つの白色顔料を含んでもよい。

白色顔料は好ましくはＴｉＯ_２、ＺｎＳ_２、ＺｎＯ、およびＢａＳＯ_４からなる群から選択される。

白色顔料は有利には、好ましくは５μｍ未満の重量平均粒径（等価直径）を有する粒子の形態である。より大きい粒径は、組成物の性質に悪影響を与える場合がある。好ましくは、粒子の重量平均粒径は１μｍ未満である。さらに、それは好ましくは０．１μｍより大きい。

粒子の形状は特に限定されない。それらは特に、丸い、フレーク状、平ら等々であってもよい。

白色顔料は好ましくは二酸化チタン（ＴｉＯ_２）である。二酸化チタンの形態は特に限定されず、様々な結晶形態、例えばアナターゼの形態、ルチルの形態、および単斜晶系のタイプを使用することができる。しかしながら、ルチルの形態は、その高めの屈折率およびその非常に良い光安定度のために好ましい。二酸化チタンは、表面処理剤で処理されてもされなくてもよい。好ましくは酸化チタンの平均粒径は、０．１５μｍ〜０．３５μｍの範囲である。

二酸化チタン粒子の表面は好ましくはコートされる。二酸化チタンは好ましくは、最初に無機塗料でコートされ、次に、有機塗料でコートされるが、それは無機塗料の上に適用される。二酸化チタン粒子は、本技術分野に公知の任意の方法を用いてコートされてもよい。好ましい無機塗料は金属酸化物を含有する。有機塗料は、カルボン酸、ポリオール、アルカノールアミン、および／またはケイ素化合物の１つまたは複数を含有してもよい。

存在している場合、白色顔料は好ましくは、組成物の全重量に基づいて少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも６重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％、および最も好ましくは少なくとも１５重量％の量において存在する。さらに、存在しているとき、白色顔料はまた、好ましくは、組成物の全重量に基づいて多くても５０重量％、好ましくは多くても４０重量％、より好ましくは多くても３５重量％、さらにより好ましくは多くても３０重量％、および最も好ましくは多くても２５重量％の量において存在する。

二酸化チタンが組成物の全重量に基づいて１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％の量において使用されるとき、非常に良い結果が得られた。

また、組成物は、任意選択により、１つまたは複数のポリマー強化剤を約１５重量％まで含有してもよい。強化剤は典型的に、一般に２００℃未満、好ましくは１５０℃未満の比較的低い融点を有するエラストマーであり、ポリエステル（および任意選択により、存在している他のポリマー）と反応し得る官能基がそれに結合している。ポリエステルは通常、カルボキシルおよびヒドロキシル基が存在しているので、強化剤は一般に、カルボキシルおよび／またはヒドロキシル基と反応し得る官能基を含むそれらの中から選択される。このような官能基の例には、エポキシ、カルボン酸無水物、ヒドロキシル（アルコール）、カルボキシル、およびイソシアネートなどがある。好ましい官能基はエポキシおよびカルボン酸無水物であり、エポキシが特に好ましい。このような官能基は通常、すでに存在しているポリマー上に小分子をグラフトすることによってまたはポリマー強化剤の分子が共重合によって製造される時に所望の官能基を含有するモノマーを共重合することによってポリマー強化剤に「結合される」。グラフトの例として、フリーラジカルグラフト技術を用いてマレイン酸無水物が炭化水素ゴム上にグラフトされてもよい。得られたグラフトされたポリマーは、カルボン酸無水物および／またはそれに結合したカルボキシル基を有する。

また、本発明による組成物は、任意選択により、少なくとも１つの成核剤を約５％まで含有してもよい。成核剤の非限定的な例には、安息香酸ナトリウムおよびそこから誘導された構造、３０〜５０個の炭素原子を有する直鎖アルコール、タルク、窒化ホウ素、およびＬＣＰなどがある。

組成物は、任意選択により、紫外線安定剤または紫外線遮断剤を約３重量％までさらに含有してもよい。例には、トリアゾールおよびトリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、およびα−シアノアクリレートなどがある。存在しているとき、紫外線安定剤は好ましくは、組成物の全重量の約０．１〜約３重量％、または好ましくは約０．１〜約１重量％、もしくはより好ましくは約０．１〜約０．６重量％の量において存在する。本発明による組成物は溶融混合されたブレンドであり、そこにおいてポリマー成分の全てが互いの中に十分に分散され、非ポリマー成分の全てがポリマーマトリックス中に十分に分散され、それによって結合され、その結果、ブレンドが統一された全体を形成する。

また、本発明による組成物は、例えばポリカーボネート、ポリエチレングリコール、ポリスルホン、ＰＥＥＫおよびポリフタルアミドなどの上述のポリエステル以外の他のポリマーを含んでもよい。

また、本発明による組成物は、他の任意選択の成分、例えば離型剤、可塑剤、潤滑剤、および上述の安定剤とは異なったその他の安定剤を含んでもよい。

任意の溶融混合方法を用いて本発明のポリマー成分および非ポリマー成分を組み合わせてもよい。例えば、ポリマー成分および非ポリマー成分は、例えば、一軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、ニーダー、またはバンバリーミキサーなどの溶融ミキサーに、単一工程の添加によって全て同時に、または段階的に添加され、次いで溶融混合されてもよい。ポリマー成分および非ポリマー成分を段階的に添加するとき、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部が最初に添加されて溶融混合され、残りのポリマー成分および非ポリマー成分がその後に添加され、十分に混合された組成物が得られるまでさらに溶融混合される。

本発明の別の態様は、上述のポリマー組成物を含む物品、特に、ＬＥＤデバイスの部品に関する。

本明細書中で用いられるとき、用語「発光ダイオードデバイス」および「ＬＥＤデバイス」は、少なくとも１つの発光ダイオードを含むデバイス、ダイオードを電気回路に接続することができる電気接続、およびダイオードを部分的に囲む筐体を意味することが意図される。ＬＥＤデバイスは任意選択により、ＬＥＤを完全にまたは部分的に覆うレンズを有してもよい。

本発明による組成物から作製された物品は、当業者に公知の任意の適した溶融加工方法、例えば射出成形等によって本発明の組成物から形成されてもよい。

本発明の物品は好ましくはＬＥＤデバイスの部品、例えば筐体、反射体および反射板である。

物品は、筐体に入れられたＬＥＤへの電気接続を形成するために使用できる金属（例えば銅または銀でコートされた銅）リードフレームの上にオーバーモールドされてもよい。物品は好ましくは、ＬＥＤを囲む筐体の一部にキャビティを有し、それは、外側の方向におよび存在している場合にはレンズの方向にＬＥＤ光を反射するのに役立つ。キャビティは円筒形、円錐形、放物線形、あるいは他の曲線形態であってもよく、好ましくは平滑面を有する。あるいは、キャビティの壁は、ダイオードに対して平行または略平行であってもよい。レンズは、ダイオードのキャビティの上に形成されてもよく、エポキシまたはシリコーン材料を含んでもよい。

本発明の物品は、例えば交通信号、大面積のディスプレイ（ビデオディスプレイなど）、ビデオスクリーン、屋内および屋外照明、携帯電話用ディスプレイのバックライト、自動車用ディスプレイ、車のブレーキ灯、車のヘッドランプ、ラップトップコンピュータディスプレイのバックライト、歩行者用床照明、および懐中電灯などの用途において使用されるＬＥＤデバイスに組み込まれてもよい。

本開示はここで、実際に役立つ実施例で説明されるが、それは本発明を説明することを意図し、本開示の範囲のいかなる制限条件をも限定的に意味することを意図しない。

以下の市販の材料が使用された。
ポリエステル：Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ製のＰＣＴポリエステル
ガラス繊維：
−ガラス繊維−１：ＯＣＶ（商標）Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔｓ製のＯＣＶ９９５
−ガラス繊維−２：ＯＣＶ（商標）Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔｓ製のＯＣＶ９５２Ａ
−ガラス繊維−３：ＮＥＧ（日本電気硝子）株式会社製のＴ−１２７Ｈ

二酸化チタン：
−ＴｉＯ_２−１：ＤｕＰｏｎｔＴｉｔａｎｉｕｍＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−３５０−塩化物法によって製造され、シリカおよびアルミナで処理されたルチルＴｉＯ_２。
−ＴｉＯ_２−２：石原産業株式会社製のＴｉｐａｑｕｅ（登録商標）ＰＣ−３−塩化物法によって製造され、シリカおよびアルミナで処理されたルチルＴｉＯ_２。

安定剤および添加剤：
−リン化合物１（ＰＣ−１）：ＵＬＴＲＡＮＯＸ（登録商標）６２６は、ホスフィットエステル安定剤−上に詳細に説明された式（α５）の（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィットであり、Ｃｈｅｍｔｕｒａ製である。
−リン化合物２（ＰＣ−２）：ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱは、ホスホニト安定剤−上に詳細に説明された式（β１）のテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’ジイルビスホスホニトであり、Ｃｉｂａ製である。
−ヒンダードアミン：ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ安定剤は、式（ａ２）に相当するヒンダードアミンであり、ＣｌａｒｉａｎｔＣｏｒｐ．製である。
−タルク：ＩｍｉＦａｂｉＬ．Ｌ．Ｃ．製のＩｍｉ−Ｆａｂｉ（商標）ＨＴＰ−４。
−ＬＬＤＰＥ：ＤＯＷ製の直鎖低密度ポリエチレンＧＲＳＮ−９８２０ＮＴ７。

組成物の調製のための一般的手順
上述のポリエステル樹脂をロスイン方式定量フィーダーによって１２領域を含むＺＳＫ２６二軸スクリュー押出機の第１のバレルに供給した。バレルの設定温度は２４０〜３００℃の範囲であり、樹脂は領域５の前で溶融された。他の成分は、ロスイン方式定量フィーダーによってサイドラム押出機を通して領域５に供給された。スクリュー速度は１７５ｒｐｍであった。押出物を冷却し、従来の装置を用いてペレット化した。

使用された様々な成分の性質および量を表５に集約し、各成分の量を重量パーセントで示す。

反射率の測定
ＬＥＤデバイス内の本発明の組成物から製造された部品の性質は、１２日間１８０℃において試料を光に露光することによってシミュレートされた。したがって、実施例Ｅ４および比較例ＣＥ１−ＣＥ３の組成物の各々を用いて直径約５０ｍｍ、厚さ約１．６ｍｍのディスクを作製した。

ランプ４００ＷＵＶＦ／２およびＯｐｔｉｖｅｘ（商標）紫外線フィルターを含む照明器具を備えた１８０℃の炉内にディスクを１２日間置いた。反射率をＢＫＹ−Ｇａｒｄｎｅｒ分光光度計で測定した。成形し放しのディスクおよび光および高熱（１８０℃）に１２日間暴露した後のディスクの反射率の結果、ならびに４６０ｎｍの波長においての反射率の保持率のパーセンテージを表６に記載する。

結果
本発明による組成物Ｅ６およびＥ７は驚くべきことに、比較例ＣＥ１〜ＣＥ５と比べて、成形し放しおよび光と高熱に１２日間暴露した後に、より高い反射率の保持率を示す。

表６に記載されたデータは、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６またはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱなどのホスフィットエステル化合物とＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤなどのヒンダードアミン化合物との間に観察された相乗作用をよく示している。本発明による組成物は、そのままの成形物品と、ＬＥＤデバイスの製造の間に材料が暴露される場合がある条件を模倣することが意図される、光および熱処理にかけられた同じ材料との両方に関してすぐれた光学的性質を達成する。

比較例ＣＥ１およびＣＥ３は、本発明による実施例によって得られたすぐれた光学的性質を提供するには、リン化合物のみでは不十分であるという証拠を提供する。

比較例ＣＥ２およびＣＥ５は、光および高熱（１８０℃）の両方に長期間（１２日）暴露された時に組成物に十分な安定性を提供するためにはヒンダードアミン化合物が存在するだけでは効率的ではないことを明らかに示す。

実施例Ｅ６およびＥ７は、リン化合物（ＵＬＴＲＡＮＯＸ（登録商標）６２６安定剤またはＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ）とヒンダードアミン化合物（Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ）との両方を組み合わせて、光および高熱に暴露した後に反射率の保持率に関して予想外の結果を達成する。ＣＥ１およびＣＥ３において使用された量に比べた時により少ない添加剤の全量が用いられた場合でもこの結果が得られた。

本発明による実施例Ｅ６およびＥ７は、前に示された広範な一連の要求条件（特によい加工性、高い寸法安定性、高い機械的強度）を満たし、また、驚くべきことに、光および高熱処理後に６２％超の反射率を特徴とする。したがって、それらの組成物は、ＬＥＤ構成部品の製造のための非常に良い候補である。

Claims

少なくとも１つのポリエステルと、
少なくとも１つのヒンダードアミン化合物と、
ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つのリン化合物とを含むポリマー組成物であって、
少なくとも１つのリン化合物が、組成物の全重量に基づいて０．７〜５重量％の量において存在し、但し、ポリカーボネートを含まない、ポリマー組成物。
前記ポリエステルの反復単位の少なくとも５０モル％が、テレフタル酸と１，４−シクロヘキシレンジメタノールとの重縮合によって得られる、請求項１に記載のポリマー組成物。
前記ポリエステルがポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）である、請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
前記少なくとも１つのヒンダードアミン化合物が、組成物の全重量に基づいて０．０５〜２重量％の量において存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
少なくとも１つの白色顔料をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
前記白色顔料がＴｉＯ_２、ＺｎＳ_２、ＺｎＯ、およびＢａＳＯ_４から選択される、請求項５に記載のポリマー組成物。
少なくとも１つの補強充填剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
前記補強充填剤がガラス繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、タルク、マイカおよびカオリンから選択される、請求項７に記載のポリマー組成物。
請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む物品。
ＬＥＤデバイスの部品である、請求項９に記載の物品。