CN105705579A - 聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有改进的反射率、耐热性和耐黄化性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物。根据本发明的一个实施方案，树脂组合物包含：40-95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；1-50wt％的白色颜料；和1-50wt％的填充物，并且基于树脂的重量，保留在树脂中的锗原子的含量是30-1,000ppm。
Description
技术领域
本发明涉及具有改进的反射率、耐热性和耐黄化性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(polycyclohexylenedimethyleneterephthalate)树脂组合物。
发明背景
现在，聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(PCT)作为一种新材料正受到关注，所述新材料能够克服聚酯材料诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等等的问题，即聚酯材料因为由慢的结晶速率造成的其差的可成形性(formability)和低的热变形温度而一直仅仅被应用于有限的用途的问题。
PCT是通过对苯二甲酸(在下文，“TPA”)或对苯二甲酸二甲酯(在下文，“DMT”)和1,4-环己烷二甲醇(在下文，“CHDM”)的酯化反应或酯交换反应制备的结晶的聚酯，并且具有高的熔点(Tm)和快的结晶速率。自从PCT在20世纪60年代被首先开发，由于PCT纤维特有的柔软感，PCT已经主要被用于地毯，但随着聚酰胺的出现，PCT的使用逐渐减少。同时，PCT化合物制剂在20世纪80年代在工程塑料领域中被开发，并且PCT已经被用于需要高耐热性的电气和电子工业领域以及汽车工业领域中的连接器和耐热零件。
另一方面，发光二极管(LED)由于其优良的能量效率和寿命占据中央舞台，且快速替代大量的现存光源。LED通常由组成发光零件的半导体、焊锡线(solderwires)、反射板和用于封装半导体的透明的封装剂组成。其中，反射板由各种材料制成，例如陶瓷或耐热塑料，但陶瓷在生产率上具有问题并且耐热塑料在光学反射率上具有衰退的问题，光学反射率的衰退是由于在制备反射板的过程诸如注射模制过程或用于热固化封装剂的过程中或在LED的实际使用环境条件中颜色的变化。
特别地，由于LED示出优良的能量效率和寿命，所以需要高水平的反射率和耐热性，使得反射板被用作LED零件和附件，例如，在参考温度诸如约25℃、约55℃、约85℃或实际LED操作温度下黄化测试约6,000小时之后反射率的下降必须是约8％或更小。因此，需要关于能够甚至在极度条件下保持其高反射率的材料的研究。
发明细节
发明目的
本发明的方面是提供聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物在反射率、耐热性和耐黄化性上是优良的，并且特别地适合被用作LED反射器材料。
用于实现目的的手段
根据本发明的一个实施方案，聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物包含：40wt％到95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；1wt％到50wt％的白色颜料；和1wt％到50wt％的填充物，其中基于提供的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂的重量，保留在聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂中的锗(Ge)原子的量是30ppm到1,000ppm。
例如，少量锗原子保留在其中的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂可以是在锗化合物的存在下聚合的树脂。并且，对于另一个实例，聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂可以是在锗化合物和钛化合物的存在下聚合的树脂。
具有更加改进的反射率、耐气候性和耐黄化性的树脂组合物可以通过使用12wt％到35wt％的白色颜料获得。并且，白色颜料可以是选自由以下组成的组的至少一种：氧化钛、氧化锌、锌钡白(BaSO4·ZnS)、铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)、碳酸钙和氮化硼。白色颜料可以是无机处理的白色颜料或有机处理的白色颜料。并且，白色颜料的粒度可以是0.05μm至2.0μm。
具有更加改进的反射率、耐气候性和耐黄化性的树脂组合物可以通过使用1wt％到27wt％的填充物获得。填充物可以是选自由以下组成的组的至少一种：玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、滑石、钙硅石、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须和钙晶须。例如，可能的是，通过使用平均长度是0.1mm至20mm并且纵横比是10到1,000的玻璃纤维作为填充物来提供具有优良的机械强度的树脂组合物。
当在树脂组合物中使用12wt％至35wt％的白色颜料和1wt％到27wt％的填充物时，可以使用40wt％到85wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂，以用于提供具有更加改进的反射率、耐气候性和耐黄化性的树脂组合物。
聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂可以通过二羧酸和二醇化合物的酯化反应或通过二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应获得。此时，具有更加优良的耐气候性和耐黄化性的树脂组合物可以通过使用树脂提供，该树脂通过使用对苯二甲酸作为全部的二羧酸来获得，该树脂通过使用对苯二甲酸二甲酯作为全部的二羧酸酯化合物来获得，或该树脂通过使用环己烷二甲醇作为全部的二醇化合物来获得。
同时，根据本发明的另一实施方案，由聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物形成物品，所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物包含：40wt％至95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；1wt％至50wt％的白色颜料；和1wt％至50wt％的填充物，其中基于提供的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂的重量，保留在聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂中的锗(Ge)原子的量是30ppm到1,000ppm。物品具有优良的反射率、耐热性和耐黄化性，并且物品可以被用作需要所述性质的LED反射器。
具体地，在将物品在170℃下储存持续120小时后测量的物品的颜色b值是0到4，并且因此物品具有非常优良的耐黄化性。
此外，物品可以示出用全反射模式(SCI模式)对450nm波长的光测量的90％或更多的反射率。并且，物品可以具有达到满足以下等式1的程度的优良的反射率保持度，因为物品在耐热性上是优越的。
[等式1]
93％≤Y＝Rt/R0*100
在等式1中，Y是反射率的保持度，R0是通过使用物品用全反射模式(SCI模式)测量的对450nm波长的光的反射率，且Rt是在将物品在170℃下储存持续120小时后用全反射模式(SCI模式)测量的对450nm波长的光的反射率。
并且，物品在耐气候性上是优越的且物品可以甚至在高的温度和湿度环境下保持其优良的反射率。具体地，在将物品在85℃的温度和85％的相对湿度下储存持续500小时后用全反射模式(SCI模式)测量的对450nm波长的光的反射率可以是90％或更多。
发明效果
根据本发明的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物在反射率、耐热性和耐黄化性上是优越的，并且适合被用作反射板，并且特别地，其适合被用作为LED反射器材料。
具体实施方式
本发明可以被不同地修改且具有各种实施例，并且本发明的特定的实施例在此描述中被解释。然而，不意图将本发明限制至特定的实施例，并且必须理解的是，本发明包含包括在本发明的理念和技术范围内的每一种修改、等同物、或替换物。在解释本发明中，如果关于与本发明相关的现有技术的特定解释可能使本发明的实质混乱，则略过解释。
根据本发明的一个实施方案，聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物包含：40wt％到95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；1wt％到50wt％的白色颜料；和1wt％到50wt％的填充物，其中基于提供的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂的重量，保留在聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂中的锗(Ge)原子的量是30ppm到1,000ppm。
此外，根据本发明的另一实施方案，提供从聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物形成的物品。
在下文，更加详细地解释根据本发明的具体实施方案的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(在下文，“PCT”)树脂组合物。
已经被用于LED反射板的现存陶瓷或耐热塑料在光学反射率上具有衰退的问题，光学反射率的衰退是由于在制备反射板的过程诸如注射模制过程以及用于热固化封装剂的过程中以及在LED的实际操作环境条件中的颜色的变化。
相应地，本发明人认识到以下事实：在反射率、耐热性和耐黄化性上是优越的并且适合被用作反射板、并且特别地适合被用作LED反射器材料的树脂组合物可以通过将1wt％至50wt％的白色颜料和1wt％至50wt％的填充物与40wt％至95wt％的PCT树脂混合来获得并且完成了本发明，在所述PCT树脂中，基于PCT树脂的重量，锗(Ge)原子以30ppm到1,000ppm的量保留。
PCT树脂可以通过二羧酸和二醇化合物的酯化反应或通过二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应获得，如在本发明所属工艺中已知的。
30ppm至1,000ppm、30ppm至800ppm、30ppm至600ppm、30ppm至500ppm、30ppm至400ppm或50ppm至350ppm的锗原子可以保留在PCT树脂中。如果保留在树脂中的锗原子的量小于所述范围，则PCT树脂的聚合反应速度延迟，并且因此由其获得的聚合物能够容易地黄化。相比之下，如果保留在树脂中的锗原子的量大于所述范围，则树脂的热降解速度增加，并且因此具有期望水平的聚合度的树脂不能被获得，或树脂的透明度可能被不利地影响，因为雾度值(hazevalue)由于保留在树脂中的催化剂组分而增加。
具体地，少量的锗原子保留在其中的PCT树脂可以通过使用锗化合物作为酯化反应或酯交换反应的催化剂来获得。特定种类的锗化合物不被特定地限制，但例如，可以使用二氧化锗等等。
此外，少量的钛(Ti)原子可以保留在PCT树脂中。具体地，20ppm或更少、0.1ppm至20ppm或5ppm至15ppm的钛原子可以保留在PCT树脂中。PCT树脂可以被聚合而不考虑副反应，并且在挤出或注射模制过程中分子量减少的问题可以通过包含在所述范围内的钛原子来阻止，并且因此树脂可以具有优良的耐黄化性。
如上文公开的，少量的锗原子和钛原子保留在其中的PCT树脂可以通过使用锗化合物和钛化合物作为酯化反应或酯交换反应的催化剂来获得。可以被用作催化剂的特定种类的钛化合物不被特定地限制，但例如，可以使用氧化钛、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸丁基异丙酯等等。
PCT树脂可以在所述催化剂的存在下通过二羧酸和二醇化合物的酯化反应或通过二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应获得。
二羧酸可以包括对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、2,6-萘二羧酸(2,6-NDA)、或其混合物。例如，在全部的二羧酸中90重量份数或更多可以是对苯二甲酸。并且，在全部的二羧酸中10重量份数或更少可以是除了对苯二甲酸外的其他的二羧酸。特别地，当全部的二羧酸是对苯二甲酸时，可能的是，提供具有优良的耐气候性和耐黄化性的树脂组合物。
二羧酸酯化合物可以包括对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、2,6-萘二羧酸二甲酯(2,6-NDC)或其混合物。例如，在全部的二羧酸酯化合物中90重量份数或更多可以是对苯二甲酸二甲酯。并且，在全部的二羧酸酯化合物中10重量份数或更少可以是其他的二羧酸酯化合物。特别地，当全部的二羧酸酯化合物是对苯二甲酸二甲酯时，可能的是提供具有优良的耐气候性和耐黄化性的树脂组合物。
二醇化合物可以包括选自由以下组成的组的至少一种：环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇。例如，在全部的二醇化合物中90重量份数或更多可以是环己烷二甲醇。并且，在全部的二醇化合物中10重量份数或更少可以是除了环己烷二甲醇外的其他的二醇化合物。特别地，在二醇化合物的情况下，当全部的二醇化合物是环己烷二甲醇时，可能的是提供具有更加优良的耐气候性和耐黄化性的树脂组合物。
同时，可能的是在酯化反应或酯交换反应的初始阶段通过向其添加基于磷的稳定剂制备PCT树脂。因此，可能的是压制在高温的酯化反应或酯交换反应期间可能发生的副反应。
作为可以被用于上文的反应的基于磷的稳定剂，基于磷酸的化合物诸如磷酸和亚磷酸，以及基于磷酸盐的化合物诸如磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、膦酰基乙酸三乙酯等等可以被使用。
PCT树脂还可以通过进一步使用除上文公开的化合物之外的在本发明所属领域中通常使用的其他添加剂来聚合。并且，PCT树脂可以通过使用这样的组分根据在本发明所属领域中通常使用的方法来聚合。对于非限制性实施例，PCT树脂可以通过以下步骤来制备：在所述催化剂的存在下进行二羧酸和二醇化合物的酯化反应或二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应；以及进行上文的反应的产物的缩聚反应。此外，制备PCT树脂的方法还可以包括以下步骤：将缩聚反应的产物制成小球；和/或使缩聚反应的产物或小球结晶以及进行其固态聚合。
基于树脂组合物的总重量，这样的PCT树脂可以以40wt％至95wt％、40wt％至90wt％或40wt％至85wt％的量使用。具有优越的反射率、耐热性和耐黄化性的树脂组合物可以通过将PCT树脂与在所述范围内的白色颜料和填充物混合来制备。
例如，白色颜料可以是选自由以下组成的组的至少一种：氧化钛、氧化锌、锌钡白(BaSO4·ZnS)、铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)、碳酸钙和氮化硼。特别地，当氧化钛(TiO2)被用作白色颜料时，可以提供具有改进的光学特性诸如反射率和遮蔽的树脂组合物。此外，金红石型氧化钛可以被用作氧化钛以便使这样的效果最大化。
白色颜料的粒度不被特定地限制，但例如，粒径可以是0.05μm至2.0μm。
并且，白色颜料可以是无机处理的白色颜料或有机处理的白色颜料。特别地，无机处理的白色颜料可以是用无机表面处理剂诸如例如氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、氧化锆(ZrO2)、硅酸钠、铝酸钠、硅酸铝钠、氧化锌、云母、或其混合物处理的颜料。并且有机处理的白色颜料可以是用有机表面处理剂诸如例如聚二甲基硅氧烷、三甲基丙烷(TMP)、季戊四醇、或其混合物处理的颜料。表面处理的颜料可以通过使用约0.3重量份数到10重量份数的无机表面处理剂或有机表面处理剂每100重量份数的白色颜料来提供。例如，可能的是使用氧化钛，其表面在约5重量份数每100重量份数的氧化钛作为白色颜料下用氧化铝处理，以便获得是本发明目的的反射率、耐热性和耐黄化性的效果。此外，用氧化铝处理的氧化钛表面可以用无机表面处理剂或有机表面处理剂进一步改性。
基于树脂组合物的总重量，这样的白色颜料可以以1wt％至50wt％、5wt％至40wt％或12wt％至35wt％的量使用。如果白色颜料的量少于所述范围，则反射率和耐黄化性可能减小，并且如果该量大于所述范围，则冲击强度可能减小。
作为填充物，可以使用在本发明所属领域中通常使用的任何有机填充物或无机填充物。例如，这样的填充物可以是选自由以下组成的组的至少一种：玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、滑石、钙硅石、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须和钙晶须。
例如，晶须型填充物可以被用作填充物以便提供具有优良的表面流平性质的物品。特别地，玻璃纤维、钙硅石、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须或其混合物可以被用作填充物以便提供白色且在表面流平性质上优越的物品。此外，组合物的可成形性以及机械性质诸如抗张强度、弯曲强度、弯曲模数和类似性质以及耐热性诸如物品的热变形温度可以通过使用其中的玻璃纤维来改进。
当玻璃纤维被用作填充物时，可以使用具有0.1mm至20mm或0.3mm至10mm的平均长度的玻璃纤维。并且，具有优良的机械强度的树脂组合物可以通过使用其纵横比[L(纤维的平均长度)/D(纤维的平均直径)]为10至2000或30至1000的玻璃纤维来提供。
基于树脂组合物的总重量，这样的填充物可以以1wt％至50wt％、1wt％至40wt％或1wt％至27wt％的量使用。通过使用在所述范围内的填充物，提供具有优良的机械性质和耐热性的树脂组合物是可能的。
在一个实施方案中，具有更加改进的反射率、耐气候性和耐黄化性的树脂组合物可以通过使用40wt％至85wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂、12wt％至35wt％的白色颜料、以及1wt％至27wt％的填充物来提供。
除了PCT树脂、白色颜料和填充物之外，树脂组合物还可以包含在本发明所属领域中通常使用的其他的添加剂。对于非限制性实例，树脂组合物还可以包含选自由以下组成的组的至少一种添加剂：主要的抗氧化剂、次要的抗氧化剂、热稳定剂、UV稳定剂、水解稳定剂、成核剂、增稠剂、释放剂、润滑剂、荧光增白剂、性质增强剂、扩链剂、颜料和染料。
如上文公开的，根据本发明的一个实施方案的树脂组合物具有优良的耐热性和抗湿性，并且可以被用作用于需要这样的性质的物品的材料。特别地，树脂组合物在反射率上是优越的，因为其包含充足量的白色颜料、并且其具有以下特性：反射率的降低是小的且甚至当其被留在高的温度和湿度环境中时黄化现象几乎不出现。因此，树脂组合物适合被用作连续地暴露于高温环境的LED反射器的材料。
此外，根据本发明的另一实施方案，提供由树脂组合物形成的物品。从树脂组合物制备物品的方法在本发明所属领域中是熟知的，且因此该方法的细节在本描述中被略过。
物品由于包含含有少量的锗原子、白色颜料和填充物的PCT树脂而可以示出高反射率。特别地，物品可以示出90％或更多、93％或更多、或94％或更多的初始反射率，该初始反射率是在制备之后用全反射模式(超级组分包含模式)对450nm波长的光测量的。初始反射率可以是通过使用从树脂组合物形成的物品测量的值。用于测量反射率的方法的细节在下文中公开的实施例中示出。
此外，物品具有优良的耐热性，并且即使其被留在高温环境中可以保持其优良的反射率。例如，物品可以具有86.5％或更多、90％或更多、或91％或更多的非常高的反射率，该反射率是在将物品在170℃下储存持续120小时后用全反射模式(SCI模式)对450nm波长的光测量的。特别地，物品可以示出达到满足以下等式1的程度的优良的反射率保持度。
[等式1]
93％≤Y＝Rt/R0*100
在等式1中，Y是反射率的保持度，R0是通过使用物品用全反射模式(SCI模式)测量的对450nm波长的光的反射率，并且Rt是在将物品在170℃下储存持续120小时后用全反射模式(SCI模式)测量的对450nm波长的光的反射率。反射率可以是通过用于测量上文公开的初始反射率的相同的方法测量的值。
此外，物品具有优良的耐气候性并且即使在高的温度和湿度环境中可以保持其高反射率。例如，物品可以具有90％或更多或93％或更多的反射率，该反射率是在将物品储存在85℃的温度和85％的相对湿度下持续500小时后用全反射模式(SCI模式)对450nm波长的光测量的。
如上文公开的，物品具有高的反射率并且即使在严峻的环境下可以保持其高反射率，因为物品还具有优良的耐热性和耐气候性。因此，预期的是，物品被用作发光装置诸如室内照明装置、室外照明装置、汽车照明装置、显示装置、前灯等等的反射器，并且可以提供具有长寿命的产品。
特别地，物品具有非常优良的耐黄化性。例如，在将物品在170℃下储存持续120小时之后测量的物品的颜色b值可以是约0到约4、约0到约3、或约0到约2.7。并且，在将物品储存在所述条件下后测量的颜色L值可以是87或更多。因此，物品可以适合用于甚至在高温环境下需要高的耐热性、耐气候性和耐黄化性的LED反射器。
在下文中，更加详细地解释本发明的优选的实施例。然而，以下实施例仅仅用于例证本发明并且本发明的细节不限于其或不被其限制。
实施例和比较实施例
制备包含以下表1和表2的成分的树脂组合物。并且树脂组合物通过使用240℃至330℃的双螺杆挤出机熔化、混合并且制成小球。
【表1】
【表2】
表1和表2的PCT(聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯)树脂通过以下方法制备，白色颜料是ResinoCo.的二氧化钛(17008等级)并且填充物是KKCCo.的玻璃纤维(CS321等级)。
PCT-A：通过使用钛化合物和锗化合物作为催化剂从环己烷二甲醇(CHDM)和对苯二甲酸(TPA)聚合的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的钛(Ti)原子的量是10ppm且锗(Ge)原子的量是75ppm。
PCT-B：通过与PCT-A相同的方法(除了钛化合物和锗化合物的量改变之外)制备的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的钛(Ti)原子的量是10ppm并且锗(Ge)原子的量是150ppm。
PCT-C：通过与PCT-A相同的方法(除了锗化合物被用作催化剂之外)制备的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的锗(Ge)原子的量是300ppm。
PCT-D：通过与PCT-A相同的方法(除了钛化合物被用作催化剂之外)制备的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的钛(Ti)原子的量是15ppm。
PCT-E：通过与PCT-A相同的方法(除了钛化合物被用作催化剂之外)制备的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的钛(Ti)原子的量是48ppm。
PCT-F：通过与PCT-A相同的方法(除了锑化合物被用作催化剂之外)制备的PCT树脂，其中基于PCT树脂的重量，保留在聚合的PCT树脂中的锑(Sb)原子的量是300ppm。
PCT-G：通过与PCT-B相同的方法制备的PCT树脂，除了90重量份数的环己烷二甲醇和10重量份数的乙二醇被用作二醇化合物之外。
PCT-H：通过与PCT-B相同的方法制备的PCT树脂，除了90重量份数的对苯二甲酸和10重量份数的间苯二甲酸被用作二羧酸之外。
实验性实施例
在实施例和比较实施例中获得的每个小球在280℃至300℃下注射模制成平坦的面板。如此获得的样本的机械性质和反射率通过以下方法来测量，并且结果在表3和表4中列出。
(1)初始反射率：将样本暴露于370nm至740nm波长的光，并且通过使用UV-vis-NIR分光仪(KonicaMinolta社Spectrophotometer"CM-3600d")测量对450nm波长的光的反射率。用测量包括镜面反射的漫反射的全反射模式(镜面组分包含(SCI)模式)测量反射率。
(2)耐热性：在将样本储存在170℃的温度下持续120小时后，将样本暴露于370nm至740nm波长的光，并且通过使用UV-vis-NIR分光仪(KonicaMinolta社Spectrophotometer"CM-3600d")测量对450nm波长的光的反射率。用测量包括镜面反射的漫反射的全反射模式(SCI模式)测量反射率。
(3)反射率的保持度：根据以下等式2测量反射率的保持度。
[等式2]
Y＝Rt/R0*100
所述R0是通过测量(1)初始反射率的方法获得的反射率，且Rt是在高温下储存后通过测量(2)耐热性的方法获得的反射率。
(4)耐气候性：在将样本储存在85℃的温度和85％的相对湿度下持续500小时后，将样本暴露于370nm至740nm波长的光且通过使用UV-vis-NIR分光仪(KonicaMinolta社Spectrophotometer"CM-3600d")测量对450nm波长的光的反射率。用测量包括镜面反射的漫反射的全反射模式(SCI模式)测量反射率。
(5)耐黄化性：在将样本储存在170℃的温度下持续120小时后，通过由使用色差计测量的颜色b(Hunter实验室标准)观察黄化的程度。较高的颜色b值意指存在较多的黄化现象。
【表3】
【表4】
参考表3和表4，可认识到的是，根据本发明的一个实施方案的树脂组合物在反射率、耐热性、反射率的保持度、耐气候性和耐黄化性上是优越的，并且特别地，其适合被用作用于LED反射器的材料。
Claims (15)
1.一种聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，包含：
40wt％至95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；
1wt％至50wt％的白色颜料；和
1wt％至50wt％的填充物，
其中基于所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂的重量，保留在所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂中的锗(Ge)原子的量是30ppm至1,000ppm。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂是在锗化合物的存在下聚合的树脂。
3.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂是在锗化合物和钛化合物的存在下聚合的树脂。
4.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述白色颜料的含量是12wt％至35wt％。
5.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述白色颜料是选自由以下组成的组的至少一种：氧化钛、氧化锌、锌钡白(BaSO4·ZnS)、铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)、碳酸钙和氮化硼。
6.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述填充物的含量是1wt％至27wt％。
7.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，其中所述填充物是选自由以下组成的组的至少一种：玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃薄片、滑石、钙硅石、钛酸钙晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须和钙晶须。
8.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，
其中所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂通过二羧酸和二醇化合物的酯化反应或通过二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应获得，并且
全部的二羧酸是对苯二甲酸或全部的二羧酸酯化合物是对苯二甲酸二甲酯。
9.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物，
其中所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂通过二羧酸和二醇化合物的酯化反应或通过二羧酸酯化合物和二醇化合物的酯交换反应获得，并且
全部的二醇化合物是环己烷二甲醇。
10.一种物品，从聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物形成，所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂组合物包含：
40wt％至95wt％的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂；
1wt％至50wt％的白色颜料；和
1wt％至50wt％的填充物，
其中基于所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂的重量，保留在所述聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯树脂中的锗(Ge)原子的量是30ppm到1,000ppm。
11.根据权利要求10所述的物品，所述物品被用作LED反射器。
12.根据权利要求10所述的物品，在将所述物品在170℃下储存持续120小时后测量的所述物品的颜色b值是0至4。
13.根据权利要求10所述的物品，用全反射模式测量的所述物品对450nm波长的光的反射率是90％或更多。
14.根据权利要求10所述的物品，满足以下等式1：
[等式1]
93％≤Y＝Rt/R0*100
在等式1中，
Y是反射率的保持度，
R0是通过使用所述物品用全反射模式测量的对450nm波长的光的反射率，并且
Rt是在将所述物品在170℃下储存持续120小时后用全反射模式测量的对450nm波长的光的反射率。
15.根据权利要求10所述的物品，在85℃的温度和85％的相对湿度下储存所述物品持续500小时后用全反射模式测量的所述物品对450nm波长的光的反射率是90％或更多。
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