TWI634129B - 用於施體膜的光固化性樹脂組合物及施體膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種組合物的固化物的玻璃化轉變溫度為約75℃至約100℃，在約25℃溫度下的儲存模數為約3.5GPa至約5.5GPa，且在約200℃溫度下的儲存模數為約0.01GPa至約0.1GPa的施體膜用光固化性樹脂組合物。

Description

用於施體膜的光固化性樹脂組合物及施體膜
本發明提供一種用於施體膜的光固化性樹脂組合物及施體膜。
當前，最近的顯示裝置技術的發展動向是需要開發一種少利用能量，且可視性突出的技術。由此，正在以競相開發利用已知與現有的發光方式相比能量消耗少的有機發光顯示裝置(OLED)的顯示裝置。
為了實現利用這種有機發光顯示裝置的顯示裝置的全彩色(full color)，對於發光元件，將彩色進行圖案化(patterning)的方法尤為重要，其結果，實現效果根據形成決定發光元件的顏色的有機發光顯示裝置的有機膜層的方法而有所差異。在有機發光顯示裝置形成有機膜層的方法有蒸鍍法、噴墨方式、雷射熱轉印方式(LITI)等。
為了在有機發光顯示裝置形成有機膜層而將包含添加劑或表面活性劑的有機膜層組合物塗敷於表面能相對低的基板的情況下，由於濕潤性不太好，因而存在塗敷性變低的問題。並且，為了在有機發光顯示裝置形成有機膜層而利用現有的熱固化方式的情況下，存在有可能使有機膜層受到熱損傷，並且，之後會發生固化引起的有機膜層的相位差的問題。
本發明的一實施例提供圖案化可靠性及轉印品質優秀的施體膜用光固化性樹脂組合物。
本發明的另一實施例提供包含由圖案化可靠性及轉印品質優秀的施體膜用光固化性樹脂組合物形成的中間層的施體膜。
在本發明的一實施例中，提供施體膜用光固化性樹脂組合物，上述施體膜用光固化性樹脂組合物的固化物的玻璃化轉變溫度可以為約75℃至約100℃，在約25℃溫度下的儲存模數可以為約3.5GPa至約5.5GPa，且在約200℃溫度下的儲存模數可以為約0.01GPa至約0.1GPa。
上述施體膜用光固化性樹脂組合物可包含：光固化性化合物，包含選自主要由氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(urethane acrylate)類、環氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)類、酯丙烯酸酯(ester acrylate)類、軸節類丙烯酸酯(cardo-based acrylate)類及它們的組合組成的組中的至少一種丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類低聚物、丙烯酸酯類預聚物或它們的組合；交聯性丙烯酸酯類單體；以及光引發劑。
異氰酸酯(isocyanate)類單體和多元醇進行聚合反應來形成上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，異氰酸酯類化合物可包含選自脂肪族異氰酸酯類化合物、芳香族異氰酸酯類化合物及它們的組合的至少一種，上述多元醇可以為(甲基)丙烯酸羥烷基酯(methacrylic acid hydroxyalkyl ester)類化合物。
上述環氧丙烯酸酯可包含選自雙酚A二縮水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether)、氫化雙酚A二縮水甘油醚、苯酚酚醛環氧樹脂(phenolnovolac epoxy resin)的(甲基)丙烯酸(methacrylic acid)加合 物及它們的組合的至少一種。
上述酯丙烯酸酯可包含多元醇的多官能聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)類化合物。
上述軸節類丙烯酸酯可以為將以下化學式1的軸節類化合物和選自主要由二酸酐(dianhydride)化合物、二醇化合物、二丙烯酸(diacrylic acid)及它們的組合組成的組中的至少一種進行反應，來賦予能夠進行光固化的丙烯酸酯的化合物。
在上述化學式中，R1及R2分別獨立地為-OH、-NH2、-O-CH2-CH2-OH或-COOH。
本發明可包含約30至約70重量百分比的上述光固化性化合物。
本發明可包含約20至約60重量百分比的上述交聯性丙烯酸酯單體。
上述交聯性丙烯酸酯單體可以為含有2個至4個丙烯酸酯官能團的單體。
上述光固化性化合物的玻璃化轉變溫度(Tg)可以為約-50 ℃至約60℃範圍內。
在形成通過光引發劑來固化的高分子網路結構之後，使固化物的玻璃化轉變溫度為約75℃至約100℃而製備。
上述施體膜用光固化性樹脂組合物可包含重均分子量為約500至約20000的低聚物和單體的含量比為約1：4至約4：1的光固化性化合物。
上述單體可以為含有脂肪族基的單體，上述低聚物可以為含有芳香族基的低聚物。
在本發明的另一實例中，提供如下的施體膜，上述施體膜包括基材層、光熱轉換層及中間層；上述中間層為由上述施體膜用光固化性樹脂組合物固化而成的層。
在上述中間層的上部可層疊轉印層。
上述基材層可以為包含玻璃或選自主要由聚酯(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚烯烴(polyolefin)、聚乙烯(polyvinyl)及它們的組合組成的組中的至少一種的透明膜。
本發明還可包含形成於上述基材層的底漆層。
上述中間層可具有約11mN/m至約21mN/m的表面能。
上述施體膜用光固化性樹脂組合物的圖案化可靠性及轉印品質優良。作為決定圖案化的轉印品質的因素之一，調節中間層的模量來正常發生熱膨脹，並調節玻璃化轉變溫度來在熱膨脹溫度條件下，將中間層的變形及鼓起最佳化。
10‧‧‧施體膜
11‧‧‧基材層
12‧‧‧光熱轉換層
13‧‧‧中間層
14‧‧‧轉印層
第1圖為本發明的一實施例的施體膜的簡要剖視圖。
以下，詳細說明本發明的實施例。這些例僅僅是作為例示而提出的，本發明並不侷限於此，本發明只根據申請專利範圍的範圍而定義。
為了明確說明本發明，省略了與說明無關的部分，並通過說明書整體，對相同或類似的結構要素附加相同的附圖標記。
為了在附圖中明確表示各層及區域，以擴大厚度的方式呈現。並且在附圖中，為了便於說明，以誇張的方式呈現了一部分層及區域的厚度的方式表現。
在以下內容中，在基材的“上部(或下部)”或基材的“上(或下)”形成任意結構指任意結構以與上述基材的上表面(或下表面)相接的方式形成，但並不侷限於在上述基材和形成於基材上(或下)的任意結構之間不包括其他結構的情況。
在本發明的一實施例的施體膜用光固化性樹脂組合物中，由上述施體膜用光固化性樹脂組合物形成的固化物的玻璃化轉變溫度為約75℃至約100℃，上述施體膜用光固化性樹脂組合物的固化物的儲存模數(storage modulus)在約25℃溫度下可以為約3.5GPa至約5.5GPa，且在約200℃溫度下可以為約0.01GPa至約0.1GPa。
上述施體膜用光固化性樹脂組合物為介於施體膜的光熱轉換層和轉印層之間的中間層形成用組合物，上述中間層具有如上所述的玻璃化轉變溫度和儲存模數特性。
使用包括由上述施體膜用光固化性樹脂組合物形成的中間 層的施體膜，當利用雷射熱轉印來進行圖案化時，可改善對轉印層的有機物進行轉印的性能。
在施體膜中，在使有機物蒸鍍來形成轉印層之後，通過雷射圖案化將蒸鍍的有機物轉印成待轉印的基材。
若由上述施體膜用光固化性樹脂組合物形成的中間層具有小於約75℃的玻璃化轉變溫度，則在常溫條件下有可能產生膜的穩定性及儲存性下降的問題，若由上述施體膜用光固化性樹脂組合物形成的中間層具有大於約100℃的玻璃化轉變溫度，則執行雷射熱轉印時，中間層維持玻璃態(glassy state)，從而有可能產生轉印性能下降的問題。
另一方面，若由上述施體膜用光固化性樹脂組合物固化的中間層在約25℃溫度下具有小於約3.5GPa的儲存模數，則執行雷射熱轉印時，就連不應被圖案化的區域也發生有機物轉印，從而有可能存在使圖案化可靠性降低的問題，若上述中間層在約25℃溫度下具有大於約5.5GPa的儲存模數，則執行雷射熱轉印時，中間層有可能存在難以借助雷射發生熱膨脹的問題。
並且，若由上述施體膜用光固化性樹脂組合物固化的中間層在約200℃溫度下具有小於約0.01GPa的儲存模數，則在發生熱膨脹的高溫條件下，有可能產生中間層變形的問題，若上述中間層在約200℃溫度下具有大於約0.1GPa的儲存模數，則執行雷射熱轉印時，中間層有可能存在難以借助雷射發生熱膨脹的問題。
具體地，上述施體膜用光固化性樹脂組合物包含光固化性化合物，上述光固化性化合物包含選自主要由氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類、環 氧丙烯酸酯類、酯丙烯酸酯類、軸節類丙烯酸酯類及它們的組合組成的組中的至少一種丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類低聚物、丙烯酸酯類預聚物或它們的組合，此外，上述施體膜用光固化性樹脂組合物還可包含交聯性丙烯酸酯類單體、光引發劑等添加劑。
上述光固化性化合物的上述丙烯酸酯低聚物的重均分子量可以為約500至約20000。
例如，在上述施體膜用光固化性樹脂組合物中，作為上述光固化性化合物可包含約20至約60重量百分比的如上所述的丙烯酸酯類低聚物。
上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯能夠向氨基甲酸乙酯化合物賦予丙烯酸酯基來被光固化，是具有氨基甲酸乙酯鍵和丙烯酸酯基的化合物的總稱。氨基甲酸乙酯鍵能夠由異氰酸酯類單體和多元醇進行聚合反應來形成，例如，上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類光固化性低聚物包含異氰酸酯類化合物和(甲基)丙烯酸羥烷基酯類化合物進行反應來形成的氨基甲酸乙酯鍵，可以為以重均分子量為約500至約20000左右的方式聚合形成的低聚物。
作為上述異氰酸酯類化合物的具體例，能夠列舉六亞甲基二異氰酸酯(HMDI，Hexamethylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，Isophorone diisocyanate)等脂肪族異氰酸酯類化合物或甲苯二異氰酸酯(TDI，Toluene diisocyanate)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI，methylene diphenyl diisocyanate)等芳香族異氰酸酯類化合物等，這些化合物可以單獨使用，或者混合使用2種以上。
作為上述(甲基)丙烯酸羥烷基酯類化合物的具體例，可以為2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxypropyl methacrylate)、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯(4-hydroxybutyl methacrylate)、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯(6-hydroxyhexyl methacrylate)、8-羥辛基(甲基)丙烯酸酯(8-hydroxyoctyl methacrylate)、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy ethylene glycol methacrylate)或2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxy propylene glycol methacrylate)等，可以使用這些的組合。
上述環氧丙烯酸酯為作為光固化性化合物在含有環氧基的環氧基化合物賦予丙烯酸酯基的化合物，作為具體例，能夠列舉雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚或作為苯酚酚醛環氧樹脂的(甲基)丙烯酸加合物的環氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)類化合物等。
上述酯丙烯酸酯為作為光固化性化合物在酯化合物賦予丙烯酸酯基的化合物，作為具體例，可以為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)或二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等多元醇的多官能聚酯丙烯酸酯類化合物。
上述軸節類丙烯酸酯(或芴類丙烯酸酯)作為光固化性化合物，具體地，可以為將以下化學式1的軸節類化合物和選自主要由二酸酐化合物、二醇化合物、二丙烯酸及它們的組合組成的組中的至少一種進行反應，來賦予可進行光固化的丙烯酸酯的化合物。
(化學式1)
在上述化學式中，R1及R2分別獨立地為-OH、-NH2、-O-CH2-CH2-OH或-COOH。
上述施體膜用光固化性組合物可包含約30至約70重量百分比的上述光固化性化合物。
上述交聯性丙烯酸酯單體可使用可進行光固化的各種單體，例如，可以為含有2個至4個丙烯酸酯官能團的單體。作為上述交聯性丙烯酸酯單體的具體例，能夠列舉1,2-乙二醇二丙烯酸酯(1,2-ethylene glycol diacrylate)、1,12-十二烷二醇丙烯酸酯(1,12-dodecanediol acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol dimethacrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexandiol dimethacrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol dimethacrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、己二酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol adipate dimethacrylate)、羥基新戊酸酯二甲基丙烯酸新戊二醇酯(hydroxypivalate neopentylglycol dimethacrylate)、二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl dimethacrylate)、己內酯改性二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯(caprolactone modified dicyclopentenyl dimethacrylate)、環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯(ethyleneoxide modified dimethacrylate)、二(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯(dimethacryloxy ethyl isocyanurate)、烯 丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯(allylated cyclohexyl dimethacrylate)、三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanol methacrylate)、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯(dimethylol dicyclopentane dimethacrylate)、環氧乙烷改性六氫化鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯(ethyleneoxide modified hexahydrophthalic acid dimethacrylate)、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol modified trimethylpropane dimethacrylate)、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯(adamantane dimethacrylate)或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟(9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorine)等二官能團丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol trimethacrylate)、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(propionic acid modified dipentaerythritol trimethacrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol trimethacrylate)、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(propylene oxide modified trimethylolpropane trimethacrylate)、三官能團氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯(trismethacryloxy ethyl isocyanurate)等三官能團丙烯酸酯；二甘油四(甲基)丙烯酸酯(diglycerin tetramethacrylate)或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetramethacrylate)等四官能團丙烯酸酯；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(propionic acid modified dipentaerythritol pentamethacrylate)等五官能團丙烯酸酯；以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexamethacrylate)、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(caprolactone modified dipentaerythritol hexamethacrylate)或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如：異氰酸酯單體及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應物)等六官能團丙烯酸酯等，但並不局限於此。
上述施體膜用光固化性樹脂組合物可包含約20至約60重量百分比的上述交聯性丙烯酸酯單體。
作為上述光引發劑的例子，可列舉選自主要由安息香甲醚(benzoin methyl ether)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(bis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phenyl phosphine oxide)、α,α-甲氧基-α-羥基苯乙酮(α,α-methoxy-α-hydroxyacetophenone)、2-苯甲醯基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone)、肟酯類等組成的組中的一種以上。上述施體膜用光固化性樹脂組合物可包含約0.1至約10重量百分比的上述光引發劑。
為了使上述施體膜用光固化性樹脂組合物具有如上所述的範圍的玻璃化轉變溫度，以上述光固化性化合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-50℃至60℃的方式準備，由此，當將其他成分與光引發劑配合之後進行固化時，使得中間層的玻璃化轉變溫度為75℃至100℃。
即，為了使上述施體膜用光固化性樹脂組合物的固化物具有如上所述的範圍內的玻璃化轉變溫度，若例示性地提出一個方法，則將上述光固化性化合物的低聚物原材料的玻璃化轉變溫度限制在約-50℃至約60℃範圍內，並獲得通過光引發劑來固化的高分子網路結構。為了限制上述 低聚物原材料的玻璃化轉變溫度，例如，在氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的情況下，能夠使異氰酸酯和(甲基)丙烯酸羥烷基酯包含芳香族基，來獲得硬質(hard)的重複單位，由此可提高固化物的玻璃化轉變溫度。
並且，為了使上述施體膜用光固化性樹脂組合物分別在約25℃及約200℃溫度下具有如上所述的數值範圍的儲存模數，能夠以變更構成上述光固化性化合物的重複單位(repeat unit)的單體的種類、分子量、含量等的方式進行調節。例如，若重複單位由作為硬質(hard)類型的芳香族構成，則增加上述儲存模數。另一方面，也能夠通過分子量來調節儲存模數，在分子量大的情況下，固化點(site)之間的間隔變長，導致交聯密度(crosslinking density)變低，由此呈現儲存模數減少的結果。並且，通過調節含有脂肪族基的單體和含有芳香族基的單體的含量，並調節分子量大的結構要素和分子量小的結構要素的含量，可使上述施體膜用光固化性樹脂組合物的固化物實現如上所述的範圍內的儲存模數。
在一實施例中，在上述施體膜用光固化性樹脂組合物中，重均分子量為約500至約20000的低聚物和單體的含量比可以為約1：4至約4：1，具體地，上述單體可以為含有脂肪族基的單體，上述低聚物可以為含有芳香族基的低聚物。
在另一實施例中，能夠不同時包含脂肪族基單體和芳香族基單體。
如上所述，若例示性地提出用於在約200℃的高溫條件下，將模量設定為約0.1GPa以下的一個方法，則將上述光固化性化合物的低聚物原材料的玻璃化轉變溫度限制在約-50℃至約60℃範圍內並進行固化之 後，若固化物的玻璃化轉變溫度為約75℃至約100℃，則在高於玻璃化轉變溫度的約200℃溫度下，上述施體膜用光固化性樹脂組合物處於具有粘性的粘性(viscous)狀態，致使儲存模數急劇下降，從而能夠實現約0.01至約0.1GPa的值。
像這樣，若在高溫條件下實現上述範圍的高溫模量，則在照射雷射之後發生熱膨脹時，中間層充分鼓起，從而呈現優秀的轉印性能。
並且，上述施體膜用光固化性樹脂組合物在不對發明的效果產生影響的範圍內，還可包含選自主要由交聯劑、紫外線穩定劑、抗氧化劑、調色劑、加固劑、填充劑、消泡劑、表面活性劑、增塑劑及它們的組合組成的組中的一種以上的添加劑。
在本發明的另一實例中，提供包括基材層、光熱轉換層、中間層及轉印層的施體膜。上述中間層由如上所述的施體膜用光固化性樹脂組合物固化而成。
當利用雷射熱轉印來進行圖案化時，上述施體膜能夠改善對轉印層的有機物進行轉印的性能。
圖案化是決定轉印品質的因素之一，通過調節由如上所述的施體膜用光固化性樹脂組合物形成的中間層的儲存模數，使得熱膨脹正常發生，並調節玻璃化轉變溫度，來在熱膨脹溫度條件下將中間層的變形及鼓起最佳。
上述施體膜能夠有用地使用於有機發光顯示裝置等顯示元件的製造。
第1圖為施體膜10的剖視圖。在第1圖中，上述施體膜10包括 基材層11、形成於上述基材層11的上部的光熱轉換層12及形成於上述光熱轉換層12的上部的中間層13。
如第1圖所示，能夠在上述中間層13的上部形成轉印層14。
上述基材層11可以為包含玻璃或選自主要由聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚乙烯及它們的組合組成的組中的至少一種的透明膜。
上述基材層11具體為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET，polyethylene terephthalate)膜或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN,polyethylene naphthalate)膜，上述材質的基材層11在加工性、熱穩定性及透明性方面最為優選。
並且，利用本發明所屬技術領域的普通技術人員熟知的表面處理如電暈(corona)、等離子等的表面處理來對上述基材層11的表面進行改質，作為後續工序，當層疊光熱轉換層12時，也能夠調節上述基材層11的表面的附著性、表面張力等。
上述施體膜10還可包含形成於上述基材層11的底漆層(未圖示)。例如，能夠在上述基材層11及光熱轉換層12之間形成底漆層。
上述底漆層控制與基材層11相鄰的層之間的溫度傳遞，提高與基材層11相鄰的層之間的粘結性，並控制向光熱轉換層12傳遞的圖像形成放射線，在不形成底漆層的情況下，在利用雷射的轉印工序中，有可能發生基材層11和光熱轉換層12分離的現象。
作為適合於這種底漆層的材料，可使用選自主要由丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚酯類樹脂及它們的組合組成的組中的至少一種。
若上述底漆層和基材層11之間或底漆層和光熱轉換層12之 間的耐熱緊貼力不良，則在利用雷射的轉印工序中，基材層11和光熱轉換層12有可能分離。
上述光熱轉換層12作為吸收紅外線-可見光範圍內的光，並將上述光的一部分轉換為熱的層，由包含熱固化性樹脂的樹脂組合物和光熱轉換物質組成。
上述中間層13能夠塗敷如上所述的施體膜用光固化性樹脂組合物，並進行熱固化或光固化來形成，當轉印層借助光熱轉換層12產生的熱來進行轉印時，上述中間層13能夠防止存在於光熱轉換層12的內部的光熱轉換物質一起被轉印，並防止光熱轉換層12產生的熱向轉印層傳遞而被熱燒毀的現象。與此同時，如上所述，上述中間層13的圖案化可靠性優秀。
較佳地，上述中間層13具有低的表面能。由於上述中間層13具有低的表面能，因而具有即使發生小的熱膨脹，也容易進行有機物轉印的優點。
具體地，上述中間層13的表面能可以為約11mN/m至約21mN/m。
例如，上述中間層13能夠以約1μm至約5μm的厚度形成。當上述中間層13的厚度小於約1μm時，光熱轉換層產生的熱有可能使轉印層的有機物受損，當上述中間層13的厚度大於約5μm時，不充分鼓起，從而有可能使轉印性能變差。
典型地，上述轉印層14包括用於轉印到受體的一個以上的層。例如，可使用包含電致發光材料或電活性材料的有機、無機、有機金 屬性及其他材料來形成。具體地，可使用聚(亞苯基亞乙烯基)(poly(phenylene vinylene))、聚(對亞苯基)(poly(p-phenylene))、聚芴(polyfluorene)、聚二烷基芴(poly dialkyl fluorene)、聚噻吩(polythiophene)、聚(9-乙烯基哢唑)(poly(9-vinylcarbazole))、聚(N-乙烯基哢唑-乙烯醇)(poly(N-vinylcarbazole)-vinyl alcohol)共聚物、三芳胺(triarylamine)、聚降冰片烯(polynorbonene)、聚苯胺(polyaniline)、聚芳基多胺(polyaryl polyamine)、三苯胺-聚醚酮(triphenylamine-polyetherketone)等。
並且，上述轉印層14能夠以符合要製造的有機發光元件的特性的方式還包含選自習知發光物質、空穴傳輸性有機物質、電子傳輸性有機物質中的一種以上的物質，還可包含含有非發光低分子物質、非發光電荷傳輸高分子物質及可固化有機粘結劑物質中的至少一種的化合物。
以下，記載本發明的實施例及比較例。以下實施例僅屬於本發明的一實施例，本發明不受以下實施例的限制。
實施例1
混合包含芳香族基的軸節類丙烯酸酯的光固化性化合物(重均分子量為7000)60wt%、二官能團丙烯酸酯單體35wt%、光引發劑5wt%，來準備了光固化性樹脂組合物。
在聚酯膜的基材層上以3μm的厚度形成包含碳黑的光熱轉換物質的光熱轉換層，並在上述光熱轉換層上部以3μm的厚度塗敷準備的上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類樹脂組合物之後，利用紫外線燈來照射紫外線並進行固化，由此製造中間層並製備了施體膜。
上述軸節類丙烯酸酯為具有芳香族的五元環和六元環交叉的硬質結構的硬質類型低聚物(分子量為7000)，能夠將該環與上述脂肪族基進行反應，來提高分子量，由此降低玻璃化轉變溫度來進行固化，使得固化物的玻璃化轉變溫度在作為所需的範圍內的約75至100℃範圍內。由以上述含量比配合的組合物製造的中間層以所需的水準獲得玻璃化轉變溫度、常溫及高溫條件下的儲存模數。測定了製造的上述中間層的玻璃化轉變溫度、常溫及高溫條件下的儲存模數。
實施例2
使光固化性樹脂組合物以包含具有芳香族結構物的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(重均分子量為13000)20wt%、二官能團丙烯酸酯單體70wt%及光引發劑10wt%的方式製造，除此之外，以與實施例1相同的方法製備了施體膜。
比較例1
使光固化性樹脂組合物以包含具有芳香族結構物的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(重均分子量為5000)80wt%、二官能團丙烯酸酯單體15wt%及光引發劑5wt%的方式製造，除此之外，以與實施例1相同的方式製備了施體膜。
比較例2
使光固化性樹脂組合物以包含具有芳香族結構物的軸節類丙烯酸酯(重均分子量為5000)56wt%、三官能團丙烯酸酯單體34wt%及光引發劑10wt%的方式製造，除此之外，以與實施例1相同的方式製備了施體膜。
評價
以如下方式評價了實施例1~實施例2及比較例1~比較例2的施體膜的中間層的玻璃化轉變溫度和儲存模數，將其結果記載於表1中。並且，以如下方式評價了實施例1~實施例2及比較例1~比較例2的施體膜的轉印特性，並將評價結果記載於表1中。
<評價玻璃化轉變溫度>
差示掃描量熱法(Differential scanning calorimetry，珀金埃爾默(Perkin Elmer)公司DSC8000)：以10℃/min的速度從20℃上升至200℃來進行測定。
<評價儲存模數>
奈米壓痕(Nanoindentation)：海思創(Hysitron)TI750：在常溫(25℃)及高溫(200℃)條件下，利用奈米尺度的動態力學分析模式(nanoDMA mode)來測定，並獲得了儲存模數值。
<評價轉印品質>
通過如下方法評價了轉印品質。
1)準備測試圖案基板：準備Bank結構厚度為0.5μm以下，且錐角(Taper Angle)為15°以下結構的測試圖案基板。在圖元(Pixel)大小為11×78μm的測試圖案基板以100Å的厚度蒸鍍了有機物DNTPD(N,N’-二苯基-N,N’-雙-[4-(苯基-m-甲苯基-氨基)-苯基]-聯苯-4,4’-二胺)(N,N’-diphenyl-N,N’-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4’-diamine)。
2)在實施例1~實施例2及比較例1~比較例2中製造的膜面以500Å的厚度蒸鍍了TCTA((N-哢唑基)-三苯胺， (N-carbazolyl)-triphenylamine)。
3)在雷射(Laser)裝備工作臺(Stage)上以吸附方式固定測試圖案基板的DNTPD面和實施例1~實施例2及比較例1~比較例2的膜的TCTA面。
4)在雷射裝備的末端部安裝掩膜，從而能夠以與基板的圖元區域整列的方式進行圖像化。
5)以1.5J/cm2的能量向準備的試樣的基材(聚對苯二甲酸乙二醇酯面)照射雷射光束並進行了掃描。
6)在進行掃描之後，在實施例1~實施例2及比較例1~比較例2中去除施體膜之後，利用光學顯微鏡來觀察基板面的有機物轉印痕跡並進行了評價。

Claims (15)

  1. 一種用於施體膜的光固化性樹脂組合物，包含：光固化性化合物，包含軸節類丙烯酸酯(cardo-based acrylate)單體、軸節類丙烯酸酯低聚物、軸節類丙烯酸酯預聚物或它們的組合；交聯性丙烯酸酯類單體；以及光引發劑，其中，上述軸節類丙烯酸酯為將以下化學式1的軸節類化合物和選自由二酸酐(dianhydride)化合物、二醇化合物及二丙烯酸(diacrylic acid)組成的群組中的至少一種所得的反應產物， 在上述化學式中，R1及R2分別獨立地為-OH、-NH2、-O-CH2-CH2-OH或-COOH，其中，上述施體膜用光固化性樹脂組合物的固化物的玻璃化轉變溫度為75℃至100℃，在25℃溫度下的儲存模數(storage modulus)為3.5GPa至5.5GPa，且在200℃溫度下的儲存模數為0.01GPa至0.1GPa。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，上述光固化性化合物更包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、環氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)及酯丙烯酸酯(ester acrylate)中的至少一種的丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物以及丙烯酸酯預聚物中的至少一 種。
  3. 根據申請專利範圍第2項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，異氰酸酯(isocyanate)類化合物和多元醇進行聚合反應來形成上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，上述異氰酸酯類化合物包含脂肪族異氰酸酯類化合物與芳香族異氰酸酯類化合物中的至少一種，上述多元醇為(甲基)丙烯酸羥烷基酯(methacrylic acid hydroxyalkyl ester)類化合物。
  4. 根據申請專利範圍第2項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，上述環氧丙烯酸酯包含選自雙酚A二縮水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether)的(甲基)丙烯酸(methacrylic acid)加合物、氫化雙酚A二縮水甘油醚(hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether)的(甲基)丙烯酸(methacrylic acid)加合物及苯酚酚醛環氧樹脂(phenolnovolac epoxy resin)的(甲基)丙烯酸(methacrylic acid)加合物的至少一種。
  5. 根據申請專利範圍第2項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，上述酯丙烯酸酯包含多元醇的多官能聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)類化合物。
  6. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，包含30至70重量百分比的上述光固化性化合物。
  7. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，包含20至60重量百分比的上述交聯性丙烯酸酯類單體。
  8. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，上述交聯性丙烯酸酯類單體為含有2個至4個丙烯酸酯官能團的單體。
  9. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其 中，上述光固化性化合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為-50℃至60℃。
  10. 根據申請專利範圍第1項所述的用於施體膜的光固化性樹脂組合物，其中，上述光固化性化合物包含重均分子量為500至20000的軸節類丙烯酸酯低聚物以及軸節類丙烯酸酯單體，其含量比為1：4至4：1。
  11. 一種施體膜，包括：基材層、光熱轉換層及中間層；其中，上述中間層為由申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的施體膜用光固化性樹脂組合物固化而成的層。
  12. 根據申請專利範圍第11項所述的施體膜，其中，在上述中間層的上部層疊有轉印層。
  13. 根據申請專利範圍第11項所述的施體膜，其中，上述基材層為包含玻璃或選自聚酯(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)、聚烯烴(polyolefin)及聚乙烯(polyvinyl)中的至少一種的透明膜。
  14. 根據申請專利範圍第11項所述的施體膜，其中，還包括形成於上述基材層的底漆層。
  15. 根據申請專利範圍第11項所述的施體膜，其中，上述中間層具有11mN/m至21mN/m的表面能(surface energy)。
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