TWI581967B - 熱轉移膜及使用其製備之有機電致發光裝置 - Google Patents

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Description

熱轉移膜及使用其製備之有機電致發光裝置 發明領域
本發明係關於一種熱轉移膜及使用其製備之有機電致發光裝置。
發明背景
熱轉移膜可在圖案形成後使用作為供體膜(donor film)。該熱轉移膜包括一光熱轉換層，其係堆疊在一基礎膜上。包含有機電致發光材料及其類似物的轉移層係堆疊在該光熱轉換層上。當該光熱轉換層係以在吸收波長範圍內的光照射時，該轉移層可藉由該光熱轉換層轉移。為了經由光誘導來熱轉移，該光熱轉換層必需維持特定的光學密度且具有均勻的塗層用以均勻地轉移。
此外，可在該光熱轉換層與轉移層間形成一中間層。該中間層的表面粗糙度可係會減少轉移層之轉移失敗的重要因素。
通常來說，該熱轉移膜的基礎膜具有一塗佈層。為了對該基礎膜賦予塗佈能力，該基礎膜的表面可以由聚 合物材料諸如聚胺基甲酸酯、聚酯及其類似物所形成的底材(primer)(通常為顆粒)處理。
通常來說，該熱轉移膜可透過讓該熱轉移膜繞著滾筒捲繞的方法製備成產物。圖3顯示出(A)二片熱轉移膜之堆疊、及(B)由該堆疊分離出來的一熱轉移膜，其係在製備該熱轉移膜1之程序中於繞著滾筒2捲繞熱轉移膜1之後而分離。參照圖3，(A)該第一熱轉移膜及該第二熱轉移膜的堆疊係藉由繞著滾筒2捲繞該熱轉移膜1而製備，其中該第一熱轉移膜包括一基礎膜10其上形成有一底材13、一光熱轉換層11及一中間層12；該第二熱轉移膜包括一基礎膜20其上形成有底材23、一光熱轉換層21及一中間層22。於此，透過該滾筒2的捲繞壓力，會在該第一熱膜的中間層12上因該熱轉移膜20的底材23而形成具有底材形狀的凹陷14。
該凹陷14會對該中間層提供不好的表面粗糙度，進而造成該轉移層轉移失敗。雖然在圖3中描繪該熱轉移膜係包括基礎膜、光熱轉換層及中間層，但包括基礎膜及光熱轉換層的熱轉移膜亦可遭受該凹陷。
發明概要
根據本發明的一個態樣，一熱轉移膜可包括：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層，其中該最外層的彈性模數對該基礎膜的彈性模數之比率在25℃及45%RH(相對溼度)下係約1或更大。
根據本發明的另一個態樣，可使用該熱轉移膜作為用於雷射轉移的供體膜來製備一有機電致發光裝置。
1、100、200‧‧‧熱轉移膜
2‧‧‧滾筒
10、20、110、320‧‧‧基礎膜
11、21、120、330‧‧‧光熱轉換層
12、22、130、340‧‧‧中間層
13、23、350‧‧‧底材
14‧‧‧凹陷
310a、310b‧‧‧玻璃板
360‧‧‧重物
本發明的上述及其它態樣、特徵及優點將從下列具體實例的詳細說明與所提供之相關連的伴隨圖形變明瞭，其中：圖1係根據本發明的一個具體實例之熱轉移膜的截面圖；圖2係根據本發明的另一個具體實例之熱轉移膜的截面圖；圖3顯示出在繞著滾筒捲繞該熱轉移膜期間，該熱轉移膜由於基礎膜的底材而具有凹陷；圖4係用以確認由於底材的凹陷之一個實施例的樣品之截面圖；及圖5係用以確認由於底材的凹陷之另一個實施例的樣品之截面圖。
較佳實施例之詳細說明
現在，將參照伴隨的圖形詳細地描述本發明之具體實例。應該要瞭解的是，本發明不限於下列具體實例及可以不同方式具體化，及提供該等具體實例以提供熟習該項技術者完全了解本發明。為了清楚起見，將省略不相關構件之描述。遍及本專利說明書，類似構件將由類似的參考數字指示出。
如於本文中所使用，用語諸如”上邊”及”下邊”係參照伴隨的圖形而定義。因此，將要了解的是，用語”上邊”可與用語”下邊”互換地使用。將要了解的是，當元件諸如層、膜、區域或基材係指為放置”在”另一個元件”上”時，其可直接放置在其它元件上，或亦可存在一插入層。另一方面，當元件係指為直接放置”在”另一個元件”上”時，其不存在有插入層。用語”(甲基)丙烯酸酯”可指為丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
如於本文中所使用，用語”模數”指為彈性模數，及可於25℃及45%RH(相對溼度)下，各別在基礎膜、光熱轉換層或中間層的表面上測量。對模數之測量來說，可參照下列實施例。
根據本發明的具體實例，一熱轉移膜可藉由調整該光熱轉換層或中間層之模數，來防止在繞著滾筒捲繞該熱轉移膜期間由於基礎膜之底材在光熱轉換層或中間層上形成凹陷。結果，該熱轉移膜可維持上面將堆疊一轉移層的光熱轉換層或中間層具有低表面粗糙度，因此防止轉移失敗。
該熱轉移膜可包括：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層，其中該熱轉移膜可在25℃及45%RH下具有最外層的彈性模數對基礎膜的彈性模數之比率(即，最外層的彈性模數/基礎膜的彈性模數)係約1或更大。若該比率係小於1時，該光熱轉換層或中間層可在繞著滾筒捲繞該熱轉移膜期間遭遇到由於基礎膜的底材而形成凹陷，及可由 於該上面將堆疊轉移層的光熱轉換層或中間層之差的表面粗糙度而有轉移失敗。
於此之後，將參照圖1詳細地描述根據本發明的一個具體實例之熱轉移膜。圖1係根據本發明的一個具體實例之熱轉移膜的截面圖。
參照圖1，根據本發明的一個具體實例之熱轉移膜100可包括：一基礎膜110；及一在該基礎膜110上的光熱轉換層120，其中該光熱轉換層120係作為該熱轉移膜100的最外層，及該光熱轉換層120的彈性模數對該基礎膜110的彈性模數之比率在25℃及45%RH下係約1或更大。該光熱轉換層具有比該基礎膜高的模數，因此可防止由於滾筒的捲繞壓力甚至當該熱轉移膜係繞著滾筒捲繞時由該基礎膜的底材形成凹陷。該模數的比率可係約1或更大，例如約1.1至2.5，例如約1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4或2.5。因此，該熱轉移膜可防止由於滾筒的捲繞壓力甚至當該熱轉移膜係繞著滾筒捲繞時由該基礎膜的底材形成凹陷。
該基礎膜可對該光熱轉換層具有好的黏附力，及可控制在該光熱轉換層與其它層間之溫度轉移。該基礎膜可係透明的聚合物膜，及可係以下列之至少一種形成的膜：聚酯、聚丙烯醯類、聚環氧樹脂；聚烯烴，包括聚乙烯類、聚丙烯類及其類似物；及聚苯乙烯類，但不限於此。較佳的是，該基礎膜可係包括聚對酞酸乙二酯(PET)、聚萘酸乙二酯或其類似物之聚酯膜。
該基礎膜可具有單層或堆疊二或更多層的多層。
該基礎膜可具有厚度約10微米至約500微米，較佳為約50微米至約250微米。在此範圍內，該基礎膜可使用作為該熱轉移膜的基礎膜。
該基礎膜可具有模數約2GPa至約9GPa，例如約3.5GPa至約7.5GPa，例如約3.5，3.6，3.7，3.8，3.9，4.0，4.1，4.2，4.3，4.4,4.5，4.6，4.7，4.8，4.9，5.0，5.1，5.2，5.3，5.4，5.5，5.6，5.7，5.8，5.9，6.0，6.1，6.2，6.3，6.4，6.5，6.6，6.7，6.8，6.9，7.0，7.1，7.2，7.3，7.4或7.5GPa。在此範圍內，可容易地調整該光熱轉換層或中間層的模數以便防止凹陷形成，因此防止由於凹陷的轉移失敗。
該基礎膜可具有硬度約200MPa至約1,000MPa，例如約300MPa至約800MPa，例如約200、300、400、500、600、700、800、900或1000MPa。在此範圍內，該基礎膜可足夠地支撐該光熱轉換層或中間層。
該基礎膜可具有一塗佈層，及可經聚胺基甲酸酯或聚酯材料之底材顆粒處理以改良塗佈能力。結果，該基礎膜可具有表面粗糙度Rpv(在最小波峰與最大波峰間，波峰至波谷之高度的差異)約100奈米至約200奈米，及表面粗糙度Rq(平均粗糙度)約3奈米至約15奈米。用語該基礎膜的”表面粗糙度”可意謂著該基礎膜之經底材處理邊的表面粗糙度。
該光熱轉換層可包括一用於光熱轉換層的組成 物之硬化產物，其中該組成物包括一光熱轉換材料及一黏著劑，及該用於光熱轉換層的組成物可進一步包括一起始劑。
該光熱轉換材料可包括典型可施加至該光熱轉換層的染料、顏料、碳黑及氧化鎢之至少一種。較佳的是，該光熱轉換材料可包括碳黑及氧化鎢之至少一種。
該光熱轉換材料可以約1%以重量計(重量%)至約30重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約10重量%至約20重量%，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19或20重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有好的光熱轉換效率，及可改良轉移效率而減少失敗。
該黏著劑可包括UV可硬化樹脂、多官能基單體或其混合物。
該UV可硬化樹脂可包括下列之至少一種：(甲基)丙烯酸酯類、酚類、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯縮乙醛、聚偏二氯乙烯類、纖維素醚、纖維素酯、硝基纖維素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚甲基丙烯酸甲酯及其類似物；環氧基(甲基)丙烯酸酯類、環氧樹脂、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多價醇及其類似物的多官能基化合物之(甲基)丙烯酸酯樹脂、及丙烯酸類，但不限於此。較佳的是，該UV可硬化樹脂包括環氧基(甲基)丙烯酸酯及上述UV可硬化樹脂之至少一種。
該UV可硬化樹脂可以約50重量%至約80重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約60重量%至約70重 量%，例如60，61，62，63，64，65，66，67，68，69或70重量%。
該多官能基單體可係二或較高官能基單體，較佳為三至六官能基單體。例如，該多官能基單體可包括下列之至少一種：多元醇之羥基衍生出的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體及經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體。特別是，該多官能基單體可包括選自於多官能基(甲基)丙烯酸酯單體及經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體之至少一種，但不限於此。該多官能基(甲基)丙烯酸酯單體可選自於由下列所組成之群：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、及二(甲基)丙烯酸丙二醇酯，但不限於此。該經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體可藉由該多官能基(甲基)丙烯酸酯單體的氟修改而製備。
該多官能基單體可以約1重量%至約25重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約10重量%至約25重量%，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20， 21，22，23，24或25重量%。
該黏著劑可以約60重量%至約90重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約80重量%至約85重量%，例如約80，81，82，83，84或85重量%。在此範圍內，可形成該光熱轉換層之穩定基質且可容易地達成能防止凹陷形成的模數。
該起始劑可係典型在技藝中使用的光聚合起始劑。例如，該起始劑可係二苯基酮化合物，諸如1-羥基環己基苯基酮，但不限於此。
該起始劑係以約1重量%至約20重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約1重量%至約5重量%，例如約1，2，3，4或5重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有足夠的硬度及未反應的起始劑不餘留如為雜質。
該用於光熱轉換層的組成物可進一步包括一溶劑。該溶劑提供以形成一光熱轉換材料、黏著劑及其類似物的製備溶液。該溶劑可係能形成光熱轉換層的任何溶劑而沒有限制。較佳的是，該溶劑係甲基乙基酮、醋酸丙二醇單甲基醚酯、或其類似物。
該用於光熱轉換層的組成物可藉由典型的方法製備，及可藉由將該起始劑及光熱轉換材料加入至該黏著劑，接著混合該等組分來製備。該組成物可包含約60重量%至約90重量%的黏著劑，約1重量%至約10重量%的起始劑，及約1重量%至約30重量%的光熱轉換材料，就固體成分而論。在此範圍內，可達成能滿足其模數對基礎膜者之比率 的光熱轉換層。
在一個具體實例中，該用於光熱轉換層的組成物可包含約30重量%至約50重量%的環氧基(甲基)丙烯酸酯，例如約30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%；約10重量%至約30重量%的聚(甲基)丙烯酸烷酯，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29或30重量%；約1重量%至約25重量%的多官能基單體，例如1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29或30重量%；約1重量%至約20重量%的起始劑；及約1重量%至約30重量%的光熱轉換材料，例如約1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29或30重量%，就固體成分而論。較佳的是，該組成物可包含約35重量%至約45重量%的環氧基(甲基)丙烯酸酯、約20重量%至約30重量%的聚(甲基)丙烯酸烷酯、約10重量%至約20重量%的多官能基單體、約1重量%至約5重量%的起始劑、及約10重量%至約20重量%的光熱轉換材料，就固體成分而論。
該熱轉移膜可藉由典型的方法製備。例如，將該用於光熱轉換層的組成物塗佈到該基礎膜的一個表面上，然後乾燥，接著經由在氮大氣氛中以約300毫焦耳/平方公分至約600毫焦耳/平方公分的UV照射來硬化該組成物，因 此製備一熱轉移膜。
該光熱轉換層具有厚度約1微米至約10微米，較佳為約2微米至約5微米。在此範圍內，該光熱轉換層可施用至該熱轉移膜。
該光熱轉換層可具有模數約3GPa至約10GPa，較佳為約4GPa至約8GPa，例如約4，5，6，7或8GPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止凹陷形成及可減少轉移失敗。
該光熱轉換層可具有硬度約200MPa至約800MPa，較佳為約300MPa至約550MPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止凹陷形成及可減少轉移失敗。
該光熱轉換層可具有表面粗糙度Rpv約5奈米至約36奈米，及表面粗糙度Rq約0.1奈米至約5奈米。在此範圍內，該熱轉移膜可減少轉移失敗。
於此之後，將參照圖2詳細地描述根據本發明的另一個具體實例之熱轉移膜。圖2係根據本發明的另一個具體實例之熱轉移膜的截面圖。
參照圖2，根據本發明的另一個具體實例之熱轉移膜200可包括：一基礎膜110；一在該基礎膜110上形成之光熱轉換層120；及一在該光熱轉換層120上形成的中間層130。該熱轉移膜200係與根據一個具體實例的熱轉移膜相同，除了該中間層130係在該光熱轉換層120上形成外。因此，於此之後將僅詳細地描述該中間層。
該中間層130係該熱轉移膜200的最外層，及該熱轉移膜200具有中間層130的彈性模數對基礎膜110的彈性 模數之比率係約1或更大，較佳為約1.1至約2.5，更佳為約1.1至約2.2，例如1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4或2.5。因為該中間層具有比該基礎膜高的模數，該熱轉移膜可防止由於滾筒的捲繞壓力甚至當該熱轉移膜係繞著滾筒捲繞時由該基礎膜的底材形成凹陷。
該基礎膜及光熱轉換層的細部係與上所述相同。
該光熱轉換層120可具有彈性模數約3GPa至約10GPa，較佳為約4GPa至約8GPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止由於基礎膜的底材而形成凹陷及可減少轉移失敗。
該光熱轉換層可具有硬度約200MPa至約800MPa，較佳為約300MPa至約550MPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止凹陷形成及可減少轉移失敗。
該中間層可使用來最小化轉移層的轉移材料之損傷及污染，及可減低轉移層的轉移材料變形。此外，該中間層可改良該轉移層對該光熱轉換層之黏附力，及控制該轉移膜的一部分之釋放，其可或不可包括欲轉移至接收器的圖案。
該中間層可由下列組成物形成，包括：一UV可硬化樹脂、一多官能基單體、一UV可硬化之以氟為基礎的化合物、及一光聚合起始劑。
該UV可硬化樹脂形成該中間層的基質及藉由控 制該中間層的模數防止在該熱轉移膜上形成凹陷。
該UV可硬化樹脂可包括多官能基樹脂，例如，二或較高官能基以無氟為基礎的樹脂，以改良該中間層的模數。特別是，該UV可硬化樹脂可包括下列之至少一種：環氧基(甲基)丙烯酸酯類，包括酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯類及其類似物；胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸酯類、酚類、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯縮乙醛、聚偏二氯乙烯類、纖維素醚、纖維素酯、硝基纖維素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚甲基丙烯酸甲酯及其類似物；環氧基(甲基)丙烯酸酯類、環氧樹脂、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂；多官能基化合物，諸如多元醇的(甲基)丙烯酸酯樹脂；及丙烯酸樹脂，但不限於此。
較佳的是，該UV可硬化樹脂可包括二或較高官能基酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯、二或較高官能基酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯與二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之混合物、或三或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。用語”二或較高官能基”可意謂著二官能基至五官能基，及用語”三或較高官能基”可意謂著三官能基至五官能基。
在該二或較高官能基酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯與二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的混合物中，該二或較高官能基酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯對二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重量比率(即，二或較高官能基酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯：二或較高官能基胺基甲酸 酯(甲基)丙烯酸酯)可係約1：0.5至約1：2.0。在此範圍內，該熱轉移膜可具有想要的模數，如此不造成凹陷形成及可減少由於凹陷的轉移失敗。較佳的是，該重量比率範圍係約1：0.5至約1：1.5，更佳為約1：0.9至約1：1.1，例如約1：0.9，1：1.0或1：1.1。
該UV可硬化樹脂可以約50重量%至約80重量%之量存在於該中間層中，較佳為約60重量%至約70重量%，就固體成分而論。在此範圍內，可容易地調整該熱轉移的模數以防止凹陷形成及減少由於凹陷的轉移失敗。
該多官能基單體係二或較高官能基，較佳為三至六官能基以無氟為基礎的單體，及可係多價醇之羥基衍生出的多官能基(甲基)丙烯酸酯。例如，該多官能基單體可包括選自於下列當中之至少一種：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、及四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯。
該多官能基單體係以約10重量%至約40重量%之量存在於該中間層中，較佳為約20重量%至約30重量%，就 固體成分而論。在此範圍內，該熱轉移膜的模數可容易地調整以防止凹陷形成及減少由於凹陷的轉移失敗。
該UV可硬化之以氟為基礎的化合物可包括由式1表示的化合物：<式1>(CH2=CR1C(=O)O)nRf
其中n係整數1或更大；R1係氫原子、或C1至C5線性或分枝的烷基；及Rf係氟烷基或伸氟烷基。
在一個具體實例中，Rf可具有下列之任何一種結構：C1至C10全氟烷基及由式2表示的(a)至(e)：
其中Rf1係C1至C20線性或分枝的伸烷基、或C1至C20線性或分枝的伸全氟烷基；及Rf2、Rf3、Rf4及Rf5係氫、或C1至C20線性或分枝的全氟烷基。
較佳的是，n係整數2或更大，更佳為整數2至20。
例如，該UV可硬化之以氟為基礎的化合物可係二(甲基)丙烯酸1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇酯。
該UV可硬化之以氟為基礎的化合物係以約1重 量%至約10重量%之量存在於該中間層中，較佳為約1重量%至約5重量%，就固體成分而論。在此範圍內，該熱轉移膜可容易地轉移有機發光材料。
該起始劑係與上所述相同。該起始劑係以約1重量%至約10重量%之量存在於該中間層中，較佳為約1重量%至約5重量%，就固體成分而論。在此範圍內，該起始劑可准許足夠的硬化反應及調整該中間層的表面模數。
該中間層可由下列組成物形成，包括：約50重量%至約80重量%之UV可硬化樹脂；約10重量%至約40重量%的多官能基單體；約1重量%至約10重量%之UV可硬化的氟化合物；及約1重量%至約10重量%的起始劑，就固體成分而論。
在一個具體實例中，該中間層可由下列組成物形成，包括：約60重量%至約70重量%的酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯，例如60，61，62，63，64，65，66，67，68，69或70重量%；約20重量%至約30重量%的多官能基單體，例如20，21，22，23，24，25，26，27，28，29或30重量%；約1重量%至約10重量%的UV可硬化之以氟為基礎的化合物，例如約1，2，3，4，5，6，7，8，9或10重量%；及約1重量%至約10重量%的起始劑，例如約1，2，3，4，5，6，7，8，9或10重量%，就固體成分而論。較佳的是，該中間層係由下列組成物形成，包括：約65重量%至約70重量%的酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯；約25重量%至約30重量%的多官能基單體；約1重量%至約5重量%的UV可硬化之以氟為基 礎的化合物，例如約1，2，3，4或5重量%；及約1重量%至約5重量%的起始劑，就固體成分而論。
在另一個具體實例中，該中間層可由下列組成物形成，包括：約30重量%至約35重量%的酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯；約30重量%至約35重量%的二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；約20重量%至約30重量%的多官能基單體；約1重量%至約10重量%的UV可硬化之以氟為基礎的化合物；及約1重量%至約10重量%的起始劑，就固體成分而論。較佳的是，該中間層係由下列組成物形成，包括：約30重量%至約35重量%的酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯；約30重量%至約35重量%的二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；約25重量%至約30重量%的多官能基單體；約1重量%至約5重量%的UV可硬化之以氟為基礎的化合物；及約1重量%至約5重量%的起始劑，就固體成分而論。
該中間層具有厚度約1微米至約10微米，較佳為約2微米至約5微米。在此範圍內，該中間層可使用作為該熱轉移膜的中間層。
該中間層具有彈性模數約3GPa或更大，較佳為約3GPa至約10GPa，更佳為約4GPa至約10GPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止凹陷形成及可減少由於凹陷的轉移失敗。
該中間層具有硬度約200MPa至約800MPa，較佳為約300MPa至約550MPa。在此範圍內，該熱轉移膜可防止凹陷形成及可減少轉移失敗。
該中間層可具有表面粗糙度Rpv約5奈米至約36奈米，及表面粗糙度Rq約0.1奈米至約5奈米。在此範圍內，該熱轉移膜可減少轉移失敗。
該用於中間層的組成物可進一步包括一溶劑。該溶劑可係用於光熱轉換層之形成的任何溶劑而沒有限制。較佳的是，該溶劑係甲基乙基酮或醋酸丙二醇單甲基醚酯。
該熱轉移膜可使用作為用於OLED及用於雷射轉移的供體膜，但不限於此。當該熱轉移膜係使用在由有機材料形成的有機電致發光裝置中作為用於雷射轉移的供體膜時，該熱轉移膜不遭遇轉移失敗。
該熱轉移膜可具有一轉移層，其係堆疊在該光熱轉換層或中間層上，其係在該熱轉移膜中的最外層。
該轉移層可包括一轉移材料，諸如有機電致發光(EL)材料及其類似物。當該轉移層係以特定波長的雷射束照射同時毗連的接收器具有特定的圖案時，該光熱轉換層透過吸收光產生熱而膨脹，藉此該轉移層之轉移材料係熱轉移至該接收器而與該圖案相應。
該轉移層可包括至少一層以將該轉移材料轉移至接收器。該至少一層可由有機、無機、有機金屬及其它材料形成，其包括電致發光或電活性材料。
該轉移層可藉由蒸發、濺鍍或溶劑塗佈法均勻地塗佈，或可透過遮罩藉由數位印刷、平版印刷來印刷、或蒸發、或濺鍍在該光熱轉換層上形成一圖案。
根據本發明的另一個態樣，可使用該熱轉移膜製備一有機電致發光裝置(包括OLED)。特別是，將一供體膜配置在一上面形成透明電極層的基材上。該供體膜係一如上所述堆疊有基礎層、光熱轉換層及轉移層之膜。該供體膜係以一能量來源照射。該能量來源通過該基礎層經由轉移設備活化該光熱轉換層，其依次透過熱解發出熱。由於在該供體膜中的光熱轉換層因發出熱而膨脹，該轉移層係與該供體膜分離，藉此將想要的厚度及圖案之係該轉移材料的發光層轉移到一在有機電致發光裝置的基材上由一畫素界定層所界定之畫素區域上。
其次，將參照某些實施例更詳細地描述本發明。但是，應該要注意的是，這些實施例僅提供用於闡明及不欲以任何方式推斷作為本發明之限制。
製備實施例1：用於光熱轉換層的組成物1
混合25克聚甲基丙烯酸甲酯及40克丙烯酸環氧樹脂作為UV可硬化樹脂、17克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及3克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑，因此製備一黏著劑混合物。將15克碳黑加入至該黏著劑混合物，接著混合該等組分30分鐘，因此製備一組成物。
製備實施例2：用於光熱轉換層的組成物2
混合25克聚甲基丙烯酸甲酯及40克胺基甲酸酯丙烯酸酯作為UV可硬化樹脂、17克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及3克 Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑，因此製備一黏著劑混合物。將15克碳黑加入至該黏著劑混合物，接著混合該等組分30分鐘，因此製備一組成物。
製備實施例3：用於中間層的組成物1
將17.99克雙官能基酚醛環氧丙烯酸酯(CN112C60，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、7.44克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及0.62克二丙烯酸1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇酯(Exfuluor Research Co.,Ltd.)作為UV可硬化之以氟為基礎的化合物，加入至47.15克甲基乙基酮(MEK)與26.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至該混合物，接著攪拌該等組分30分鐘，因此製備一組成物。
製備實施例4：用於中間層的組成物2
將17.99克雙官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN986，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、7.44克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及0.62克1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇(二丙烯酸癸酯)(Exfuluor ResearchCo.,Ltd.)作為UV可硬化之以氟為基礎的化合物，加入至47.15克甲基乙基酮(MEK)與26.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至該混合物，接著攪拌該等組分30分鐘，因此製備一組 成物。
在下列實施例及比較例中所使用的組分之細部係如下：(1)基礎膜：聚對酞酸乙二酯膜(A1598)；(2)光熱轉換層：製備實施例1及2之組成物；及(3)中間層：製備實施例3及4之組成物。
實施例1
使用塗抹器，將製備實施例1之用於光熱轉換層的組成物塗佈到該基礎膜上，接著在烘箱中於80℃下乾燥該組成物2分鐘，因此形成一塗佈層。將製備實施例3之組成物塗佈到該塗佈層上，然後在烘箱中於80℃下乾燥2分鐘，接著經由在氮大氣氛中以300毫焦耳/平方公分的UV照射而硬化，因此製備一包含3微米厚的光熱轉換層及3微米厚的中間層之熱轉移膜。
實施例2
使用與在實施例1中相同的方式製備一熱轉移膜，除了塗佈製備實施例3的組成物與製備實施例4的組成物之混合物(重量比率50：50，也就是說，1：1)取代製備實施例3的組成物外。
實施例3
使用塗抹器，將製備實施例1之用於光熱轉換層的組成物塗佈到該基礎膜上，接著在烘箱中於80℃下乾燥該組成物2分鐘。然後，藉由在氮大氣氛中以300毫焦耳/平方公分的UV照射來硬化該組成物，因此製備一包含3微米 厚的光熱轉換層之熱轉移膜。
比較例1
使用與在實施例1中相同的方式製備一熱轉移膜，除了塗佈製備實施例4的組成物取代製備實施例3的組成物外。
比較例2
使用與在實施例3中相同的方式製備一熱轉移膜，除了塗佈製備實施例2之用於光熱轉換層的組成物取代製備實施例1的組成物外。
評估在實施例及比較例中所製備的熱轉移膜關於是否由於基礎膜的底材形成凹陷。首先，評估基礎膜、光熱轉換層及中間層每種的模數。該模數係在25℃及45%RH下，使用Nano Indenter(Hysitron TI750 Ubi)，在實驗模式係凹陷模式、尖端係Berkovitz尖端、回饋模式係力量控制模式及最大力量係固定至100微牛頓之條件下，及以樣品係負載5秒、然後維持2秒、接著去負載5秒之方式來測量。在此方法中，測量該基礎膜、光熱轉換層及中間層每種之模數及硬度。測量結果係顯示在表1中。
如顯示在圖4或5中般配置於實施例及比較例中所製備的每種熱轉移膜，及評估關於是否由於底材形成凹陷。
如顯示在圖4或5中，在玻璃板310a,310b間堆疊二片熱轉移膜(10公分×10公分，寬度×長度)(依序一熱轉移膜，其中光熱轉換層330係堆疊在一具有底材350的基礎膜320上；及一熱轉移膜，其中光熱轉換層330及中間層340係 堆疊在一具有底材350的基礎膜320上)，然後藉由1公斤的重物360加壓。在該熱轉移膜係留在烘箱中於50℃下24小時後，使用原子力顯微鏡(XE-100，Park systems Co.,Ltd.，韓國)測量該光熱轉換層或中間層的表面粗糙度。在欲分析之位置處切割樣品後，然後將其接附到上面接附有碳帶之樣品基座上，將接觸模式或非接觸模式設定成頭模式(head mode)，及PSPD顯示窗口：A+B設定成1伏特及A-B設定成-500毫伏特~+500毫伏特，來測量表面粗糙度。
如顯示在表1中，根據本發明之熱轉移膜可藉由將該中間層或光熱轉換層的模數增加至大於該基礎膜的模 數，達成明顯減低接觸具有底材在上面的基礎膜之光熱轉換層或中間層的表面粗糙度，來防止在轉移層之轉移後的轉移失敗。
相反地，根據比較例1及2的熱轉移膜，其中該中間層或光熱轉換層具有比基礎膜低的模數，其具有比根據本發明的熱轉移膜更高的表面粗糙度，因此可無法實現本發明的優良效應。
雖然本發明已經伴隨著參照某些具體實例與相關連的伴隨圖形來描述，應該要瞭解的是，前述具體實例僅提供用於闡明及不欲以任何方式推斷為本發明之限制，及可由熟習該項技術者製得多種修改、變化、改變及同等具體實例而沒有離開本發明的精神及範圍。
100‧‧‧熱轉移膜
110‧‧‧基礎膜
120‧‧‧光熱轉換層

Claims (19)

  1. 一種熱轉移膜，其包含：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層，其中該最外層的彈性模數對該基礎膜的彈性模數之比率在25℃及45%RH下係約1至2.5，其中該最外層係一光熱轉換層或一中間層。
  2. 如請求項1之熱轉移膜，其中該最外層係一光熱轉換層，且該光熱轉換層的彈性模數對該基礎膜的彈性模數之比率在25℃及45%RH下係約1至2.5。
  3. 如請求項2之熱轉移膜，其中該基礎膜具有彈性模數約2GPa至約9GPa。
  4. 如請求項2之熱轉移膜，其中該基礎膜具有表面粗糙度Rpv約100奈米至約200奈米。
  5. 如請求項2之熱轉移膜，其中該基礎膜包含一由下列之至少一種形成的膜：聚酯、聚丙烯醯類、聚環氧樹脂、聚烯烴及聚苯乙烯樹脂。
  6. 如請求項2之熱轉移膜，其中該光熱轉換層具有彈性模數約3GPa至約10GPa。
  7. 如請求項2之熱轉移膜，其中該光熱轉換層係一種包含下列的組成物之硬化產物：(A)一光熱轉換材料；(B)一UV可硬化樹脂，其包含聚(甲基)丙烯酸烷酯及環氧基(甲基)丙烯酸酯之至少一種；(C)一三官能基至六官能基 (甲基)丙烯酸酯單體；及(D)一起始劑。
  8. 如請求項7之熱轉移膜，其中該組成物包含：約1重量%至約30重量%的(A)光熱轉換材料；約50重量%至約80重量%的(B)UV可硬化樹脂；約1重量%至約25重量%的(C)三官能基至六官能基(甲基)丙烯酸酯單體；及約1重量%至約20重量%的(D)起始劑，就固體成分而論。
  9. 如請求項1之熱轉移膜，其中該最外層係一中間層，一光熱轉換層係堆疊在該基礎膜與該中間層間，及該中間層的彈性模數對該基礎膜的彈性模數之比率在25℃及45%RH下係約1至2.5。
  10. 如請求項9之熱轉移膜，其中該基礎膜具有彈性模數約2GPa至約9GPa。
  11. 如請求項9之熱轉移膜，其中該基礎膜包含一由下列之至少一種形成的膜：聚酯、聚丙烯醯類、聚環氧樹脂、聚烯烴及聚苯乙烯樹脂。
  12. 如請求項9之熱轉移膜，其中該中間層具有約3GPa至約10GPa之彈性模數。
  13. 如請求項9之熱轉移膜，其中該中間層具有約300MPa至約550MPa之硬度。
  14. 如請求項9之熱轉移膜，其中該中間層係一包含下列的組成物之硬化產物：(A)一UV可硬化樹脂；(B)一多官能基(甲基)丙烯酸酯單體；(C)一UV可硬化之以氟為基礎的化合物；及(D)一起始劑。
  15. 如請求項14之熱轉移膜，其中該UV可硬化樹脂包含下 列之至少一種：二或較高官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯、二或較高官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯與二或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之混合物、及三或較高官能基胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
  16. 如請求項14之熱轉移膜，其中該UV可硬化之以氟為基礎的化合物包含一由式1表示的化合物：<式1>(CH2=CR1C(=O)O)nRf其中n係整數1或更大；R1係氫原子、或C1至C5線性或分枝的烷基；及Rf係氟烷基或伸氟烷基。
  17. 如請求項16之熱轉移膜，其中n係整數2至20，及Rf具有由式2表示的(a)至(e)之任何一種結構： (其中Rf1係C1至C10線性或分枝的伸全氟烷基；及Rf2、Rf3、Rf4及Rf5係氫、或C1至C14線性或分枝的全氟烷基)。
  18. 如請求項14之熱轉移膜，其中該組成物包含：約50重量%至約80重量%的(A)UV可硬化樹脂；約10重量%至約40重量%的(B)多官能基(甲基)丙烯酸酯單體；約1重量%至約10重量%的(C)UV可硬化的氟化合物；及約1重量%至 約10重量%的(D)起始劑，就固體成分而論。
  19. 一種有機電致發光裝置，其係使用如請求項1的熱轉移膜作為供體膜(donor film)來製備。
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