TWI576253B - 熱轉印膜及使用其製備的有機電致發光裝置 - Google Patents

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Description

熱轉印膜及使用其製備的有機電致發光裝置 發明領域
本發明係關於一種熱轉印膜及使用其製備之有機電致發光裝置。
發明背景
熱轉印膜可在圖案形成後使用作為供體膜。該熱轉印膜包括一光熱轉換層，其係堆疊在一基礎膜上。包含有機電致發光材料及其類似物的轉印層係堆疊在該光熱轉換層上。再者，可在該光熱轉換層與轉印層間形成一中間層。
當該光熱轉換層係以在吸收波長範圍內的光照射時，該轉印層可藉由該光熱轉換層轉印至一畫素界定層(PDL)及其類似物。也就是說，該光熱轉換層吸收特定波長的光，及將至少一部分的入射光轉換成熱。於此，所產生的熱熱膨脹該光熱轉換層，因此允許該轉印層係轉印至用於OLED的基材之PDL。但是，依該光熱轉換層或中間層的熱膨脹而定，該轉印層可無法充分地轉印至該PDL的末端 部分，因此造成轉印失敗。
發明概要
根據本發明的一個態樣，一熱轉印膜可包括：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層，其中該最外層具有厚度改變比例約0.5%或更多，如根據方程式1計算：厚度改變比例(%)=(T2-T1)/T1×100，其中T1及T2係與在下列詳細說明中所定義者相同。
根據本發明的另一個態樣，使用該熱轉印膜作為用於雷射轉印的供體膜來製備一有機電致發光裝置。
100‧‧‧熱轉印膜
110‧‧‧基礎膜
120‧‧‧光熱轉換層
130‧‧‧中間層
200‧‧‧熱轉印膜
本發明之上述及其它態樣、特徵及優點將從下列具體實例的詳細說明與所提供之相關連的伴隨圖形變明瞭，其中：圖1係根據本發明的一個具體實例之熱轉印膜的截面圖；圖2係根據本發明的另一個具體實例之熱轉印膜的截面圖。
發明之詳細說明
現在，將參照伴隨的圖形詳細地描述本發明之具體實例。應該要瞭解的是，本發明不限於下列具體實例及可以不同方式具體化，及提供該等具體實例以提供熟習該項技術者完全了解本發明。為了清楚起見，將省略不相關 的構件之描述。遍及本專利說明書，類似構件將由類似的參考數字指示出。
如於本文中所使用，用語諸如”上邊”及”下邊”係參照伴隨的圖形而定義。因此，將要了解的是，用語”上邊”可與用語”下邊”互換地使用。將要了解的是，當一元件諸如層、膜、區域或基材係指為放置”在”另一個元件”上”時，其可直接放置在其它元件上，或亦可存在一插入層。另一方面，當一元件係指為直接放置”在”另一個元件”上”時，其不存在有插入層。用語”(甲基)丙烯酸酯”可指為丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
如於本文中所使用，”厚度改變比例”可以下列方法計算。在測量熱轉印膜樣品(尺寸：寬度×長度，1公分×1公分)的最外層之起始厚度(T1)後，當該熱轉印膜樣品係以5℃/分鐘之速率從起始溫度25℃加熱至最後溫度170℃時，測量熱轉印膜由於溫度從25℃增加至170℃之厚度改變，接著測量該最外層的最大厚度(T2)，因此根據方程式1來計算厚度改變比例。於此，當該熱轉印膜包括一基礎膜及一在該基礎膜上形成的光熱轉換層時，該最外層係該光熱轉換層；及當該熱轉印膜包括一基礎膜、一在該基礎膜上形成的光熱轉換層及一在該光熱轉換層上形成的中間層時，該最外層係該中間層。
<方程式1>厚度改變比例(%)=(T2-T1)/T1×100
根據本發明的具體實例，一熱轉印膜包括：一基 礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層，其中該最外層具有厚度改變比例約0.5%或更多，特別是約1.0%至約3.0%，例如約1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4，2.5，2.6，2.7，2.8，2.9或3.0%。若該厚度改變比例係少於0.5%時，該轉印層會不均勻地轉印，及該轉印層應該均勻地轉印至其的畫素定義層(PDL)可遭遇到撕裂、缺陷或其類似情況。
該最外層具有熱膨脹係數約100微米/公尺．℃或更大，較佳為約100微米/公尺．℃至約400微米/公尺．℃，更佳為約200微米/公尺．℃至約350微米/公尺．℃例如約200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340或350微米/公尺．℃。在此範圍內，當該包含有機發光層及其類似物的轉印層係堆疊在該最外層上且熱轉印時，該轉印層可均勻地轉印至PDL而沒有缺陷或撕裂。
該最外層係放置在該熱轉印膜中之最上面部分處，在上面係堆疊該轉印層諸如有機發光材料及其類似物，及允許該轉印層均勻地轉印，特別是，甚至至該PDL的末端部分。
該最外層可係一光熱轉換層或一中間層。
於此之後，將參照圖1詳細地描述根據本發明的一個具體實例之熱轉印膜。圖1係根據本發明的一個具體實例之熱轉印膜的截面圖。
參照圖1，根據本發明的一個具體實例之熱轉印 膜100包括：一基礎膜110；及一光熱轉換層120，其中該光熱轉換層120具有厚度改變比例約0.5%或更多，特別是約1.0%至約3.0%，例如約1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4，2.5，2.6，2.7，2.8，2.9或3.0%。在此範圍內，該轉印層可均勻地轉印，及該轉印層應該均勻地轉印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其類似情況。
該光熱轉換層120具有熱膨脹係數約100微米/公尺．℃或更大，特別是約100微米/公尺．℃至約400微米/公尺．℃，更特別是約200微米/公尺．℃至約350微米/公尺．℃，例如約200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340或350微米/公尺．℃。在此範圍內，該轉印層可均勻地轉印，及該轉印層應該均勻地轉印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其類似情況。
該基礎膜110對該光熱轉換層具有好的黏附力，及可控制在光熱轉換層與其它層間之溫度轉移。該基礎膜110可係任何透明的聚合物膜而沒有限制。在一個具體實例中，該基礎膜110可包括下列之至少一種：聚酯、聚丙烯酸類、聚環氧樹脂、聚乙烯類；聚烯烴，包括聚丙烯類及其類似物；及聚苯乙烯類，但不限於此。較佳的是，該基礎膜係一聚酯膜，包括聚對酞酸乙二酯(PET)、聚苯二甲酸乙酯膜及其類似物。
該基礎膜110可具有單層或堆疊二或更多層的多層。該基礎膜可具有厚度約10微米至約500微米，較佳為約 50微米至約250微米。在此範圍內，該基礎膜可使用作為該熱轉印膜的基礎膜。
該光熱轉換層120可由一用於光熱轉換層的組成物形成，其包括：一UV可硬化樹脂；一多官能基單體；及一光熱轉換材料。該組成物可進一步包括一起始劑。
該UV可硬化樹脂可包括下列之至少一種：(甲基)丙烯酸酯類、酚類、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯縮乙醛、聚偏二氯乙烯類、纖維素醚、纖維素酯、硝基纖維素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚甲基丙烯酸甲酯及其類似物；環氧基(甲基)丙烯酸酯類、環氧樹脂、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多官能基化合物諸如多價醇及其類似物的(甲基)丙烯酸酯樹脂；及丙烯酸類，但不限於此。
在一個具體實例中，該UV可硬化樹脂可包括一共聚物樹脂，包括聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯樹脂(於此之後，指為”聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂”)及其類似物。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂具有玻璃轉換溫度約110℃或較低，較佳為約35℃至約100℃或約41℃至約90℃，更佳為約40℃至約90℃。在此範圍內，該光熱轉換層可具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂具有重量 平均分子量(Mw)約80,000克/莫耳或較少，較佳為約15,000克/莫耳至約70,000克/莫耳，更佳為約20,000克/莫耳至約50,000克/莫耳，又更佳為約20,000克/莫耳至約40,000克/莫耳。在此範圍內，該光熱轉換層可具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂係以約5%以重量計(重量%)至約60重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約10重量%至約50重量%，更佳為約30重量%至約40重量%，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有高抗化性，及具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
在另一個具體實例中，該UV可硬化樹脂可進一步包括環氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如，寡聚物)之至少一種。該環氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物係以約5重量%至約60重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約20重量%至約50重量%，例如20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%。
在進一步具體實例中，除了該環氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之外，該UV可硬化樹脂可進一步包括三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚寡聚物之至少一種。該三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚寡聚物之至少一種係以約10重量%至約60重量%之量存在於該光熱轉換層中，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59或60重量%，較佳為約20重量%至約50重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有高抗化性。
該多官能基單體可係二或較高的官能基，較佳為三至六官能基單體。例如，該多官能基單體可包括多元醇之羥基衍生出的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體與經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體之至少一種。
特別是，該多官能基單體可包括選自於下列之至少一種：多官能基(甲基)丙烯酸酯單體及經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體，但不限於此。該多官能基(甲基)丙烯酸酯單體可選自於由下列所組成之群：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新 戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、及二(甲基)丙烯酸丙二醇酯，但不限於此。該經氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯單體可藉由該多官能基(甲基)丙烯酸酯單體的氟修改來製備。
該多官能基單體係以約10重量%至約40重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約10重量%至約25重量%或約14重量%至約25重量%，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39或40重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有高抗化性，及具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該光熱轉換材料可包括典型可使用在光熱轉換層中的染料及顏料之至少一種，特別是碳黑、氧化鎢顆粒或其類似物。
該光熱轉換材料係以約1重量%至約50重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約10重量%至約40重量%，例如約10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有好的光熱轉換效率及改良的轉印效率，以便可減低轉印失敗。
該起始劑可包括典型在技藝中使用的光聚合起始劑。例如，該起始劑可係二苯基酮化合物，諸如1-羥基環己基苯基酮，但不限於此。
該起始劑係以約0.1重量%至約20重量%之量存在於該光熱轉換層中，較佳為約1重量%至約5重量%。在此範圍內，該光熱轉換層可具有足夠的硬度，及未反應的起始劑不餘留如為雜質。
該光熱轉換層可由用於光熱轉換層的組成物形成，其包括該UV可硬化樹脂、該多官能基單體、該光熱轉換材料及該起始劑。該組成物可進一步包括一溶劑。該溶劑提供以形成該光熱轉換材料、該UV可硬化樹脂及其類似物的製備溶液。該溶劑可係任何溶劑而沒有限制。較佳的是，該溶劑係甲基乙基酮、醋酸丙二醇單甲基醚酯或其類似物。
該用於光熱轉換層的組成物可藉由典型的方法製備，及可藉由將該起始劑及光熱轉換材料加入至該UV可硬化樹脂與該多官能基單體之混合物，接著混合該等組分來製備。
該用於光熱轉換層的組成物可包括：約60重量%至約80重量%的UV可硬化樹脂(例如，聚(甲基)丙烯酸烷酯、三至六官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯與胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的總量)；約10重量%至約25重量%的多官能基單體；約10重量%至約40重量%的光熱轉換材料；及約1重量%至約5重量%的起始劑，就固體成分而論。較佳的是，該 組成物包括：約60重量%至約80重量%的UV可硬化樹脂；約14重量%至約25重量%的多官能基單體；約10重量%至約30重量%的光熱轉換材料；及約1重量%至約5重量%的起始劑。此外，該組成物可包括：約60重量%至約70重量%的UV可硬化樹脂；約14重量%至約25重量%的多官能基單體；約10重量%至約20重量%的光熱轉換材料；及約1重量%至約5重量%的起始劑。
該熱轉印膜可藉由任何典型的方法製備。例如，將該用於光熱轉換層的組成物塗佈到該基礎膜之一個表面上，然後乾燥，接著經由在氮大氣氛中以約300毫焦耳/平方公分至約600毫焦耳/平方公分的UV照射來硬化該組成物，因此製備一熱轉印膜。
該光熱轉換層具有厚度約1微米至約10微米，較佳為約2微米至約5微米。在此範圍內，該光熱轉換層可使用作為該熱轉印膜的光熱轉換層。
於此之後，將參照圖2詳細地描述根據本發明的另一個具體實例之熱轉印膜。圖2係根據本發明的另一個具體實例之熱轉印膜的截面圖。
參照圖2，根據另一個具體實例之熱轉印膜200可包括：一基礎膜110；一在該基礎膜110上形成之光熱轉換層120；及一在該光熱轉換層120上形成的中間層130。該熱轉印膜200係與根據上述具體實例的熱轉印膜相同，除了該中間層130係在該光熱轉換層120上形成外。因此，於此之後將僅詳細地描述該中間層。
該中間層130係該熱轉印膜200的最外層，及可具有厚度改變比例約0.5%或更大，特別是約1.0%至約3.0%。在此範圍內，該轉印層可均勻地轉印，及該轉印層應該均勻地轉印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其類似情況。該中間層130可具有熱膨脹係數約100微米/公尺．℃或更大，特別是約100微米/公尺．℃至約400微米/公尺．℃，更特別是約200微米/公尺．℃至約350微米/公尺．℃，例如200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340，350微米/公尺．℃。在此範圍內，該轉印層可均勻地轉印，及該轉印層應該均勻地轉印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其類似情況。
該中間層可由用於中間層的組成物形成，其包括一UV可硬化樹脂及一多官能基單體。該組成物可進一步包括一起始劑。
該UV可硬化樹脂可包括下列之至少一種：(甲基)丙烯酸酯類、酚類、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯縮乙醛、聚偏二氯乙烯類、纖維素醚、纖維素酯、硝基纖維素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚甲基丙烯酸甲酯及其類似物；環氧基(甲基)丙烯酸酯類、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多官能基化合物諸如多價醇及其類似物的(甲基)丙烯酸酯樹脂、及丙烯酸類，但不限於此。
在一個具體實例中，該UV可硬化樹脂可包括一 共聚物樹脂，包括聚(甲基)丙烯酸烷酯樹脂、(甲基)丙烯酸酯樹脂(於此之後，指為”聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂”)、及其類似物。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂具有玻璃轉換溫度(Tg)約110℃或較低，較佳為約35℃至約100℃，更佳為約40℃至約90℃，例如約40，50，60，70，80或90℃。在此範圍內，該係最外層的中間層可具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂具有重量平均分子量(Mw)約80,000克/莫耳或較少，較佳為約15,000克/莫耳至約70,000克/莫耳，更佳為約20,000克/莫耳至約50,000克/莫耳，又更佳為約20,000克/莫耳至約40,000克/莫耳。在此範圍內，該係最外層的中間層可具有改良的厚度改變比例及熱膨脹係數，藉此該包含有機發光層及其類似物的轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂係以約10重量%至約60重量%之量存在於該中間層中，較佳為約20重量%至約50重量%，更佳為約30重量%至約50重量%，例如30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%。在此範圍內，該中間層可具有高抗化性。
除了該聚(甲基)丙烯酸烷酯UV可硬化樹脂之外，該UV可硬化樹脂可進一步包括三至六官能基環氧基(甲基) 丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如，寡聚物)。該三至六官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物係以約10重量%至約60重量%之量存在於該中間層中，較佳為約20重量%至約50重量%，更佳為約30重量%至約50重量%，例如約30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%。
除了環氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之外，該UV可硬化樹脂可進一步包括三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚寡聚物之至少一種。該三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚寡聚物係以約10重量%至約60重量%之量存在於該中間層中，較佳為約20重量%至約50重量%，例如20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量%。在此範圍內，該中間層可具有高抗化性。
該多官能基單體係二或較高的官能基，較佳為三至六官能基單體。例如，該多官能基單體可係多元醇之羥基衍生出的二或較高的官能基，較佳為三至六官能基(甲基)丙烯酸酯單體。
特別是，該多官能基單體可包括選自於下列當中的至少一種：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二 醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯、及四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙烷酯，但不限於此。
該多官能基單體係以約10重量%至約40重量%之量存在於該中間層中，較佳為約10重量%至約35重量%，更佳為約14重量%至約25重量%，例如14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25重量%。
該起始劑可係典型在技藝中使用的光聚合起始劑。例如，該起始劑可係二苯基酮化合物，諸如1-羥基環己基苯基酮，但不限於此。
該起始劑係以約0.1重量%至約20重量%之量存在於該中間層中，較佳為約1重量%至約5重量%。在此範圍內，該起始劑可在該中間層中產生足夠的硬化反應及可防止殘餘如為殘餘物。
該中間層可由用於中間層的組成物形成，其包括：約60重量%至約90重量%，較佳為約60重量%至約85重量%的UV可硬化樹脂(例如，聚(甲基)丙烯酸烷酯、三至六官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯與胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的總量)；約10重量%至約35重量%的多官能基單體，較佳為約10重量%至約25重量%，較佳為約14重量%至約25重量%； 及約1重量%至約5重量%的起始劑，就固體成分而論。在此範圍內，當該包含有機發光層及其類似物的轉印層在堆疊於該中間層上之後經熱轉印時，該轉印層可均勻地轉印至該PDL。
該中間層可進一步包括UV可硬化的氟化合物及UV可硬化的矽氧烷化合物之至少一種。該UV可硬化的氟化合物可由式1表示，及該UV可硬化的矽氧烷化合物可係含(甲基)丙烯酸酯基團之經聚醚修改的二烷基聚矽氧烷：<式1>(CH2=CRl-C(=O)-O-)nRf，其中n係整數1或更大；Rl係氫或甲基；及Rf係C2至C50氟烷基、C2至C50全氟烷基、C2至C50伸氟烷基或C2至C50伸全氟烷基。
特別是，n可係整數2至5，及Rf可係C2至C15氟烷基、C2至C15全氟烷基、C2至C15伸氟烷基或C2至C15伸全氟烷基。
該用於中間層之組成物可進一步包括一溶劑。該溶劑可包括甲基乙基酮、醋酸丙二醇單甲基醚酯及其類似物，但不限於此。
該中間層具有厚度約1微米至約10微米，較佳為約2微米至約5微米。在此範圍內，該中間層可使用作為該熱轉印膜的中間層。
該光熱轉換層的細部係與上所述相同。
該光熱轉換層具有厚度改變比例約0.5%或更大，或約5%或較少，較佳為約1%至約3%，及熱膨脹係數係約100微米/公尺．℃或更大，或約400微米/公尺．℃或較小，較佳為約200微米/公尺．℃至約350微米/公尺．℃。
根據本發明的具體實例之熱轉印膜可使用作為用於OLED及用於雷射轉印的供體膜，但不限於此。當該熱轉印膜係使用在由有機材料形成的有機電致發光裝置中作為用於雷射轉印的供體膜時，該熱轉印膜不遭遇轉印失敗。
根據本發明的具體實例，該熱轉印膜可具有一堆疊在該光熱轉換層或中間層上的轉印層，其係在該熱轉印膜中的最外層。
該轉印層可包括一轉印材料，諸如有機電致發光(EL)材料及其類似物。當該轉印層係以特定波長的雷射束照射同時毗連的接收器具有特定的圖案時，該光熱轉換層透過吸收光產生熱膨脹，藉此該轉印層的轉印材料係熱轉印至接收器而與該圖案相應。
該轉印層可包含至少一層以將該轉印材料轉印至接收器。該至少一層可由有機、無機、有機金屬及其它材料形成，其包括電致發光或電活性材料。
該轉印層可藉由蒸發、濺鍍或溶劑塗佈法均勻地塗佈，或可透過遮罩藉由數位印刷、平版印刷來印刷、或蒸發、或濺鍍在該光熱轉換層上形成如為一圖案。
根據本發明的另一個態樣，可使用該熱轉印膜來 製備一有機電致發光裝置(包括OLED)。特別是，一供體膜係配置在上面形成透明電極層的基材上。該供體膜係一如上所述堆疊該基礎層、該光熱轉換層及該轉印層的膜。該供體膜係以一能量來源照射。該能量來源通過該基礎層經由轉印設備活化該光熱轉換層，其依次經由熱解發出熱。由於在供體膜中的光熱轉換層因發出的熱而膨脹，該轉印層係與該供體膜分離，藉此將想要的厚度及圖案之係轉印材料的發光層轉印到在該有機電致發光裝置的基材上由畫素界定層所界定之畫素區域上。
於此之後，本發明將參照某些實施例更詳細地描述。但是，應該要注意的是，提供這些實施例僅用於闡明及不欲以任何方式推斷為本發明之限制。
製備實施例1
將40克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 4080，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度75℃，Mw 33,000克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、25克丙烯酸酯寡聚物(CN120，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、15克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及3克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑，加入至70.15克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將20克碳黑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於光熱轉換層的組成物。
製備實施例2
將40克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 4104，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度40℃，Mw 135,000克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、25克丙烯酸酯寡聚物(CN120，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、15克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體、及3克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑，加入至70.15克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將20克碳黑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於光熱轉換層的組成物。
製備實施例3
將10克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 4026，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度75℃，Mw 32,500克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN9006，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、及3克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
製備實施例4
將10克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 4059，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度40℃，Mw 20,500克/莫耳)作為UV 可硬化樹脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN965，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、及3克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 369(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
製備實施例5
將10克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 2013，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度76℃，Mw 34,000克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN964，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、及3克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 369(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
製備實施例6
將10克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 2045，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度50℃，Mw 193,000克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN964，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、及3克三官能基丙 烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 369(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
製備實施例7
將10克聚甲基丙烯酸甲酯(Elvacite 2042，Lucite Co.,Ltd.，玻璃轉換溫度65℃，Mw 142,000克/莫耳)作為UV可硬化樹脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(CN964，Sartomer Co.,Ltd.)作為UV可硬化樹脂、及3克三官能基丙烯酸酯單體(SR351，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 369(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
製備實施例8
將20克丙烯酸環氧樹脂黏著劑寡聚物(CN120，Sartomer Co.,Ltd.)作為可硬化的樹脂、及3克三官能基丙烯酸酯單體(sr499，Sartomer Co.,Ltd.)作為多官能基單體，加入至50.05克甲基乙基酮與39.05克醋酸丙二醇單甲基醚酯之溶劑混合物，接著攪拌30分鐘。將0.75克Irgacure 184(BASF Co.,Ltd.)作為光聚合起始劑加入至所獲得的混 合物，接著攪拌所產生的材料30分鐘，因此製備一用於中間層的組成物。
實施例1
將製備實施例1之用於光熱轉換層的組成物棒式塗佈到係基礎膜之聚對酞酸乙二酯(PET)膜(A4100，Toyobo Co.,Ltd.，厚度：100微米)上，接著在80℃下乾燥2分鐘。該組成物係在氮大氣氛中以300毫焦耳/平方公分之強度硬化，因此形成一具有OD 1.2及厚度3微米的光熱轉換層。
比較例1
使用與在實施例1中相同的方式形成一光熱轉換層，除了使用製備實施例2之用於光熱轉換層的組成物取代製備實施例1外。
實施例2至4及比較例2至4
將製備實施例1之用於光熱轉換層的組成物棒式塗佈到作為基礎膜之聚對酞酸乙二酯(PET)膜(A4100，Toyobo Co.,Ltd.，厚度：100微米)上，接著在80℃下乾燥2分鐘。該塗佈層組成物以300毫焦耳/平方公分之強度硬化，因此形成一具有OD 1.2及厚度3微米的光熱轉換層。
將如在表1中列出之每種用於中間層的組成物棒式塗佈到該光熱轉換層上，接著在烘箱中於80℃下乾燥2分鐘。在氮大氣氛中，以300毫焦耳/平方公分之強度硬化該組成物，因此製備一包含3.0微米厚的中間層之熱轉印膜。使用熱沈積，在該中間層上將Alq3(三(8-羥基喹啉根)鋁)之綠光發射層沈積至厚度1200埃。然後，使用LITI方法的Nd： YAG 1064奈米雷射，以70瓦至130瓦之能量轉印所製備的熱轉印供體膜。
評估在實施例及比較例中所製備的熱轉印膜之最外層的厚度改變比例及熱膨脹係數、轉印寬度及轉印線失敗比例。此外，在包含該中間層的熱轉印膜上測量該中間層的熱膨脹係數。
(1)最外層的厚度改變比例(%)：使用用於膨脹測量的分析器(Q400型號，TA Instrument Co.,Ltd.)來測量該熱轉印膜(樣品尺寸：寬度×長度，1公分×1公分)之最外層的起始厚度(T1)。當該熱轉印膜係以5℃/分鐘之加熱速率從起始溫度25℃加熱至最後溫度170℃時，測量該熱轉印膜由於溫度從25℃增加至170℃之厚度改變，接著測量該最外層的最大厚度(T2)。藉由方程式1計算厚度改變比例：[方程式1]厚度改變比例(%)=(T2-T1)/T1×100
於此，該最外層在實施例1及比較例1中意謂著該光熱轉換層，及在實施例2至4及比較例2至4中係該中間層。
(2)轉印寬度(微米)：使用光學顯微鏡(Eclips L150，Nikon Co.,Ltd.)，在聚焦於接收器的轉印層上之後測量轉印寬度。
(3)轉印線失敗比例(%)：藉由(失敗長度)/(轉印影像的總長度)×100來計算轉印線失敗比例。
(4)熱膨脹係數(CTE，微米/公尺．℃)：使用在該 熱轉印膜之製備時所使用的最外層之組成物來製備一樣品。使用熱機械分析器(TMA)來測量CTE值。在25℃下穩定後，以5℃/分鐘之速率，將樣品從25℃加熱至170℃，接著測量該最外層的CTE值。該最外層在實施例1及比較例1中意謂著光熱轉換層，及在實施例2至4及比較例2至4中係中間層。
如顯示在表1中，可看見根據本發明之熱轉印膜具有寬的轉印寬度及低的轉印線失敗比例，因此允許該轉印層係均勻地轉印至標的。此外，因為根據本發明之熱轉印膜可均勻地熱轉印甚至至該PDL的末端部分，該熱轉印膜可均勻地熱轉印至該整體PDL。
相反地，比較例1至4的熱轉印膜具有最外層的厚度改變比例在本發明之範圍外，其具有高轉印線失敗比例及窄的轉印寬度。
雖然已經參照某些具體實例與相關連的伴隨圖形來描述本發明，應該要瞭解的是，提供前述具體實例僅用於闡明目的及不欲以任何方式推斷為本發明之限制，及可由熟習該項技術者製得多種改質、改變、變化及同等具體實例而沒有離開本發明的精神及範圍。
100‧‧‧熱轉印膜
110‧‧‧基礎膜
120‧‧‧光熱轉換層

Claims (20)

  1. 一種熱轉印膜，其包含：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的最外層；其中該最外層具有一約0.5%或更大的厚度改變比例，其係根據方程式1計算者：厚度改變比例(%)=(T2-T1)/T1×100，其中T1係最外層的起始厚度及T2係最外層的最大厚度，其等係如當該熱轉印膜以5℃/分鐘之加熱速率從起始溫度25℃加熱至最後溫度170℃時，在25℃至170℃的溫度範圍內測量者，其中該最外層包含一組成物的硬化產物，該組成物包含具有重量平均分子量約15,000克/莫耳至約70,000克/莫耳的聚(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙烯酸酯樹脂。
  2. 如請求項1之熱轉印膜，其中該最外層係光熱轉換層，及該熱轉印膜包含：一基礎膜；及一在該基礎膜上形成的光熱轉換層。
  3. 如請求項2之熱轉印膜，其中該光熱轉換層具有一約100微米/公尺．℃或更大之熱膨脹係數，其係如在該熱轉印膜以5℃/分鐘之加熱速率從起始溫度25℃加熱至最後溫度170℃後測量者。
  4. 如請求項2之熱轉印膜，其中該聚(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙烯酸酯樹脂具有玻璃轉換溫度(Tg)約35℃至約 100℃。
  5. 如請求項2之熱轉印膜，其中該組成物進一步包含：一UV可硬化樹脂、一多官能基單體、一光熱轉換材料及一起始劑。
  6. 如請求項5之熱轉印膜，其中該光熱轉換材料包含碳黑及細微的氧化鎢顆粒之至少一種。
  7. 如請求項1之熱轉印膜，其包含：該基礎膜；一光熱轉換層；及該最外層，其等係以此順序相繼地堆疊在上面。
  8. 如請求項7之熱轉印膜，其中該最外層具有一約100微米/公尺．℃或更大之熱膨脹係數，其係如在該熱轉印膜以5℃/分鐘之加熱速率從起始溫度25℃加熱至最後溫度170℃後測量者。
  9. 如請求項7之熱轉印膜，其中該聚(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙烯酸酯樹脂具有一約35℃至約100℃之玻璃轉換溫度。
  10. 如請求項7之熱轉印膜，其中該聚(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙烯酸酯樹脂就固體成分而論，係以約30重量%至約50重量%之量存在於該組成物中。
  11. 如請求項7之熱轉印膜，其中該組成物進一步包含一UV可硬化樹脂、一多官能基單體及一起始劑。
  12. 如請求項11之熱轉印膜，其中該UV可硬化樹脂包含三至六官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯類及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類之至少一種。
  13. 如請求項12之熱轉印膜，其中該三至六官能基環氧基(甲基)丙烯酸酯類及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類之至少一種就固體成分而論，係以約30重量%至約50重量%之量存在於該組成物中。
  14. 如請求項11之熱轉印膜，其中該組成物就固體成分而論，包含約60重量%至約90重量%的聚(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙烯酸酯樹脂及UV可硬化樹脂，約10重量%至約25重量%的多官能基單體，及約1重量%至約5重量%的起始劑。
  15. 如請求項11之熱轉印膜，其中該組成物進一步包含UV可硬化的氟化合物及UV可硬化的矽氧烷化合物之至少一種。
  16. 如請求項7之熱轉印膜，其中該最外層具有約1微米至約10微米之厚度。
  17. 如請求項7之熱轉印膜，其中該光熱轉換層包含染料及顏料之至少一種。
  18. 如請求項7之熱轉印膜，其中該光熱轉換層包含碳黑及細微的氧化鎢顆粒之至少一種。
  19. 如請求項1之熱轉印膜，其中該基礎膜包含下列之至少一種：聚酯、聚丙烯酸、聚環氧樹脂、聚乙烯、聚丙烯及聚苯乙烯樹脂。
  20. 一種有機電致發光裝置，其係使用如請求項1至19中任何一項的熱轉印膜作為供體膜來製備。
TW102148407A 2012-12-27 2013-12-26 熱轉印膜及使用其製備的有機電致發光裝置 TWI576253B (zh)

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